Universidade Federal do Rio de Janeiro

COPPE
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Nanotecnologia
Fenmenos de Transporte na Nanoescala - CNT 711
Docente: Carolina Cotta/ Renato Cotta












Projeto Capilaridade







Discente: Erick Lorenzato Ferreira Vianna
DRE: 114098480



Rio de Janeiro
Agosto de 2014
1) Motivao Terica

I. Capilaridade

Em mecnica dos fluidos, um tipo de escoamento bem peculiar o fenmeno de capilaridade. Este
fenmeno se caracteriza pela tendncia que algumas substncias apresentam de subirem (ascenso
capilar) ou descerem (depresso capilar) por paredes de tubos finos (tubos capilares) ou de se deslocar
por curtos espaos existentes em materiais porosos, como tecidos de algodo ou esponjas. (MIRANDA
et al., 2014; PALANDI et al., 2010). Um tubo estreito pode ser chamado de tubo capilar quando seu raio
interno da mesma ordem que o raio de curvatura da superfcie livre do lquido que contm (PALANDI
et al., 2010). A explicao destes fenmenos capilares feita com base em um fenmeno da fsico-
qumica chamado molhabilidade.

II. Molhabilidade

O fenmeno de molhabilidade est relacionado com as manifestaes macroscpicas de interaes
moleculares entre lquidos e slidos em contato (BERG, 1993). Pode ser entendido como a tendncia de
um determinado fluido espalhar ou aderir sobre uma superfcie slida (VENTURINI, 2014). A
molhabilidade pode ser caracterizada usando parmetros termodinmicos como os ngulos de contato,
energia livre de superfcie, trabalho de adeso (CRUZ, 2006).

III. Energia de Superfcie

tomos ou molculas em uma superfcie slida possuem menos vizinhos ou nmeros de coordenao,
e, assim, expem ligaes insatisfeitas superfcie. Devido s ligaes oscilantes sobre a superfcie, os
tomos ou molculas de superfcie esto sujeitos a uma fora dirigida para o interior, um excesso de
energia. Quando as partculas slidas so muito pequenas, a energia torna-se significativa. A energia
extra possuda pelos tomos da superfcie descrita como energia de superfcie, tenso superficial ou
energia livre de superfcie (CAO, 2004).

A energia de superfcie definida como um aumento da energia livre no sistema G por unidade de
nova rea superficial criada dA, ou seja, o trabalho reversvel dwr requerido para aumentar a superfcie
por unidade de rea, e pode ser descrita pela seguinte equao (LUZ, Ribeiro & Pandolfelli, 2008)

dwr = -DG = g.dA

A tenso superficial a tenso de trao interfacial aparente agindo em um lquido que tem uma
interface de massa especfica. Sempre que um lquido est em contato com outros lquidos ou gases, ou
com uma superfcie gs/slido, uma interface se desenvolve agindo como uma membrana elstica
esticada e criando uma tenso superficial. Esta membrana exibe duas caractersticas: o ngulo de contato
e a magnitude da tenso superficial (N/m) (FOX et al.,2004).

IV. ngulo de Contato Superfcie

Pode-se quantificar a molhabilidade de uma superfcie pelo ngulo de contato de um lquido com o
substrato slido (COUTINHO, 2007). A relao de equilbrio entre as foras associadas interao das
molculas do lquido entre si e as foras associadas interao delas com as partculas do slido
caracterizada pelo ngulo de contato , entre a superfcie livre do lquido e a superfcie do slido, na
vizinhana imediata em que as duas se encontram (AURENTY, 1997, PALANDI et al., 2010). O ngulo
de contato entre uma gota de um lquido e uma superfcie slida vai depender da relao entre as foras
adesivas, que fariam a gota se espalhar sobre a superfcie e as foras coesivas do lquido que contraem a
gota na forma de uma esfera com superfcie mnima (COUTINHO, 2007). Caso a gota repouse sobre
uma superfcie homognea nivelada de forma perfeita, o ngulo de contato depende das tenses, entre o
lquido e a superfcie slida em qualquer ponto da linha que separa fases slidas e lquidas, bem como
das tenses entre o slido e a fase de vapor (VENTURINI, 2014). A Figura 1 representa as energias de
superfcie sobre um sistema e o ngulo formado por uma gota e um slido.

Figura 1 - Representao das energias de superfcies e o ngulo de contato.
Fonte: RAHAMAN, 1995
Onde:

: Energia livre de superfcie do slido;

: Energia livre de superfcie do lquido;

: Energia livre de superfcie do Vapor;

: Energia livre interfacial slido/ lquido;

: Energia livre interfacial slido/ vapor.

: Energia livre interfacial lquido/ vapor.

Em uma superfcie, quando > 90, no h o molhamento do slido pelo lquido, ou seja, no ocorre o
espalhamento do lquido; quando < 90, h o molhamento e o lquido se espalha espontaneamente;
quando 0, o lquido se espalha indefinidamente sobre o slido, ou seja, o molhamento total (LUZ,
Ribeiro & Pandolfelli, 2008).

A Figura 2 apresenta diferentes angulaes de molhamento do lquido na superfcie slida

Figura 2 - Diferentes angulaes sobre uma superfcie

V. Trabalho de Adeso

Adeso refere-se unio permanente entre dois corpos atravs do contato de suas superfcies
(ADAMSON, 1990). O trabalho de adeso define-se como o trabalho necessrio para separar uma
unidade de rea da interface slido-lquido e dado pela equao de Dupr (CRUZ, 2006):

W =

Onde:

: Energia livre de superfcie do slido;

: Energia livre de superfcie do lquido;

: Energia livre interfacial slido/ lquido.

Se existir adsoro entre as molculas do vapor do lquido pela interface, existir uma reduo da
energia livre de superfcie, denominada presso de espalhamento (e=

). No entanto, no caso dos

slidos de baixa energia superficial, como os polmeros ou madeira, esta presso de espalhamento
praticamente nula, pois a energia livre de superfcie do lquido da mesma ordem de grandeza da do
slido e, portanto:

(GOOD, 1993).


VI. Coeficiente de Espalhamento
.
Segundo CASTELLAN (1995), Ao se deformar ligeiramente a superfcie lquida, de forma que a rea
da interface slido-lquido aumente de dA
sl
a variao da energia de Gibbs ser:

dG = (

+ y,

cos ) dA
sl


No necessrio considerar a variao em , pois este contribui somente para um termo de segunda
ordem. Dessa forma, podemos definir o

, o coeficiente de espalhamento para o lquido sobre o slido,

como:

Assim, se o

for positivo, (dG/ dA

sl
) ser negativo e a energia de Gibbs diminuir medida que a
interface slido-lquido aumentar; o lquido se espalhar espontaneamente. Se a

= 0, a configurao
ser estvel (em equilbrio) com relao variao da rea da interface slido-lquido. Se o

for
negativo, o lquido ir se contrair e diminuir A
sl
espontaneamente.

VII. ngulo de Contato - Tubo Capilar

Se uma grande quantidade de lquido colocada dentro de um recipiente amplo, a forma de sua
superfcie livre determinada pela interao gravitacional que, naturalmente, assegura uma superfcie
livre plana e horizontal contm (PALANDI et al., 2010). Ao se colocar um tubo capilar em um
reservatrio contendo um lquido, este tende a subir pelo tubo por capilaridade. Quando isso acontece,
pode-se notar que existe um ngulo entre o fluido e a parede do tubo. Como dito anteriormente, esses
fenmeno se deve s foras de coeso entre as molculas do lquido e as de adeso entre as molculas
do lquido e as da parede (MIRANDA et al., 2014). No caso em que as foras de adeso entre as
molculas do fluido e a parede so maiores que as de coeso no prprio fluido existe a tendncia do
fluido aderir no recipiente, curvando-se para cima na proximidade da parede, formando um menisco
cncavo (Figura 3a). No caso oposto, em que as foras de coeso entre as molculas do fluido so
maiores que as de adeso entre o fluido e a parede, existe a tendncia do fluido se afastar da parede,
formando um menisco convexo (Figura 3b) (CASTELLAN, 1995; MIRANDA et al., 2014, PALANDI
et al., 2010 ).

Figura 3 - (a) Maiores foras entre Fluido-Parede; (b) Maiores foras entre Fluido-Fluido. Fonte: NICSIO, 2014

MIRANDA et al. (2014) em seu trabalho apresentam uma figura esquemtica sobre a angulao em
um capilar (FIGURA 4)

Figura 4 - (a) ngulo que representa maiores foras entre Fluido-Parede; (b) ngulo que representa maiores foras entre Fluido-
Fluido

VIII. Fatores que afetam a molhabilidade

As principais variveis que podem influenciar a molhabilidade de um slido por um lquido so:
rugosidade e heterogeneidade da superfcie do substrato, natureza qumica da superfcie, reaes entre
lquido e o slido, imobilidade superficial em escala macromolecular, atmosfera do ensaio, tempo e a
temperatura (AQUINO, 2006; LUZ, Ribeiro & Pandolfelli, 2008; NASCIMENTO, 2009).
Ao se fazer um ensaio de molhamento, deve-se utilizar uma superfcie com as seguintes caractersticas:
ser plana e lisa, horizontal, quimicamente homognea ou inerte e estvel s condies do ensaio.
Quando ocorre um experimento, geralmente no se tem tal superfcie, o que gera uma modificao do
ngulo de contato (LEON, 2013). O ngulo de contato pode assumir um comportamento dinmico
enquanto a gota se acomoda superfcie. Assim, o ngulo de contato pode aumentar quando o lquido
adicionado, chamado de ngulo de avano, ou retrair-se quando uma poro do lquido retirada,
chamado de ngulo de recuo (BURKATER, 2010), como demonstrado na Figura 5. Denomina-se
histerese do ngulo a variao do molhamento em uma superfcie, ou seja, a diferena entre o maior e o
menor valor de para uma determinada condio experimental (LONG et al., 2005).


Figura 5 - Representao dos ngulos de contato a) de avano e b) de recuo. A seta indica o sentido do movimento da linha de
contato. Fonte: PRAXEDES, 2010

IX. Ascenso e Depresso Capilar

Ao se mergulhar parcialmente um tubo capilar (ou duas placas muito prximas) em um recipiente
contendo um lquido, haver uma diferena entre o nvel interior e o nvel exterior do lquido
(CASTELLAN, 1995). Alm da curvatura da superfcie do lquido, o menisco dentro do tubo capilar,
existe tambm um desnvel entre as superfcies do lquido no tubo e no recipiente. Este desnvel pode
ser positivo, quando a coluna dentro do capilar for mais alta, ou negativo, quando ocorre o contrrio. O
fenmeno em que um lquido modifica sua altura at determinado ponto dentro do tubo capilar se chama
ao capilar. A diferena de presso atravs da superfcie curva a causa fsica da ascenso e da
depresso capilar (VIEIRA, 1971).

Em um lquido qualquer, as foras da tenso superficial tangenciam a sua respectiva superfcie livre.
Se a superfcie livre de um lquido plana, ele est sujeito a uma presso devida ao meio vizinho. Se a
superfcie de um lquido curva, ele fica sujeito a uma presso devida ao meio vizinho e a uma presso
adicional, chamada de presso de Laplace, associada resultante das foras de tenso superficial que
atuam nessa superfcie curva (PALANDI et al., 2010). A tenso interfacial tender a minimizar a
energia interfacial do sistema, o que significa minimizar a rea e, por conseguinte, tentar planificar a
interface. Se uma interface curva estiver em equilbrio mecnico, dever haver uma diferena de presso
atravs da mesma que contraponha tal tendncia. Levando em conta a condio de equilbrio esttico, a
soma da fora devida tenso superficial, com a fora de presso, deve igualar a zero (DA LUZ &
LIMA, 2007). A equao bsica do equilbrio sobre uma superfcie elementar pode ser obtida desta
considerao do equilbrio das foras que agem sobre a superfcie. Desta maneira, para interfaces
curvas, a presso (p) dada pela equao de Young-Laplace:

(

)
Onde:
: diferena de presso atravs da interface (Pa);
R
1
: primeiro raio principal de curvatura da superfcie (m)
R
2
: segundo raio principal de curvatura em plano ortogonal que contenha R
1
(m)
: tenso interfacial (superficial para interface lquido-gs) (J/m)

Para superfcies esfricas:
Se os raios principais de curvatura so positivos, ento a presso no meio I maior de que aquela no
meio II. Se o meio I uma pequena gota de lquido e o meio II o ar que a rodeia, pode-se desprezar a
fora da gravidade. A gota tende a assumir a forma esfrica.
R
1
= R
2
= R

Para superfcies cilndricas:
R1=infinito

Para superfcies planas:
R
1
= R
2
= infinito.


A partir da variao de presso, o lquido sobe pelo capilar at uma determinada altura h medida a
partir do nvel da superfcie livre do lquido fora do tubo. A equao de equilbrio entre as foras
atuando de forma ascendente e descendente pode ser matematicamente rearranjada para obter uma
equao descrevendo a altura da ascenso capilar (THOREAU, 2014; CASTELLAN, 1995; PALANDI
et al., 2010) :

Onde:
h: altura de ascenso ou depresso capilar (m)
: coeficiente de tenso superficial do lquido (J/m)
: ngulo de contato entre o lquido e as paredes do tubo capilar
: densidade do lquido (kg/m)
g: acelerao da gravidade (m/s)
r: raio interno do tubo (m)

Para um lquido que molha completamente as paredes do tubo, = 0. Assim, a expresso acima se
reduz a:

Se um fluido atinge o estado estacionrio (movimento sem acelerao) de suco capilar, dentro de um
tubo capilar rgido, na prtica se o raio do poro for superior a 0,1 m, ento a velocidade de ascenso
capilar v dada pela Lei de Poiseuille (COUTINHO, 2005).

Onde:
: velocidade de ascenso capilar (m/s)
r: raio do capilar (m)
: viscosidade do lquido (kg.s/m)
P: presso capilar (kg/m)
h: altura de ascenso capilar (m)


Como velocidade comprimento (altura de ascenso capilar) pelo tempo (de ascenso capilar), pode-
se obter uma segunda equao para a altura capilar mxima (COUTINHO, 2005).

Onde:
h: altura de ascenso capilar (m)
: coeficiente de tenso superficial do lquido (J/m)
t: tempo de ascenso capilar (s)
: viscosidade do lquido (kg.s/m)
r: raio do capilar (m)
























2) Objetivo

Estudar computacionalmente e experimentalmente a influncia de diversas variveis no fenmeno de
capilaridade.



3) Metodologia
Planeja-se fazer uma simulao sobre capilaridade para se encontrar os menores valores em que se
avaliaria as diferenas de escoamento entre tubos com diferentes comprimentos, dimetros e formas
para diferentes lquidos.
Aps os clculos, deseja-se montar o aparato experimental utilizando-se um equipamento de ablao a
laser.




















4) Bibliografia

ADAMSON, A. W. - Physical Chemistry of Surface - John Wiley & Sons, Inc, 1990
AQUINO, I.P. Caracterizao Da Superfcie Do Ao-Carbono ABNT 1008 Revestida Com
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J.C. Berg. New York. 1993
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Dissertao de Mestrado. Universidade Federal do Paran. Paran. 2010
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COUTINHO, M.P. Influncia Da Morfologia Da Superfcie Na Molhabilidade Do Titnio
Comercialmente Puro, Dissertao De Mestrado, Instituto Militar de Engenharia, Rio De Janeiro, 2007
CRUZ, M.M.S., Estudo Da Molhabilidade Da Madeira De Pinho Pela Resina Ureia-Formaldedo,
Dissertao De Mestrado, Universidade Tcnica De Lisboa, Lisboa, 2006
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