UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MXICO
Facultad de Qumica

Laboratorio de Qumica Orgnica I

Prctica No.1: DETERMI NACI N DEL
PUNTO DE FUSI N

Nombre: Lagar Quinto Frida
Profesor: Agustin Palma de la Cruz
Grupo:36 Clave:9
Fecha de entrega: de agosto de 2014
Semestre 2015-1

PRCTICA No. 1 DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN

OBJETIVOS
Realizar la calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns.
Determinar los puntos de fusin de sustancias desconocidas, empleando el
aparato de Fisher-Johns y el tubo de Thiele.
Conocer la utilidad del punto de fusin como criterio de identidad y pureza.

INFORMACIN
El punto de fusin de un compuesto se define como el cambio de estado de
agregacin de slido a lquido. El punto de fusin normalmente es un intervalo corto
de temperatura. Por esta razn se debe de reportar como tal, por ejemplo el cido
succnico posee un punto de fusin de 184-186 C.
En general, los puntos de fusin se dan por dos razones:
a) Determinacin de la pureza: Si se toma el punto de fusin de un compuesto y
comienza a fundir a 95 C y no termina hasta 135 C, se puede sospechar que
algo anda mal. Un punto de fusin con un rango superior a 2 C por lo general
indica que el compuesto es impuro (como todas las reglas, hay sus excepciones
como por ejemplo la benzoina 134-138 C).
b) Identificacin de compuestos: Si tenemos un slido desconocido, debemos
determinar su punto de fusin para saber de qu compuesto se trata, aunque
muchos libros contienen tablas de punto de fusin y dichos compuestos deben
tener un punto de fusin particular. Si el punto de fusin de nuestro compuesto
desconocido est dentro de 50 puntos de fusin de sustancias conocidas cul
se elegira? Es un tanto difcil determinar que compuesto es nuestro
desconocido, por ello se necesitaran otras herramientas para determinar
nuestro compuesto, si lo nico que se conoce es el punto de fusin.
Sin embargo, el punto de fusin mixto o punto de fusin de una mezcla es una
tcnica importante ya que si dos compuestos orgnicos puros son idnticos, se
puede determinar el punto de fusin de una mezcla de ellos, si se observa que:
1. La muestra funde a una temperatura ms baja y con un amplio rango,
entonces estos compuestos son diferentes.
2. La muestra funde a la misma temperatura y su rango casi no vara, entonces
existe una gran probabilidad de que se trate del mismo compuesto.
3. Algunas mezclas pueden no presentar la disminucin del punto de fusin o
disminuir muy poco la temperatura de fusin debido a la formacin de una
mezcla eutctica.
Debido a la gran sensibilidad que presenta el punto de fusin ante las impurezas es muy
usado como criterio de pureza de un compuesto slido.

ANTECEDENTES
1) Qu es punto de fusin?
Definicin: El punto de fusin se refiere a la temperatura a la cual un slido y su lquido
coexisten en equilibrio; tambin recibe el nombre de punto de congelacin.
El punto de fusin de un slido es igual al punto de congelacin del lquido; es la temperatura a
la cual la rapidez de fusin de un slido es igual a la rapidez de congelacin de su lquido a
cierta presin definida.
Se dice tambin que el punto de fusin es la temperatura a la cual un slido cambia a lquido.
En las sustancias puras, el proceso de fusin ocurre a una sola temperatura y el aumento de
temperatura por la adicin de calor se detiene hasta que la fusin es completa.

2) Factores que determinan el punto de fusin.
Los puntos de fusin se han medido a una presin de 105 pascales (1 atm), por lo general 1 atm
de aire. (La solubilidad del aire en el lquido es un factor que complica las mediciones de
precisin.) Al fundirse, todas las sustancias absorben calor y la mayor parte de dilatan; en
consecuencia, un aumento en la presin normalmente eleva el punto de fusin. Algunas
sustancias, de las cuales el agua es el ejemplo ms notable, se contraen al fundirse; as, al
aplicar presin al hielo a 0C (32F), se provoca su fusin. Para producir cambios significativos
en el punto de fusin se requieren grandes cambios en la presin.

En soluciones de dos o ms componentes el proceso de fusin ocurre normalmente dentro de un
intervalo de temperaturas y se hace una distincin entre el punto de fusin, la temperatura a la
que aparece la primera traza de lquido y el punto de congelamiento, es decir, la temperatura
ms alta a la que desaparece la ltima traza de slido, o, en forma equivalente, si se est
enfriando en vez de calentar, la temperatura a la que aparece la primera traza de slido.

3) Puntos de fusin de sustancias puras e impuras.
La presencia de impurezas tiene una influencia considerable sobre el punto de fusin. Segn la
ley de Raoult todo soluto produce un descenso crioscpico, o sea una disminucin de la
temperatura de fusin. Las impurezas actan de soluto y disminuyen el punto de fusin de la
sustancia principal disolvente. Si existe una cantidad importante de impureza, la mezcla puede
presentar un amplio intervalo de temperatura en el que se observa la fusin

As pues cabe indicar que:
a) Las sustancias slidas puras tienen un punto de fusin constante y funden en un intervalo
pequeo de temperaturas.
b) La presencia de impurezas disminuye el punto de fusin y hace que la muestra funda en un
intervalo grande de temperaturas.
c) La presencia de humedad o de disolvente dar puntos de fusin incorrectos.

4) Mezclas eutcticas.
Una mezcla eutctica es una mezcla de dos componentes con punto de fusin o punto de
vaporizacin mnimo inferior al correspondiente a cada uno de los compuestos en estado puro.
Esto ocurre en mezclas que poseen alta estabilidad en estado lquido, cuyos componentes son
insolubles en estado slido.

En mezclas que presentan solubilidad total en estado slido, la temperatura de solidificacin de
la mezcla estar comprendida entre las correspondientes a cada uno de los componentes en
estado puro. De manera que al aumentar la concentracin del componente de temperatura de
solidificacin ms baja, disminuir la temperatura de solidificacin de la mezcla. Dados un
disolvente y un soluto insolubles en estado slido, existe para ellos una composicin llamada
mezcla eutctica en la que, a presin constante, la adicin de soluto ya no logra disminuir ms
el punto de fusin. Esto hace que la mezcla alcance el punto de congelacin (en caso de
lquidos, licuefaccin) ms baja posible y ambos se solidifiquen a esa temperatura (temperatura
eutctica).

En procesos a presin constante, el cambio de estado en el caso de un eutctico, a diferencia de
las mezclas, tiene lugar a temperatura constante, como en el caso de componentes puros.

La solidificacin comienza formndose un primer ncleo del componente A, y a continuacin
otro ncleo de metal B. Este proceso se repite continuamente, de manera que las dos fases A y
B se disponen en forma de lminas entremezcladas. No forman una estructura uniforme como
sera el caso de sustancias con solubilidad total en estado slido.

Se entiende por eutctica (del griego: de buena fusin) a la mezcla de slidos ntimamente
conectados, que posee un punto de fusin ms bajo que el que poseen los compuestos
individualmente.

5) Punto de fusin de mezclas o mixto.
El punto de fusin de un slido puede ser usado para determinar si 2 compuestos son Idnticos.
Ej. : si posee un compuesto de estructura desconocida que funde a 120-121. Es este
compuesto el cido benzoico? Para encontrar la respuesta debera mezclarse el compuesto
desconocido con una muestra autntica de cido benzoico (p.f. 120-121) y determinar el
punto de fusin de la mezcla. Este punto de fusin es lo que se llama punto de fusin mixto. Si
el compuesto desconocido es cido benzoico el punto de fusin mixto permanecer en 120-
121, debido a que las dos sustancias son la misma. Por el contrario, si el compuesto
desconocido no es cido benzoico el punto de fusin mixto ser ms bajo y el rango de fusin
ser mayor. Para la identificacin absoluta normalmente se requieren datos adicionales adems
del punto de fusin mixto. Una comparacin del punto de fusin del compuesto desconocido
con valores de la literatura normalmente es insuficiente para identificar el compuesto debido a
que pueden existir cientos de compuestos con idnticos puntos de fusin.

6) Mtodos y equipos para determinar el punto de fusin. Por ejemplo Tubo de Thiele, Fisher-
Johns, Thomas-Hoover, Bchi, etc.
Los mtodos para determinar el punto de fusin ms conocidos y utilizados en el laboratorio
son:
- Tubo de Thiele: mtodo en el cual, se coloca una muestra de la sustancia en un capilar, este se
amarra al termmetro y es introducido a un tubo con un aceite orgnico. Se calienta y se toma
la temperatura a la cual la sustancia se vuelve liquida. El Tubo de Thiele se utiliza
principalmente en la determinacin de los puntos de fusin de una determinada sustancia.
Para esto se llena de un lquido con un punto de fusin elevado, y se calienta.
Su peculiar forma hace que las corrientes de convencin formadas por el calentamiento,
mantengan todo el tubo a temperatura constante.

- Fisher-Johns: Esta aparato consta de una platina, en la cual se debe colocar la muestra en un
cubreobjetos, dicha platina est unida a un termmetro, en el cual se puede observar el punto de
fusin
- Kofler: Se compone de dos piezas de metal de conductividad trmica diferente, que se
calientan elctricamente, la temperatura de dicha placa puede variar de 283 a 573 K. Para
determinar un punto de fusin se deposita una fina capa de sustancia directamente sobre la
placa caliente. En unos segundos, se forma una fina lnea de divisin entre la fase fluida y la
fase slida.
- Bchi: Es un recipiente con forma de U, en una rama, se coloca un agitador y en la otra el
termmetro y el capilar con la muestra, debajo se coloca el transformador de tensin para la
resistencia elctrica, el interruptor y el restato.

7) Tcnicas de calibracin de un termmetro.
El mtodo para la calibracin que se utilizara considera tres sustancias de punto de fusin que
conocemos a las que se les deber determinar el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns.
Para mayor exactitud de las determinaciones se realizar una grfica. Esta grfica se utiliza para
corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero en el eje de las x el valor
experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin real.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Agitador de vidrio 1 Tubo de Thiele con tapn de corcho
1 Vidrio de reloj 1 Esptula
1 Termmetro 1 Mechero con manguera
2 Tubos capilares 1 Pinza de tres dedos con nuez

MATERIAL ADICIONAL
1 Aparato Fisher-Johns

SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn comprendidos dentro de la
escala del termmetro.
Aceite de nujol.
Acetona-metanol (1:1) para lavar los cubreobjetos.

PROCEDIMIENTO
I. CALIBRACIN DEL APARATO DE FISHER-JOHNS
Se proporcionan tres sustancias estndar de punto de fusin conocido, para
que se determine su punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para tener mejor
exactitud de la calibracin del aparato y con base en el punto de fusin conocido de
cada estndar, se calcula la velocidad ptima de calentamiento que debe aplicar en
el restato del Fisher-Johns, a travs de la frmula:


La calibracin se comienza con el estndar de menor punto de fusin, y se
contina de esta forma hasta terminar dicha calibracin. Los resultados se anotan en
la Tabla 1 (En la seccin de Resultados).
Se traza una grfica de calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns (Figura
1), colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las
ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza
para corregir los puntos de fusin experimentales, localizando primero en las
ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el
punto de fusin corregido.






Figura 1. Grfica para la calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns.


II. PROBLEMA Y PUNTO DE FUSIN MIXTO
a) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA

Se asignan tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales. Para cada
muestra se realizan dos determinaciones. Se colocan las tres muestras slidas con la
mnima cantidad de cada una de ellas en un cubreobjetos (Figura 2) y se cubren con
otro de ellos.
Figura 2. Determinacin preliminar a una velocidad de calentamiento de 50.
La primera determinacin permite conocer el punto de fusin aproximado, que se
conoce como punto de fusin estimado, por lo cual, el restato del aparato de
FisherJohns se debe colocar a una velocidad de calentamiento de 50, que es una
velocidad de calentamiento intermedia.
La segunda determinacin permitir conocer el punto de fusin ms exactamente, la
muestra se coloca individualmente en el cubreobjetos a la velocidad de
calentamiento ptima, que para este caso est dada por la frmula:


Usando la grfica de calibracin se corrigen los puntos de fusin obtenidos en esta
segunda determinacin y se anotan en la siguiente Tabla 2 (recordando anotar los
dos valores, de inicio y de trmino).
b) PUNTO DE FUSIN MIXTO
Con las sustancias que pueden ser iguales se prepara una pequea mezcla en
proporcin 1:1, se homogeniza en el vidrio de reloj y se coloca en el cubreobjetos, de
igual forma se prepara una mezcla en una pequea porcin de las muestras que son
diferentes en proporcin 1:1 se homogeniza y se coloca en el mismo cubreobjetos,
como se indica en la Figura 3. Es muy importante anotar los dos valores del intervalo
en cada punto de fusin, puesto que la informacin que proporciona este intervalo
es muy importante.



Figura 3. Punto de fusin mixto.

III. MTODO DEL TUBO DE THIELE
Se calienta el tubo capilar por un extremo para cerrarlo dando pequeos golpecitos
en el vidrio de reloj cuando el extremo del vidrio se ablande. La muestra problema se
pulveriza en el vidrio de reloj con la punta del agitador y se introduce por el extremo
abierto del capilar golpeando sobre la muestra problema.
Con ayuda de un tubo de vidrio de aproximadamente 30 cm de largo proporcionado
por el laboratorista, se introduce la muestra apoyando un extremo en la mesa se deja
caer por arriba el capilar (con el extremo cerrado hacia abajo con la muestra), esta
operacin se repite hasta que la muestra quede compactada en el capilar con una
altura de 2 mm aproximadamente. Finalmente se cierra el capilar por su otro
extremo. Teniendo el capilar ya preparado se une al termmetro mediante una
rondana de hule (la cual no debe tocar nunca el aceite). El tubo capilar debe estar a
la misma altura del bulbo del termmetro (Figura 4).
El tubo de Thiele se llena con aceite de nujol (mineral) hasta cubrir la entrada
superior del brazo lateral (Figura 4) y se sostiene con unas pinzas de tres dedos con
ayuda de un soporte. Se coloca el termmetro con el capilar en el tapn de corcho
horadado, cuidando que el bulbo del termmetro y la muestra queden al nivel del
brazo superior del tubo de Thiele (Figura 4), sin que el aceite toque la rondana de
hule.

Figura 4. Montaje del tubo de Thiele.
Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la
muestra, se comienza a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con
ayuda de un mechero regulando el calentamiento (retirando la fuente del calor) de
tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 10 C por minuto
aproximadamente.
Segunda determinacin.- Se prepara otro capilar con la muestra pulverizada.
Repitiendo el procedimiento y una vez que falten unos 30 C para llegar a la
temperatura de fusin, se disminuye la velocidad de calentamiento a 2 C por minuto
aproximadamente.
Los datos se colocan en la tabla 3, recordando anotar las dos temperaturas, la de
inicio y la de trmino de cada una de las determinaciones.

RESULTADOS

Tabla 1. Puntos de fusin de los estndares usados en la calibracin.
Estndar pf C terico pf C experimental
Benzofenona 48 50
cido Benzoico 122 124
cido Succnico 190 192
Grafica 1.

Tabla 2. Punto de fusin de las sustancias problema.
0
50
100
150
200
250
0 50 100 150 200
p
f

C

e
x
p
e
r
m
e
n
t
a
l

pf C Terico
Grfica para la calibracin del aparato de Fisher-Johns.
pf C experimental vs. pf C terico
Sustancia A (C) B (C) P (C)
pf estimado
(a una velocidad de 50)

pf experimental
(a la velocidad ptima)
72-73 70-71 133-134
pf corregido
(con ayuda de la grfica)

Una vez obtenido el punto de fusin de las muestras, se deben realizar determinaciones de punto de fusin
mixto con aquellas que pudieran ser iguales para confirmar su identidad.

Tabla 3. Puntos de fusin obtenidos en el tubo de Thiele.
Sustancia Problema Intervalo de punto de
fusin
A
1
pf inicio=70
pf
trmino
=72
B
1
pf inicio=70
pf
trmino
=72
C
1
pf inicio=134
pf
trmino
=136

CONCLUSIONES
MANEJO DE RESIDUOS

RESIDUOS
D1. Capilares impregnados D3. Slidos orgnicos
D2. Metanol-acetona D4. Cubreobjetos rotos


TRATAMIENTO
D1, D3 y D4: Enviar a incineracin.
D2: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del
semestre.

CUESTIONARIO
1. Qu es punto de fusin?
Es la temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una sustancia coexisten
en equilibrio. En otras palabras, es la temperatura a la que el estado slido cambia a
estado lquido.
2. De la siguiente tabla de compuestos, explique por qu razn son puros o impuros?


3. Adems del aceite de nujol es posible utilizar otros lquidos para esta misma prctica,
cules? qu criterios deben tenerse en cuenta para su eleccin?

4. Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns?

5. Explique si la grfica de calibracin de un aparato de Fisher-Johns puede utilizarse para
trabajar en otros aparatos similares, s?, no?, por qu?

6. Por qu fue necesario realizar la mezcla de sus muestras problema?
BIBLIOGRAFA
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7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London,
1989.
Compuesto pf Observado (C) pf Reportado (C) Puro o impuro
a) cido acetilsaliclico 125-134 134-136 Impuro
b) cido 2-4-clorobenzoil)benzoico 88-99 149-150 Impuro
c) Ferroceno 171-173 172-174 Puro
d) cido 4-(metiltio)benzoico 192-195 192-196 Puro
e) 4-Aminobenzoato de etilo 87-89 88-90 Puro
f) N-(4-Hidroxifenil)etanamida 158-169 168-172 Impuro
g) cido (R,S)-2-
(4isobutilfenil)propinico
60-69 77-78
Impuro

8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic
Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011.
9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A
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