Chimie Des Materiaux

Dr.
Gilles OLIVE
Chimie des Matriaux
! Etude des caractristiques gnrales des matriaux
mtalliques
! Etude des proprits physiques, chimiques et
mcaniques des matriaux
! Diffrentes techniques pour amliorer les
proprits mcaniques des matriaux
! Les verres
! Les cramiques
! Les liants hydrauliques
! Les matires plastiques
! ANNEXES et LABORATOIRES
3
me
Edition
Penser (peser) est fonction de peseur, non fonction de balance.
(Alain)
L'exprience est le nom que chacun donne ses erreurs.
(Oscar Wilde)
Qu'il est difficile d'tre simple...
(Vincent van Gogh, lettre Paul Gaugin, 1890)
Dr. Gilles OLIVE 1
CHIMIE des MATERIAUX 07/01/2005 3
me
Edition
SOMMAIRE
CHAPI TRE 1: TUDE DES CARACTRI STI QUES GNRALES DES
MATERI AUX MTALLI QUES__________________________________________ 9
1.1. Liaisons mtalliques ________________________________________________________________9
1.1.1. Les diffrents types de liaisons ____________________________________________________________ 9
1.1.2. Les liaisons mtalliques ________________________________________________________________ 10
1.1.3. Les types de solides (type de liaisons) _____________________________________________________ 10
1.1.3.1. Mtalliques________________________________________________________________________ 10
1.1.3.2. Sels (liaisons ioniques)_______________________________________________________________ 10
1.1.3.3. Molculaires_______________________________________________________________________ 10
1.1.3.4. Covalents _________________________________________________________________________ 11
Remarques sur les interactions de Van der Waals _____________________________________ 11
a) Les interactions diple-diple _______________________________________________________ 11
b) Les interactions diple-diple induit __________________________________________________ 11
c) Les interactions diple induit-diple induit_____________________________________________ 11
1.2. Le rseau cristallin ________________________________________________________________12
1.2.1. Il existe 7 rseaux cristallins _____________________________________________________________ 12
1.2.2. Les proprits physico-chimiques_________________________________________________________ 14
REMARQUES: _______________________________________________________________ 15
1.2.3. Le nombre d'atomes par maille___________________________________________________________ 15
1.3. Les dfauts au sein des solides cristallins ______________________________________________15
1.3.1. Ponctuels____________________________________________________________________________ 15
1.3.1.1. Les lacunes________________________________________________________________________ 16
1.3.1.2. Les dfauts auto-interstitiels __________________________________________________________ 16
1.3.1.3. Les dfauts interstitiels trangers _______________________________________________________ 16
1.3.1.4. La substitution _____________________________________________________________________ 16
REMARQUE _________________________________________________________________ 17
1.3.2. Linaires ____________________________________________________________________________ 17
1.3.2.1. Dislocation coin ____________________________________________________________________ 17
1.3.2.2. Dislocation vis
1
____________________________________________________________________ 19
1.3.3. De plan, de surface ____________________________________________________________________ 20
1.4. Diagramme de phases ______________________________________________________________20
1.4.1. Le corps pur (solidification) _____________________________________________________________ 21
1.4.2. Mlange (solidification) ________________________________________________________________ 21
Diagramme en fuseau _____________________________________________________________ 22
Eutectique Pb-Sb_________________________________________________________________ 23
Eutectique Ag-Cu ________________________________________________________________ 23
1.4.3. Un exemple particulier des phases: Fe-C ___________________________________________________ 24
1.4.3.1. Informations sur le fer pur ____________________________________________________________ 24
1.4.3.1.1. Plusieurs techniques pour obtenir du fer pur _________________________________________ 24
1.4.3.1.2. Dans le commerce, il y a diffrents types de fer qui se distinguent par leurs impurets ________ 24
1.4.3.1.3. Proprits du fer _______________________________________________________________ 24
1.4.3.1.3.1.Physico-chimique ____________________________________________________________ 24
1.4.3.1.3.2.Physico-chimique ____________________________________________________________ 25
1.4.3.1.4. Courbe de refroidissement du fer __________________________________________________ 25
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Edition
1.4.3.2. Alliage Fer-Carbone_________________________________________________________________ 26
Graphique simplifi Fe-C __________________________________________________________ 27
CHAPI TRE 2: ETUDE DES PROPRI TS PHYSI QUES, CHI MI QUES ET
MCANI QUES DES MATRI AUX _____________________________________ 28
2.1. Proprits chimiques_______________________________________________________________28
2.1.1. Oxydation par les acides ________________________________________________________________ 28
2.1.1.1. Le fer se dissout-il dans une solution d'acide chlorhydrique ?_________________________________ 29
2.1.1.2. Et le cuivre ? ______________________________________________________________________ 29
2.1.2. Oxydation par l'eau____________________________________________________________________ 29
2.1.2.1. Le sodium ragit-il avec l'eau ? ________________________________________________________ 29
2.1.2.2. Et le cuivre ragira-t-il avec l'eau ? _____________________________________________________ 29
2.1.3. Observations _________________________________________________________________________ 30
2.1.4. Diagramme de Pourbaix ________________________________________________________________ 30
2.1.4.1. Cu/H
2
O___________________________________________________________________________ 31
2.1.4.2. Exercice: Zn/H
2
O___________________________________________________________________ 33
Le diagramme de Pourbaix Zn/H
2
O lui-mme:__________________________________________ 38
2.2. Proprits physiques _______________________________________________________________38
2.2.1. Conductivit lectrique_________________________________________________________________ 38
Il existe 3 types de mtaux en fonction des proprits lectriques ___________________________ 39
2.2.2. Conductivit thermique_________________________________________________________________ 39
2.2.3. Masse volumique et densit _____________________________________________________________ 39
Paramtres pour calculer la masse volumique d'un mtal: _______________________________ 40
2.3. Proprits mcaniques _____________________________________________________________40
2.3.1. La duret de Mohs ____________________________________________________________________ 41
2.3.2. Brinell ______________________________________________________________________________ 41
HB = Indice de duret Brinell_____________________________________________________ 42
2.3.3. Vickers _____________________________________________________________________________ 42
HV = Indice de duret Vickers ____________________________________________________ 43
2.3.4. Rockwell ____________________________________________________________________________ 43
HRC (ou HRB) = Indices de duret Rockwell ________________________________________ 43
2.3.5. Essais de duret. ______________________________________________________________________ 43
2.3.6. Autres types de durets _________________________________________________________________ 45
CHAPI TRE 3: DI FFRENTES TECHNI QUES POUR AMLI ORER LES
PROPRI TS MCANI QUES DES MATRI AUX_________________________ 46
3.1. Traitements thermiques ____________________________________________________________46
3.1.1. Le recuit ____________________________________________________________________________ 46
3.1.1.1. D'adoucissement____________________________________________________________________ 46
3.1.1.2. De normalisation ___________________________________________________________________ 46
3.1.1.3. De dtente ________________________________________________________________________ 46
3.1.1.4. D'homognisation__________________________________________________________________ 46
3.1.2. La trempe ___________________________________________________________________________ 46
3.1.3. Le revenu ___________________________________________________________________________ 47
3.2. Traitements chimiques superficiels ___________________________________________________47
3.2.1. Cmentation
2
________________________________________________________________________ 47
3.2.1.1. Etape denrichissement en carbone _____________________________________________________ 47
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3.2.1.1.1. Cmentation en caisse __________________________________________________________ 47
3.2.1.1.2. Cmentation en bains de sels _____________________________________________________ 48
3.2.1.1.3. Cmentation gazeuse ___________________________________________________________ 48
3.2.1.2. Traitements thermiques aprs cmentation _______________________________________________ 48
3.2.2. Carbonitruration ______________________________________________________________________ 48
3.2.3. Nitruration___________________________________________________________________________ 49
Caractristiques: _________________________________________________________________ 49
CHAPI TRE 4: LES VERRES ________________________________________ 50
4.1. Gnralits _______________________________________________________________________50
Verre ordinaire ou verre sodocalcique_________________________________________________ 50
Verre vitres ____________________________________________________________________ 50
Verre borosilicate ou pyrex _________________________________________________________ 50
4.2. Structure du verre _________________________________________________________________51
4.3. Proprits du verre ________________________________________________________________52
4.3.1. Proprits optiques ____________________________________________________________________ 52
4.3.1.1. Transparence ______________________________________________________________________ 52
4.3.1.1.1. Dans le visible ________________________________________________________________ 52
4.3.1.1.2. Dans l'ultraviolet_______________________________________________________________ 53
4.3.1.1.3. Dans l'infrarouge ______________________________________________________________ 53
4.3.1.2. Indice de rfraction (n)_______________________________________________________________ 53
4.3.2. Proprits thermiques __________________________________________________________________ 53
4.3.2.1. Conductivit thermique ______________________________________________________________ 53
4.3.2.2. Rsistance aux chocs thermiques _______________________________________________________ 54
4.3.3. Proprits lectriques __________________________________________________________________ 54
4.4. Exemples pratiques de verres________________________________________________________54
4.4.1. Verre silico-sodo-calcique ______________________________________________________________ 54
4.4.2. Verre boro silicate_____________________________________________________________________ 55
4.4.3. Silice vitreuse ________________________________________________________________________ 55
4.4.4. Alumino silicate ______________________________________________________________________ 55
4.4.5. Verre d'optique _______________________________________________________________________ 55
4.4.6. Fibres optiques _______________________________________________________________________ 55
CHAPI TRE 5: LES CRAMI QUES___________________________________ 56
5.1. Gnralits _______________________________________________________________________56
5.2. Dfinitions des cramiques __________________________________________________________56
5.2.1. Deux grands types de cramiques_________________________________________________________ 56
5.2.2. Les cramiques sont des produits dont la fabrication comporte les caractristiques suivantes: __________ 56
5.3. Elments de structure au niveau des cramiques ________________________________________57
5.4. Les diffrentes tapes de fabrication __________________________________________________57
5.5. Proprits mcaniques des cramiques ________________________________________________57
5.5.1. Structure ____________________________________________________________________________ 57
5.5.2. Proprits mcaniques _________________________________________________________________ 57
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CHAPI TRE 6: LES LI ANTS HYDRAULI QUES_________________________ 59
6.1. Le ciment
3
_______________________________________________________________________59
6.1.1. Quelques dfinitions ___________________________________________________________________ 59
6.1.2. Le principe de fabrication du ciment ______________________________________________________ 60
6.1.3. Le processus chimique _________________________________________________________________ 60
6.1.3.1. Production d'aluminate monocalcique, de silicate bicalcique et de chaux. _______________________ 61
6.1.3.2. Combinaison partielle plus haute temprature de ces derniers, pour former des aluminates et des
silicates tricalciques.________________________________________________________________________ 61
6.1.3.3. Les ractions chimiques lors de la mise en uvre du ciment__________________________________ 61
6.2. Le bton
4
________________________________________________________________________62
6.2.1. La conception et la mise en uvre d'un bton frais ___________________________________________ 62
6.2.2. Les proprits du bton aprs l'hydratation (bton durci) _______________________________________ 63
6.2.3. Les dgradations du bton ______________________________________________________________ 63
6.2.3.1. Les problmes d'ordre physiques _______________________________________________________ 64
6.2.3.2. les problmes d'ordre chimique lis la composition du bton ou son environnement ____________ 64
6.2.3.2.1. le phnomne de la carbonatation__________________________________________________ 64
6.2.3.2.2. la corrosion par le sel ___________________________________________________________ 64
6.2.3.2.3. les ractions sulfatiques _________________________________________________________ 65
6.2.3.2.4. les ractions alcali-granulats______________________________________________________ 65
6.2.3.2.5. La raction alcali-silice__________________________________________________________ 65
6.2.3.3. les consquences de la raction alcali-silice_______________________________________________ 65
6.2.3.4. La recherche_______________________________________________________________________ 66
6.3. Le pltre
5
________________________________________________________________________66
6.3.1. Les proprits du pltre_________________________________________________________________ 66
6.3.1.1. Homognit ______________________________________________________________________ 66
6.3.1.2. Constance_________________________________________________________________________ 66
6.3.1.3. Coefficient d'expansion ______________________________________________________________ 66
6.3.1.4. Autres caractristiques _______________________________________________________________ 66
6.3.1.5. Temps de prise et priode de plasticit __________________________________________________ 67
6.3.2. Quantit pltre-eau ____________________________________________________________________ 67
6.3.2.1. A l'il____________________________________________________________________________ 67
6.3.2.2. En mesurant _______________________________________________________________________ 67
CHAPI TRE 7: LES MATI RES PLASTI QUES _________________________ 68
7.1. Dfinition ________________________________________________________________________68
7.1.1. Raction d'addition ____________________________________________________________________ 68
7.1.2. Raction de condensation _______________________________________________________________ 68
7.1.2.1. Polyester__________________________________________________________________________ 69
7.1.2.2. Polyamide ________________________________________________________________________ 69
7.1.2.3. Rsines base de formol _____________________________________________________________ 70
7.2. Classification des diffrents polymres ________________________________________________71
7.2.1. Classement li la structure _____________________________________________________________ 71
7.2.1.1. Polymres linaires _________________________________________________________________ 71
7.2.1.1.1. Homopolymres _______________________________________________________________ 71
Remarques: ___________________________________________________________________ 72
Quelques proprits dues la tacticit:______________________________________________ 72
7.2.1.1.2. Copolymres__________________________________________________________________ 72
7.2.1.2. Polymres ramifis__________________________________________________________________ 72
7.2.1.3. Polymres cycles dans la chane ______________________________________________________ 74
7.2.1.4. Polymres tridimensionnels ___________________________________________________________ 74
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7.2.2. Classement li certaines proprits ______________________________________________________ 74
7.2.2.1. Thermoplastiques ___________________________________________________________________ 74
7.2.2.2. Thermodurcissables _________________________________________________________________ 75
7.2.2.3. Elastomres _______________________________________________________________________ 75
7.2.3. Classement li la morphologie __________________________________________________________ 75
7.2.3.1. Polymres amorphes ________________________________________________________________ 75
7.2.3.2. Polymres semi-cristallins ____________________________________________________________ 76
7.2.3.3. Polymres deux phases amorphes _____________________________________________________ 77
Remarque: ______________________________________________________________________ 77
7.3. Transition de phase au niveau des polymres___________________________________________77
7.3.1. Transition vitreuse ____________________________________________________________________ 77
7.3.2. Fusion ______________________________________________________________________________ 77
7.3.3. Remarques et explications ______________________________________________________________ 78
7.4. Les adjuvants _____________________________________________________________________78
7.4.1. Plastifiants___________________________________________________________________________ 78
7.4.2. Stabilisants __________________________________________________________________________ 79
7.4.2.1. Anti-oxygnes _____________________________________________________________________ 79
7.4.2.2. Thermiques _______________________________________________________________________ 79
7.4.2.3. Lumires _________________________________________________________________________ 79
7.4.3. Colorants et Pigments __________________________________________________________________ 80
7.4.4. Anti-chocs___________________________________________________________________________ 80
7.4.5. Antistatiques _________________________________________________________________________ 80
7.4.6. Ignifugeants _________________________________________________________________________ 80
7.4.7. Lubrifiants___________________________________________________________________________ 80
7.4.8. Charges _____________________________________________________________________________ 81
7.5. Quelques polymres historiques
20
____________________________________________________81
7.6. Quelques utilisations de polymres courants
21
_________________________________________87
Gamme type des proprits des thermoplastiques du commerce (sans charge et sans renforcement)
____________________________________________________________________________ 88
Proprits mcaniques gnrales des thermoplastiques du commerce (sans charge et sans
renforcement) _________________________________________________________________ 89
CHAPI TRE 8: ANNEXES ET LABORATOI RES ________________________ 90
8.1. ANNEXE 1 - Joints de Grain
22
______________________________________________________90
8.2. ANNEXE 2 - Interactions dipolaires
23
________________________________________________91
8.2.1. Diple lectrique______________________________________________________________________ 91
8.2.1.1. Moment dipolaire permanent __________________________________________________________ 91
8.2.1.2. Moment dipolaire induit______________________________________________________________ 92
8.2.1.3. Etude exprimentale de la polarisation __________________________________________________ 93
8.2.2. Interactions molculaires _______________________________________________________________ 94
8.2.2.1. Force de Coulomb __________________________________________________________________ 94
8.2.2.2. Forces de Van der Waals: ____________________________________________________________ 94
8.2.2.2.1. interaction diple permanent/diple permanent (forces de Keesom) _______________________ 94
8.2.2.2.2. interaction diple permanent/diple induit (forces de Debye) ____________________________ 94
8.2.2.2.3. interaction diple induit/diple induit (forces de London) _______________________________ 95
8.2.2.2.4. Cas particulier: la liaison hydrogne _______________________________________________ 95
8.2.3. Consquences des forces de Van der Waals _________________________________________________ 95
8.2.3.1. Energie de cohsion dans solides molculaires ____________________________________________ 95
8.2.3.2. solubilisation et miscibilit ___________________________________________________________ 95
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8.2.3.3. tension superficielle, formation de micelles_______________________________________________ 96
8.3. ANNEXE 3 - Cristallographie
24
_____________________________________________________96
8.3.1. Historique ___________________________________________________________________________ 97
8.3.2. Les bases____________________________________________________________________________ 97
8.3.3. Le cristal ____________________________________________________________________________ 97
8.3.3.1. Le rseau cristallin __________________________________________________________________ 97
8.3.3.2. Le rseau de Bravais ________________________________________________________________ 97
8.3.3.3. Les indices de Miller ________________________________________________________________ 98
8.3.3.4. Les groupes d'espace ________________________________________________________________ 98
8.3.4. La cristallogense _____________________________________________________________________ 98
8.3.5. Diffraction___________________________________________________________________________ 98
8.3.5.1. Principe __________________________________________________________________________ 98
8.3.5.2. Rseau rciproque __________________________________________________________________ 98
8.3.5.3. Appareillage utilis en cristallographie __________________________________________________ 98
8.3.6. Applications _________________________________________________________________________ 99
8.4. ANNEXE 4 - Vocabulaire des matriaux
25
____________________________________________99
Nota: __________________________________________________________________________ 99
8.4.1. A__________________________________________________________________________________ 99
8.4.2. B _________________________________________________________________________________ 100
8.4.3. C _________________________________________________________________________________ 100
8.4.4. D_________________________________________________________________________________ 100
8.4.5. E _________________________________________________________________________________ 100
8.4.6. F _________________________________________________________________________________ 100
8.4.7. G_________________________________________________________________________________ 101
8.4.8. H_________________________________________________________________________________ 101
8.4.9. I__________________________________________________________________________________ 101
8.4.10. J__________________________________________________________________________________ 101
8.4.11. K_________________________________________________________________________________ 101
8.4.12. L _________________________________________________________________________________ 101
8.4.13. M_________________________________________________________________________________ 101
8.4.14. N_________________________________________________________________________________ 102
8.4.15. O_________________________________________________________________________________ 102
8.4.16. P _________________________________________________________________________________ 102
8.4.17. Q_________________________________________________________________________________ 102
8.4.18. R _________________________________________________________________________________ 102
8.4.19. S _________________________________________________________________________________ 103
8.4.20. T _________________________________________________________________________________ 103
8.4.21. U_________________________________________________________________________________ 103
8.4.22. V_________________________________________________________________________________ 103
8.4.23. W ________________________________________________________________________________ 103
8.4.24. X_________________________________________________________________________________ 103
8.4.25. Y_________________________________________________________________________________ 103
8.4.26. Z _________________________________________________________________________________ 103
8.5. ANNEXE 5 - Diagrammes Fe-C_____________________________________________________104
8.5.1. Version 1: Diagramme fer+carbone simplifi
26
_____________________________________________ 104
8.5.2. Version 2: Diagramme fer+carbone
27
____________________________________________________ 105
28
____________________________________________________ 105
Acier _______________________________________________________________________ 105
Composition des aciers_________________________________________________________ 106
Proprits des aciers ___________________________________________________________ 107
8.5.4. Version 4: Les diffrentes phases d'un acier
29
______________________________________________ 107
8.5.4.1. Le diagramme d'quilibre est obtenu par refroidissement lent________________________________ 107
8.5.4.2. Lors du refroidissement rapide d'un acier, _______________________________________________ 108
8.5.5. Version 5: Diagrammes d'quilibre
30
____________________________________________________ 108
Diagramme fusion - solidification d'un alliage binaire: __________________________________ 108
Application aux alliages Fer - Carbone: ______________________________________________ 109
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8.5.6. Le Fer (d'aprs l'Universit du Maine) ____________________________________________________ 109
8.5.6.1. Proprits physiques _______________________________________________________________ 110
8.5.6.2. Proprits chimiques _______________________________________________________________ 110
8.6. Annexe 6 - Alliages binaires ________________________________________________________111
8.6.1. Dfinitions _________________________________________________________________________ 112
8.6.1.1. Mtaux purs ______________________________________________________________________ 112
8.6.1.2. Structure microscopique des mtaux purs _______________________________________________ 112
8.6.1.3. Structure microscopique des alliages ___________________________________________________ 112
8.6.1.4. Nature des alliages homognes _______________________________________________________ 112
8.6.1.5. Nature des alliages htrognes _______________________________________________________ 112
8.6.2. Analyse thermique des alliages__________________________________________________________ 113
8.6.2.1. Dfinition ________________________________________________________________________ 113
Courbes de refroidissement des alliages binaires _________________________________________________ 113
8.6.3. Diagrammes de solidification des alliages binaires __________________________________________ 114
8.6.3.1. Construction du diagramme __________________________________________________________ 114
8.6.3.2. Diagramme solution solide unique : Or-Argent _________________________________________ 114
8.6.3.3. Diagramme deux solutions solides ___________________________________________________ 115
8.6.3.3.1. Principe de construction ________________________________________________________ 115
Interprtation - diagramme cuivre-argent ____________________________________________________ 115
8.6.3.4. Prsence dun compos dfini (CCD) - diagramme magnsium-tain _________________________ 115
8.6.4. Etude du diagramme simplifi fer-carbone_________________________________________________ 116
8.6.4.1. Diagramme fer-cmentite____________________________________________________________ 116
8.6.4.2. Diagramme fer-graphite_____________________________________________________________ 117
8.6.4.3. Remarque ________________________________________________________________________ 117
8.6.4.4. Quelques caractristiques____________________________________________________________ 118
8.7. ANNEXE 7 - Spectre lectromagntique______________________________________________118
8.8. ANNEXE 8 - Systmes d'identification des matriaux __________________________________119
8.9. ANNEXE 9 - Mcanismes des ractions de polymrisation_______________________________120
8.9.1. Raction d'addition ___________________________________________________________________ 120
8.9.1.1. Raction radicalaire ________________________________________________________________ 120
8.9.1.2. Polymrisation cationique ___________________________________________________________ 120
8.9.1.3. Polymrisation anionique____________________________________________________________ 121
8.9.1.4. Ziegler-Natta (complexes) ___________________________________________________________ 121
8.9.2. Raction de condensation ______________________________________________________________ 121
8.9.2.1. Phnoplastes______________________________________________________________________ 122
8.9.2.2. Polyurthannes____________________________________________________________________ 123
8.10. LABORATOIRE 1 - Proprits des Polymres ________________________________________124
8.10.1. Srie 1_____________________________________________________________________________ 124
Comportement vis vis de la lumire ________________________________________________ 124
Comportement: la chaleur _______________________________________________________ 124
Solubilit ______________________________________________________________________ 124
8.10.2. Srie 2_____________________________________________________________________________ 124
8.10.2.1. Quelques tests d'identification des matires plastiques _____________________________________ 124
8.10.2.1.1. Test de densit _______________________________________________________________ 125
8.10.2.1.2. Test de solubilit______________________________________________________________ 125
8.10.2.1.3. Test au papier pH _____________________________________________________________ 125
8.10.2.2. Thermoplastique ou thermodurcissable _________________________________________________ 125
8.10.2.3. Combustion ______________________________________________________________________ 125
8.10.3. Srie 3
32
___________________________________________________________________________ 128
Description des essais: _________________________________________________________ 128
8.10.3.1. Test de chauffage __________________________________________________________________ 128
8.10.3.2. Test de densit ____________________________________________________________________ 128
8.10.3.3. Test de Belstein ___________________________________________________________________ 128
8.10.3.4. Test du solvant ____________________________________________________________________ 129
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Edition
8.10.3.5. Test du papier pH__________________________________________________________________ 129
8.10.3.6. Test de combustion ________________________________________________________________ 129
8.11. LABORATOIRE 2 - Pourcentage de cuivre dans une pice de monnaie ___________________131
8.11.1. Matriel et ractifs ___________________________________________________________________ 131
8.11.2. Mode opratoire _____________________________________________________________________ 131
BIBLIOGRAPHIE ____________________________________________________________ 132
Dr. Gilles OLIVE 9
me
Edition
CHAPITRE 1: TUDE DES
CARACTRISTIQUES GNRALES DES
MATERIAUX MTALLIQUES
1.1. Liaisons mtalliques
! Caractristiques des matriaux mtalliques
! conductivit lectrique leve
! conductivit thermique leve
! mallables
! opaques
! ont un clat mtallique
! ductibilit leve (laminage)
proprit que prsente un mtal tre tir en un fil trs mince
! Ces caractristiques ne sont pas prsentent dans tous les mtaux et alliages, tandis quen prenant
comme caractristiques le type des liaisons des atomes, on peut mieux les caractriser.
! La nature des liaisons qui existent au sein des matriaux ou des alliages mtalliques sont les
liaisons mtalliques.
1.1.1. Les diffrents types de liaisons
! Les plus courantes sont:
! liaisons covalentes pures
! liaisons covalentes polarises
! liaisons ioniques
! On peut diffrencier les diffrents types suivant llectrongativit ou plutt par la diffrence
dlectrongativit entre les atomes:
! liaison covalente pure: la diffrence d'lectrongativit est infrieure 0,5 ("# $ 0,5)
! liaisons covalentes polarises: 0,5 $ "# $ 1,7
! liaisons ioniques: "# % 1,7
0
1
0,5
Ionique
Covalente
pure
0,5 1,7 4
Nbre d'lectron
qui passent
Diffrence
d'lectrongativit
"#
Covalente
polarise
Dr. Gilles OLIVE 10
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1.1.2. Les liaisons mtalliques
Ce sont des liaisons particulires.
On visualise les noyaux sur les mailles d'un rseau autour duquel circule un nuage d'lectron (lectrons
trs dlocaliss).
! Dans le cas d'un cristal mtallique, les lectrons de valence sont mis en commun entre tous les
atomes du cristal et forme un nuage lectronique. Cela explique les proprits mtalliques comme
la conductivit thermique et lectrique car il y a mouvement de particules, et aussi que tous les
mtaux sont solides temprature ambiante sauf pour le mercure et le gallium (T
f
& 30 C)
1.1.3. Les types de solides (type de liaisons)
1.1.3.1. Mtalliques
Ce sont des solides cristallins. Ils sont donc organiss.
1.1.3.2. Sels (liaisons ioniques)
" Solides trs ordonns, car il y a empilement de cations et d'anions.
" Les sels sont de trs mauvais conducteurs thermiques et lectriques car les cations et les
anions sont sur des positions fixes et que le courant lectrique est un dplacement de
particules charges (isolant).
" Ils peuvent tre rendus conducteurs s'ils sont mis en solution ou s'ils sont fondus -> tat
liquide.
" Les solides ioniques sont en gnral solubles dans l'eau.
" Ils sont trs peu volatils (passage difficile l'tat gazeux).
" Temprature de fusion trs leve.
" Interactions Coulombiennes (+ et -)
1.1.3.3. Molculaires
Par exemple: glace, glucose, Iode (I
2
) et ure. Tous ne sont pas cristallins.
" C'est un empilements de molcules.
" Interactions par ponts hydrognes.
" Interactions de Van der Waals (entre les molcules).
a
" Temprature de fusion assez basse (par rapport aux solides ioniques ou aux solides
mtalliques).
" Ils sont assez volatils car les liaisons hydrognes et les interactions de Van der Waals sont de
faible nergie et il ne faut pas beaucoup d'nergie pour les casser.
" Trs mauvais conducteurs thermiques et lectriques, mme en solutions ou fondus.
" Trs peu solubles dans l'eau.

a
Voir Annexe 8.2 la page 91
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1.1.3.4. Covalents
Tous ne sont pas cristallins.
" Les atomes qui les composent sont lis par des liaisons covalentes, comme par exemple les
Carbones du diamant ou du graphite.
" Temprature de fusion leve car liaisons et interactions de Van der Waals sont de fortes
nergies.
" Trs peu solubles dans l'eau.
" Trs mauvais conducteurs thermiques et lectriques
" Plus volatils que les autres.
REMARQUES SUR LES INTERACTIONS DE VAN DER WAALS
Voir aussi Annexe 8.2. Elles sont de trois types:
" diple - diple
" diple - diple induit
" diple induit - diple induit
a) Les interactions diple-diple
Exemples: molcules d'HCl-HCl.
Le type de liaison dans une molcule d'acide chlorhydrique: covalente polarise.
H Cl
'
+
'
-
H Cl
'
+
'
-
I
n
t
e
r
a
c
t
i
o
n
diple diple
b) Les interactions diple-diple induit
H Cl Ar
'
+
'
-
e
-
H Cl Ar
'
+
'
-
e
-
Trop d'lectrons
'
-
Manque des
d'lectrons
'
+
Au dpart l'argon (qui est un gaz rare) n'avait pas de diple, mais en prsence de l'acide chlorhydrique
(qui a un diple), l'argon va "crer" un diple. On dira qu'il est induit parce que cela est d au
dplacement des lectrons.
c) Les interactions diple induit-diple induit
Ar e
-
Ar
'
-
'
+
Ar e
-
Ar
'
-
'
+
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me
Edition
Au dpart, il n'y avait pas de diple sur les molcules d'argon, mais l'une influence l'autre et il y a
cration d'un diple induit sur chaque molcule d'argon.
Cette interaction est toujours prsente.
1.2. Le rseau cristallin
1.2.1. Il existe 7 rseaux cristallins
qui ont t dcouverts par l'Abb Ren Juste Hay (1743-1822) minralogiste et cristallographe
franais.
cubique
a
b
c
(
)
*
Cristal en forme de prisme dont
toutes les faces sont des carrs.
a = b = c
( = ) = * = 90
ttragonal ou
quadratique
a
b
c
(
)
*
a = b + c
( = ) = * = 90
orthorhombique
ou rhombique
a
b
c
(
)
*
Cristal en forme de prisme droit
dont la base est un losange ou
un rectangle.
a + b + c
( = ) = * = 90
monoclinique
a
b
c
(
)
*
Cristal en forme de prisme
oblique, 2 faces rectangulaires
et 4 faces en paralllogramme.
a + b + c
( = * = 90 + )
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triclinique
a
b
c
(
)
*
a + b + c
( + ) + * + 90
rhombodrique
ou ternaire
b
c
( )
*
a
Cristal en forme de prisme
paralllipdique dont les faces
sont des losanges.
a = b = c
( = ) = * + 90
hexagonal
a
b
c
(
)
*
Cristal en forme de prisme dont
les faces sont un polygone six
angles et six cts.
a = b + c
( = ) = 90
* = 60
Les mtaux sont gnralement:
" cubique faces centres (CFC) comme par exemple le nickel, le cuivre, le platine, l'argent,
l'or, ...
Il y a un atome chaque sommet et un au centre de chaque face.
" cubique centr comme le chrome ou le fer.
Il y a un atome chaque sommet et un au centre du cube.
" hexagonal compact comme le zinc, le cadmium ou le magnsium.
Certains mtaux peuvent cristalliser sous diffrentes formes que nous appellerons forme allotropiques
(mme lment, mais diffrentes formes de cristallisation). On trouve par exemple le soufre ou l'tain.
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me
Edition
Via le tableau priodique, on peut retrouver le rseau de cristallisation des lments.
1.2.2. Les proprits physico-chimiques
Elles peuvent tre diffrentes selon les faces dans un mme rseau. Si il y a diffrentes faces, il faut
donc les nommer via les indices de Miller qui sont des nombres entiers (h, k, l).
b
En gnral, on utilise 3 indices dans le cubique et dans presque tous les rseaux, sauf l'hexagonal et le
rhombodrique (4 indices dans trois directions de l'espace).
Dans un cube il y a trois types de "face":
" face (dessus ou dessous)
" cot latral
" face coupe le centre (Exemple 1, 2, 7, 8)
y
z
x
1 2
3 4
5 6
7
8
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
a
g
" Dans la face comprenant les atomes 1, 2, 3, 4 (face)
Ce plan n'est pas coup par l'axe des x ! on peut dire qui le coupe l'infini
Ce plan n'est pas coup par l'axe des y ! on peut dire qui le coupe l'infini
Ce plan est coup par l'axe des z ! il le coupe en a
soit ", ", a (ce qui correspond au P, Q, R de Hay)
et
a
1
,
1
,
1
- -
(on prend l'inverse)
0, 0, 1 (on multiplie par a)
l'indice de Miller est (0, 0, 1)
(h, k , l)
" Dans la face comprenant les atomes 2, 3, 6, 7 (cot latral)
", a, " ! (0, 1, 0)
" Dans la face comprenant les atomes 4, 8, 6, 2
a, a, " ! (1, 1, 0)
" Dans la face comprenant les atomes 1, 6, 8
a, a, a ! (1, 1, 1)

b
Voir au chapitre 8.3.3.3 la page 98
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REMARQUES:
1. Toutes ces faces sont des faces faible indice de Miller par rapport aux faces haut indice de
Miller (5, 5, 4)
2. Les faces petit indice ont une grande densit atomique.
3. Toutes les faces parallles ont les mmes indices de Miller et les mmes proprits.
1.2.3. Le nombre d'atomes par maille
Ce n'est pas vident pour certain. Pour s'aider, on peut se souvenir des cubes en bois qu'on avait quand
on tait petit.
" Cubique
Pour viter de charger la figure, il doit y avoir devant encore
quatre (4) mailles.
Il y a donc: 1
8
1
. 8 . atome par maille
" Cubique faces centres
Pour viter de charger la figure, il doit y avoir devant encore
quatre (4) mailles. Il manque aussi les atomes sur les faces
verticales.
Il y a donc: 4
8
1
. 8
2
1
. 6 .
/
0
1
2
3
4
5
/
0
1
2
3
4
atomes par maille
" Cubique centr
Pour viter de charger la figure, il doit y avoir devant
encore quatre (4) mailles.
Il y a donc: 2
1
1
. 1
8
1
. 8 .
/
0
1
2
3
4
5
/
0
1
2
3
4
atomes par maille
1.3. Les dfauts au sein des solides cristallins
1.3.1. Ponctuels
Ce sont des dfauts sur un atome.
Pour cet atome
Chaque atome appartient 8 mailles, donc pour un
huitime dans une maille.
Il y a huit atomes
dans une maille.
Compte dans 8 mailles
Compte dans 2 mailles
Cet atome appartient 8 mailles
Cet atome appartient 1 maille
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Il faut que le solide contienne des dfauts pour tre thermodynamiquement stable car en il faut de
l'entropie (dsordre). Tous les solides en contiennent normment, mais ils sont organiss et on peut
mme en ajouter. Il y a environ 10
8
dfauts par mole de solides.
1.3.1.1. Les lacunes
Ce sont des positions non occupes par un atome.
1.3.1.2. Les dfauts auto-interstitiels
Il y a un atome en plus, de mme nature que les autres mais une place qui n'est pas prvue pour un
atome. Par exemple dans le cas du fer, il y a un atome de fer en plus:
1.3.1.3. Les dfauts interstitiels trangers
Il y a un atome en plus, de nature chimique diffrente (trangre) une mauvaise position. Par
exemple dans le cas du fer, il y a un atome de fer en plus:
Atome de cobalt Atome de fer
Cela peut parfois tre force, et a permet de changer les proprits mcaniques ou lectriques.
Si il y a beaucoup de dfauts, on parle de Solution solide interstitielle.
1.3.1.4. La substitution
Il y a un atome de nature chimique trangre la place d'un atome du dpart.
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Edition
+
+
Si il y a beaucoup de dfauts, on parle de Solution solide de substitution.
REMARQUE
" On rappelle qu'il y a lectroneutralit au sein dans solide ionique. Donc, dans le cas des
lacunes, si on ajoute un atome tranger, l'lectroneutralit ne sera plus respecte: il faut donc
un nombre pair de lacunes et au moins deux atomes de signes opposs pour respecter
l'lectroneutalit. Par exemple, si on ajoute deux ions sodium (Na
+
), il faut apporter deux ions
chlorure (Cl
-
).
" On nomme dfauts de SCHOTTKY lorsqu'il n'y a que des lacunes paires et dfauts de
FRENKAEL lorsqu'il y a une lacune et un interstice.
1.3.2. Linaires
Ce sont des dfauts sur une range d'atomes.
Les atomes ne sont pas obligatoirement prsents ; on parlera alors de dislocation.
Pour rappel, un monocristal est un solide parfait, alors que dans un solide rel il y a plus de dfauts, ce
qui fragilise le mtal.
Grce la puissance des ordinateurs, on peut dterminer les proprits mcaniques par calcul, pour
pouvoir interprter certaines proprits des matriaux.
1.3.2.1. Dislocation coin
En chauffant et en refroidissant trs vite, il y a cration de dfauts. Effet sur une distance de vingt
atomes.
La dislocation coin (edge dislocation)
1
, peut tre dcrit de la manire suivante: on enlve un demi-plan
atomique (vertical sur le dessin), les autres plans se resserrent donc pour "combler le vide". La zone de
perturbation ou cur de la dislocation, est donc une zone dont le diamtre vaut quelques distances
inter-atomiques ; cette dimension (environ un millionime de millimtre) est trs petite devant celle de
l'objet. Les atomes n'tant pas leur place, la perturbation peut tre vue comme une dformation
lastique autour de la dislocation, donc la dislocation est une "concentr" d'nergie lastique.
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Figure 1 - Arrangement des atomes au niveau du cur d'une dislocation
Le cristal se dforme sur toute sa largeur, donc le dfaut s'tend lui aussi sur toute la largeur. La
dislocation forme donc une ligne: autour de cette ligne, l'arrangement des atomes est perturb, mais
loin de cette ligne, l'arrangement des atomes est normal - aprs tout, il ne manque jamais qu'une range
d'atomes sur quelques millions de milliards...
Figure 2 - La dislocation: une perturbation linaire de l'arrangement des atomes
Ainsi, lorsque cette ligne se dplace travers le cristal, il propage la dformation. Aprs son passage,
le cristal exactement la mme structure qu'avant, il y a seulement une marche qui s'est cre la
surface de dpart de la dislocation. Lorsque la dislocation a travers de part en part le cristal, celui-ci
prsente une marche de chaque ct, il a t cisaill de manire irrversible, mais sa structure
cristalline est intacte.
Dr. Gilles OLIVE 19
me
Edition
Figure 3 - Cisaillement irrversible du cristal lors du passage de la dislocation coin
Cependant, si la dislocation est une ligne, la structure mme du cur dtermine la facilit de
dplacement de la dislocation et donc la facilit de dformation de l'objet ; ainsi, selon l'aspect que l'on
tudie, on considrera la dislocation:
" parfois comme une ligne de largeur infinitsimale (objet de dimension 1) lorsque l'on regarde
la progression de la dformation l'chelle de l'objet ;
" parfois comme un tube (objet de dimension 3), lorsque l'on regarde les perturbations
l'chelle de l'atome.
1.3.2.2. Dislocation vis
1
La dformation prsente Figure 4 est la dislocation dite vis (screw dislocation): elle se propage
perpendiculairement la dformation, la manire d'une fermeture glissire (Eclair). Elle porte son
nom car, si on fait le tour de la dislocation en suivant un plan atomique, on monte d'un niveau par tour,
la manire du filet d'une vis.
Dr. Gilles OLIVE 20
me
Edition
Figure 4 - La dislocation vis: une autre perturbation linaire de l'arrangement des atomes, propageant
la dformation
La dformation propage est la mme dans le cas d'une dislocation vis ou coin, mais c'est le
mouvement de la ligne qui change: dans la direction de la dformation dans le cas d'une coin,
perpendiculairement la dformation dans le cas d'une vis.
1.3.3. De plan, de surface
Ce sont des dfauts sur tout un plan.
Si on a une solution idale, alors en superposant des mailles on aura des monocristaux. Mais avec des
solutions relles on aura un assemblage de monocristaux de nature diffrente.
La zone de rencontre de deux mailles (d'orientation diffrente) s'appelle le Joint de grain. C'est une
zone trs fragile, cause de la dsorganisation partielle d'atomes l'approche des deux mailles
d'orientation diffrente. Elle peut tre directe (passage d'une orientation directement une autre) ou
avoir une zone de transition (mlange entre deux orientations diffrentes).
D'autres informations se trouvent au chapitre 8.1 la page 90.
1.4. Diagramme de phases
On les nomme aussi diagramme de changements d'tats.
T
P
Solide
Gazeux
Liquide
Point triple
Point critique
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me
Edition
1.4.1. Le corps pur (solidification)
C'est le cas d'un mtal seul.
La temprature est constante sur le
plateau.
1.4.2. Mlange (solidification)
Dans le cas mtallique qui nous intresse, cela s'appelle un alliage.
Alliage: solution solide dont un des lments est mtallique.
La temprature est diffrente sauf
l'eutectique et l'azotrope.
" Entre A et B: tout l'alliage est
sous forme liquide.
" Entre B et C: les cristaux de
la phase solide commencent.
" En C la phase liquide
disparait.
" Entre C et D tout est l'tat
solide.
Eutectique: mlange qui se
comporte comme un corps pur du point de vue de la fusion.
Azotrope: mlange liquide qui se comporte comme un corps pur du point de vue de l'bullition. On ne
peut pas purifier par distillation.
Dans les deux cas, la temprature est constante au cours du changement d'tat.
Le graphique ci-dessus est fonction de la phase liquide et solide.
Temps (h)
Temprature
(C)
A
B
C
D
Temps (h)
Temprature
(C)
Liquide
Solide
l s
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me
Edition
Diagramme en fuseau
T
A
T
B
LIQUIDE
X
A
=0
X
B
=1
X
A
=1
X
B
=0
T
eb
la plus leve
E
q
u
il
ib
r
e

li
q
-
v
a
p
e
u
r
c
o
u
r
b
e

d
e

r
o
s
e
c
o
u
r
b
e

d
e

b
u
l
l
e
s
GAZ
Dbut d'bullition
T
fusion
A
T
eb
la plus basse
Compos le
plus volatil.
T
fusion
B
Pour avoir une solution idale, il faut que les interactions entre une molcule A et une molcule B
soient presque identique celles entre deux molcules A et deux molcules B.
Pour avoir se graphe (de fusion), il faut une phase homogne l'tat solide et liquide. Ce cas s'applique
au diagramme cuivre-nickel.
Mais dans la ralit, on a une solution relle, c'est--dire non idale.
" Azotrope minimum (ou ngatif): temprature de l'azotrope plus basse que celles des
autres composs.
" Azotrope maximum (ou positif): temprature de l'azotrope plus haute que celles des
deux corps purs isols. Par exemple l'eau et l'acide chlorhydrique.
Pour de plus amples informations, le lecteur pourra consulter les syllabus de Chimie Industrielle.
T
A
T
B
T T
T
T
B
T
A
X
Z
= Y
Z
Liquide
Gaz
Min
L G
L G
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me
Edition
Eutectique Pb-Sb
Liquide
(Pb + Sb)
Liq + Sb
Liq + Pb
Solide (Pb + Sb)
100 % Pb 100 % Sb
T
fus
Sb
T
fus
Pb
t
1
Eutectique
1
*
2
*
3
*
Liquide
(Pb + Sb)
Liq + Sb
Liq + Pb
Solide (Pb + Sb)
100 % Pb 100 % Sb
T
fus
Sb
T
fus
Pb
t
1
Eutectique
1
*
2
*
3
*
Avec courbe de refroidissement
Ci-dessus, t
1
reprsente l'intersection entre la composition qu'on a et la courbe du liquidus.
Voyons en dtail trois points:
1* A ce point on a 40 % de plomb et 60 % d'antimoine et on refroidit.
! pour toutes les tempratures suprieures t
1
, tout est l'tat liquide
! t
1
, on a les premiers germes d'antimoine cristallins qui apparaissent et le liquide de plomb
et d'antimoine s'appauvrit en antimoine
! arrive l'eutectique (E), tout passe en phase solide
! la fin, on a des cristaux d'antimoine et des cristaux d'eutectique.
2*
! avant l'eutectique tout est liquide
! l'eutectique, tout reste liquide
! l'tat solide on a uniquement des cristaux d'eutectique.
3*
! avant t
1
tout est liquide
! t
1
, on a les premiers germes plomb et du liquide de plomb et d'antimoine qui s'appauvrit en
plomb
! l'eutectique (E), tout passe en phase solide
! la fin, on a des cristaux de plomb et des cristaux d'eutectique.
Eutectique Ag-Cu
A
E
B
C
D
G H
X
Ag
= 1
X
Cu
= 0
X
Ag
= 0
X
Cu
= 1
solubilit maximale
1
*
AEC: liquidus
ABEDC: solidus
ABG: solution solide de cuivre
dans l'argent (le cuivre a une certaine
solubilit dans l'argent)
CDH: solution solide d'argent
dans cuivre (l'argent a une certaine
solubilit dans le cuivre)
1* On abaisse la temprature
! jusqu' la courbe on a du liquide
Dr. Gilles OLIVE 24
me
Edition
! ensuite c'est la phase mtallique de cuivre qui apparat
! jusqu' l'eutectique (E)
! et c'est l'eutectique qui prcipite.
On a fait ici des diagrammes simplifis, c'est--dire que le refroidissement est lent car il faut laisser le
temps aux quilibres de s'installer. Les diagrammes rels sont un peu diffrents et sont fonction de la
vitesse de refroidissement.
Dfinition: des composs intermtalliques sont des composs mtalliques qui s'assemblent.
1.4.3. Un exemple particulier des phases: Fe-C
1.4.3.1. Informations sur le fer pur
1.4.3.1.1. Plusieurs techniques pour obtenir du fer pur
" lectrolyse (la plus utilise)
" oxydation slective
" fusion slective
1.4.3.1.2. Dans le commerce, il y a diffrents types de fer qui se distinguent par leurs
impurets
Noms des diffrents types de
fer
Impurets
1/ ARMCO 0,015 % C ; 0,01 % Si ; 0,02 % Mn; 0,01 % P ; 0,02 % S ; 0,15 % O
2/ CARBONYLE 0,01 % C ; traces Si ; pas Mn; traces P ; 0,04 % S ; 0,5 % O
3/ ELECTROLYTIQUE 0,008 % C ; 0,007 % Si ; 0,002 % Mn; 0,06 % P ; 0,03 % S ; pas O
4/ Refondu sous vide
(le mieux)
0,001 % C ; 0,003 % Si ; pas Mn; 0,0005 % P ; 0,002 % S ; 0,0004 % O
1.4.3.1.3. Proprits du fer
1.4.3.1.3.1. Physico-chimique
1. Masse atomique: 55,847 g.mol
-1
2. Volume atomique: 7,1
3. Plusieurs formes allotropiques
c
:
" Fer alpha (Fe (): 6 rseau cubique centr
6 longueur arrte du cube: 0,2866 nm
" Fer gamma (Fe *): 6 rseau cubique faces centres
6 longueur arrte de la maille: 0,3656 nm
" Fer delta (Fe '): 6 rseau cubique centr
6 longueur arrte de la maille: 0,294 nm

c
Pour rappel, cela veut dire diffrents types de formes cristallines.
Dr. Gilles OLIVE 25
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Edition
4. Densit 20 C: 7,87
5. Temprature de fusion: 1539 C
6. Chaleur massique: 0,464 kJ/kg.K
7. Coefficient de dilatation: 12,5 10
-6
K
8. Rsistivit lectrique: 9,9 10
-6
7.cm
9. Conductivit thermique: 55,6 Watt/m.K
1.4.3.1.3.2. Physico-chimique
1. Rsistance la traction: 180 280 MPa
d
2. Limite d'lasticit: 100 170 MPa
3. Capacit d'allongement: 40 50 %
4. Capacit de striction
e
: 80 90 %
5. Duret: 45 55 HB
1.4.3.1.4. Courbe de refroidissement du fer
Temprature
(C)
Temps
1539
1400
898
768
Fe '
Fe *
Fe (
Fe (
Ar
4
Ar
3
Ar
2
= point de Curie
devient ferromagntique
paramagntique
Le fer ayant plusieurs formes allotropiques on voit plusieurs changements d'tats sur le graphe.
" De 1539 1400 C, le fer cristallise sous forme de fer delta (Fe ').
" A 1400 C (Ar
4
), il y a recristallisation (Attention, c'est une modification allotropique).
" De Ar
4
Ar
3
, le fer cristallise sous forme gamma.
" Ar
3
: recristallisation.
" De Ar
3
Ar
2
, le fer cristallise sous forme de Fe ( paramagntique
f
.
" A Ar
2
, qui est le point de Curie, le Fe ( acquiert des proprits ferromagntiques
f
.

d
La fourchette de valeur dpend du traitement impos au mtal - (MPa: mga pascal)
e
Rtrcissement transversal d'une prouvette mtallique soumise l'essai de traction. La striction caractrise la ductilit du
mtal.
f
Paramagntisme: proprit des substances qui s'aimantent, gnralement faiblement temprature ambiante, lorsqu'elles
sont places dans un champ magntique extrieur. Ces corps sont attirs par les aimants.
Ferromagntisme: proprit de certaines substances (fer, cobalt, nickel) de prendre une forte aimantation, mme en
l'absence de champ magntique extrieur. Les corps dous de ferromagntisme sont des aimants.
Diamagntique: se dit d'une substance qui, place dans un champ magntique, prend une aimantation de sens inverse.
Elle est repousse par un aimant.
Dr. Gilles OLIVE 26
me
Edition
Si maintenant, on met en face, la courbe de rchauffement du fer, on obtient alors:
Temprature
(C)
1539
1400
898
768
Fe '
Fe *
Fe (
Fe (
Ar
4
Ar
3
Ar
2
Ac
2
Ac
3
Ac
4
Presque la mme
Presque la mme
Plus haut
" A la vue du graphe, on constate que les tempratures de changement d'tat sont lgrement
diffrentes lors du refroidissement et lors du rchauffement.
" Les diffrences de tempratures sont dues aux surfusions (en fait sursolidification) qui
apparaissent lors du refroidissement.
" Si la vitesse est lente, les valeurs sont plus reproductibles que lors d'une vitesse rapide.
" La dernire remarque s'adresse particulirement Ar
3
et Ac
3
fortement dpendant des
vitesses de refroidissement et de rchauffement.
" Un changement allotropique d'une phase l'autre entrane une modification de volume:
" Fe ( -> Fe *: il y a contraction
" Fe * -> Fe ': il y a dilatation
" Le Fe * est plus dense et plus dilatable que le Fe (.
Ex: d
Fe *
910 C = 7,63 g.cm
-3
d
Fe (
910 C = 7,57 g.cm
-3
d
Fe *
20 C = 8,22 g.cm
-3
on fige le mtal en refroidissant d'un coup.
d
Fe (
20 C = 7,93 g.cm
-3
1.4.3.2. Alliage Fer-Carbone
Mais d'abord quelques considrations:
" Le Fe ( dissout trs peu le carbone, alors que le Fe * en dissout nettement plus.
" Le carbone peut se trouver sous la forme: 6 d'une solution interstitielle
6 de graphite
6 de carbure de fer cmentite (Fe
3
C)
Maintenant voici quelques dfinitions
g
:
" Aciers: alliages de fer et de carbone qui contiennent au maximum 1,7 % de carbone.
" Fontes: alliages de fer et de carbone qui contiennent de 1,7 6,6 % de carbone.
" Aciers non allis: pourcentage de carbone suprieur 6,6 %.
Nous sommes en face d'une difficult: il y a normment de graphes Fe-C. Chaques auteurs donne le
sien, comme le lecteur pourra le constater en annexe (chapitre 8.5 page 104)

g
Le lecteur peut retrouver un glossaire plus complet au chapitre 8.4 la page 99.
Dr. Gilles OLIVE 27
me
Edition
Fe-C
I
II
III
IV
V VI
VII
Temprature
(C)
% C
E
Les graphes, mme simplifi sont souvent complexe cause de la superposition de deux systmes:
" 1
er
systme: 8 Fe-graphite
8 refroidissement lent: tat d'quilibre
" 2
me
systme: 8 Fe-cmentite
8 refroidissement rapide: systme mtastable
h
.
Graphique simplifi Fe-C
Fe-C: tout est l'tat liquide.
I: mlange liquide + acier
II: mlange liquide + cmentite
III: domaine de mme quilibre que
l'acier
IV: mlange acier + cmentite
V: mlange acier + eutectique +
cmentite
VI: mlange cmentite + eutectique
VII: mlange Fe ( + acier

h
Une lgre perturbation fait directement basculer le systme.
Dr. Gilles OLIVE 28
me
Edition
CHAPITRE 2: ETUDE DES PROPRITS
PHYSIQUES, CHIMIQUES ET MCANIQUES
DES MATRIAUX
2.1. Proprits chimiques
Il en existe beaucoup mais je n'en citerai que deux: la solubilit et l'oxydabilit.
" Solubilit: c'est le nombre de mole de solut que l'on peut dissoudre dans un litre de solvant.
On l'exprime gnralement en mol.l
-1
. Cela s'adresse aussi bien aux gaz qu'aux liquides et aux
solides.
On dit qu'un compos est soluble si on peut dissoudre plus de 0,1 mol.l
-1
. On dira par contre
qu'un compos est insoluble si on peut dissoudre moins de 0,1 mol.l
-1
.
Quels sont les paramtres influenant la solubilit ?
La temprature, la pression, la nature du solut, du solvant et l'ajouts de certaines substances...
" Oxydabilit: savoir si dans les condition exprimentales, l'alliage ou le mtal va s'oxyder.
Ce point est important pour les problmes de corrosion.
2.1.1. Oxydation par les acides
Il faut deux conditions pour qu'une raction chimique se produise:
" L'nergie libre de Gibbs ("G
0
) doit tre ngative ("G
0
< 0), soit la constante d'quilibre K
doit tre suprieure un (K > 1) et donc que la diffrence de potentiel ("#
0
) soit positive ("#
0
> 0)
i
.
" Et que la raction soit suffisamment rapide.
Pour rappel:
"G
0
= -n F "#
0

i
Pour mmoire, l'nergie libre de Gibbs est lie l'entropie et l'enthalpie par "G = "H - T"S. Elle est aussi lie la
constante d'quilibre par
RT
G
- K ln
0
"
. .
Nombre
d'lectrons
changs
Constante de Faraday
96500 C.mol
-1
Diffrence de potentiel
entre les deux couples
Dr. Gilles OLIVE 29
me
Edition
2.1.1.1. Le fer se dissout-il dans une solution d'acide chlorhydrique ?
2(g)
(aq)
2
(aq)
(s)
H Fe H Fe 5 9 5
5 5
Raction d'oxydo-rduction
2
-
H e 2 H 2 9 5
5
#
0
= 0,0 V
Fe e 2 Fe
- 2
9 5
5
#
0
= -0,47 V
"#
0
= (Ractifs-Produits) = 0,0 - (-0,47) = 0,47 V
Comme "#
0
> 0 la raction se fait.
2.1.1.2. Et le cuivre ?
2
2
H Cu H 2 Cu 5 9 5
5 5
2
-
H e 2 H 2 9 5
5
#
0
= 0,0 V
Cu e 2 Cu
- 2
9 5
5
#
0
= 0,34 V
"#
0
= 0,0 - 0,34 = -0,34 V
Comme "#
0
< 0 la raction ne se fera pas. C'est bien connu que le cuivre est un mtal noble et qu'il
n'est pas attaqu par les acides (sauf l'acide nitrique).
2.1.2. Oxydation par l'eau
2.1.2.1. Le sodium ragit-il avec l'eau ?
2 2
H NaOH O H Na
2
1
5 9 5
) (lectrons 2 Na) e 1 (Na
-
: 9 5
5
#
0
= -2,71 V
-
2
-
2
HO 2 H e 2 O H 2 5 9 5
#
0
= -0,83 V
"#
0
= -0,83 - (-2,71) = 1,88 V
"#
0
> 0, la raction se produira donc.
2.1.2.2. Et le cuivre ragira-t-il avec l'eau ?
-
2
2
2
HO 2 H Cu O H 2 Cu 5 5 9 5
5
Cu e 2 Cu
- 2
9 5
5
#
0
= 0,34 V
-
2
-
2
HO 2 H e 2 O H 2 5 9 5
#
0
= -0,83 V
"#
0
= -0,83- 0,34 = -1,17 V
Dr. Gilles OLIVE 30
me
Edition
"#
0
tant ngatif, la raction ne se fera pas. Heureusement, sinon il y aurai des problmes avec nos
canalisations de distributions d'eau.
2.1.3. Observations
" Dans certains cas, les observations exprimentales peuvent-tre diffrentes de celles obtenues
par thorie: ceci est d aux problmes de cintique.
" Une premire attaque du mtal conduira la formation d'un film qui protgera le mtal contre
les oxydations suivantes. Le mtal est protg de l'oxydation par passivation. Dans certains
cas cela peut-tre un problme (de couche) qui empchera une oxydation ultrieure.
" L'exemple le plus connu est l'aluminium "non oxyd" par l'eau contrairement au fer, ce qui
permet de conserver plus longtemps des vrandas en meilleur tat.
" Si l'oxydation du mtal ne peut pas se faire pour des raisons thermodynamiques ("G
0
> 0), le
mtal est protg de la corrosion par immunit.
" C'est le cas de l'or, l'argent ou le platine.
" Lorsqu'on crit "#
0
, le 0 indique que nous sommes dans les conditions standards Dans les
conditions non standard, les mtaux peuvent tre attaqus par l'eau, les acides alors qu'ils ne
l'taient pas dans les conditions standard.
2
-
H e 2 H 2 9 5
5 0
1
E = 0,0 V
M e n M
- n
9 5
5
M est un mtal
0
2
E = x V
2
E 9
Oxydant
Rducteur
ln
nF
RT
- E E
0
.
Ceci est la loi de Ernst avec n le nombre d'lectrons changs, R la constante des gaz parfaits
(8,31 J/mol K) et F la constante de Faraday (96500 C/mol).
; <
2 1
H
1
ln
2.96500
8,31.298
- 0 E
5
.
; <
5
.
n
0
2 2
M
1
ln
2.96500
8,31.298
- E E
Les acides chauds et concentrs sont plus oxydants que les acides froids et dilus.
2.1.4. Diagramme de Pourbaix
C'est le diagramme du potentiel E
0
en fonction du pH. Grce ce diagramme on peut dire les limites
d'oxydation d'un mtal et donc s'il y aura corrosion ou pas.
Pour tracer ce type de diagramme on pose:
" le mtal solide est stable dans l'eau
" le non-mtal est sous forme de cation
1 atm (gaz)
Coefficient
stchiomtrique
(solide)
Dr. Gilles OLIVE 31
me
Edition
(car solide)
" toutes les substances dissoutes valent 10
-6
mol.l
-1
.
j
2.1.4.1. Cu/H
2
O
Nous allons prendre pour exemple le couple Cu/H
2
O. Nous sommes donc en prsence de:
(aq)
- 2
4 2(s)
(aq)
2
(s)
Cu(OH) et Cu(OH) , Cu , Cu
5
Potentiel E
0
(V)
pH
Cu mtallique
+0,34 V
Cu
2+

(aq)
Cu(OH)
2 (s)
Cu(OH)
4 (aq)

2-
1
2
3
4
5
6
7
Passivit
Immunit
est thermodynamiquement stable
si la couche forme protge contre
les oxydations suivantes
Voyons en dtail chaque transformation:
1.
Il s'agit d'une raction d'oxydorduction: cela dpend uniquement du potentiel. On va donc appliquer
nouveau la loi de Ernst.
; <
5
.
.
2
0
Cu
1
ln
2.96500
8,31.298
- 0,34
Oxydant
Rducteur
ln
nF
RT
- E E
On voit donc que le potentiel de dpend que de la concentration en ion cuivrique.

j
Pour les autres concentrations on prendra: pour les solides 1 M, pour les gaz 1 M et pour les liquides 1 M si il ne sont pas
en milieu aqueux.
Cu
(s)
Cu
2+
+ 2 e
-
Dr. Gilles OLIVE 32
me
Edition
10
-6
mol.l
-1
2.
Il s'agit cette fois d'une raction de mtathse
k
. Cette raction ne dpend que du pH parce que:
; <; <
2
2
HO Cu Ks ;
Ks
1
K
= 5
. .
10
-6
mol.l
-1
On voit que grce aux deux quations on peut calculer la concentration en ion hydroxyde et donc le
pH.
3.
C'est de nouveau une raction de mtathse ... Elle dpend uniquement du pH ( cause de HO
-
). Pour
rappel on prendra la concentration en hydroxyde de cuivre II gale 1 M, parce que cet hydroxyde est
solide.
; <
; <

1 . HO
Cu(OH)
K
2
- 2
4
=
.
4.
Cette raction est une raction d'oxydorduction. Elle dpend donc du potentiel. Mais elle dpend aussi
du pH cause des ions hydroxydes: la ligne de sparation n'est plus horizontale. On utilisera donc
l'quation de Ernst.
5.
Toujours une raction d'oxydorduction qui dpend du potentiel et du pH. La pente est plus raide et
plus sensible qu'au 4. car ici (5.) il y a 4 hydroxydes (HO
-
).
6.
Les deux quations ci-dessus sont gales.
7.
rducteur
Les deux droites parallles 6. et 7. dpendent du potentiel et du pH.

k
Raction de mtathse: raction o il n'y a pas de variation d'tages d'oxydation, comme ici dans une raction de
prcipitation. C'est l'inverse d'une raction d'oxydorduction.
Cu
2+
+ 2 HO
-
Cu(OH)
2
prcipit
Cu(OH)
2 (s)
+ 2 HO
-
Cu(OH)
4
2-
Cu + 2 HO
-
Cu(OH)
2
+ 2 e
-
Cu + 4 HO
-
Cu(OH)
4
+ 2 e
- 2-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 HO
-
Oxydant
O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O E
0
= 1,23 V pour 1 M
Dr. Gilles OLIVE 33
me
Edition
Elles sont parallles parce qu'elles ont toutes les deux un rapport gal un:
2 H
+
et 2 e
-
rapport = 1
et 4 H
+
et 4 e
-
rapport = 1
Comme on l'a dit plus haut, le diagramme de Pourbaix permet de prdire les limites d'oxydation d'un
mtal. Par exemple on peut dfinir si un mtal est noble ; il ne s'oxydent pas dans l'eau cause des
conditions thermodynamique: quand sa zone d'immunit recouvre entirement la zone de stabilit
de l'eau (c'est--dire entre les deux droites parallles).
C'est presque le cas du cuivre dans notre exemple.
2.1.4.2. Exercice: Zn/H
2
O
Voil vous allez tracer prcisment le diagramme de Pourbaix pour le couple Zn/H
2
O. Les diffrentes
formes du zinc dans l'eau sont:
(aq)
- 2
4 2(s)
(aq)
2
(s)
et Zn(OH) Zn(OH) , Zn , Zn
5
. Les chelles pour le
diagramme seront de 0 14 pour l'axe X des abscisses (pH) et de -1,5 +1,5 V pour l'axe Y des
ordonnes (E).
De plus on prendra: ; < M 1 Zn
2
.
5
; < M 1 Zn(OH)
- 2
4
.
Si la concentration (en oxydant) est gale un et la temprature gale 25 C, on prendra alors E = E
0
.
Par contre si la concentration (en oxydant) est diffrente de un ou la temprature est diffrente de 25
C, on devra utiliser l'quation de Ernst.
Voil, maintenant fermez ce syllabus et essayez de tracer le diagramme de Pourbaix.
Dr. Gilles OLIVE 34
me
Edition
E
pH
-0,76 V 1
1.
Dpend uniquement du potentiel. Zn est le rducteur (E.O. = 0) et Zn
2+
est l'oxydant (E.O. = +2). Dans
ce cas:
E = E
0
= -0,76 V
(car [Zn
2+
](oxydant)=1 et T = 25 C)
2.
Raction de prcipitation ne dpendant que du pH. Donc calcul [HO
-
], [H
+
] et pH.
; <; <
; <; <
; <
; <
; <
; <
; <
; < 5,94 . . !
. . . !
. . !
. . !
. !
. !
. . !
5
=
5
=
5
=
= 5
= 5
H log - pH
mol.l 1,14.10
8,781.10
10

HO
10
H
mol.l 8,781.10 7,71.10 HO
M 1
7,71.10

Zn
Ks
HO
10 HO H
eau) (voir tabl 7,71.10 Ks
HO Zn Ks ;
Ks
1
K
1 - 6 -
9 -
14 - 14 -
1 - 9 - 17 -
17 -
2
2
14 -
17 -
2
2
E
pH
-0,76 V 1
2
5,94
a
3.
Raction de mtathse ne dpendant que du pH. Cette raction a une constante d'quilibre K = 0,05.
Mais attention, cette raction n'est pas une raction de prcipitation.
De plus [Zn(OH)
2
] = 1 parce que c'est un prcipit donc solide.
Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
-
Zn
2+
+ 2 HO
-
Zn(OH)
2
Zn(OH)
2 (s)
+ 2 HO
-
Zn(OH)
4
2-
Dr. Gilles OLIVE 35
me
Edition
; <
; <; <
; <
; <
; <
; <; <
; <
; <
; < 14,65 . . !
. . . !
. !
. . !
. . . !
. !
. !
5
=
5
= 5
=
=
=
=
=
H log - pH
mol.l 2,23.10
4,47
10

HO
10
H
10 HO H
mol.l 4,47 20 HO
20
0,05
1

K
1
HO

HO 1.
1
K

HO Zn(OH)
Zn(OH)
K
1 - 15 -
14 - 14 -
14 -
1 -
2
2
2
2
2
4
A 14,65, le pH est impossible pour cet hydroxyde basique: il n'y aura donc pas de deuxime droite
verticale. Ceci est un peu normal car les hydroxydes amphotres on souvent un deuxime pH lev.
4.
Cette raction dpend donc du potentiel, mais aussi du pH. On va la "dcouper" en deux.
a) Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
-
(qui n'est autre que la rcation 1.)
b) Zn
2+
+ 2 HO
-
Zn(OH)
2
(qui n'est autre que la raction 2.)
a)
; <
5
.
.
2
0
Zn
1
ln
2.96500
8,31.298
- 0,76 - E
Oxydant
Rducteur
ln
nF
RT
- E E
[Zn
2+
] = 1 M jusqu'au point a. Aprs ce point, il prcipite: il faut donc calculer [Zn
2+
].
Rappel: La concentration en rducteur est gale 1, car le zinc est solide.
On ne change pas le signe (-0,76) mme si la raction est inverse.
b)
; <; <
; <
; <
; <
2
2
2
2
2
HO .
Ks
1
ln 0,0128 - 0,76 - E

HO
Ks
Zn
HO Zn Ks
=
=
5
= 5
. !
. !
. !
On va calculer la concentration en ions hydroxydes pour diffrents pH. On prendra des pH suprieurs
au point a c'est--dire 5,94.
On va faire par exemple le calcul pour pH = 10.
Zn + 2 HO
-
Zn(OH)
2
+ 2 e
-
Dr. Gilles OLIVE 36
me
Edition
; <
; <; <
; <
0,99 -
7,71.10
) 1.(10
ln 0,0128 - 0,76 - E
M 10
10
10
HO
10 HO H
10 H
17 -
2 4 -
4 -
10 -
14 -
14 -
-10
. . !
. . !
. !
. !
=
= 5
5
E
pH
-0,76 V 1
2
5,94
a
4
5.
Comme pour 3. le calcul montre un pH au-dessus de 14 (14,65), cette courbe n'existe pas non plus.
Si le pH avait t infrieur 14, on fait le mme calcul qu'au 4. sauf qu'on prend K au lieu de Ks car
on n'a pas de solide dans ce cas si. Il nous faut donc la valeur de K et on considre que ; < 1 Zn(OH)
2
4
.
= l
.
6.
Dpend du potentiel et du pH.

l

a) Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2 e
-
(qui n'est autre que la rcation 1.)

b) Zn
2+
+ 4 HO
-
Zn(OH)
4
(qui n'est autre que la raction 3.)
2-
a)
; <
; <
/
/
0
1
2
2
3
4
.
5
.
2
1
0
Zn
Zn
Oxydant
Rducteur
ln
nF
RT
- E E
b)
; <
; <; <
; <
; <
; <
; <
4
0
4
- 2
4 2
4
2
- 2
4
HO K. ln
nF
RT
- E E

HO K
Zn(OH)
Zn
HO Zn
Zn(OH)

=
=
5
= 5
. !
. !
. ! K
Calcul de [HO
-
] pour diffrent pH.
Zn
(s)
+ 4 HO
-
Zn(OH)
4
+ 2 e
- 2-
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 HO
-
Oxydant
Rducteur
ou
Dr. Gilles OLIVE 37
me
Edition
2 H
+
+ 2 e
-
H
2
; <
2
0
H
1
ln 0,0128 - 0,0 E
Oxydant
Rducteur
ln
nF
RT
- E E
5
.
.
On prendra deux valeurs de pH: 0 et 14. Et pour rappel, pH = -log[H
+
]
" pH = 0
; <
V
1
1
ln 0,0128 - 0,0 E
10 H
2
0
0 . . !
. !
5
" pH = 14
; <
V
) (10
1
ln 0,0128 - 0,0 E
10 H
2 14 -
14
0,83 - . . !
. !
5
C'est le E
0
de la raction
E
pH
-0,76 V 1
2
5,94
a
4
6
7.
Dpend du potentiel et du pH.
; <
; <; < ; <
4 4
2
2
2
H 1.
1
ln 0,0064 - 1,23
H O
O H
ln
.96500
8,31.298
- 1,23 E
5 5
. .
4
La aussi on prendra deux valeurs de pH: 0 et 14.
O
2(g)
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O E
0
= 1,23 V pour 1 M
H
2
gaz ; P 1 Atm
2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 HO
-
O
2(g)
+ 4 H
+
+ 4 e
-
2 H
2
O E
0
= +0,82 V pour 10
-7
M
Car liquide
Gaz -> P = 1 atm
Dr. Gilles OLIVE 38
me
Edition
" pH = 0
; <
V
(1)
1
ln 0,0064 - 1,23 E
10 H
4
0
1,23 . . !
. !
5
" pH = 14
; <
V
) (10
1
ln 0,0064 - 1,23 E
10 H
4 14 -
14
0,40 5 . . !
. !
5
6. et 7. dfinissent la zone de stabilit de l'eau. Elles sont parallles parce qu'elles ont toutes les deux
un rapport gal un:
2 H
+
et 2 e
-
rapport = 1
et 4 H
+
et 4 e
-
rapport = 1
Le diagramme de Pourbaix Zn/H
2
O lui-mme:
Potentiel E
(V)
pH
- 0,76
1
2
3
4
5
6
7
a
- 1,5
0
1,23
+1,5
5,94 14
2.2. Proprits physiques
2.2.1. Conductivit lectrique
On mesure le rsistivit (7.m) au lieu de la conductivit. La conductivit lectrique dpend fortement
de la temprature.
Loi de Pouillet:
S
l
#. R .
Rsistance
Rsistivit
Section
Longueur
Dr. Gilles OLIVE 39
me
Edition
> ? siemens : Unit .
$
1
en
R
1
L .
Pour rappel, L est la conductance.
l
S
#
1

R
1
L @ . .
I = L . E (avec I le courant en ampre et E la diffrence de potentiel en volt)
Il existe 3 types de mtaux en fonction des proprits lectriques
" Conducteurs: conductivit trs leve, elle diminue quand la temprature augmente
(car les noyaux vibrent plus, ce qui fait baisser la mobilit lectronique).
" Isolants: conductivit trs faible (conduisent trs peu l'lectricit).
" Semi-conducteurs: conductivit trs leve basse temprature, ils deviennent conducteurs
trs basse temprature. On augmente la conductivit en ralisant des
dopages p(+) et n(-). Le germanium et le silicium sont des semi-
conducteurs par exemple.
2.2.2. Conductivit thermique
On chauffe d'un cot du matriau et on attend de voir de l'autre ct le temps ncessaire pour que la
chaleur se propage. Son unit est le W/m K. Elle dpend bien videment de la temprature.
d
T a ) t - (t k
Q
1 2
.
Avec Q la chaleur, t
1
et t
2
la temprature d'un ct et de l'autre en C, d l'paisseur ou la distance, a la
section et T le temps.
2.2.3. Masse volumique et densit
" La masse volumique (A) est la masse par unit de volume.
V
m
# . en kg.m
-3
(ou g.l
-1
) avec 1 g.ml
-1
= 1000 kg.m
-3
= 1000 g.l
-1
" La densit sert comparer la masse volumique des corps avec celle de la rfrence.
O H
x
x
2
#
#
d . pour les solides et les liquides
air
x
x
#
#
d . pour les gaz.
On donne toujours la densit pour la masse volumique de la substance x 20 C rapporte la masse
volumique de l'eau 4 C (car la densit de l'eau est maximale 4 C), note
50
4
d .
m

m
Remarque: il y a plus de liaison hydrogne dans la glace que dans l'eau, ce qui explique d
glace
< d
eau
.
conductivit spcifique
Dr. Gilles OLIVE 40
me
Edition
Mais on peut calculer facilement de faon thorique la densit. Certains programmes, mme simples,
de mcanique molculaire, comme EMO du Dr. Blaive peuvent calculer de faon thorique la densit
d'un mtal. On peut aussi la calculer lorsqu'on a obtenu une structure X d'une molcule.
PARAMTRES POUR CALCULER LA MASSE VOLUMIQUE D'UN MTAL:
1. calcul de la masse d'un atome de mtal (masse atomique/nombre d'Avogadro)
2. dtermination du systme cristallin
3. calcul du nombre d'atomes par maille
4. dtermination de la masse d'une maille (c'est la masse d'un atome multipli par le nombre
d'atome dans la maille)
5. calcul du volume d'une maille (souvent il s'agit (long. arrte)
3
)
6. calcul de la masse volumique par
maille une d' volume
maille une d' masse
# .
Nous allons prendre comme exemple l'Argent (masse molaire: 107,8682 g.mol
-1
):
1. masse d'un atome =
23
10 . 02 , 6
8682 , 107
= 1,86.10
-22
g
2. systme cubique faces centres - longueur = 4,0862 & 0,0002 10
-8
cm (= 4,0862 10
-10
m)
3. 4 atomes par maille (
2
1
. 6
8
1
. 8 5 )
4. masse d'une maille = 1,86.10
-22
x 4 = 7,44.10
-22
g = 7,44.10
-25
kg
5. volume d'une maille = (4,0862 & 0,0002 10
-10
)
3
= 6,82274 10
-29
m
3
6.
29 -
-22
6,82274.10
7,44.10
# . = 10,9.10
3
kg.m
-3
ou 10,9 g.cm
-3
La valeur relle est de 10,5 g.cm
-3
.
Les valeurs obtenue par calcul sont toujours suprieures aux valeurs relles car on ne tient pas compte
des lacunes.
2.3. Proprits mcaniques
On a verra qu'une, la duret. Mais d'abord une dfinition:
Duret: capacit d'une substance solide rsister une dformation ou une abrasion de
surface
mesure de la rsistance la la pntration locale du matriau (en MPa, mga-
pascal)
Il existe dix matires de bases. Historiquement, Mohs a tablit une chelle pour classer les matriaux
d'aprs leur duret.
1. Talc
2. Gypse
3. Calcite
4. Fluorine
5. Apatite
6. Orthose
7. Quartz
8. Topaze
9. Corindon
10. Diamant
Le premier matriau qui griffe le matriau inconnu nous donne la valeur de la duret.
Dr. Gilles OLIVE 41
me
Edition
2.3.1. La duret de Mohs
La premire notion de duret (1822) provient du minralogiste allemand Friedrich Mohs qui
recherchait un paramtre pour dfinir les minraux.
Il propose une chelle de 10 classes de duret relative base sur la rsistance la rayure par rapport
des matriaux donns, le talc et le diamant tant les extrmes.
Duret Minral Exemples
1 Talc Trs fragile
2 Gypse se raye l'ongle ~2.2 ongle
3 Calcite Fragile ~3.2 cuivre
4 Fluorite se raye par le cuivre
5 Apatite Moyennement dur
~5.1 lame de couteau
~5.5 verre
6 Orthoclase se raye par le verre ou l'acier ~6.5 aiguille d'acier
7 Quartz Dur
8 Topaze
9 Corindon Trs dur
10 Diamant
La duret est une grandeur anisotrope, variant avec les directions cristallographiques ; il est difficile de
s'en servir comme caractristique absolue.
Il existe, de plus, une duret apparente de certains agrgats friables: l'ocre rouge se raie l'ongle, mais
est forme de fins grains d'hmatite rayant le verre.
La texture peut galement donner un rsultat faux. Par exemple, si la structure est grains fins, on peut
confondre une rayure et l'arrachement de petits grains.
De plus l'chelle n'est pas linaire, ce qui n'est pas adapt la mesure des matriaux industriels comme
l'acier.
Il faut bien distinguer tnacit et duret: ainsi le diamant, le plus dur des corps naturels connus, peu
tenace, se casse facilement grce son excellent clivage octadrique.
Aujourd'hui, la duret est mesure grce l'empreinte que laisse un pntrateur dans un matriau sous
une force donne.
Il existe diffrents essais selon la forme du pntrateur et la nature de la mesure de l'empreinte (surface
ou profondeur). Et dans l'industrie, on utilise principalement trois techniques diffrentes pour mesurer
la duret.
Dans tous les cas, la duret est donne en mgapascal (MPa) puisqu'elle est le rapport d'une force en
Newton (N) sur une surface calcule en millimtres carrs (mm
2
).
Les deux premires mesures sont des mesures de surface, mors que la troisime est une mesure de profondeur.
2.3.2. Brinell
" On imprime dans la pice une bille en acier ou en carbure.
La bille possde un diamtre D et on applique une charge F sur la bille. On mesure le diamtre de
l'empreinte d aprs la suppression de la Force.
Dr. Gilles OLIVE 42
me
Edition
F
D d
La plus grande valeur que peut prendre d est D.
La valeur de Brinell est 0,102
S
F
@ avec F la force exerce sur la boule en Newton et S la surface en
mm
2
d'enfoncement dans le matriau.
" Technique essentiellement applique dans les ateliers ou dans les chanes de production car
ce sont des mesures assez faciles raliser.
HB = INDICE DE DURET BRINELL
L'essai consiste appliquer une force F Newton sur une bille
en acier ou en carbure, de diamtre dtermin D mm.
Maintenir la pression pendant 15 30 s selon le mtal.
Mesurer le diamtre d mm de l'empreinte obtenue. On en
dduit la valeur de HB en MPa par la formule indique.
On doit l'essai Brinell l'ingnieur mtallurgiste sudois Johan Brinell (1849 - 1925). Il s'applique
aux mtaux "peu durs". La norme Brinell de duret a t dite ds 1924.
2.3.3. Vickers
" On imprime un pntrateur en diamant en forme de pyramide droite, et on va exercer une
charge F et on va mesurer la diagonale de l'empreinte laisse sur la surface aprs enlvement
de la charge.
Pointe enfonce
Diagonale
La valeur de Vickers est 0,102
S
F
@ avec S la surface en d'enfoncement dans le matriau. On remarque
que c'est la mme que pour Brinell.
" Technique utilise en laboratoire car les pntrateurs sont de trs petites tailles, ce qui donne
des petites empreintes, qu'il est plus facile de voir au microscope et sur une surface de trs
bonne qualit (propre).
" Utilise essentiellement pour les mtaux trs trs durs.
Dr. Gilles OLIVE 43
me
Edition
HV = INDICE DE DURET VICKERS
L'essai consiste appliquer une force F Newton sur une
pyramide base carre en diamant d'angle au sommet 136.
Maintenir la pression pendant 15 s. Mesurer la diagonale d
mm. On en dduit la valeur de HV en MPa par la formule
indique.
C'est l'essai le plus prcis des trois essais de duret, et celui qui a le domaine d'applications le plus
tendu. Pour des matriaux rugueux on peut nanmoins prfrer l'essai Brinell.
La duret Vickers a t conue dans les annes 1920 par les ingnieurs de la socit Vickers en
Angleterre.
2.3.4. Rockwell
" On imprime dans la pice un pntrateur (bille ou cne en diamant) de type normalis.
Cela s'effectue en trois parties:
1. on applique une charge
2. on augmente la charge applique
3. on applique de nouveau la charge initiale
On mesure alors la surface cre par le pntrateur
" Technique trs simple et rapide en routine mais moins prcise que les deux autres essais.
HRC (OU HRB) = INDICES DE DURET ROCKWELL
L'essai consiste appliquer une force de 100 N sur un cne en diamant 120.
Le cne s'enfonce d'une profondeur e0 mm. On applique une force de 100 N +
F, avec F = 1400 N, pendant 3 8 s, le cne s'enfonce d'une profondeur e1 mm.
On supprime la force F, le cne reste enfonc d'une profondeur e2 mm. La
profondeur rmanente (e2 - e0) mm permet le calcul de HRC selon la formule indique.
L'essai est le mme que le prcdent sauf qu'on utilise une bille d'acier de B 1,6
mm et que F est gale 900 N. On obtient HRB selon la formule indique.
L'intrt des indices Rockwell par rapport l'indice Brinell est qu'ils peuvent se
lire directement sur un cadran gradu.
La norme de duret Rockwell date de 1932.
2.3.5. Essais de duret.
(NF A 03-152)
La duret caractrise la rsistance qu'un matriau oppose la pntration d'un corps dur.
L'essai de duret consiste crer une empreinte sur une pice par un pntrateur soumis une force
dtermine.
C'est un moyen de contrle non destructif, utilis en contrle final car il est possible d'obtenir, partir
d'un indice de duret, une bonne approximation de la rsistance la traction.
Dr. Gilles OLIVE 44
me
Edition
Correspondances approximatives de quelques indices de duret entre eux et avec Rm.
(Tableau d'aprs la norme allemande DIN 50-150)
HV HB HRC Rm HV HB HRC Rm HV HB HRC Rm HV HB HRC Rm
155 147 495 230 219 740 310 295 31,0 995
160 152 510 235 223 755 320 304 32,2 1030
90 85 285 165 156 530 240 228 20,3 770 330 314 33,3 1060
95 90 305 170 162 545 245 233 21,3 785 340 323 34,4 1095
100 95 320 175 166 560 250 236 22,2 800 350 333 35,5 1125
105 100 335 180 171 575 255 242 23,1 820 360 342 36,6 1155
110 105 350 185 176 595 260 247 24,0 835 370 352 27,7 1190
115 109 370 190 181 610 265 252 24,8 850 380 361 28,8 1220
120 114 385 195 185 625 270 257 25,6 865 390 371 39,8 1255
125 119 400 200 190 640 275 261 26,4 880 400 380 40,1 1290
130 124 415 205 195 660 280 266 27,1 900 410 390 41,8 1320
135 128 430 210 199 675 285 271 27,8 915 420 400 42,7 1350
140 133 450 215 204 690 290 276 28,5 930 430 410 43,6 1385
145 136 465 220 209 705 295 280 29,2 950 440 418 44,5 1420
150 143 480 225 214 720 300 285 29,8 965 450 428 45,3 1455
Pour les aciers on a approximativement: Rm = 3,5 HB, o Rm est la rsistance la rupture et HB
l'indice de duret Brinell.
Les valeurs tant lgrement diffrentes, voici un autre tableau de correspondance:
Rm (Mpa) HB HRB HRC
400 130 60
800 250 100 21
1200 360 36
1600 460 46
2000 530 52
Dr. Gilles OLIVE 45
me
Edition
2.3.6. Autres types de durets
La duret a t dfinie comme rsistance d'un matriel la pntration permanente par un autre
matriel plus dur. La mesure est faite auprs de la dimension de l'empreinte laisse (surface ou
profondeur) aprs que la force d'essai ait cess. Cette mthode ne permet pas d'apprcier la
dformation lastique.
Un ensemble de mesure de duret permet d'affiner les caractristiques mcaniques des diffrents types
de matriaux.
" duret Shore (1907): mesure l'lasticit par la profondeur de pntration, utilise dans le
domaine des lastomres,
" duret Meyer: mesure la plasticit et l'lasticit,
" On utilise un duromtre Brinell. Soit D (mm), le diamtre de l'empreinte laisse par une
charge F(N): HM = 4F/D
2
" duret Bercovich: pntration d'un indenteur de forme "pyramidal" ttradique,
" duret Barcol: pntration d'une pointe en acier, utilis pour les plastiques durs, rsines
composites (viers, baignoires...), chelle gradue de 0 100,
" duret Leeb (1975): mesure du rebond d'un percuteur, du nom de D. Leeb ingnieur suisse,
" duret UCI ultrasonic convert impedance (1961): mthode de mesure lectrique,
" duret Martens,
" duret Buchholz: domaine des revtements organiques (vernis et peintures), longueur de
l'empreinte laisse par une roue biseaute sous une charge de 500 g,
" duret crayon ou Wolff-Wilborn: domaine des surfaces fragiles (peinture, revtement, ...),
trace laisse par un crayon dans la gamme 6B 7H sous une charge de 7,5 N et un angle de
45,
" duret Persoz-Knig, duret Sward: domaine des revtements organiques (peintures, ...),
" duret Monnin, duret Janka: utilise pour le bois,
" Duret Knoop
L'essai de Knoop permet la mesure de duret des matriaux fragiles comme
le verre et la cramique.
Le pntrateur en diamant est de forme pyramidale base rectangulaire avec
un angle de 17230' entre deux faces opposes et 130 pour les deux autres
faces. Les charges appliques sont infrieures 1 kgf.
Le pntrateur laisse une empreinte dont la taille est comprise entre 0,01 et 0,1
mm (D = 7 d et H = D / 30).
Si on mesure la longueur et la largeur de l'empreinte l'aide d'un microscope, la duret de
Knoop (HK) est donne par la formule suivante:
2
D
F 14,229
HK .
o F est la charge en kgf et D
2
, l'aire de l'empreinte en millimtres carrs.
Exemple de duret Knoop: diamant C: 8000 ; nitrure de bore BN: 4500 ; carbure de silicium
SiC: 2700 ; alumine Al
2
O
3
: 2500
La norme de micro-duret Knoop a t adopte en 1969.
Dr. Gilles OLIVE 46
me
Edition
CHAPITRE 3: DIFFRENTES TECHNIQUES
POUR AMLIORER LES PROPRITS
MCANIQUES DES MATRIAUX
3.1. Traitements thermiques
Ils sont de trois types: # recuit (annealing)
# trempe (quenching)
# revenu (tempering)
3.1.1. Le recuit
Il permet de se dbarrasser de certains tats hors quilibre. Il y a quatre grands types de recuits.
3.1.1.1. D'adoucissement
Cela permet d'abaisser la duret du matriau. Cela est utile pour la mise en uvre froid.
3.1.1.2. De normalisation
Le but est d'avoir une structure avec de trs fins grains biens rpartis dans tout le matriau.
3.1.1.3. De dtente
Sert limiter les contraintes physico-chimique qui se trouvent dans le solide.
3.1.1.4. D'homognisation
Sert limiter les inhomognits chimique qui se trouvent dans le solide.
3.1.2. La trempe
Contrairement au recuit d'adoucissement, le but de la trempe est augmenter la duret du matriau.
On va chauffer trs haute temprature et on refroidit trs brutalement, en fait plus vite que la
diffusion naturelle.
Dr. Gilles OLIVE 47
me
Edition
3.1.3. Le revenu
(On chauffe et on refroidit l aussi mais beaucoup plus brutalement que la trempe.)
Le revenu est un traitement thermique qui suit la trempe.
Une pice dacier nest que trs rarement utilise ltat simplement tremp car elle est souvent plus
dure que ncessaire. De plus, elle est trs fragile, car elle est le sige de contraintes mcaniques
importantes...
Le but du revenu sera damliorer les caractristiques de ductilit, au dtriment, bien sr, de la
rsistance.
3.2. Traitements chimiques superficiels
3.2.1. Cmentation
2
Augmentation de la teneur en carbone d'un alliage qui initialement en contenait peu.
La cmentation est un traitement thermochimique de diffusion ayant pour but lenrichissement en
carbone dune zone superficielle de la pice traiter. On obtient cet enrichissement par mise en contact
avec un milieu carburant pulvrulent (en forme de poudre ), pteux, liquide ou gazeux.
Lopration de diffusion est suivie dune opration de trempe afin dobtenir de la martensite en surface
amliorant ainsi la duret (700 900 HV), mais aussi la tenue en fatigue en raison des contraintes de
compression dans la zone traite.
3.2.1.1. Etape denrichissement en carbone
On cre une couche superficielle plus ou moins enrichie en carbone (0,1 0,2 % au dpart ) avec des
teneurs finales de 0,7 1,2 % de carbone en gnral.
Deux phnomnes interviennent:
" Une raction chimique qui fournit du carbone la surface de la pice.
" Un processus de diffusion dans la zone superficielle, de la surface vers lintrieur.
Le carbone tant bien plus soluble en phase austnitique quen phase ferritique, de plus la diffusion
tant facilite par la temprature, le traitement lieu vers 900 950 C avec des temps de maintien de
plusieurs heures.
Une temprature plus leve risquerait de provoquer un grossissement des grains daustnite.
3.2.1.1.1. Cmentation en caisse
Le principe consiste noyer les pices dans un cment solide base de charbon de bois. Ce cment est
pulvris ou granul et additionn dadjuvants. (20 40 % de carbonate de Baryum dans le cment de
Caron).
Dans ce procd ancien, il est courant de cmenter vers 950 C.
Dr. Gilles OLIVE 48
me
Edition
3.2.1.1.2. Cmentation en bains de sels
Les pices sont immerges dans un bain de sels fondus maintenu la temprature choisie pour la
raction chimique et la diffusion. Lagent de carburation a pour base le groupe des cyanures alcalins.
Le traitement seffectue de 700 900 C.
3.2.1.1.3. Cmentation gazeuse
Latmosphre des fours est constitue par un gaz porteur auquel sont ajouts du mthane (CH
4
) ou du
propane (C
3
H
8
).
Les additions dhydrocarbures au gaz porteur dpendent du besoin en carbone de la charge.
Le gaz porteur est souvent produit par un gnrateur endothermique. Par exemple, partir dun
mlange dun volume de mthane pour 2,4 volumes dair, on obtient un gaz constitu de 20 % de CO,
40 % de H
2
et des quantits minimes de CH
4
, CO
2
et H
2
O, les deux dernires tant limines avant
introduction dans le four pour obtenir un gaz rducteur.
Les deux ractions de production de carbone sont:
2 CO CO
2
+ C
CH
4
2 H
2
+ C
Dans le cas du propane:
C
3
H
8
CH
4
+ C
2
H
4
3.2.1.2. Traitements thermiques aprs cmentation
Le durcissement de la couche cmente sobtient par trempe, en gnral lhuile. Aprs trempe, les
pices peuvent subir un revenu de dtente vers 150 190 C pour augmenter la tnacit de la couche
superficielle par relaxation partielle des contraintes.
En plus de la martensite, la couche superficielle peut comprendre:
" de laustnite rsiduelle (trs dfavorable la duret mais bonne pour la rsistance la
fatigue en flexion)
" de la bainite et de la perlite dont la prsence est essentiellement lie au phnomne
doxydation interne.
" des carbures en nodules ou en rseau qui diminuent la rsistance la fatigue en flexion.
3.2.2. Carbonitruration
On fait passer l'alliage dans un mlange gazeux de monoxyde de carbone, d'hydrogne molculaire,
d'azote molculaire, d'ammoniac et de propane.
La couche superficielle est alors enrichie en carbone et en azote.
Le but est le mme que dans le cas de la cmentation.
Dr. Gilles OLIVE 49
me
Edition
3.2.3. Nitruration
On fait entrer de l'azote atomique dans le matriau sans changement de phase.
Caractristiques:
1. couche superficielle trs dure rsistante l'usure avec de trs faibles risques d'caillage,
rsistante la fatigue et peu sensible aux entailles
2. trs rsistants la corrosion
3. trs stable au niveau dimensionnel.
Dr. Gilles OLIVE 50
me
Edition
CHAPITRE 4: LES VERRES
4.1. Gnralits
Verres: matriaux inorganiques qui lorsqu'ils sont refroidis passent de l'tat liquide l'tat solide sans
cristallisation.
En fait cette dfinition n'est pas tout fait rigoureuse car elle dpend de l'chelle laquelle on regarde:
" au niveau macroscopique, le verre est un solide et amorphe
" au niveau microscopique, il y a un certain ordre au sein du solide. Cet ordre est observ sur
une faible distance de l'ordre de quelques distances interatomiques.
Actuellement, on dnombre pas mal de systmes inorganiques qui peuvent se comporter comme des
verres.
Quand on parle de verre silicat, on veut simplement dire qu'il s'agit d'un verre base de silice.
Proprits des verres: - transparence
- inaltrabilit
- impermabilit
- facilit de mise en uvre (forme) haute temprature
- formule gnrale: constitus de trois composs de base.
Les trois composs de base sont:
1. des oxydes acides
n
comme par exemple la silice (SiO
2
)
2. des oxydes d'alcalino-terreux comme par exemple l'oxyde de calcium (CaO)
3. des oxydes alcalins comme l'oxyde de sodium ou de potassium (Na
2
O ou K
2
O).
Les deux derniers tant bien sur des oxydes basiques.
Mais voyons quelques exemples.
Verre ordinaire ou verre sodocalcique
Sodo pour dire qu'il y a Na
2
O et calcique parce qu'il y a CaO.
Sa composition est
2,5 SiO
2
, 0,5 CaO et 0,5 Na
2
O.
Verre vitres
Composition
72 % (en masse) SiO
2
, 13,28 % Na
2
O, 8,47 CaO et 1,4 % Al
2
O
3
et Fe
2
O
3
.
Verre borosilicate ou pyrex
Composition
80 % SiO
2
, 15 % B
2
O
3
et 5 % Na
2
O.
Ils ont une bonne rsistance aux chocs thermiques (voir plus loin).

n
Ces oxydes donnent un acide au contact de l'eau. Les oxydes basiques, eux donnent une base (hydroxyde) avec l'eau.
Dr. Gilles OLIVE 51
me
Edition
4.2. Structure du verre
Elle provient essentiellement de la structure de la silice. Cette dernire existe sous beaucoup de formes
allotropiques, comme par exemple le quartz (, ), ...
La silice est sous forme de ttradre, le silicium occupe la position centrale et les atomes d'oxygne les
sommets. L'angle entre les liaisons est de 109,5 .
L'oxygne (O
2
) un rle de pont entre les atomes de silicium (Si-O-Si).
O
O
O
Si
O
O O
O
Si
Quand on introduit d'autres composants, comme par exemple l'oxyde de sodium un oxyde basique, on
peut modifier la structure de la silice et certains sommets ne seront plus lis avec d'autres ; il y aura
sparation de ttradres qui taient lis.
SiO
-

-
OSi
Na
+

+
Na
(c'est la silice vitreuse)
La silice seule est un systme cristallin (ttradre).
A quoi est d l'tat vitreux ?
" A la grande viscosit de l'tat liquide. Pour crer un solide cristallin, il faut que les atomes
occupent des positions bien dtermines. Or l'tat liquide est tellement visqueux que les atomes
n'arrivent pas leur place.
" Les composs silicats alcalins sont environ mille fois plus visqueux que les huiles.
" Le passage de l'tat liquide vers l'tat solide se fait de manire progressive. Il n'y a pas de
point de solidification, ni de fusion bien dfinis.
" Les proprits physico-chimiques ne varient pas de manire brutale d'un tat l'autre.
Ce dernier point mrite d'tre explicit. Nous allons prendre comme exemple la viscosit.
Quand on augmente la temprature, la viscosit
o
diminue.

o
La viscosit est influence par les interactions entre molcules: plus il y a d'interactions entre molcules, plus les
substances sont visqueuses. Les interactions sont: les ponts hydrogne, les forces de Van der Waals (diple, etc ...), les
interactions ioniques, les interactions lectrostatique entre charges, les lectrons C et les interactions hydrophobes.
Dr. Gilles OLIVE 52
me
Edition
Voici le diagramme du verre traditionnel dit aussi ordinaire.
0
2
4
6
8
10
12
14
Temprature
Viscosit D
(
c
h
e
l
l
e

l
o
g
a
r
i
t
h
m
i
q
u
e
)
1
2
3
4
1
re
zone (entre 12 et 10): zone de recuit
p
. Viscosit leve.
2
me
zone (7): zone de Littleton: zone de ramollissement du verre ; le verre commence
fluer (couler) sous son propre poids.
3
me
zone (6 - 4): zone de mise en uvre: zone de travail du verre.
4
me
zone (2): zone trs haute temprature: zone de fusion du verre de 1300 1700 C.
(Rappel: pas de points trs prcis).
4.3. Proprits du verre
4.3.1. Proprits optiques
4.3.1.1. Transparence
Comment la mesure-t-on ? En faisant passer un rayon caractris par sa longueur d'onde, son intensit
et l'paisseur du chemin travers. On dfinit alors un coefficient d'absorption.
Concrtement on prend du verre et on fait passer un rayon lumineux dont on connat la longueur
d'onde l et l'intensit initiale I
0
et on mesure l'intensit sortante I. On dfinit alors:
" l'absorbance
q
:
I
I
log A
0
.
" la transmitance:
0
I
I
T .
Pour rappel, pour passer de l'une l'autre on utilise la relation A = -log T.
4.3.1.1.1. Dans le visible
r
" Les verres sont quasi transparents.

p
Recuit: chauffer tout en restant l'tat solide pour amliorer certaines proprits mcaniques et liminer certains dfauts.
q
On parle aussi parfois de la densit optique D.O..
r
Longueurs d'onde du visible: 380 800 nm.
Dr. Gilles OLIVE 53
me
Edition
" Les verres vitres ont une transmitance T = 0,98 pour une paisseur jusqu' un centimtre.
La transmitance chute quand l'paisseur est plus grande qu'un centimtre.
4.3.1.1.2. Dans l'ultraviolet
" Pour les verres vitres, la transmitance est presque nulle.
" Le verre vitre absorbe dans l'UV ; pour rsoudre ce problme on utilise le quartz.
4.3.1.1.3. Dans l'infrarouge
" Pour les verres, la transmitance est presque nulle.
" Mais le quartz n'est pas indiqu. On utilisera alors des cellules en chlorure de sodium ou en
plastique. Mais les cellules en plastique ont des problmes de duret et donc on ne les utilise
pas chaque fois.
4.3.1.2. Indice de rfraction (n)
Pour rappel l'indice de rfraction c'est
considr matriau le dans lumire la de vitesse la
vide le dans lumire la de vitesse la
et n'a pas de dimension.
n
air
= 1 et n
verre
= 1,5 1,9
Faisons une comparaison de quelques proprits entre le verre et le polycarbonate (souvent considr
comme verre organique).
Proprit Verre vitre Polycarbonate
Indice de rfraction 1,52 1,59
Coefficient de Transmitance
dans le visible
s
92 89
Densit 2,5 1,2
Stabilit thermique 1700 C 125 C
Conductivit thermique
(W/m C)
0,88 0,23
4.3.2. Proprits thermiques
4.3.2.1. Conductivit thermique
La conductivit thermique des verres est de l'ordre de 0,84 W/m K.
C'est important pour l'isolement des btiments. On dfinit un coefficient
Q = K (t
ext
- t
int
)

s
Dans l'UV, les polymres ont une plus faible stabilit chimique que le verre.
Dr. Gilles OLIVE 54
me
Edition
avec Q le nombre de Watt, K une constante et t la diffrence de temprature entre l'intrieur et
l'extrieur du local.
Pour amliorer la conductivit thermique des verres, on joue sur K avec le double vitrage par exemple:
" on met de l'air entre les deux verres
" ou on fait le vide entre les deux verres (ce qui ajoute un intrt sonore).
! simple vitrage de 4 mm: K = 5,86
! double vitrage de 4 mm: K = 3
! triple vitrage de 4 mm: K = 2
4.3.2.2. Rsistance aux chocs thermiques
t
Le problme des verres se situe au niveau de la structure. Lorsqu'il y a dilatation, il faut qu'en un temps
trs court il y ait une rorganisation du solide.
En fonction de sa composition, le verre va tre plus ou moins rsistant aux chocs thermiques.
4.3.3. Proprits lectriques
u
Il existe deux grands type de conductions lectriques:
" conductions lectroniques (par exemple les mtaux)
" conductions ioniques (par exemple le verre dont les cations alcalins sont responsables).
Au niveau des verres, on a un rseau formateur des oxydes comme la silice et l'oxyde de bore (B
2
O
3
).
Et puis on a des oxydes modificateurs comme l'oxyde de calcium, de potassium ou bien de baryum. Ce
sont les ions alcalins qui sont responsables d'une certaine conductivit du verre.
" A temprature ambiante, il y a une lgre conductivit.
" A basse temprature, la conductivit est faible et mme l'tat liquide, elle reste faible (car la
mobilit des lectrons est mauvaise car le liquide est trs visqueux).
Le verre est considr soit comme isolant, soit comme trs faible conducteur.
4.4. Exemples pratiques de verres
4.4.1. Verre silico-sodo-calcique
Composition: SiO
2
Na
2
O CaO
" Ce sont les verres les plus utiliss: 90 % de la production globale.
" Applications: vitres, flacons, ampoules de lampe, non, ...
" Problme: rsistance chimique relativement faible ; pour amliorer la rsistance chimique on
ajoute de 1 4 % d'oxyde d'aluminium (Al
2
O
3
).

t
Choc thermique: modification trs trs brutale de la temprature.
u
Pour rappel, un courant c'est des charges qui se dplacent (comme des lectrons ou des ions).
Dr. Gilles OLIVE 55
me
Edition
4.4.2. Verre boro silicate
Composition: SiO
2
(80 %) B
2
O
3
(10 %) et des restes d'autres oxydes
" Proprits: grande rsistance chimique, coefficient de dilatation linaire trs faible, bonne
rsistance aux chocs thermiques (variation de temprature jusqu' 100 C).
" Applications: verrerie de laboratoire, verrerie industrielle, accessoires mnagers.
" Marque: Pyrex ou Durand.
4.4.3. Silice vitreuse
Composition: SiO
2
pure Exemple: quartz
" Proprits: coefficient de transmitance trs lev (y compris dans l'UV, dans le visible et dans
l'infrarouge proche du visible), trs grande rsistance chimique, coefficient de dilatation trs
faible, excellente rsistance aux chocs thermiques (variation de temprature jusqu' 1000 C).
" Applications: verrerie spciale de laboratoire.
4.4.4. Alumino silicate
Composition: Al
2
O
3
SiO
2
" Proprits: rsiste trs haute temprature, bonne rsistance aux chocs thermiques.
4.4.5. Verre d'optique
" Les caractristiques optiques doivent tre homognes. Ceci implique un indice de rfraction
trs homogne avec cinq chiffres significatifs (Exemple 1,1111).
" Composition trs varie.
4.4.6. Fibres optiques
v
" Application: utilis en tlcommunication entre autre li la vitesse de propagation du signal
(exemple la lumire).
" Pour construire une fibre optique:
! l'intrieur, la fibre de verre possde un indice de rfraction trs lev
! l'extrieur, la fibre de verre possde un indice de rfraction plus faible
! suite cette diffrence d'indice de rfraction, le signal va se propager en zigzag
jusqu' l'extrmit de la fibre.

v
Fibres optiques: fibres conductrices de la lumire.
Dr. Gilles OLIVE 56
me
Edition
CHAPITRE 5: LES CRAMIQUES
5.1. Gnralits
But: confection d'objets en terre cuite faible prix de revient.
Exemples: briques, tuiles ou certains matriaux lgrement plus chers tel que les faences, la
porcelaine ou les grs.
Les nouvelles cramiques de ces dernires annes sont utilises dans les industries de pointes tel que
l'aronautique ou l'industrie nuclaire.
5.2. Dfinitions des cramiques
5.2.1. Deux grands types de cramiques
1. Cramique spciale partir de combinaisons inorganiques de synthse.
2. A base d'argile: on les classes en plusieurs catgories, suivant la taille des grains.
" structure dite grossire en caractre poreuses ou denses.
! si il absorbe plus de 6 % de sa masse d'eau: structure poreuse. Exemple: brique, terre cuite.
! si il absorbe moins de 6 % de sa masse d'eau: structure dense. Exemple: carrelages.
" structure dite fine en caractre poreuses ou dense.
! si il absorbe plus de 2 % de sa masse d'eau: structure poreuse. Il y a nouveau deux
catgories:
$ colors. Exemple: mail.
$ non-colors. Exemple: vaisselle.
! si il absorbe moins de 2 % de sa masse d'eau: structure dense. Il y a nouveau deux
catgories:
$ colors. Exemple: carrelage.
$ non-colors. Exemple: vaisselle isolante.
5.2.2. Les cramiques sont des produits dont la fabrication comporte les caractristiques
suivantes:
1. Mise en forme une temprature infrieure 100 C, partir d'une pte d'origine minrale.
2. Durcissement par cuisson une temprature d'au moins 800 C. Cette cuisson donne au produit
final sa forme et ses proprits caractristiques.
3. Essentiellement de composition inorganique et sans caractre mtallique (diffrence par rapport
aux alliages).
4. Structure en majorit cristalline et se sont gnralement des solides lastiques mais fragiles.
Dr. Gilles OLIVE 57
me
Edition
5.3. Elments de structure au niveau des cramiques
Nous ne parlerons que des argiles.
1
er
caractre: Ce sont des bi-silicates (deux silices) d'alumine hydrats et impurs.
Exemple de compos: 2 SiO
2
.Al
2
O
3
.2 H
2
O
2
me
caractre: Capacit absorber normment d'eau.
Exemple: 100 g d'argile sec absorbe 60 g d'eau
3
me
caractre: Action de la chaleur sur l'argile.
Quand on chauffe, il y a au dbut dpart de molcules d'eau:
" molcules d'absorption partir de 110 C
" l'eau d'hydration, c'est--dire l'eau du rseau cristallin entre 400 et 600 C
A trs haute temprature (suprieur 1000 C), progressivement il y a fusion du
matriau.
L'tude des cramiques se fait comme pour les mtaux, l'aide des diagrammes de phases.
5.4. Les diffrentes tapes de fabrication
1. Broyage et concassage des matires premires
2. Prparation de la pte qu'on humidifie et on mlange les matires premires
3. Faonnage de l'objet (on moule, on presse)
4. Dissication (on laisse scher)
5. Cuisson
6. Finition de l'objet
7. Recuit pour imprgner la finition.
5.5. Proprits mcaniques des cramiques
5.5.1. Structure
" Objets polycristallins ayant une structure trs similaire aux alliages mtalliques mais ici il y a
une certaine microstructure qui induit une porosit.
" Ces microstructures affaiblissent fortement le matriau.
" Matriau relativement fragile, cette fragilit provient entre autre de joints de grains entre les
cristaux.
5.5.2. Proprits mcaniques
" Trs trs durs: il faut utiliser des abrasifs trs efficaces comme le diamant ou des carbures de
silicium.
Les cramiques sont plus dures que les mtaux cause de la mobilit des liaisons.
" Les mtaux sont mallables cause de la liaison mtallique.
Il n'y a pas de liaisons mtalliques dans les cramiques.
Dr. Gilles OLIVE 58
me
Edition
" Il y a deux grandes catgories de liaisons dans les cramiques:
! covalentes
! ioniques (autres types de composs ioniques: les sels)
Les cramiques se rapprochent plus des sels que des mtaux.
Dr. Gilles OLIVE 59
me
Edition
CHAPITRE 6: LES LIANTS HYDRAULIQUES
Ce sont par exemple les ciments et les pltres.
Dfinition: matriau employ sous forme de poudre fine qui gche en pte paisse avec de l'eau
durcit progressivement par fixation chimique d'une partie de cette eau et qui acquiert
ainsi la rsistance de la pierre.
Cette opration s'effectue en deux tapes:
" la prise d'un liant hydraulique c'est l'accroissement de la consistance de la pte jusqu'
solidification.
" Le durcissement suit la prise et permet d'amliorer les proprits mcaniques de la prise.
La prise du ciment dpend de:
" la composition chimique
" le degr de cuisson
" la finesse du broyage
" la temprature
" la proportion d'eau
" la dure de contact avec l'eau
" la nature de l'eau
" l'ajout de certaines substances:
! acclrateurs de prise: chlorure de calcium
! retardants de prise: substances avide d'eau
Souvent ces liants servent lier d'autres matriaux. Par exemple le bton permet de lier le sable et le
gravier.
Composition chimique:
" sels de silicates
" sels d'aluminates
CaO, Al
2
O
3
, SiO
2
, H
2
O
Il y a plusieurs tapes dans la raction d'hydratation.
6.1. Le ciment
3
6.1.1. Quelques dfinitions
Le mot " ciment " drive du latin caementum qui signifie "pierre non taille" ou "mortier", le liant des
maonneries. Ce sens tymologique a donc t en partie conserv car le ciment aujourd'hui dsigne
uniquement les liants dits "hydrauliques", on entend par l une matire qui durcit l'air et sous l'eau
aprs gchage avec de l'eau. Les proprits adhsives et cohsives du ciment permettent d'agglomrer
des fragments minraux en un ensemble compact et rsistant l'eau. Le ciment entre dans la
composition des mortiers pour maonnerie ou pour enduits mais la principale utilisation du ciment
Dr. Gilles OLIVE 60
me
Edition
n'est pas l: le ciment mlang avec du sable, du gravier et de l'eau constitue une pte qui une fois
coule dans des moules ou coffrages en pouse la forme, quelle qu'en soit la complexit, jusqu' sa
prise complte. Aprs dcoffrage, la vritable roche artificielle monolithique ainsi obtenue prsente de
remarquables caractristiques de duret et de rsistance. Ce constituant de base de la construction
moderne, c'est ct du verre et de l'acier, le matriaux par excellence de l'architecture du XX
e
sicle,
son nom est connu de tous: le bton. Le bton (du latin bitumen le bitume) est dit "arm" lorsqu'il est
coul sur une armature mtallique, il est dit "prcontraint" lorsque le bton est coul sur des tiges
d'acier ou des cbles maintenus sous tension qui, une fois relchs, mettent le bton en compression.
6.1.2. Le principe de fabrication du ciment
Le ciment est obtenu en cuisant des mlanges de calcaire et d'argile. Le procd de fabrication consiste
concasser et broyer ces deux matires premires, les mlanger intimement dans des proportions
bien dfinies, puis les calciner dans un grand four rotatif port la temprature d'environ 1450 C.
Les matriaux s'agglomrent et fusionnent partiellement pour former des nodules durs et noirs de 5
30 mm de diamtre: le clinker (terme anglais signifiant "scorie"). Ce dernier est stock l'abri car il
ragit avec l'eau.
Ce clinker passe ensuite dans de grands cylindres mtalliques remplis de boulets d'aciers, les broyeurs.
La mise en rotation de ces derniers rduit le clinker en fine poudre et du gypse (sulfate de calcium
hydrat) est gnralement rajout afin de contrler la vitesse de prise lorsque au moment de la mise en
uvre, on mlangera le ciment l'eau. Le ciment Portland contient 5 % de gypse. D'autres types
peuvent tre obtenus en mlangeant le clinker broy avec d'autres constituants broys eux aussi, qui
prsentent des proprits hydrauliques ou pouzzolaniques: ce sont soit des laitiers de hauts fourneaux
granuls, soit des cendres volantes ou encore des pouzzolanes naturelles ou artificielles.
Il existe en outre des ciments spciaux tels les alumineux ou les sursulfats.
6.1.3. Le processus chimique
Les constituants du ciment Portland sont des calcaires et de l'argile (Al
4
(OH
4
)(SiO
10
). La prparation
se fait en deux phases principales:
Dr. Gilles OLIVE 61
me
Edition
6.1.3.1. Production d'aluminate monocalcique, de silicate bicalcique et de chaux.
CaCO
3
+ Al
2
O
3
CaO.Al2O
3
+ CO
2
raction 600 C
CaCO
3
+ SiO
2
CaO.SiO
2
+ CO
2
raction 750 C
CaCO
3
CaO + CO
2
raction 900 C
6.1.3.2. Combinaison partielle plus haute temprature de ces derniers, pour former des
aluminates et des silicates tricalciques.
2 CaO + CaO.Al
2
O
3
3 CaO.Al
2
O
3
raction 1000 C
CaO + 2 Ca.SiO
2
3CaO.SiO
2
raction 1300 C
Les aluminates et les silicates tricalciques finement broys donnent le clinker (qui contient galement
en faible proportion du ferroaluminate tetracalcique, de la magnsie, des sulfates etc.). Le procd
d'hydratation du clinker qui redonne des composs cristallins est complexe:
L'aluminate tricalcique se transforme en aluminate ttracalcique et en prsence de gypse en
sulfoaluminates. Le silicate tricalcique forme de l'hydroxyde de calcium cristallin et de l'hydrosilicate
de calcium, tandis que la chaux teinte, produite simultanment, assure un colmatage entre les rseaux
cristallins. La prise s'accompagne d'un dgagement de chaleur, plus ou moins intense selon les
composants.
6.1.3.3. Les ractions chimiques lors de la mise en uvre du ciment
Lors de l'hydratation du ciment, la raction chimique des deux silicates avec l'eau produit un gel de
silice hydrat et de l'hydroxyde de calcium. Ces hydrates contribuent largement la rsistance de la
pte: ces substances cristallisent en un enchevtrement de paillettes qui emprisonnent les particules de
sable et de gravier prsentes dans le bton ou le mortier ; la chaux teinte, Ca(OH
2
), qui durcit en
rabsorbant le gaz carbonique de l'air pour redonner de la calcite, CaCO
3
, assure le colmatage entre les
rseaux cristallins. A cause de cette raction chimique, la prise s'accompagne d'un dgagement de
chaleur, plus ou moins intense selon les composants. L'aluminate tricalcique, produit final d'une srie
de ractions chimiques lors du processus de calcination, forme galement un hydrate, mais il ne
contribue que peu la rsistance de la pte ; de plus, la raction d'hydratation de ce compos est si
rapide qu'elle doit tre contrle avec du gypse (formation de sulfoaluminates). L'aluminoferrite
ttracalcique contribue simplement la couleur grise, caractristique du ciment Portland.
Le ciment alumineux: obtenu en traitant un mlange de bauxite, de craie ou de calcaire, ce ciment trs
spcial est surtout utilis pour obtenir une prise trs rapide (en cas de risque de gel par exemple) ou
une grande rsistance la chaleur (comme pour le revtement des conduits de chemine). Sa rsistance
l'eau de mer, certains acides ou chlorures et aux eaux slniteuses en fait un matriau idal pour la
construction des fondations et des infrastructures. Sa bonne rsistance la chaleur permet son
utilisation haute temprature (jusqu' plus de 1400 C). Ce ciment est galement dnomm
lectrofondu ou Lafarge.
Le ciment aux pouzzolanes: il est soit base de matriaux naturels (terres volcaniques, laves, etc)
soit base de matriaux artificiels (argiles cuites, briques, tuiles ou laitiers de haut fourneau). La
combinaison de ces matriaux avec la chaux lui donne un pouvoir hydraulique (c'est--dire durcissant
dans l'eau).
Dr. Gilles OLIVE 62
me
Edition
6.2. Le bton
4
6.2.1. La conception et la mise en uvre d'un bton frais
Les composants de base d'un bton sont:
" le ciment: de 300 450 kg/m
3
de bton frais pour un bton de structure (certaines
applications particulires sortent de cet intervalle).
3 classes de ciments existent: 32,5; 42,5 et 52,5. Ce chiffre indique la rsistance
caractristique en compression et 28 jours (N/mm
2
) d'une prouvette en mortier de
dimensions normalises (16*4*4 cm) et ayant t conserve en atmosphre humide 20 C.
Anciennement, on les appelait: 30, 40 et 50.
" les inertes (granulats): le sable (40 %) et les gros granulats (60 %).
! les sables ont une dimension de 0,2 2 mm (ceci pouvant s'tendre jusqu' 5mm).
! les gros granulats se situent partir de 2 mm jusque 28 mm. Ce peut tre des graviers
rouls (dit "de rivire") ou des pierres concasses (dit "de carrire").
! une granulomtrie continue permet d'obtenir un squelette plus rsistant et plus compact
suite au remplissages successifs, par des grains de dimensions infrieures, des vides
laisss entre les grains de dimensions suprieures.
" l'eau de gchage: environ 50 %, en masse, du ciment. La quantit d'eau se caractrise en
gnral par le rapport E/C (Eau/Ciment). Plus, ce rapport augmente, plus l'hydratation prend
du temps et moins le bton sera durable et rsistant. Toutefois, la quantit d'eau peut tre
fortement diminue dans le cas o il y a un compactage important du bton et surtout si l'on
utilise des plastifiants (rducteurs d'eau) ou des (super-plastifiants) hautement rducteurs
d'eau.
La masse volumique d'un bton se situe entre 2300 et 2500 kg/m
3
.
A l'heure actuelle, on ralise de plus en plus rgulirement des btons avec des adjuvants et/ou
additifs. Ceux-ci peuvent tre de diffrents types:
" Acclrateurs de prises (CaCl
2
): ils permettent une hydratation plus rapide du ciment. Cela
permet de dgager un maximum de chaleur pour travailler par temps froid. Cependant, la
teneur en CaCl
2
doit tre limite pour viter la corrosion des armatures suite l'attaque par
les chlorures.
" Retardateurs de prises: ils permettent une hydratation moins rapide du ciment. Ceux-ci sont
utiliss lorsque le dlai entre la ralisation du mortier (ou du bton) et sa mise en uvre est
accru ou pour raliser des parois de bton dcoratifs (dits "lavs").
" Plastifiants et super-plastifiants: ils permettent de diminuer les besoins en eau pour rendre le
mlange plus liquide et le bton est donc plus facilement mis en ouvre. "E/C" constant, on
amliore l'ouvrabilit du bton frais et ouvrabilit constante, on peut diminuer "E/C".
" Les cendres volantes et la fume de silice: elles agissent sur le squelette du ciment hydrat en
diminuant la taille des pores et donc la permabilit (un facteur de 2,5 5).
" Les entraneurs d'air: ces produits rpartissent l'air en minuscules gouttes dans l'ensemble du
bton. Cela permet de ne pas avoir une zone plus fragile suite un vide local important.
" Des fillers (particules infrieures 80 m): celles-la peuvent remplacer une partie du ciment
(5-15 % de la masse de ciment). La stabilit du bton est amliore mais un rducteur d'eau
est ncessaire pour compenser l'eau de mouillage supplmentaire.
Il y a quatre paramtres de base qui dfinissent la composition d'un bton (hors adjuvants et additifs):
" La classe de rsistance: cette classe dtermine la rsistance que l'on souhaite avoir pour le
bton raliser et elle s'exprime de la manire suivante C X/Y (X = rsistance caractristique
Dr. Gilles OLIVE 63
me
Edition
[N/mm
2
] sur des prouvettes cylindriques de E .150 mm et h = 300mm 28 jours et 20 C
alors que Y = rsistance caractristique [N/mm
2
] sur des prouvettes cubiques de c = 150 mm
28 jours et 20 C). Cette classe dtermine la valeur de rsistance prendre en compte
dans les calculs.
" La classe d'exposition: cette classe dfini les exigences de durabilit en fonction de
l'environnement auquel sera soumis le bton durci. Cette classe dtermine un E/C
maximum
et
une teneur en ciment C
minimum
[kg/m
3
de bton frais]. L'enrobage minimum des armatures est
aussi dfini par cette classe.
" La classe de consistance: cette classe dtermine l'ouvrabilit du mlange et influence donc la
teneur en eau.
" La dimension maximale du gros granulat: le choix du gros granulat sera fonction de la plus
petite dimension de l'lment btonner, de l'cartement entre armatures et de l'enrobage des
armatures.
La mise en place d'un bton frais:
" Les coffrages adapts et le bon entretien de ceux-ci permettent une ralisation correcte et un
bon tat de surface du bton.
" Les armatures doivent tre situes une distance minimale du coffrage appele
"recouvrement".
" Aprs dversage du bton dans le coffrage, en respectant des rgles et des normes NBN, il
faut faire l'opration de serrage c'est dire extraire les bulles d'air par secousses.
" A 28 jours, le bton doit avoir atteint sa rsistance nominale en compression dtermine par
la classe de rsistance.
" Dans le cas de bton postcontraint, certaines prcautions doivent tre prises lors du
remplissage des gaines de cble de postcontrainte. Le coulis doit remplir toutes les cavits et
ainsi assurer la protection des cbles par rapport la corrosion.
6.2.2. Les proprits du bton aprs l'hydratation (bton durci)
" Rsistance en compression: de 12 60 N/mm
2
aprs 28 jours selon le type de ciment
employ (Il existe des btons dpassant 100N/mm
2
). Ce type d'essai se fait sur des cubes de
150 mm de cot.
" Rsistance en traction: on peut estimer cette caractristique comme tant le dixime de la
rsistance en compression. Cela explique donc la prsence ncessaire des armatures dans le
bton.
" Rsistance au feu: certaines expriences mettent en vidence la rsistance au feu du bton
pour des tempratures de l'ordre de 400 500 C. Au-del, il y a un risque d'clatement de
certains constituants du bton tels que la chaux. Le bton rsiste trs bien au feu (3-4 heures)
grce un trs faible coefficient de conductivit de la chaleur (certaines poutrelles d'acier
sont enrobes de bton servant uniquement de protection contre le feu et n'ayant aucun rle
structurel).
" Rle de protection: la couche d'enrobage des armatures doit empcher les agents agressifs (
CO
2
, Chlorures, humidit ) d'atteindre les armatures en limitant la fissuration.
6.2.3. Les dgradations du bton
Il existe diffrents processus de dgradations dont voici une liste non exhaustive:
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me
Edition
6.2.3.1. Les problmes d'ordre physiques
" les problmes au moment de la conception et de la ralisation de l'ouvrage: ceux-ci peuvent
conduire des nids de graviers (mauvaise rsistance locale), des zones d'enrobage trop
faible (risque accru de corrosion), des fissures dues une surcharge, des problmes au
niveau de la dilatation en cours d'hydratation ou lors de l'exploitation de l'ouvrages. Ces
dgradations ne seront pas exposes par la suite mais elles peuvent tre reprises dans les
diffrents sites.
" les problmes lis l'rosion par le vent, le sable, la pluie ou l'humidit. Il existe des cas de
corrosion des armatures, suite ces diffrents paramtres, dans des pays quatoriaux.
6.2.3.2. les problmes d'ordre chimique lis la composition du bton ou son
environnement
Le phnomne de la carbonatation, la corrosion par les sels, les ractions sulfatiques, les ractions
alcali-granulats et les problmes lis aux bactries se dveloppant dans le bton. Nous pourrons ensuite
dduire certaines consquences de la ractions alcali-silice.
6.2.3.2.1. le phnomne de la carbonatation
Le dioxyde de carbone attaque les ouvrages en bton lorsqu'il se transforme en H
2
CO
3
en prsence
d'eau. Cet acide ragit avec la chaux prsente dans le ciment hydrat. Le produit de la raction est alors
le CaCO
3
.
Pour avoir carbonatation, il faut donc de l'air, de l'eau et de la "chaux libre".
Les consquences sont doubles:
" la chaux dcompose implique un diminution du pH, ce qui a des consquences sur la tenue
des armatures. Cette attaque se produit sur quelques centimtres du bton. Au-del, il n'y a
aucun signe d'attaque par le dioxyde du carbone.
" le produit de la raction permet une impermabilisation du bton. Cette seconde consquence
est favorable car elle empche l'absorption des autres lments agressifs.
La prsence de carbonatation peut tre mise en vidence en appliquant un indicateur, la phnophtaline
appel couramment P.P. La prsence de couleur bordeaux donne par la P.P. signifie que le bton a un
pH suprieur 9 ou 10.
6.2.3.2.2. la corrosion par le sel
La prsence de sel tel que NaCl est frquente proximit des ouvrages en bton (par la prsence des
sels de dverglaage et/ou de l'environnement marin). Le risque de corrosion des aciers dpend du
rapport entre les concentrations des agents chlorures (Cl
-
) et des ions hydroxyles (HO
-
).
Ce type de corrosion est ponctuel: la zone anodique se situe localement et est entoure de zones
cathodiques. Le plus gros problme de ce type de corrosion est la rgnration des ions chlorure au
cours de ce processus et donc le dveloppement de la raction. Les armatures peuvent voir leur section
fortement rduite par endroit et le danger de rupture soudaine est alors prsent.
Dr. Gilles OLIVE 65
me
Edition
6.2.3.2.3. les ractions sulfatiques
Les sulfates (SO
4
2-
)

proviennent essentiellement du milieu extrieur et conduisent la formation
d'ttringite secondaire. Celle-ci est partiellement expansive et provoque des dgradations au niveau de
la structure mme du bton. Par opposition l'ttringite primaire (provenant de l'aluminate tricalcique
(C
3
A) et du gypse (CaSO
4
.2H
2
O)) prsente au cours de l'hydratation du ciment et qui peut gonfler
librement car elle se forme au moment de la phase de durcissement du bton, l'ttringite secondaire
augmente de volume dans une structure dj durcie provoquant l'clatement de la surface du bton.
6.2.3.2.4. les ractions alcali-granulats
Parmi les trois ractions alcali-granulats, nous retrouvons la raction alcali-silice comme tant la plus
rpandue (R.A.S.). Les autres ractions alcali-granulats tant les ractions alcali-silicates et alcali-
carbonates.
6.2.3.2.5. La raction alcali-silice
La raction alcali-silice impose trois conditions: la prsence d'alcalis dans le ciment, la prsence de
silice en suffisance dans les granulats et la prsence d'eau. Diffrentes thories existent ce sujet mais
la plus rpandue est celle en trois tapes de Poole:
1. les silices sont attaques par les ions HO
-
.
2. les ions Na
+
, K
+
attaquent les zones (SiO
-
)
3. une partie des molcules SiONa ou SiOK se transforme suite la prsence d'ions Ca
2+
Ces diffrentes ractions conduisent la formation d'un gel silico-alcalin hydraulique (C-S-K-H ou C-
S-H). Ce gel est expansif en prsence d'eau et il peut donc provoquer des clatements du bton.
6.2.3.3. les consquences de la raction alcali-silice
Fissurations dans les ouvrages tels que les ponts, les routes,... ces fissures sont en gnral dans le sens
de la contrainte et des armatures. Par contre, lorsqu'il n'y a pas de contraintes particulires, l'ouvrage
prend un aspect "faenc".
Malheureusement, les fissures peuvent tre l'origine d'autres ractions de dgradation et peuvent
entraner l'affaiblissement de la structure. Certains ouvrages on du tre dmolis et reconstruits suite
ce phnomne car la stabilit tait menace.
Dr. Gilles OLIVE 66
me
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6.2.3.4. La recherche
Il n'existe actuellement aucun traitement, applicable en toute circonstance, permettant d'viter la
dmolition de l'ouvrage lorsque celui-ci prsente des risques d'effondrement futur suite aux
dgradations par raction alcali-silice. L'objet de cette recherche est de mettre sur pied un tel
traitement. La recherche consiste donc trouver un traitement "curatif" car la manire d'viter cette
raction par la composition initiale du bton est quant elle dj bien connue.
6.3. Le pltre
5
A l'tat naturel, on l'appelle gypse. C'est une roche tendre compose de sulfate de calcium cristallis.
C'est une matire prissable, dont la formule chimique est: CaSO
4
. H
2
O.
Il est connu ds l'ancienne Egypte, o l'on en faisait des statues. Matire sans titre de noblesse, il reste
dans l'oubli jusqu'en 1770 o il rapparat en France, d'o l'appellation ''pltre de Paris''.
De son tat naturel, le pltre doit tre transport, concass, tamis, pulvris et chauff. Ce chauffage
ou ''calcination '' fait disparatre les trois quart de l'eau chimique du pltre. Le chauffage du pltre le
laisse court d'eau. Ce besoin d'eau appel hydroscopie est la base du coulage.
On augmente la vitesse de prise en ajoutant du sel (maximum 5 %). On retarde en ajoutant de l'alcool
(maximum 5 %).
6.3.1. Les proprits du pltre
6.3.1.1. Homognit
S'il est bien prpar, il est homogne et ne pose pas de problme de densit. On peut facilement le
graver, le tourner ou passer la rpe.
6.3.1.2. Constance
Le mme type de pltre dans les mmes quantits donne toujours le mme rsultat. Ceci assure une
qualit constante dans une production cramique.
6.3.1.3. Coefficient d'expansion
Le pltre a un trs bas coefficient d'expansion. Il y a peu de diffrence entre la cristallisation et l'tat
solide. De plus, pour le mme type de pltre, son taux d'expansion est le mme (0,002 pouce environ).
6.3.1.4. Autres caractristiques
Le pltre est trs peu cher et facile se procurer. Il faut toutefois prendre soin de s'approvisionner en
pltre frais, et de l'entreposer dans un endroit sec. Si le plancher est en bton, on prendra soin de ne pas
le mettre directement en contact avec le plancher. On entreposera le pltre 4'' du plancher et 18'' des
Dr. Gilles OLIVE 67
me
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murs extrieurs. Il y a plusieurs types de pltre: ils diffrent par leur temps de prise, leur duret, leur
force, leur finesse, leur surface, leur possibilit tre travaill et l'eau requise.
6.3.1.5. Temps de prise et priode de plasticit
Le temps de prise est le temps entre l'addition de l'eau et la prise (20 35 minutes)
La priode de plasticit est la priode durant laquelle le pltre peut encore tre travaill avec les mains,
10 minutes environ. La priode de plasticit est un bon moyen de reconnatre les types de pltre.
Le temps de prise et la priode de plasticit diffrent selon la quantit d'eau de gchage.
6.3.2. Quantit pltre-eau
On peut faire un pltre, soit en pesant ou en mesurant les quantits de pltre et d'eau, soit l'il.
Cependant, cette deuxime mthode n'assure pas de constance une production.
6.3.2.1. A l'il
On peut faire:
Un pltre tendre en saupoudrant le pltre jusqu' environ 1/2 pouce de la surface (coques < ramasse
l'eau car il est trs poreux >).
Un pltre moyen en saupoudrant jusqu'au miroir, galit de l'eau et du pltre (moules, coulage).
Un pltre moyen-dur en saupoudrant jusqu' avoir un miroir presque mt (rondeaux).
Un pltre dur en saupoudrant par-dessus le miroir (modles et mres de moule).
6.3.2.2. En mesurant
Si l'on mesure un pltre au poids, il est de mise de l'exprimer sur une quantit 100 de pltre.
Exemple: 2 kilogrammes d'eau pour trois kilogrammes de pltre ou une quantit 67 d'eau pour 100 de
pltre.
On crit seulement le chiffre 67 qui est le numro de consistance.
Plus le chiffre est lev, plus le pltre est fluide. Plus il y a d'eau, plus la densit est rduite, plus le
temps de prise est long et plus le pltre est faible.
La proprit de base de n'importe quel pltre est la quantit de pltre et d'eau requise pour donner une
fluidit standard.
" 94-77 = pltre tendre moyen
" 65-85 = pltre moyen
" 76 59 = pltre moyen dur
" Moins de 58 est un pltre dur extra-dur
" La quantit 67 est un mlange standard, bon et ferme pour modle et moule
Dr. Gilles OLIVE 68
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Edition
CHAPITRE 7: LES MATIRES PLASTIQUES
7.1. Dfinition
Les polymres sont constitus partir d'une ou plusieurs molcules de bases appels monomres.
Polymrisation: raction qui se produit entre les monomres.
Il y a deux grand type de raction:
7.1.1. Raction d'addition
Polymre d'addition: ils sont obtenus par addition de monomres mme groupe fonctionnel sans
limination d'atomes ou de groupes d'atomes.
Les catalyseurs ou initiateurs de ces ractions de polyaddition sont soit cationiques (acides), soit
anioniques (bases), soit radicalaires (peroxydes), soit non ionique (par des complexes)
w
.
Exemple:
H
2
C CH
2
H
2
C CH
2
polythylne (compos intressant)
Quelques polymres de la vie courante:
Monomre Structure Polymre Utilisation
Ethylne
H
2
C CH
2 Polythylne Sac, bouteille
Chlorothylne ou
chlorure de vinyle
H
2
C CHCl
Polychlorure de vinyle
(PVC)
Tuyaux, bouteille (avant
les bouteilles en PET)
Ttrafluorothylne
F
2
C CF
2 Tflon Pole
Phnylthylne ou
styrne
Polystyrne Emballage
Mthacrylate de mthyle
H
2
C C
C
O
OCH
3
CH
3
Plexiglas Latte
7.1.2. Raction de condensation
(Raction au cours de laquelle il y a libration d'une molcule d'eau.)
Les polymres de condensation sont obtenus par polymrisation de centre ractif diffrents et avec
limination de molcules (volatiles). Ces ractions font intervenir soit deux molcules diffrentes
ayant deux fois la mme fonction, soit une seule molcule portant les deux fonctions.
Nous allons voir quelques-unes une des grandes familles.

w
Ces ractions sont dcrites plus en dtails l'annexe 8.9 page 120.
Dr. Gilles OLIVE 69
me
Edition
7.1.2.1. Polyester
C'est la raction entre un diol et un diacide avec limination d'eau.
" La synthse du PET (polythylne trphtalate) s'effectue entre le glycol et l'acide
trphtalique.
HO-CH
2
-CH
2
-OH HO C
O
C
O
OH
- H
2
O
O O
O CH
2
CH
2
O
O O
O CH
2
CH
2
O
O O
Le produit obtenu PET (polythylne trphtalate) sert fabriquer une fibre textile (Tergal - Dacron)
ou un film (Mylar ) ; des bouteilles (pour eau minrale) en remplacement du PVC.
Proprits du Tergal (thermoplastique): - Solidit l'usure et au dchirement.
- Possibilits des plis permanents
" La laque glycrophtalique est un polyester de glycrol (triol) et d'acide orthophtalique.
7.1.2.2. Polyamide
x
C'est la raction entre une amine et un acide avec l aussi limination d'eau.
Soit on fait ragir un diacide avec une diamine, soit on fait ragir un amino-acide.
" Exemple: Nylon 6,6
On utilise l'acide adipique (HOOC-(CH
2
)
4
-COOH) et l'hexamthylne diamine (H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2
)
pour former du Nylon 6,6. Cette synthse fut mise au point par Carothers en 1935 et exploit
industriellement par Dupont de Nemour en 1938.
HOOC-(CH
2
)
4
-COOH + H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2
H
2
N (CH
2
)
6
NH C
O
(CH
2
)
4
C
O
NH (CH
2
)
6
NH C
O
(CH
2
)
4
C
O
OH
Les deux monomres sont bifonctionnels et il y a formation d'un polymre linaire et libration d'une
molcule d'eau.
Proprits du Nylon 6,6: - Solidit la traction et aux frottements.
- Infeutrable.
- Irrtrcissable.
- Dtachabilit.

x
Dans les protines, la fonction amide lie les acides amins entre eux.
Dr. Gilles OLIVE 70
me
Edition
" Exemple: Nylon 6 ou Perlon
On utilise ici un seul monomre bifonctionnel, l'acide 6-aminohexanoque, obtenu via le rarrangement
de Beckman de l'hexano-6-lactame. Cette synthse fut mise au point par Sclack en 1938.
H
2
N (CH
2
)
5
C NH (CH
2
)
5
C NH (CH
2
)
5
C OH
O
+ NH
2
OH NH
O
H
2
N (CH
2
)
5
COOH
H
2
O
- H
2
O
O O O
" Autres exemples: quelques aramides de Dupont de Nemour
NH C
O
C
O
NH
n n
NH C C
O O
NH
Kevlar Nomex (fibre rsistante au feu)
" Exemple: Polyamide 11 (Rilsan)
Fabriquer partir de l'huile de ricin il a pour formule:
(CH
2
)
10
N
H
C
O
n
HO
C
O
(CH
2
)
10
NH
2
Proprits du Rilsan: - Mmes proprits que le Nylon.
- Trs grande lgret.
- Toucher doux et souple
7.1.2.3. Rsines base de formol
Etant en Belgique, on ne peut passer sous silence la Baklite (mise au point par Lo Baekeland en
1909).
OH
+ H
2
C O
CH
2
CH
2
OH
CH
2
CH
2
HO OH
CH
2
CH
2
OH
OH OH
Dr. Gilles OLIVE 71
me
Edition
7.2. Classification des diffrents polymres
Il existe diverses classifications.
7.2.1. Classement li la structure
7.2.1.1. Polymres linaires
Au niveau de la solubilit, il y a d'abord gonflement puis solubilit une certaine temprature pour les
polymres linaires.
7.2.1.1.1. Homopolymres
Enchanement linaire du mme monomre: -A-A-A-A-A-A-A-
Bien que ces polymres soient relativement simples, ds qu'il y a des substituants sur la double liaison,
plusieurs possibilits de position pour les substituants existe: on parle alors de tacticit.
La tacticit est la position que vont prendre les substituants le long de la chane carbonne. Ces
substituants peuvent tre n'importe quoi tel que benzne, mthyl, etc.
Pour la dtermination de la tacticit, tous les carbones de la chane sont mis dans un plan. Si tous les
groupes substituants sont tous devant ou derrire le plan, le polymre sera appel isotactique (Figure
5A) (Selon Natta
6
, l'isotacticit est dfinit pour deux monomres pour lesquels les carbones
asymtriques (CH) ont la mme configuration). Si par contre tous les substituants sont lis
alternativement devant et derrire le plan (ou vice versa), la configuration du polymre est dite
syndiotactique (Figure 5B) (Pour Natta
6
, syndiotactique dfinit des carbones asymtriques adjacents
qui ont une configuration oppose). L o les substituants sont disposs alatoirement devant et
derrire la chane carbone, le polymre est nomm atactique (Figure 5C).
R R R R H H H H
R
H
R
H
R
H
R
H
A
R H R H H R H R
R
H
H
R
R
H
H
R
B
R R R H H H H R
R
H
R
H
R
H
H
R
C
Figure 5 - Diffrentes tacticits des polymres vinyliques
Dr. Gilles OLIVE 72
me
Edition
REMARQUES:
" Certains auteurs, tel que Listner
7-9
ou Busfield
10
utilise un vieux terme la place d'atactique: c'est
htrotactique. Listner est seul utiliser le mot randiotactique dfinit comme tant une combinaison
macromolculaire d'isotactique, syndiotactique et htrotactique de polypropylne de courte longueur
qui est compltement soluble dans l'ther bouillant
7-9
(caractristique des chanes atactiques
11
) ou
dans des solvants aliphatiques (comme l'heptane) temprature ambiante
12
.
" De temps en temps, les polymres iso- et syndiotactiques sont appels polymres strorguliers..
" Mme si les carbones substitus de la chane principale non pas ncessairement quatre substituants
diffrents (par rapport la fin de chane), il est important de les qualifier comme centres asymtriques
(au sens de la chimie organique) par consquence ils sont nomms "pseudoasymtriques".
" Il existe deux mthodes pour dterminer la tacticit du polypropylne: la RMN (
1
H and
13
C) and la
spectroscopie infrarouge. L'attribution complte en RMN du carbone vient d'tre dcrite par
Busico
13
, tandis que la dtermination en proton a t faite par Stehling and Knox en 1975
14
. En
utilisant les bandes 1167, 998, 973 et 841 cm
-1
, il est possible de calculer le pourcentage
d'isotacticit du polypropylne
15
.
QUELQUES PROPRITS DUES LA TACTICIT:
" Polymres atactiques: % non ordonnes
% bonne solubilit
% temprature de fusion basse
% faible charge la rupture
" Polymres isotactiques: % faible solubilit
% temprature de fusion leve
% charge la rupture plus grande
7.2.1.1.2. Copolymres
Raction de polymrisation avec des monomres diffrents:
1. copolymres alterns: -A-B-A-B-A-B-A-B-
2. copolymres squencs: -A-A-A-A-B-B-B-B-
3. copolymres statistiques: alatoire (-A-B-B-B-A-A-)
Pendant la guerre de 1939 1945, on a utilis le copolymre butadine/styrne comme caoutchouc
synthtique.
7.2.1.2. Polymres ramifis
" Au sein d'un polymre, il y a quelques grandes chanes et plein de petites chanes latrales.
Voici les ramifications les plus courantes:
Dr. Gilles OLIVE 73
me
Edition
" Ces polymres ont d'autres proprits physiques et chimiques que les linaires.
Notamment, ils ont des proprits rhologiques intressantes au niveau de l'coulement.
Comment sont-ils forms ?
Par arrachement d'un proton par le polymre en croissance sur la chane pour donner un nouveau
radical, comme dcrit ci-dessous:
H
H
2
C H
2
C
H
H
3
C
CH
2
CH
2
H
2
C CH
2
Etc.
On doit ce niveau du cours parler de deux caractristiques importantes des polymres:
" En premier lieu, de la masse molaire. Les polymristes en dfinissent deux:
! la masse molaire en nombre dfinit par
F
F
.
i
i
i i
N
N
M N
M
! la masse molaire en poids dfinit par
F
F
.
i i
i
2
i i
P
M N
M N
M
! la masse molaire viscosimtrique M
V
.
! Un exemple: soit le polymre AAABB avec M
A
= 2 et M
B
= 4, alors
5
14

2 3
2x4 3x2
M
N
.
5
5
.
" Ensuite l'indice de polidispersit,
N
P
P
M
M
I . . Cet indice donne une ide de l'homognit du
milieu. Si I
P
est gal 1 on dit que le milieu est homogne et plus I
P
est diffrent de 1, plus le
Dr. Gilles OLIVE 74
me
Edition
milieu est htrogne. Cela donne aussi l'ide des diffrentes longueurs de chane obtenues
lors de la polymrisation.
7.2.1.3. Polymres cycles dans la chane
" Ils sont trs trs rigides et rsistent trs bien trs haute temprature.
" Dans certains cas, ils sont trop rigides ; on spare alors les cycles par des chanes que l'on
nomme des chanes charnires.
7.2.1.4. Polymres tridimensionnels
Au niveau de la solubilit, il y a d'abord gonflement puis solubilit partielle ; il y a donc glification
(insoluble et infusible).
7.2.2. Classement li certaines proprits
7.2.2.1. Thermoplastiques
" Les thermoplastiques sont drivs de polymres linaires ou lgrement ramifis.
" Ce sont des polymres longues chanes essentiellement, les chanes s'entremlent.
" Si la temprature augmente, l'entremlement diminue et la mise en uvre est facilite.
" A trs haute temprature, ils fondent et passe l'tat liquide.
" Allongement %: 100-500
Polymre thermoplastique: ramollit sous l'action de la chaleur et fond lorsqu'on le chauffe
progressivement ; sa transformation est gnralement rversible.
Exemples: PVC, polythylne (basse et haute densit), polypropylne, polystyrne.
Ceci explique pourquoi les macromolcules linaires sont longues, et donc plus l'importance des
liaisons intermolculaires est leve, plus l'intervalle de ramollissement est large.
Dr. Gilles OLIVE 75
me
Edition
7.2.2.2. Thermodurcissables
" Longues chanes pontes ; avec vritables liaisons chimiques.
" Impossible de les faire couler aprs chauffage.
" A trs haute temprature, ils cassent.
" Allongement %: 10
Polymre thermodurcissable: semble rsister la chaleur, sa forme ne peut tre modifie par
chauffage, il carbonise sans ramollir ; sa transformation est irrversible.
Exemples: polyurthanne, polysiloxane (silicone).
7.2.2.3. Elastomres
" Ressemblent trs fort aux thermodurcissables.
" Trs lastiques: lasticit caoutchouteuse.
" Allongement %: % 500
Exemples: caoutchouc naturel, noprne (polychloroprne).
7.2.3. Classement li la morphologie
7.2.3.1. Polymres amorphes
Il n'y a pas d'ordre grande distance: l'organisation se rapproche trs fort de celle des liquides.
Matire plastique amorphe
Dr. Gilles OLIVE 76
me
Edition
7.2.3.2. Polymres semi-cristallins
Une partie du polymre est fortement organise grce au interaction de Van der Waals entre les
chanes.
iso- or
syndiotactic
part
atactic
part
Matire plastique partiellement cristalline
On dfinit le taux de cristallinit comme tant la fraction molaire des units de monomres qui sont
prsents dans la phase cristalline.
monomre du total nombre
e cristallin phase la dans monomre de nombre

it cristallin
X .
A cause de la symtrie dans les polymres isotactique et syndiotactique, les polymres ont tendance
cristalliser: ils sont donc appels polymre cristallin. Dans le cas o le polymre n'est pas totalement
syndio ou isotactique, comme par exemple le polypropylne, seulement cette dernire partie cristallise
et le polymre se appel semi-cristallin. D'un autre ct, un pur polymre atactique est un polymre
lastique et est nomm polymre amorphe
16
.
Le pourcentage de cristallinit peut tre utilis en utilisant l'quation suivante
17
dans le cas du
polypropylne:
100 x
H
H
ity Crystallin %
f
*
f
G "
"
.
*
f
H " : Heat of fusion of 100 % crystalline PP (50 cal.g
-1
(Ref
17
); 259 J.g
-1
(Ref
18
))
G "
f
H : Heat of fusion of graft copolymer
Il est noter que l'quation d'Avrami peut aussi donner une ide de la cristallinit
19
; son concept est
bas sur le temps de demi cristallisation calcul par la chaleur de fusion.
Dr. Gilles OLIVE 77
me
Edition
7.2.3.3. Polymres deux phases amorphes
Souvent il y a une phase de type caoutchoutique en prsence d'une phase thermoplastique. Cela permet
d'avoir des polymres qui ont tout fait les proprits qu'on dsire qu'ils prsentent, avec la facilit de
la mise en uvre.
Remarque:
Dans les lastomres on a un comportement intermdiaire entre le comportement d'un polymre
amorphe et le comportement d'un polymre semi-cristallin.
7.3. Transition de phase au niveau des polymres
Il y a deux types de transition.
7.3.1. Transition vitreuse
C'est la transition la plus importante dans les polymres linaires amorphes et dans la phase amorphe
des polymres semi-cristallins.
Cela correspond au passage d'un tat vitreux
y
vers un tat caoutchouteux ; elle est note T
g
.
Temprature de transition vitreuse: temprature laquelle un polymre passe d'un tat dur et fragile un tat mou et
souple.
Temprature de transition vitreuse: temprature pour laquelle un polymre des proprits plastiques.
Voici la temprature de transition vitreuse de quelques polymres courants:
Polymres T
g
( C) Polymres T
g
( C)
CH
2
CH
Cl
75
NH(CH
2
)
6
NH C
O
(CH
2
)
4
C
O
50
CH
2
CH
CO
2
CH
3
0
O(CH
2
)
2
O C
O
(CH
2
)
4
C
O
- 70
CH
2
C CH
CH
3
CH
2
Cis
- 72
O(CH
2
)
2
O C
O
C
O
80
CH
2
C CH
CH
3
CH
2
Trans
- 53
Si O
CH
3
CH
3
- 123
7.3.2. Fusion
Elle, par contre, se fait dans les polymres semi-cristallins.

y
Se dit d'un solide homogne structure non cristalline.
Dr. Gilles OLIVE 78
me
Edition
7.3.3. Remarques et explications
Par contre, dans les polymres tridimensionnels (avec des ponts), il existe trs peu de transition car les
ponts empchent les mouvements.
A chaque transition, on augmente les mouvements au sein d'une molcule, essentiellement la rotation.
Pour rappel, il existe trois types de mouvements: translation, vibration et rotation.
Dans notre cas, il existe plusieurs rotation possible:
1. des chanes latrales
2. de courts segments de chane (c'est--dire de quelques monomres)
3. cordonne sur des longs segments de chanes (c'est--dire plusieurs dizaines de
monomres)
4. d'une chane par rapport une autre.
La transition vitreuse correspond la transition de 2. vers 3.
La seule transition qu'on ne peut pas observer est la transition 3. vers 4. lorsqu'on est en prsence de
polymres tridimensionnels.
Ces transitions sont importantes, et en augmentant la temprature on augmente le nombre de rotation.
Les polymres ont des tempratures de fusion et de transition vitreuse.
7.4. Les adjuvants
Ce sont des produits en gnral organiques que l'on ajoute aux polymres pour amliorer une des
proprits physiques, chimiques ou mcaniques.
Les polyolfines contiennent en moyenne 1 2 % d'additifs et le PVC en contient en moyenne 10 %.
7.4.1. Plastifiants
Ce sont des solavants lourds haute masse molculaire qui vont partiellement rduire les interactions
entre les chanes et transformer le matriau initialement rigide en matriau plus flexible.
Un plastifiant ne doit pas tre extrait de la masse du polymre par volatilit (perte de souplesse,
fragilisation). Sa tension de vapeur doit tre la plus faible possible.
On en met par exemple dans le PVC.
Exemples de plastifiants pour le PVC: les plastifiants utiliss sont principalement des esters d'acides organiques. 90 % des
plastifiants sont des phtalates (di-2-thyl-hexylphtalate, dioctylphtalate ou dibutylphtalate). On trouve aussi les adipates
correspondants.
Exemple: phtalates, phosphates, adipates, sbacates, starates
Dr. Gilles OLIVE 79
me
Edition
7.4.2. Stabilisants
Ils vont retarder ou ralentir la dgradation du polymre, dgradation qui peut se produire lors de la
mise en uvre ou lors de l'utilisation.
Une des fonctions essentielle des additifs est de freiner l'oxydation des polymres qui provoque un
jaunissement, une perte de transparence ventuelle, l'apparition de craquelures en surface et qui joue
sur les proprits mcaniques en diminuant la flexibilit ventuelle, la rsistance la traction. Cette
oxydation est acclre par la temprature et les UV. Les additifs vont donc piger les radicaux en
ragissant avec eux et/ou en absorbant l'nergie UV.
7.4.2.1. Anti-oxygnes
Il sert limiter l'oxydation de la matire plastique. Souvent utiliss pour le polythylne, le
polypropylne dans le cas des thermoplastiques.
Exemple: amines aromatiques, drivs phnoliques
7.4.2.2. Thermiques
Souvent utiliss pour le PVC afin d'viter un risque de dgagement d'acide chlorhydrique et donc un
changement de couleur d ce dgagement.
Exemple: Starates, huile de soja poxyde, les drivs thioglycoliques de l'tain confrent la stabilit la chaleur
7.4.2.3. Lumires
On mettra par exemple des absorbeurs de rayonnement ultraviolet.
Une famille important d'additifs, les "Hals" (Hindered Amines Light Stabilizers) empche l'action des
radicaux:
Tinuvin 770 et Chimassorb 944 (CIBA): stabilisation UV des pare-chocs.

Irganox L135 (stabilisant des polyurthanes) et Irgafos 38 (stabilisation du polypropylne).
Dr. Gilles OLIVE 80
me
Edition

Exemple: Sels de plomb, de Ba, Ca, Sn, et les mercapto-tains la stabilit la lumire
7.4.3. Colorants et Pigments
z
Ils servent colorer et ils doivent tre stables.
Les colorants tant organiques, donc solubles feront une coloration en masse, alors que les pigments
qui sont insolubles feront une coloration en surface ou bien dispers dans le polymre (ce qui revient
une coloration en masse).
En gnral les pigments sont plus stables et on les utilise dans le cas des trs hautes tempratures.
Exemple de pigments: noir de carbone, oxyde de titane.
7.4.4. Anti-chocs
Polymre ou copolymre que l'on met dans le polymre de base pour former une matire plastique
plusieurs phases. Cela permet notamment d'augmenter la rsistance aux chocs.
On en met aussi dans le PVC.
7.4.5. Antistatiques
Ils limitent l'accumulation de charges la surface d'un polymre car il y a des poussires qui viennent
se fixer et il y a un risque d'tincelles.
7.4.6. Ignifugeants
Molcules que l'on ajoute pour limiter l'amorage ou la propagation dans la combustion. Se sont
gnralement des molcules organiques avec beaucoup d'atomes de brome.
7.4.7. Lubrifiants
On les met pour faciliter la mise en uvre et notamment le dmoulage.

z
Colorant: produits organiques essentiellement.
Pigments: composs minraux.
Dr. Gilles OLIVE 81
me
Edition
7.4.8. Charges
On en utilise pour diminuer le prix de revient (exemple: papier dchiquet, craie, farine de bois) ou
bien pour apporter une proprit particulire:
" tenue la chaleur (exemple kaolin, mica, silice)
" tenue aux chocs et l'abrasion (cellulose, coton)
" rsistance chimique(Farine de bois, graphite)
7.5. Quelques polymres historiques
20
Dr. Gilles OLIVE 82
me
Edition
En
production
depuis
Pays
d'origine
Nom de la
matire
plastique
Produit(s) de
dpart pour la
synthse
Prsentation
habituelle
Thermoplastique /
Thermodurcissable
/ Elastomre
Exemples
d'applications
1859 GB Fibre vulcanise Hydrocellulose Demi-produit Thermodurcissable Valises, joints
1869 USA Cellulod
Nitrocellulose,
camphre
Demi-produit Thermoplastique
Balles de tennis
de table, parures
pour cheveux
1904 D Galalithe Casine Demi-produit Thermodurcissable Boutons, boucles
1909/1923 USA, D/A
Phnoplastes/Ami
noplastes
Phnol, crsol,
formaldhyde,
partiellement
chargs/Ure,
mlanine,
formaldhyde,
partiellement
chargs
Poudre, granuls Thermodurcissable
Pices
lectrotechniques,
cendriers
d'automobiles
Dr. Gilles OLIVE 83
me
Edition
En
production
depuis
Pays
d'origine
Nom de la
matire
plastique
Produit(s) de
dpart pour la
synthse
Prsentation
habituelle
Thermoplastique /
Thermodurcissable
/ Elastomre
Exemples
d'applications
1930 D
Polystyrne
Benzne, thylne Granuls Thermoplastique
Emballages,
jouets, matriaux
cellulaires
1933 D Verre acrylique
Mthacrylate de
mthyle
Granuls, demi-
produit
Thermoplastique
Catadioptres,
coupoles
transparentes,
vitres incassables,
panneaux
lumineux pour
publicit et
signalisation
1938 D
Chlorure de
polyvinyle
Ethylne, chlore Poudre, granuls Thermoplastique
Disques
phonographiques,
chssis de
fentres,
revtements
1938 D Polyamide
Aminoacides,
diacides, diarnines
Granuls Thermoplastique
. Marguerites de
machines crire,
roues dentes,
boulons, tubulures
de freins
d'automobiles
Dr. Gilles OLIVE 84
me
Edition
En
production
depuis
Pays
d'origine
Nom de la
matire
plastique
Produit(s) de
dpart pour la
synthse
Prsentation
habituelle
Thermoplastique /
Thermodurcissable
/ Elastomre
Exemples
d'applications
1939 GB
Polythylne
basse densit
Ethylne Granuls Thermoplastique
Films, corps
creux
1940 D Polyurthanne
Isocyanates,
polyols
Liquides
Thermodurcissable/T
hermoplastique/
Elastomre
Articles de sport,
meubles, matelas,
isolation
thermique, chssis
de
fentres
1941 USA
Polyttrafluorthy
lne
Ttrafluorthylne Poudre Thermoplastique
Revtements
stables la
chaleur, isolation
lectrique
1941 USA
Polyesters non
saturs
Diacides, diols ou
polyols
Liquide en
solution dans le
styrne
Thermodurcissable
Aprs
renforcement la
fibre de verre:
botes aux lettres,
rservoirs,
cabines
tlphoniques,
pices coules,
vitrification de
sols
Dr. Gilles OLIVE 85
me
Edition
En
production
depuis
Pays
d'origine
Nom de la
matire
plastique
Produit(s) de
dpart pour la
synthse
Prsentation
habituelle
Thermoplastique /
Thermodurcissable
/ Elastomre
Exemples
d'applications
1943 USA Silicones
Silicium, chlorure
de mthyle
Huiles, rsines,
ptes
Thermoplastique/Ela
stomre
Moules de coule,
masses
d'tanchit,
cbles, joints,
agents
d'imprgnation
1946 CH Rsines poxydes
Epichlorhydrine,
diphnylol-propane
Rsine liquide +
durcisseur
Thermodurcissable
Aprs
renforcement la
fibre de verre:
articles de sport,
construction
aronautique et
navale, pices
coules
1955 D
Polythylne
haute densit
Ethylne Granuls Thermoplastique
Corps creux,
casiers
bouteilles, tuyaux
pression
1956 D Polycarbonate Bisphnol A Granuls Thermoplastique
Vitres
incassables,
visires de
casques intgraux,
habillages de
machines de
bureau et
d'appareils
lectromnagers,
panneaux de
signalisation
Dr. Gilles OLIVE 86
me
Edition
En
production
depuis
Pays
d'origine
Nom de la
matire
plastique
Produit(s) de
dpart pour la
synthse
Prsentation
habituelle
Thermoplastique /
Thermodurcissable
/ Elastomre
Exemples
d'applications
1957 D Polypropylne Propylne Granuls Thermoplastique
Bacs de batteries,
tuyaux, corps
creux, articles
mnagers et
mdicaux
1958 USA Polyactal Formaldhyde Granuls Thermoplastique
Roues dentes,
pices techniques
pour: machines de
bureau, appareils
lectromnagers,
tlphones,
radios,
lectrophones,
tlviseurs
Dr. Gilles OLIVE 87
me
Edition
7.6. Quelques utilisations de polymres courants
21
Nom du polymre Numro d'identification Usages
Polythylne basse densit 4
" couvertures de piscines
" feuilles pour serres
" films d'emballage
" sacs glaon
" sacs poubelles
" flacons souples
" couches internes de briques de lait,
jus de fruits, ...
Polythylne haute densit
Par rapport aux PEBD, les matriaux au
PEHD ont une rigidit, une rsistance
mcanique et un point de fusion suprieurs,
mais ils prsentent une rsistance plus
faible la fissuration provoque par
l'environnement.
2
" flacons plus ou moins rigides
" poubelles
" tuyaux
" seaux
" jerricans
" casiers de manutention
" rcipients Tupperware
" rservoirs essence
" bouteilles
" sachets cuiseurs pour riz, ptes
Polypropylne 5
" rcipients pour margarine
" meubles de jardin
" emballages pour gteaux
" fibres pour certains tapis de sol
" classeurs
" valisettes
" botes de stockage
" conduits d'aration
" pare-chocs
Polyisobutne 7 (autre)
" chambres air
" composants de cires synthtiques
" support de rubans adhsifs
Poluchlorure de vinyle, PVC 3
" barquettes alimentaires
" bouteilles
" cartes de crdit
" chssis et portes
" tuyaux
" ustensiles de mnage
" jouets
" gouttires
" cltures
Polystyrne 6
" gobelets
" botiers de radio, de magntophones
" pare-douche
" isolation thermique et phonique
(polystyrne expans PSE ou frigolite)
" tableaux de bord de voiture
Polyttrafluorothylne, Tflon,
PTFE
7 (autre)
" isolants lectriques
" revtements d'ustensiles de mnage
(exemple poles)
" joints de plomberie
" garnitures de pompe
" rcipients de laboratoire pour
liquides corrosifs
Dr. Gilles OLIVE 88
me
Edition
GAMME TYPE DES PROPRITS DES THERMOPLASTIQUES DU COMMERCE (SANS CHARGE ET SANS RENFORCEMENT)
(From Guide to Plastics, by the Editors of Modern Plastics Encyclopedia, McGraw-Hill, Inc., New York, 1970.)
Nom du
Thermoplastique
Rsistance la
traction (lb/po)
(ASTM D-638)
Allongemen
t (%)
(ASTM D-
638)
Module de
traction (10
5
/po)
(ASTM D-638)
Rsistance la
compression (lb/po)
(ASTM D-695)
Rsistance la limite
lastique en flexion
(lb/po) (STM D-790)
Duret
**
Polythylne
basse densit 600-3500 50-800 0,14-0,55 - 4800-7000 41-60 (Shore D) R10-R15
haute densit 3100-5500 20-1000 0,6-1,8 2200-3600 - 60-70 (Shore D)
Polypropylne 4300-5500 200-700 1,60-2,25 5500-8000 6000-8000 R85-R11
Poly(chlorure de
vinyle) rigide
5000-9000 2-40 3,5-6,0 8000-13000 10000-16000 65-85 (Shore D)
***
Poly(chlorure de
vinyle) souple
1500-3500 200-450 - 900-1700 - 50-100 (Shore A)
***
Polystyrne
*
5000-12000 1-2,5 4,0-6,0 11500-16000 8700-14000 M65-M80
Poly(mthacrylate
de mthyle)
7000-12500 2-10 3,5-4,8 11000-21000 12000-19000 M61-M105
Nylon 6,6 9000-12000 60-300 1,75-4,15 6700-12500 No break R108-R120
Actate de
cellulose
1900-900 6-70 0,7-6,0 2000-36000 2000-16000 R34-R125
*
Type de gnral et rsistant aux tempratures leves
**
Les chiffres prcds de M ou de R (symboles de l'chelle de duret) reprsentent les valeurs obtenues au moyen de duromtre Rockwell (ASTM D-
785)
***
Les lettres A et D dsignent le type de duromtre Shore (ASTM D-2240)
Dr. Gilles OLIVE 89
me
Edition
PROPRITS MCANIQUES GNRALES DES THERMOPLASTIQUES DU COMMERCE (SANS CHARGE ET SANS RENFORCEMENT)
(From Guide to Plastics, by the Editors of Modern Plastics Encyclopedia, McGraw-Hill, Inc., New York, 1970.)
Nom du
Thermoplastique
Vitesse de
combustion
(Inflammabilit),
(po/min) (ASTM
D-635)
Temp. de
flchissemen
t (F at 264
lb.po)
(ASTM D-
648)
Coefficient de
dilatation
thermique 10
-5
/F
(ASTM D-696)
Absorption d'eau en 24
h (%) (ASTM D-570)
Effet des solvants
organiques (STM D-790)
Effet de la lumire solaire
(vieillissement)
Polythylne
basse densit
Trs lent (1,00-
1,04)
90-120 5,6-11,1 < 0,02
Rsistant (au-dessous de
140 F)
Stabilisation ncessaire
Types rsistants aux
intempries, disponibles en
toutes couleurs
haute densit
Trs lent (1,00-
1,04)
110-130 6,1-7,2 < 0,01
176 F)
Polypropylne Lent 125-140 3,2-5,7 < 0,01
176 F)
Poly(chlorure de
vinyle) rigide
*
Auto-extinguible - 2,8-10,3 0,15-0,75
Se dissout ou subit un
gonflement dans les
ctones et les esters
-
Poly(chlorure de
vinyle) souple
*
Lent auto-
extinguible
- 3,9-13,9 0,15-0,75
Se dissout ou subit un
gonflement dans les
ctones et esters
-
Polystyrne
**
Lent 220 max 3,3-4,4 0,03-0,01
Soluble dans les
hydrocarbures
aromatiques et chlors
Jaunissement et fendillement
Poly(mthacrylate de
mthyle)
Incombustible
lent (0,6-1,3)
155-215 2,8-5,0 0,1-0,4
Soluble dans les ctones,
les esters, les
hydrocarbures
aromatiques et chlors
Aucun
Nylon 6,6 Auto-extinguible 150-220 4,4 1,5
Rsistant aux solvants
ordinaires
Se dcolore lgrement
Actate de cellulose
Lent auto-
extinguible
111-195 4,4-10,0 1,7-7,0
Soluble dans la plupart
des solvants ordinaires
Faible
*
Plastiques base de poly(chlorure de vinyle) homopolymre et de copolymre driv de chlorure de vinyle et d'actate de vinyle
**
Types d'usage gnral et rsistants aux tempratures leves
Dr. Gilles OLIVE 90
me
Edition
CHAPITRE 8: ANNEXES ET LABORATOIRES
8.1. ANNEXE 1 - Joints de Grain
22
Dans la plupart des cas, la matire cristalline est compose de plusieurs cristaux. Il existe quelques
exemples notoires de monocristaux, comme par exemples certains cristaux gologiques, dont les
gemmes et pierres prcieuses, et des ralisations technologiques comme par exemple les aubes de
turbine pour les moteurs d'avions de chasse, les semiconducteurs pour l'lectronique (germanium) ou
les monocristaux d'tude, utiliss en recherche mtallurgique ou pour caractriser de nouvelles
molcules pharmaceutiques.
Mais dans le cas gnral, la matire est compose de plusieurs cristaux accols, qui ont une orientation
diffrente ; on dit qu'elle est polycristalline. L'interface entre deux cristaux s'appelle un joint de
grain (grain boundary).
Figure 6 - Matire polycristalline et joints de grain
Lorsque la diffrence d'orientation entre deux cristaux voisins est faible, le joint de grain peut se
dcrire comme une succession de dislocations coin ; on parle alors de paroi de dislocations ou
encore de joint de faible dsorientation.
Figure 7 - Joint de faible dsorientation - paroi de dislocations
Si la dsorientation est importante, alors seuls restent l'interface les atomes dont la position est
commune aux rseaux des deux cristaux.
Dr. Gilles OLIVE 91
me
Edition
Figure 8 - Joint de grande dsorientation - atomes communs aux deux rseaux
On constate que:
" il y a des espaces vides dans le joint de grain par rapport au sein du cristal ;
" les atomes du joint de grain ont moins de voisins qu'au sein du cristal.
Il en rsulte que
" la diffusion est plus rapide dans les joints de grain, puisqu'il y a plus de place pour circuler ;
" de mme que pour les surfaces libres, l'nergie des atomes des joints de grain est plus
importante que celle des atomes au sein du cristal, et des donc impurets vont pouvoir se lier
aux joints de grain (phnomne de sgrgation).
8.2. ANNEXE 2 - Interactions dipolaires
23
Nous allons essayer de comprendre dans cette annexe les interactions microscopiques de type
lectrostatique existant entre molcules (ou ions) et leur manifestation dans quelques exemples en
chimie.
8.2.1. Diple lectrique
8.2.1.1. Moment dipolaire permanent
Dans une molcule dpourvue de centre de symtrie, par exemple une molcule diatomique A-B, de
longueur d. Si A est plus lectrongatif que B, le nuage lectronique est plus dense vers A. Tout se
passe comme si A tait charg avec -' et B avec +' ( ' < e , la liaison nest pas ionique ).
Le barycentre des charges positives ne correspond pas au barycentre des charges ngatives: la
molcule est alors quivalente un diple lectrique cest--dire deux charges +' et -' distantes de d.
On caractrise alors ce diple lectrique par son vecteur moment dipolaire orient du moins vers le
plus et de norme:
Dr. Gilles OLIVE 92
me
Edition
H = ' x d
Unit du systme international: C.m
Unit usuelle: le debye (symbole D): 1 D = 3.336 .10
-30
C.m
Remarque:
Lorsquon a plusieurs liaisons polarises dans une molcule, on fait la somme vectorielle de tous les
moments dipolaires des liaisons pour trouver le moment dipolaire de la molcule. Plus H est grand,
plus la molcule est polaire.
Exemple:
En se reportant la gomtrie des molcules suivantes (voir mthode VSEPR), on peut dterminer si
la molcule est polaire ou non, ce quon vrifie exprimentalement par la mesure du moment dipolaire.
molcule moment dipolaire en debye remarque
H
2
O 1.86 polaire
HCl 1.03 polaire
H
2
0 apolaire
C
6
H
6
0 apolaire
CCl
4
0 apolaire
8.2.1.2. Moment dipolaire induit
Sous leffet dun champ lectrique (cr par le voisinage dun ion, dune molcule,), le nuage
lectronique dun ion ou dune molcule peut se dformer temporairement. Il apparat donc un
moment dipolaire temporaire dit induit H i qui dpend du champ lectrique E appliqu et de la nature
du nuage dform:
H i = ( x # o x E
Le coefficient de proportionnalit ( est dautant plus grand que le nuage est facile dformer: ( est
appel polarisabilit de la molcule. Unit dans le systme international: m
3
.
Les molcules apolaires peuvent tre polarises et prsenter un moment induit temporairement de
mme que les molcules polaires permanentes.
Exemple:
molcule polarisabilit en 10
-24
cm
3
remarque
H
2
0.79 apolaire
O
2
1.60 apolaire
N
2
1.76 apolaire
Cl
2
4.61 apolaire
HF 2.46 polaire
HCl 2.63 polaire
HBr 3.61 polaire
Remarques:
" on remarque sur la premire srie que plus le nuage lectronique est gros , plus il est
polarisable.
Dr. Gilles OLIVE 93
me
Edition
" on remarque sur la deuxime srie que plus latome halogne associ H est gros plus la
polarisabilit est grande.
8.2.1.3. Etude exprimentale de la polarisation
Considrons un condensateur dont lisolant est lair sec ou le vide: lorsquil est charg, il rgne entre
les plaques un champ lectrique E
o
. La plaque positive est relie une lectroscope (ces deux lments
sont isols, la charge totale est donc la mme pendant toute lexprience).
Si on introduit un matriau entre les plaques, llectroscope se dcharge, ce qui veut dire que la charge
du condensateur augmente (la capacit du condensateur augmente), le champ lectrique rsultant est
lui diminu entre les plaques: E < E
o
.
Rappel: la capacit dun condensateur est proportionnelle la constante dilectrique du milieu isolant qui le constitue
#
r
.Pour un condensateur plan: C = #
o
#
r
S /d o S est la surface des plaques et d leur distance , #
o
la constante
dilectrique du vide.
En effet dans le matriau les diples induits dans le matriau sorientent dans le champ lectrique et ils
modifient le champ lui-mme: E = E
o
- E
polarisation
E
polarisation
est dautant plus grand que les diples induits H i et donc la polarisabilit ( sont grands.
Dr. Gilles OLIVE 94
me
Edition
Plus ( est grand plus la capacit sera grande mais aussi #
r
: la constante dilectrique du matriau
caractrise donc aussi la polarisabilit des molcules.
Remarque: en pratique la dtermination des caractristiques des dilectriques se fait en soumettant le matriau une
tension oscillante de frquence variable.
8.2.2. Interactions molculaires
Les forces dinteractions molculaires ou ioniques qui sexercent au sein des milieux liquides ou solide
peuvent tre modlises de la faon suivante:
interactions coulombiennes (charge lectrique/charge lectrique) ou interactions dipolaires dites forces
de Van der Waals.
8.2.2.1. Force de Coulomb
La force coulombienne F = (4C #
o
#
r
)
-1
qq/r
2
dpend de la constante dilectrique du milieu: plus un
solvant est polaire, #
r
grand, plus cette force est faible .On peut comprendre alors que dans un solvant
fortement polaire, les cations et les anions dun sel que lon dissout ont des interactions faibles
facilitant leur dispersion.
Autre illustration: un acide AH est plus fort dans un solvant plus polaire (exemple: HNO
3
est un acide
fort dans leau, faible dans le mthanol qui est moins polaire).
Ce ne sont cependant pas les seules interactions intervenant lors de la dissolution ou dissociation.
8.2.2.2. Forces de Van der Waals:
Les forces de Van der Waals, dintensit faible, sont cependant dune importance considrable pour
expliquer la plupart des comportements de ces produits vus leur nombre trs important.
Elles sont de diverses natures. Elles sont en 1/r
7
, ce qui veut dire quelle diminue rapidement avec la
distance.
On peut comparer leur importance en exprimant lnergie quil faudrait fournir pour rompre ces
interactions.
8.2.2.2.1. interaction diple permanent/diple permanent (forces de Keesom)
F
K
= k H
1
2H
2
2
/ r
7
Energie = 0,5 3 kJ/mol
8.2.2.2.2. interaction diple permanent/diple induit (forces de Debye)
F
D
= k ( H
2
/ r
7
Energie = 0,02 0,5 kJ/mol
Dr. Gilles OLIVE 95
me
Edition
8.2.2.2.3. interaction diple induit/diple induit (forces de London)
F
L
= k (
1( 2
/ r
7
Energie = 0,5 30 kJ/mol (plus importante que les prcdentes)
8.2.2.2.4. Cas particulier: la liaison hydrogne
interaction diple/diple entre deux groupements dune mme molcule ou de deux molcules
voisines.
" Premier groupement: atome dhydrogne li un atome fortement lectrongatif (moment
dipolaire fort)
exemples: O-H , N-H , F-H
" Deuxime groupement: atome porteur dun doublet non liant (polarisabilit trs forte )
exemple: -O-, -N-, B-
Energie = 5 40 kJ/mol
Remarques: Energie dune liaison covalente = 100 500 kJ/mol
Force de rpulsion entre nuage lectronique en 1/ r
13
prdominante courte distance.
8.2.3. Consquences des forces de Van der Waals
8.2.3.1. Energie de cohsion dans solides molculaires
solide
energie de cohsion en
kJ/mol
temprature de fusion en K
non 2.5 24
argon 8.5 84
krypton 12 117
xnon 16 161
dihydrogne 1 14
dioxygne 8.6 54
dichlore 31 172
de H
2
Cl
2
ou de Ne Xe: nuage lectronique de plus en plus gros => polarisabilit de plus en plus
forte => interaction diple induit/diple induit de plus en plus forte
8.2.3.2. solubilisation et miscibilit
Plus les molcules dun solut peuvent donner dinteractions avec celles dun solvant et plus grande
sera la solubilit dans ce solvant - il en est de mme pour la miscibilit entre deux liquides.
Dr. Gilles OLIVE 96
me
Edition
Exemple 1:
produit proprits
solubilit dans
leau
n- pentane CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
apolaire 0.4 g/L
dithylther CH
3
- CH
2
- O -CH
2
-CH
3
interaction possible
avec leau par
loxygne (polarisation
possible et liaison
hydrogne possible)
75 g/L
amino-1 propane CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-NH
3
molculaire polaire et
double possibilit de
former des liaisons
hydrogne
trs soluble
Exemple 2:
H-I: molcule trs polaire => interaction diple permanent/diple permanent avec leau suffisamment
forte pour rompre la liaison => solubilisation avec ionisation
I-I: molculaire apolaire => peu soluble dans leau gros nuage lectronique => polarisation induite
lapproche de la molcule deau => cette interaction (faible) permet la dispersion de I
2
dans leau en
petite quantit.
Rappel: pour dissoudre I
2
dans leau, on le dissout en fait dans une solution de KI alors il se forme
lion I
3
-
polaire => interaction diple/diple avec leau forte => solubilisation importante
8.2.3.3. tension superficielle, formation de micelles
tension actif: prsente une " tte " polaire => interaction diple permanent/diple permanent avec leau
=> orientation du tension actif telle quon minimise lnergie du systme.
8.3. ANNEXE 3 - Cristallographie
24
Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre.
La cristallographie est la science qui se consacre l'tude des substances cristallines l'chelle
atomique. L'arrangement spatial des atomes dans la matire est troitement li ses proprits. L'tat
cristallin est dfini par un caractre priodique et ordonn l'chelle atomique ou molculaire. Ce
caractre priodique est appel la maille lmentaire.
Elle est en rapport avec des disciplines aussi diverses que la physique, la chimie, la biophysique, la
biologie, la mdecine, les sciences des matriaux, la mtallurgie ainsi que les sciences de la terre.
Dr. Gilles OLIVE 97
me
Edition
8.3.1. Historique
Le cristal, d'abord simple objet de curiosit, passionna les collectionneurs avant d'intriguer les savants
qui, en tudiant sa structure, bauchrent les premires thories sur la constitution intime de la matire.
La loi des indices rationnels ou des troncatures simples fut dfinie par l'Abb Hay en 1774. Par
observation du phnomne de clivage de la calcite, il a dtermin les "molcules intgrantes" c'est--
dire les paralllpipdes identiques constituant les cristaux et suite cela, il a t dduit que chaque
face d'un cristal peut tre repre dans l'espace par des nombres entiers.
8.3.2. Les bases
La matire solide est compose d'atomes, que l'on peut voir comme des boules lmentaires qui
s'assemblent.
Elles peuvent s'assembler de plusieurs manires: quelques boules s'assemblent pour former une
molcule, c'est le cas des gaz, des liquides, des polymres (caoutchoucs, plastiques, papiers,
protines,...), ces matriaux comportent des milliards de molcules semblables.
Les boules s'agencent de manire irrgulire, on a alors de la matire dite "amorphe" (ou "vitreuse"),
comme par exemple le verre, ou encore elles s'entassent de manire ordonne, c'est alors un cristal.
8.3.3. Le cristal
Le cristal est un solide structure constitue d'atomes ordonns dans un rseau priodique et mme
tripriodique et symtrique. Il a des proprits de symtrie avec des axes directs et inverses, des
miroirs, des plans et des centres de symtrie.
Un cristal peut tre isotrope (mme indice de rfraction de la lumire dans toutes les directions) ou
anisotrope (deux indices diffrents dans deux directions perpendiculaires).
La maille lmentaire est le plus petit volume cristallin conservant toutes les proprits physiques,
chimiques et gomtriques du cristal. Elle est dfinie par trois angles %, &, ' et par trois vecteurs.
8.3.3.1. Le rseau cristallin
Un rseau est un ensemble de points ou nuds en trois dimensions qui prsente la proprit
suivante: lorsque l'on se translate dans l'espace selon certains vecteurs, on retrouve exactement le
mme environnement. Il y a donc une priodicit spatiale. Cela permet de dfinir sept systmes
cristallins de base: cubique, ttragonal, orthorhombique, hexagonal, monoclinique, triclinique, trigonal.
8.3.3.2. Le rseau de Bravais
Le franais Auguste Bravais dfinit, en 1848, partir des diffrentes combinaisons des lments de
symtrie cristalline, 32 classes de symtrie, qui elles-mmes se rpartissent en 14 types de rseaux (il
n'existe pas d'autre faon de disposer des points dans l'espace, afin de raliser un rseau ou une maille,
de manire ne laisser aucun volume libre entre les rseaux). Les 14 rseaux de bravais sont des
expansions des 7 formes primitives de cristaux.
Dr. Gilles OLIVE 98
me
Edition
8.3.3.3. Les indices de Miller
Hay a dfini des indices (P, Q, R) qui permettent de reprer dans l'espace les faces d'un cristal. Miller,
pour simplifier, a dit qu'il ne fallait pas utiliser P, Q et R mais leurs inverses (1/P, 1/Q, 1/R) qui seront
nots h, k, l. Ils doivent tre entiers, premiers entre eux et de valeurs simples.
8.3.3.4. Les groupes d'espace
Vers 1890, Fedorov et Schoenflies - indpendant l'un de l'autre - dmontrrent l'existence de 230
groupes, qui reprsentent toutes les combinaisons possibles de rseaux et d'oprations de symtrie. Si
on limite l'application de ces lments de symtrie aux faces externes et aux proprits physiques des
cristaux, on rduit, de toute faon, le nombre de combinaisons possibles 32 groupes cristallins.
8.3.4. La cristallogense
La cristallognse est la formation d'un cristal, soit en milieu naturel, soit de faon exprimentale.
8.3.5. Diffraction
8.3.5.1. Principe
Max von Laue eut l'ide d'irradier les cristaux avec des rayons X, car il pensait que le rseau cristallin
ferait dvier le rayonnement de la mme faon que la lumire est dvie dans certains minraux
transparents. L'exprience que des collgues ralisrent sur un cristal de sulfate de cuivre lui permit de
faire la dmonstration de la structure priodique des empilements d'atomes dans les cristaux et de la
nature ondulatoire du rayonnement X. La dtermination minralogique s'effectue le plus souvent en
mesurant la diffraction du rayonnement lectromagntique des rayons X, dont les longueurs d'onde,
comprises entre 0,01 et 10 nm, sont de l'ordre des distances qui sparent les plans atomiques des
rseaux cristallins. Lorsque le cristal tudier est irradi par un fin faisceau de rayons X, chacun des
atomes du cristal rflchit une onde de faible amplitude, qui se propage dans toutes les directions. Les
ondes issues des atomes interfrent, faisant apparatre sur le film photographique qui les reoit des
taches qui correspondent au maximum des ondes en phase; les autres, en opposition de phase, se
sont annules.
8.3.5.2. Rseau rciproque
Au niveau d'un cran situ une distance d' des centres diffuseurs secondaires, on observera des
figures de diffraction qui permettent de visualiser les perturbations cres par les interfrences cites
prcdemment. Le rseaux rciproque est l'image que l'on obtient partir de la figure de diffraction.
8.3.5.3. Appareillage utilis en cristallographie
" Le microscope polariseur analyseur
" Le diffractomtre
Dr. Gilles OLIVE 99
me
Edition
8.3.6. Applications
On applique les mthodes cristallographiques en physique, chimie, biologie, biochimie, mdecine et en
sciences de la terre. Elle est intressante car elle permet l'analyse des substances organiques et
inorganiques.
8.4. ANNEXE 4 - Vocabulaire des matriaux
25
Le vocabulaire t tlcharg sur Internet. Malheureusement je n'ai pas le nom de l'auteur. S'il se
reconnat qu'il me contact.
Nota:
Chim(Al) correspond au symbole chimique et Mt(A) correspond au mtallurgique, ce dernier n'existe plus mais
vous pouvez toujours le rencontrer.
8.4.1. A
A % Allongement en % dun matriau. Si A % < 5 %, on a un matriau cassant, si A
% > 5 % on dit que le matriau est ductile, et si A % > 35 % on a un matriau
mallable
Acier alli Alliage dacier et dun autre mtal.
Acier coul Acier trs dur, riche en carbone, obtenu par moulage.
Acier demi-doux 0,25 0,40 % de carbone.
Acier demi-dur 0,40 0,60 % de carbone.
Acier doux 0,15 0,25 % de carbone.
Acier dur 0,60 0,70 % de carbone.
Acier extra doux < 0,15 % de carbone.
Acier extra dur > 0,70 % de carbone.
Acier faiblement
alli
Aucun lment daddition ne dpasse 5 %.
Acier fortement
alli
Au moins un lment daddition dpasse 5 %.
Acier inoxydable Acier fortement alli rsistant aux agents de corrosion.
Acier lamin Teneur modre en carbone, idal pour lobtention de tle et profil.
Acier moul Voir acier coul.
Acier non alli Acier pur sans lment daddition.
Acier rapide Acier trs dur (Outils de coupe: Fraisage, tournage, ...).
Acier trfil Acier dur, idal pour lobtention de fil et cble.
Acier Alliage de fer et de carbone < 1,7 %.
Agrgat Union intime et solide dlments primitifs distincts.
Alliage fer
carbone
Voir Acier.
Alliage Produit rsultant du mlange dun mtal avec dautres lments mtalliques ou
non.
Allotropie Proprit dun corps de se prsenter sous plusieurs formes ayant des proprits
physiques diffrentes.
Aluminium Chim(Al), Mt(A). Mtal blanc brillant, ductile et mallable, saltrant peu
lair.
Argent Chim(Ag). Mtal prcieux blanc, brillant, trs ductile.
Atome Constituant lmentaire de la matire, assemblage de particules fondamentales.
Dr. Gilles OLIVE 100
me
Edition
Austnite Constituant micrographique des aciers. Existant de 900 C 1300 C. Mlange
de fer * et de carbone dissout.
8.4.2. B
Bronze Alliage de cuivre et d'tain(4 22 %).
8.4.3. C
Carbone Corps simple non mtallique constituant essentiel des charbons, graphites et
diamants.
Carbure Combinaison de carbone et dun autre corps simple.
Cmentite Carbure de fer qui se forme dans les aciers et les fontes blanches.
Cramique Matriaux qui nest ni un mtal ni un produit organique.
Chrome Chim(Cr), Mt(C). Mtal blanc, dur, inoxydable. Utilis comme revtement
protecteur.
Cobalt Mtal blanc rougetre, dur et cassant. Chim(Co) Mt(K).
Corroyage Opration de dformation chaud dun mtal ou dun alliage.
Cristal Corps solide, pouvant affecter une forme gomtrique bien dfinie, et caractris
par une rpartition rgulire et priodique des atomes.
Cuivre Chim(Cu), Mt(U). Mtal de couleur rouge brun, mallable et ductile.
Cupro-aluminium Alliage de cuivre et daluminium.
Cupronickel Alliage de cuivre et de nickel.
Cuproplomb Alliage de cuivre et plomb.
8.4.4. D
Diagramme fer-
carbone
Diagramme expliquant les traitements thermiques et la formation des aciers et
des fontes.
Ductilit Proprit dun mtal stirer, sallonger sans se rompre.
8.4.5. E
E (N:mm), Module dlasticit longitudinal. Plus E est grand, plus le matriau est
rigide.
Ecrouissage Action de travailler un mtal ou alliage une temprature infrieure sa
temprature de recuit et au de la de sa limite dlasticit, afin de lui donner du
ressort et daugmenter sa rsistance la dformation
Elastomre Polymre possdant des proprits lastiques analogues au caoutchouc.
Emboutissage Action de marteler, comprimer chaud ou froid une pice de mtal.
Etain Chim(Sn), Mt(E). Mtal blanc, brillant, trs mallable. Point de fusion bas.
Eutectique Fonte contenant un seul constituant un seul lment: la ldburite (4,3 % de
carbone).
Eutectode Acier contenant un seul constituant un seul lment: la perlite (0,83 % de
carbone).
8.4.6. F
Fer ( (alpha) Existe de 0 906 C, maille cubique centre. 0,008 % 0,025 % de carbone.
Fer ' (delta) Existe entre 1401 et 1528 C, peu dimportance dans le monde industriel.
Fer * (gamma) Existe entre 906 et 1401 C, maille cubique faces centres. 1,7 % de carbone
me
Edition
1135 C.
Ferrite Mlange de fer a et de carbone. Varit allotropique de fer pur prsente dans les
aciers
Fibre Elments filamenteux allongs tisss ou non.
Fluage Dformation lente que subit un matriau soumis une contrainte permanente.
Fonte graphite
lamellaire F.G.L
Voir fonte grise.
Fonte graphite
sphrodale F.G.S
Addition de magnsium avant moulage.
Fonte allie Addition dun lment supplmentaire en vue dobtenir des caractristiques
particulires.
Fonte blanche A base de carbure de fer.
Fonte grise A base de carbone sous forme de graphite
Fonte mallable
MB, MN ,MP
Bonne mallabilit due la structure particulire de son graphite
Fonte Alliage fer carbone 1,7 6,67 % de carbone. Elabor directement partir du
minerai de fer.
Forgeage Action de faonner (gnralement chaud) un mtal ou alliage par dformation
plastique.
8.4.7. G
8.4.8. H
Haut fourneau Appareil cuve, chauff au coke, dans lequel seffectue la rduction du minerai
de fer et lobtention de la fonte.
Hypereutectode Acier de 0,83 1,7 % de carbone. Perlite + ferrite.
Hypoeutectode Acier de 0,008 0,83 % de carbone. Perlite + cmentite.
8.4.9. I
Inox Voir acier inoxydable.
8.4.10. J
8.4.11. K
8.4.12. L
Laiton Alliage de cuivre et de zinc. 46 % de zinc.
Ldburite Constituant microscopique des alliages ferreux. Alliage de fer et de carbone 4,3
% de carbone.
8.4.13. M
Magnsium Chim(Mg), Mt(G). Mtal solide blanc, argent. Pouvant brler lair avec une
flamme blouissante.
Maille Rseaux cristallins forms par lempilement des atomes.
me
Edition
Maillechorts Alliage de cuivre, nickel et zinc imitant largent.
Mallabilit Proprit dun mtal a tre faonner et rduit en feuilles.
Manganse Chim(Mn), Mt(M). Mtal gristre trs dur et trs cassant.
Matriaux
composites
Association dun matriau de base (Mtal, cramique, rsine) avec une fibre ou
un agrgat dun autre matriau.
Matriage Action de former une emprunte sur une pice a laide dune forme creuse ou
bombe.
Mtal Corps simple caractris par son clat. Aptitude la dformation. Conduisant
gnralement bien la chaleur et llectricit.
Molybdne Chim(Mo), Mt(D). Mtal blanc, dur, cassant et peu fusible.
Monomre Compos chimique constitu de molcules simples.
8.4.14. N
Nickel Chim(Ni), Mt(N). Mtal dun blanc gristre, brillant, cassure fibreuse.
8.4.15. O
Or Chim(Au). Mtal prcieux dun jaune brillant. Inaltrable lair et leau.
8.4.16. P
Perlite Constituant microscopique des alliages ferreux. Alliage de fer et de carbone
0,83 % de carbone.
Phosphore Chim(P), Mt(P). Corps simple reprsent par plusieurs formes allotropiques.
Plastique Mallable, qui peut tre faonn par modelage.
Plastique Matire synthtique constitue de macromolcules susceptible dtre modeler
(Gnralement chaud).
Plomb Chim(Pb), Mt(Pb). Mtal dense dun gris bleutre, trs mallable. Point de
fusion bas.
Polycarbonate Matire plastique transparente et trs rsistante aux chocs.
Polymre Corps form partir de monomre se liant les uns aux autres par une raction.
Polymrisation Raction transformant des monomres en un polymre.
Polypropylne Matire plastique obtenue par polymrisation du propylne.
8.4.17. Q
8.4.18. R
Re Limite lastique.
Recuit Chauffage dun matriau mtallurgique suivi dun refroidissement lent en vue
dassurer son quilibre structural et physico-chimique.
Rsilience Caractristique mcanique qui dfinit la rsistance aux chocs des matriaux.
Rsine Epoxy Compos macromolculaire naturel ou synthtique utilis dans la fabrication de
matire plastique contenant un poxyde.
Rsine Polyester Compos macromolculaire naturel ou synthtique utilis dans la fabrication de
matire plastique contenant un alcool.
Revenu Chauffage dun matriau mtallurgique une temprature infrieure celle de la
trempe en vue de dtruire ltat de faux quilibre.
Rr Rsistance la rupture.
me
Edition
8.4.19. S
Silicium Chim(Si), Mt(S). Non mtal de couleur brune ou gris plomb selon son tat.
8.4.20. T
Thermodurcissab
le
Qui possde la proprit de durcir au-dessus dune certaine temprature et de ne
pouvoir reprendre sa forme primitive de faon rversible.
Thermoplastique Qui se ramollit sous laction de la chaleur et se durcit en se refroidissant de faon
rversible.
Titane Chim(Ti), Mt(T). Mtal blanc et dur.
Trempe Refroidissement rapide dun matriau mtallurgique ou du verre, afin dobtenir
une structure stable chaud temprature ambiante.
Tungstne Chim(W), Mt(W). Mtal de couleur gris noir trs dur.
8.4.21. U
8.4.22. V
Vanadium Chim(V), Mt(V). Mtal blanc.
Verre Substance solide, transparente et fragile, obtenue par la fusion dun sable siliceux
avec du carbonate de sodium ou de potassium
8.4.23. W
8.4.24. X
8.4.25. Y
8.4.26. Z
Zinc Chim(Zn), Mt(Zn). Mtal dun blanc bleutre, peu altrable.
me
Edition
8.5. ANNEXE 5 - Diagrammes Fe-C
8.5.1. Version 1: Diagramme fer+carbone simplifi
26
Ce diagramme dcrit les diffrents tats du mlange fer+carbone selon la proportion de fer et de
carbone dans le mlange. Au-dessus de 2 % de carbone on parle de fontes, en dessous de 1,7 % de
carbone on parle d'acier.
En rouge, la ligne Ac3-Ac1 dite limite d'austnisation.
L'austnite (de Austen, mtallurgiste anglais)
Fer * constituant de l'acier n'existant de manire stable qu' haute temprature (ligne Ac3-
Ac1). Ce constituant ne peut tre obtenu temprature normale que par une trempe trs
rapide aprs avoir t amen la temprature d'austnisation. L'austnite est compose de
fer cristallis sous la forme cubique faces centres. Cette cristallisation donne un
matriau plus dense et plus dur que la ferrite.
Austnisation
Opration consistant obtenir de l'austnite.
Austnitique
Se dit d'un acier qui contient de l'austnite.
La ferrite
(Fer () est compose de fer cristallis sous la forme cubique centr. La ferrite ne dissout
pratiquement pas le carbone. Au-dessus de la ligne Ac3-Ac1 le Fer a se transforme en Fer *.
La cmentite
est un compos chimique de formule Fe
3
C trs dur, mais cassant. La cmentite est le composant
principal des fontes.
me
Edition
27
! Fer (: doux et trs mallable. Il est magntique et ne dissout pas le carbone. Etat stable du fer
jusqu' 740 C environ.
! Fer ): Etat transitoire. Non magntique. Ne dissout pas le carbone.
! Fer *: Prend naissance vers 860 C. Etat stable depuis 860 C jusqu' la fusion du mtal. Il n'est
pas magntique et dissout le carbone.
! Ferrite: fer ( pur.
! Cmentite: combinaison chimique dfinie: Fe
3
C.
! Perlite: mlange en proportion eutectique de ferrite et de cmentite titrant 0.9 % de carbone et
contenant environ 0.87 % de ferrite et 0.13 % de cmentite.
! Austnite: solution solide de carbone dans du fer. Peut dissoudre jusqu' 1.7 % de carbone.
! Produits intermdiaires de transformation de l'austnite en perlite: martensite, sorbite, troostite,
osmondite, etc., tats d'quilibre et fonction de la vitesse de refroidissement.
28
ACIER
L'acier est un alliage compos essentiellement de fer, contenant jusqu' 2 % de carbone en masse (au-
del, on parle de fonte), et ventuellement d'autres lments. La prsence de carbone rend
progressivement l'acier plus dur, mais plus cassant.
me
Edition
COMPOSITION DES ACIERS
On distingue plusieurs types d'aciers selon leur structure cristallographique:
" les aciers ferritiques, qui ont une symtrie cristalline cubique centre (fer %) ;
" les aciers austnitiques, qui ont une symtrie cristalline cubique faces centres (fer ' ou
austnite) ;
" les aciers martensitiques, qui contiennent des aiguilles de carbures (martensite).
Le diagramme fer-carbone permet de visualiser la forme d'acier que l'on a selon la temprature et la
teneur en carbone. Toutefois, ce diagramme n'est valable que pour des aciers non-allis, c'est--dire ne
contenant que du fer et du carbone. Certains lments d'alliage favorisent par exemple la forme ' (on
parle d'lments gammagnes: nickel et manganse).
Figure 9 - Diagramme de phase fer-carbone, permettant de visualiser les conditions d'existence des
formes d'acier
Sur ce diagramme, on parle d'acier jusqu' 1,7 % en masse de carbone, mais ont peut avoir des aciers
contenant plus de carbone lorsque l'on ajoute des lments d'alliage.
Le carbone provient du procd de rduction du minerai, qui se fait avec du charbon dans un haut-
fourneau. Selon les proprits dsires, on ajoute ou on enlve des lments d'alliage:
" le bore renforce la cohsion des joints de grains, on en ajoute parfois en faible teneur
(quelques centaines de ppm en masse) ;
" le soufre fragilise l'acier, par prcipitation de sulfures aux joints de grains, on l'enlve donc
lors de l'laboration ;
" le nickel et le chrome protgent de la corrosion en venant former une couche passive, ils sont
donc prsents dans les aciers dits "inoxydables" ;
" mais aussi le magnsium, l'aluminium, le silicium, le titane, le manganse, le cobalt, le zinc,
l'yttrium...
me
Edition
Il existe des aciers faiblement allis, faibles teneurs en carbone, et au contraire des aciers contenant
beaucoup d'lments d'alliage (par exemple, un acier inoxydable typique contient 10 % de nickel et 18
% de cuivre en masse).
PROPRITS DES ACIERS
Ils ont un module d'Young d'environ 200 GPa, indpendamment de leur composition. Les autres
proprits varient normment en fonction de leur composition, du traitement thermo-mcanique et
des traitements de surface auxquels ils ont t soumis.
8.5.4. Version 4: Les diffrentes phases d'un acier
29
Les alliages fer-carbone se solidifient en donnant naissance aux solutions solides interstitielles d'une
part, de la cmentite ou du graphite d'autre part.
On peut alors tablir un diagramme d'quilibre (diagramme ci dessous):
L'apparition de graphite ou de cmentite dpend de la vitesse de refroidissement de l'alliage et de la
prsence de divers lments. La cmentite peut, au cours du refroidissement tre dcompose en
carbone et en fer, suivant la raction:
Fe
3
C & 3 Fe +C
Par contre, la raction inverse de combinaison du fer et du carbone ne se produit jamais l'tat solide.
8.5.4.1. Le diagramme d'quilibre est obtenu par refroidissement lent
aprs chauffage temprature leve. Il est donc utilisable uniquement pour dterminer les
constituants d'une fonte ou d'un acier refroidi lentement, aprs un traitement de recuit par exemple
(mais jamais aprs traitement de trempe).
me
Edition
La dtermination des phases et des constituants d'un acier une temprature donne est fournie par la
lecture du diagramme. En effet, l'tude systmatique des tapes de refroidissement lent des diffrents
aciers indique la structure et les proprits des produits obtenus.
" Pour un acier hypoeutectode ( % C < 0.8 %) l'austnite (*) se transforme en ferrite (() et en
perlite(( + Fe
3
C).
" Pour un acier eutectode ( % C = 0.8 %), on obtient de la perlite (( + Fe
3
C).
" Pour un acier hypereutectode ( % C > 0.8 %), on obtient de la perlite (( + Fe
3
C) et
cmentite (Fe
3
C).
8.5.4.2. Lors du refroidissement rapide d'un acier,
l'austnite ne se transforme plus en perlite. De nouveaux constituants (hors quilibre) apparaissent.
Leur existence dpend de la vitesse de refroidissement.
Ce sont:
" la troostite (refroidissement moyennement rapide)
" la bainite (refroidissement assez rapide)
" la martensite (refroidissement trs rapide)
8.5.5. Version 5: Diagrammes d'quilibre
30
Un diagramme d'quilibre est une reprsentation des transformations solide-liquide ou solide-solide
d'un alliage. La partie haute temprature est forme par le diagramme fusion-solidification, et la partie
basse temprature est constitue des lignes de transformation.
Diagramme fusion - solidification d'un alliage binaire:
A une temprature TM, la composition de la phase solide se lit sur le solidus et celle de la phase liquide
sur le liquidus.
me
Edition
Points spciaux des diagrammes:
- Point eutectique: point unique o se produit une raction eutectique:
Liquide <-> solution solide a de concentration n + solution solide b de concentration m + chaleur.
- Point pritectique: point unique o se produit une raction pritectique:
Liquide + solution solide b de concentration y <-> solution solide a de concentration x + chaleur.
- Point eutectode: point unique o se produit une raction eutectode:
Solution solide g <-> solution solide a de concentration N + solution solide b de concentration M.
Application aux alliages Fer - Carbone:
Diffrentes varits allotropiques du fer:
- Fe(: cI, stable de T
ambiante
906 C. Il dissout trs peu de C (0,8 % 723 C)
- Fe): cF, stable de 906 C 1400 C. Il dissout un peu plus de C (2 % 1150 C)
- Fe': stable de 1400 C 1540 C.
Il existe deux diagrammes Fer - Carbone, car il existe du C l'tat libre (graphite), et du C en
combinaison chimique (cmentite).
Il y a donc un diagramme Fer - Graphite (dit diagramme stabile) et un diagramme Fer - Cmentite (dit
diagramme labile). En pratique, pour des alliages Fe - C infrieurs 4,3 % C, c'est le diagramme labile
qui convient.
Aciers: lorsque 0 < % C <2 %
- aciers hypoeutectodes: < 0,8 % C
- acier eutectode: = 0,8 % C
- aciers hypereutectodes: > 0,8 % C
Fontes: lorsque 2 < % C < 6,67 %
- fontes hypoeutectiques: 2 < % C < 4,3
- fonte eutectique: = 4,3 % C
- fontes hypereutectiques: 4,3 < % C < 6,67
8.5.6. Le Fer (d'aprs l'Universit du Maine)
" Etat fondamental: 3d
6
, 4s
2
on attend donc les ions Fe
2+
(3d
6
) et Fe
3+
(3d
5
).
" C'est le 4
me
lment en terme d'abondance terrestre (O > Si > Al > Fe), 4,7% en masse.
" Les ions libres sont trs paramagntiques - spin lev (champ faible): 4e
-
pour Fe
2+
et 5e
-
pour Fe
3+
.
" Rayons ioniques : r(Fe
3+
) = 0,645 et r(Fe
2+
) = 0,78 ; donc Fe
3+
est plus polarisant que
Fe
2+
. Les liaisons seront plus covalentes avec Fe
3+
car le rapport q/r
2
est plus grand.
On note que le cobalt et le nickel ont des proprits voisines de celle du fer.
me
Edition
8.5.6.1. Proprits physiques
Fer ( Fer * Fer ' Fer liquide
Cubique I c.f.c Cubique I
a () 2,86 3,65 2,93
r
M
() 1,24 1,29 1,27
" Propits magntiques: a T > T
C
= 768 C le fer est paramagntique
a T < 768 C le fer est ferromagntique (I
s
= 1,8 H
B
/mol)
" Masse volumique: A = 7,87 g.cm
-3
(2,7 g. cm
-3
pour Al)
" Rsistivit: A = 9,7 H7.cm (pour Al : 2,63 H7.cm et pour Cu : 1,72 H7.cm)
c'est un conducteur lectrique moyen.
8.5.6.2. Proprits chimiques
" Trs ractif: si le fer est en poudre. Le fer pyrophorique (rduction de l'oxyde par H
2
) brle
spontan ment l'air.
" Moins ractif: l'tat massif.
Combustion avec les oxydants forts: O
2
, F
2
. C1
2
9 degr +III (Fe
2
O
3
, FeF
3
, FeCl
3
)
3 2 2
3
FeF F Fe 9 5 froid, l'attaque s'arrte par passivation
3 2 2
3
FeCl Cl Fe 9 5 600C, raction exothermique
Combustion avec les oxydants faibles: I
2
, ...9 degr +II
2 2
FeI I Fe 9 5
Avec les non-mtaux: la raction est plus douce
Soufre S Fe S (limaille) Fe
II flamme la
J J J 9 J 5
S Fe S FeS
-1
2
II
9 5 pyrite (type NaCl)
Azote (N
2
ou NH
3
) composs d'insertion qui durcissent le fer et augmente sa
rsistance l'abrasion (FeN
x
)
Carbone C Fe C Fe 3
3
C 1100 T
J J J 9 J 5
G K
(cmentite) ou
2 3
CO C Fe CO 2 Fe 3 5 J9 J 5
voir le diagramme Fe-C (perlite = acier eutectode 0,8 % en C)
906 C 1401 C 1539 C
me
Edition
8.6. Annexe 6 - Alliages binaires
Cette partie de cours crite en 1999 par Claude Diroux pour des Terminales STI, est considrer comme un
rsum de cours ... dj connu.
Un matriau composite est constitu de deux ou plusieurs matriaux diffrents et possde des
proprits mcaniques meilleures que celles de chacun de ses constituants. Alliant la lgret
dexcellentes caractristiques mcaniques, ce sont des produits dlection de lindustrie arospatiale.
Un alliage binaire est un compos form dun mtal et dun deuxime lment qui peut tre un autre
mtal ou un lment tel que le carbone.
me
Edition
8.6.1. Dfinitions
8.6.1.1. Mtaux purs
En mtallurgie, un mtal est pur lorsquil est prsent au moins 99% dans le compos.
Les mtaux ont une structure cristalline. Les atomes, rgulirement rpartis, forment un rseau qui
reproduit dans lespace le mme motif lmentaire, la maille.
Les principaux mtaux cristallisent dans le systme cubique. On trouve aussi la maille cubique
centre ou la maille cubique face centre.
8.6.1.2. Structure microscopique des mtaux purs
La micrographie ne montre quun seul type de grains.
8.6.1.3. Structure microscopique des alliages
La micrographie et lanalyse chimique permettent de distinguer diffrents grains : il y a plusieurs
constituants.
Certains alliages montrent une structure uniforme. Ce sont des alliages homognes, ils ne possdent
quune seule phase.
Dautres alliages comportent plusieurs phases. Ce sont des alliages htrognes.
8.6.1.4. Nature des alliages homognes
On distingue :
" les solutions solides : les deux lments se dissolvent lun dans lautre.
" les combinaisons chimiquement dfinies (CCD) : ce sont des combinaisons chimiques de
deux lments, donc des corps purs. Ils sont reprsents par une formule chimique (ex. la
cmentite Fe3C).
8.6.1.5. Nature des alliages htrognes
Ils sont des juxtapositions de diffrentes phases pouvant tre: des mtaux purs, des solutions solides et
des combinaisons chimiquement dfinies.
me
Edition
8.6.2. Analyse thermique des alliages
8.6.2.1. Dfinition
Lanalyse thermique consiste relever en fonction du temps, lvolution de la temprature L dun
produit. Lalliage, chauff jusqu ltat liquide, se refroidit lentement, sous la pression atmosphrique.
8.6.2.2. Courbes de refroidissement des alliages binaires
" Courbe a: solidification temprature constante.
Pendant toute la dure de la solidification, la
temprature reste gale L et l'analyse chimique montre
que le solide qui se dpose et le liquide conservent la
mme composition.
Trois cas se prsentent:
s'il s'agit d'un mtal pur (100% de M) ce palier
est normal, car un corps pur fond et se solidifie
temprature constante.
si cest un alliage homogne, c'est une
combinaison chimiquement dfinie (CCD);
si lalliage est htrogne, c'est un mlange
particulier appel: eutectique.
" Courbe b: solidification temprature variable.
Le premier cristal apparat la temprature L
i
et la
dernire goutte de liquide disparat la temprature L
f
.
Pendant cette solidification, l'analyse chimique montre
que les compositions, diffrentes, du liquide et du
solide varient : l'alliage est un mlange.
Il s'agit d'une solution solide.
" Courbe c: solidification en deux parties
(superposition des courbes a et b).
Grce la micrographie, on constate que, de L
1
, L
2
, il
se dpose un solide homogne (mtal pur, CCD ou
solution solide); la temprature L
2
constante, le solide
devient htrogne, par formation d'un eutectique.
Il sagit dun alliage htrogne.
Remarque: les transformations qui accompagnent le
refroidissement d'un alliage sont mises en vidence par l'analyse thermique complte par l'analyse
chimique et l'examen micrographique.
me
Edition
8.6.3. Diagrammes de solidification des alliages binaires
8.6.3.1. Construction du diagramme
Avec les deux composs M
1
et M
2
(dont lun au moins est un mtal) on forme des alliages de
composition variable. On ralise leur analyse thermique et lon reporte, en fonction de leur
composition centsimale en masse, les tempratures de dbut et de fin de solidification:
" les tempratures de dbut forment une courbe appele liquidus ;
" les tempratures de fin forment une courbe appele solidus ;
" lensemble constitue le diagramme de solidification des alliages M1 et M2.
Lintrt de ces diagrammes est de connatre la composition dun alliage.
8.6.3.2. Diagramme solution solide unique : Or-Argent
Considrons lalliage reprsent par le point P
compos de 40 % dor et 60 % dargent.
Cest un alliage dit une solution solide 40 %
dor.
Rgle de lhorizontale
A 1000 C lalliage est compos dune phase
liquide 20 % dor (donc 80 % dargent) et dune
phase solide 70 % dor (donc 30 % dargent).
Rgle des segments inverses
A 1000 C le point P correspond un alliage de
PS/LS=30/50=60 % de liquide et
LP/LS=20/50=40 % de solide.
me
Edition
8.6.3.3. Diagramme deux solutions solides
8.6.3.3.1. Principe de construction
Le point E correspond un alliage htrogne
eutectique.
Rappel : un alliage eutectique se solidifie
temprature constante.
8.6.3.3.2. Interprtation - diagramme cuivre-argent
Ces deux mtaux ont des rayons atomiques diffrents (cuivre:
0,255 nm, argent: 0,288 nm).
Ils sont solubles l'un dans l'autre, l'tat solide, mais dans des
proportions limites (zones a et b du diagramme). A 780 C,
l'argent dissout au maximum 8,8 % de cuivre (solution solide
() et le cuivre 8 % d'argent (solution solide )). Au-dessous du
palier eutectique, l'alliage est htrogne (non miscibilit des
solutions solides ( et )).
8.6.3.4. Prsence dun compos dfini (CCD) - diagramme magnsium-tain
Outre la prsence de deux points eutectiques nous notons le
comportement particulier d'un alliage 71 % d'tain: il se
solidifie temprature constante et ne subit pas de
transformation l'tat solide. Cet alliage correspond un
compos chimiquement dfini (CCD). Il peut tre reprsent
par la formule chimique Mg2Sn. Ce compos fond 778 C,
temprature plus leve que les tempratures de fusion du
magnsium et de l'tain.
Ce diagramme est divis en deux parties par ce compos dfini:
" les alliages dont la teneur en tain est infrieure 71 %
sont des alliages htrognes forms de solution solide
( et de compos dfini Mg
2
Sn ;
" les alliages dont la teneur en tain est suprieure 71 %
sont des alliages htrognes forms de compos dfini Mg
2
Sn et d'tain.
me
Edition
8.6.4. Etude du diagramme simplifi fer-carbone
Le diagramme sapplique des alliages binaires faible teneur en carbone.
Selon la vitesse de refroidissement et la prsence dlments chimiques trangers, on distingue deux
diagramme:
" le diagramme fer-graphite ou diagramme dquilibre stable, caractris par la prsence
de carbone libre C, correspond au fontes grises ;
" le diagramme fer-cmentite ou diagramme dquilibre mtastable, caractris par la
prsence de cmentite Fe3C, correspond aux aciers et aux fontes blanches.
8.6.4.1. Diagramme fer-cmentite
1. Lignes du diagramme
Liquidus: AE, EC.
Solidus: AB, BD, CD.
Lignes de transformations: QS, BS, QP, PR,
PO.
2. Points particuliers
Q: transformation allotropique du fer.
C: combinaison chimiquement dfinie
(cmentite Fe
3
C).
E: eutectique appel ldburite.
S: eutectode appel perlite.
3. Domaines et phases
Au-dessus du liquidus AEC: alliages liquides (phase liquide).
Domaine ABE: liquide + solution solide du carbone dans le fer rappele austnite.
Domaine ECD: liquide + cmentite.
Domaine ABSQ: austnite.
Domaine QPO: solution solide du carbone dans le fer a appele ferrite; ce domaine trs limit, est
parfois nglig.
Domaine QSP: austnite + ferrite.
Domaine BDRS: mlanges htrognes d'austnite et de cmentite.
Domaine OPR 6,67 %: mlanges htrognes de ferrite et de cmentite.
4. Composition de la ldburite 1145 C
L'eutectique est un alliage htrogne, mlange de deux phases: de l'austnite 1,7 % de carbone
(point B) et de la cmentite 6,67 % de C (point D).
5. Composition de la perlite 721 C
Leutectode est aussi un alliage htrogne, dont les phases sont: de la ferrite 0,02 % de C (point P)
et de la cmentite (point R).
6. Aciers et fontes blanches
On appelle aciers les matriaux titrant moins de 1,7 % de carbone, et fontes blanches ceux dont la
teneur est plus leve. Remarquons qu' la temprature ambiante, les aciers et les fontes blanches sont
des alliages htrognes, mlanges de ferrite et de cmentite.
me
Edition
7. Constituants des aciers la temprature ambiante
La nature des constituants dpend de la teneur en carbone; on distingue:
C < 0,85 %: aciers hypoeutectodes, constitus de ferrite et de perlite;
C = 0,85 %: acier eutectode, constitu de perlite;
C > 0,85 %: aciers hypereutectodes, constitus de cmentite et de perlite.
Les caractristiques mcaniques des aciers dpendent de la nature et des proportions des constituants.
8. Constituants des fontes blanches la temprature ambiante
Selon la teneur en carbone, on distingue:
C < 4,3 %: fontes hypoeutectiques, constitues de ldburite et de perlite;
C = 4,3 %: fonte eutectique, constitue de ldburite;
C > 4,3 %: fontes hypereutectiques, constitues de ldburite et de cmentite.
8.6.4.2. Diagramme fer-graphite
Le diagramme d'quilibre stable correspond au refroidissement des fontes grises, produits titrant au
moins 2 % de carbone.
Ce diagramme ressemble beaucoup au prcdent, les coordonnes des points particuliers tant
voisines. Cependant la verticale du solidus correspondant la cmentite ( 6,67% de carbone)
n'existant plus, le diagramme se poursuit jusqu'au carbone pur: dans l'analyse prcdente, il suffit donc
de remplacer le terme cmentite par graphite, mais l'tude se limite aux faibles teneurs en carbone.
8.6.4.3. Remarque
En ralit, les phnomnes sont plus complexes que ceux que nous venons d'voquer; citons, par
exemple:
" pendant le refroidissement, le carbone devient moins soluble dans le fer * (ligne BS), puis
l'austnite se transforme en S en perlite: la composition de la ldburite volue ;
" les lignes des deux diagrammes tant diffrentes, pendant le refroidissement on pourra passer
du diagramme fer-graphite au diagramme fer-cmentite, et obtenir finalement un mlange de
fontes grise et blanche.
Notre tude ne constitue donc qu'une approche de ces diagrammes.
me
Edition
8.6.4.4. Quelques caractristiques
A titre indicatif, nous donnons quelques caractristiques remarquables d'alliages particuliers du
diagramme fercarbone:
" la rsistance la traction de la perlite est suprieure celle de la ferrite, alors que pour la
cmentite, corps trs fragile, ce paramtre n'est pas mesurable ;
" la ferrite supporte un allongement 5 fois plus important que la perlite. La cmentite ne
s'allonge pas ;
" la cmentite est dix fois plus dure que la ferrite et 3,5 fois plus dure que la perlite (duret
Brinell).
8.7. ANNEXE 7 - Spectre lectromagntique
me
Edition
8.8. ANNEXE 8 - Systmes d'identification des matriaux
Le systme d'identification des emballages s'applique tous les emballages et dchets d'emballages et
a pour objet d'tablir les modes de numrotation et les abrviations servant de base au systme
d'identification indiquant la nature du ou des matriaux d'emballages utiliss et prcisant les matriaux
qui sont soumis ce systme.
Abrvation Numro
Matires plastiques
Polythylne trphtalate PET 1
Polythylne haute densit HDPE 2
Polychlorure de vinyle PVC 3
Polythylne faible densit LDPE 4
Polypropylne PP 5
Polystyrne PS 6
Papiers et Cartons
Carton ondul PAP 20
Carton non ondul PAP 21
Papier PAP 22
Mtaux
Acier FE 40
Aluminium ALU 41
Matriaux en bois
Bois FOR 50
Lige FOR 51
Textiles
Coton TEX 60
Jute TEX 61
Verre
Verre non color GL 70
Verre vert GL 71
Vert brun GL 72
Les bouteilles plastiques en PVC se reconnaissent par la marque de moulage situe sur le fond de la
bouteille qui se distingue de la marque de soufflage prsente sur le fond des bouteilles en PET:
Les bouteilles en plastiques sont l'objet d'une attention particulire quant au recyclage (5 milliards de
bouteilles en PVC ont circul sur le march franais en 1994) ce qui a donn lieu la mise au point de
techniques de pointe pour la reconnaissance et le tri automatique des plastiques: pour affiner le tri
manuel, des cameras travaillant dans le proche infrarouge comparent le spectre du plastique tri avec
une bibliothque de spectres enregistrs; un robot dot de plusieurs capteurs peut ainsi reprer et
sparer les polymres de diverses natures. Ceci est trs important car pour le recyclage, la prsence de
deux bouteilles de PET dans un lot de 1 tonne de PVC, soit 22 000 bouteilles suffit rendre ce lot
inutilisable.
me
Edition
8.9. ANNEXE 9 - Mcanismes des ractions de polymrisation
8.9.1. Raction d'addition
8.9.1.1. Raction radicalaire
Elle se passe en trois phases selon:
" Initiation
RO OR
"
hM
2 RO
RO +
H
2
C CH
2
ROCH
2
CH
2
" Propagation
H
2
C CH
2
ROCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
ROCH
2
CH
2
+ (1)
H
2
C CH
2
RO(CH
2
CH
2
)
n
CH
2
CH
2
(n-1) (2) (1) +
" Terminaison
2 (2)
RO (CH
2
CH
2
)
2n+2
Couplage
2 (2)
RO (CH
2
CH
2
)
n
Dismutation + RO (CH
2
CH
2
)
n
CH CH
2
CH
2
CH
3
OR
8.9.1.2. Polymrisation cationique
Dans ce cas le catalyseur est un acide, souvent l'acide sulfurique.
CH
2
+ H
2
SO
4
60 % CH
3
CH
2
CH
2
me
Edition
8.9.1.3. Polymrisation anionique
Dans ce cas c'est une base qui sert de catalyseur.
R CH CH
2
Y
R CH
Y
CH
2
R CH CH
2
R CH
Y
CH
2
CH
R
CH
2
Dans la nature, l'eau joue le rle de base:
H
2
O +
H
2
O H
2
O
+
8.9.1.4. Ziegler-Natta (complexes)
Le procd Ziegler-Natta utilise le couple ttrachlorure de titane/trithylaluminium comme catalyseur.
Dans le procd Philips, le catalyseur est base d'aluminium et de chrome sur de la silice.
Schmatiquement l'quation bilan peut s'crire:
TiCl
4
/AlEt
3
Au niveau du mcanisme:
Ti
Cl
Cl
Cl
AlR
2
R CH CH
2 Cl
3
Ti
AlR
2
H
2
C CH
R
Cl
3
Ti
H
2
C CH
R
AlR
2 + R CH CH
2
Cl
3
Ti
CH
2
H
2
C CH
R
AlR
2
CH
R
L'arret se fait par la destruction du catalyseur:
ajout d'thanol dans le milieu
8.9.2. Raction de condensation
Il s'agit des mmes mcanismes que ceux vu en cours de chimie organique mais excut un grand
nombre de fois. Le lecteur peut donc rviser l'estrification ou bien la formation des amides.
Mais on va voir le cas des rsines avec le formol et les polyurthannes.
31
me
Edition
8.9.2.1. Phnoplastes
Ils proviennent de la condensation du mthanal (formol) sur un cycle phnolique. La raction est une
substitution lectrophile en ortho/para sur un aromatique activ. On peu la rsumer ainsi:
En milieu acide la protonation du formol donne un lectrophile
H
2
C=O + H
+
9 H
2
C
+
-OH
Qui se condense sur un cycle en donnant un alcool benzylique
Ar-H + H
2
C
+
-OH 9 Ar-CH
2
-OH + H
+
Qui donne un lectrophile par protonation et perte d'eau
Ar-CH
2
-OH + H
+
9 Ar-CH
2
-O
+
H
2
9 Ar-CH
2
+
+ H
2
O
Qui se condense sur un autre mole de phnol
Ar-H + Ar-CH
2
+
9 Ar-CH
2
-Ar + H
+
Comme il y a 3 positions de substitutions on obtient un difice bidimensionnel rigide. Ce compos est
thermodurcissable et a t commercialis sous le nom de Bakelite du nom de son inventeur, comme
isolant lectrique remplaant la porcelaine.
Une raction analogue avec l'ure permet la prparation des rsines ure-formol ou aminoplastes.
Une autre molcule la mlamine ragit de la mme faon. Elle est utilise pour faire des colles et des
rsines dures.
me
Edition
mlamine
8.9.2.2. Polyurthannes
La liaison entre les molcules monomres de ces polymres est une fonction urthanne obtenue par
addition d'un alcool sur un isocyanate.
Avec un diol, thanediol, et un diisocyanate on obtient un polymre.
A sec la raction donne un solide thermoplastique permettant le moulage de pices, en prsence d'eau,
un dgagement de CO
2
est produit par la raction de l'isocyanate et de bulles sont formes. Selon
l'importance de celles-ci on obtient des mousses rigides, si les bulles sont isoles dans un solide ou des
mousses souples si les bulles se rejoignent en ne laissant qu'un rseau de solide. Cette mousse
dformable est employe en ameublement pour faire des matelas de lit ou des coussins de siges.
me
Edition
8.10. LABORATOIRE 1 - Proprits des Polymres
Les tests seront effectus sur les polymres provenant du commerce.
8.10.1. Srie 1
Comportement vis vis de la lumire
Le polymre est-il color ? Est-il transparent, translucide ou opaque ?
Comportement: la chaleur
Le polymre est-il thermoplastique ou thermodurcissable ? L'observation directe permet d'orienter le
classement ; celui-ci sera confirm par le test de chauffage.
thermoplastiques thermodurcissables
< films
< plastiques souples
< plastiques rigides >
Placer un chantillon de polymre d'environ 3 cm sur 1 cm de large ou un petit fragment dans un tube
essais. Chauffer doucement pendant 30 s dans la flamme d'un bunsen sous hotte et observer:
" si le polymre se ramollit et fond, il est thermoplastique
" s'il a tendance carboniser sans ramollissement pralable, il est dit thermodurcissable.
Solubilit
Effectuer les tests dans des tubes essais sous hotte sans flamme proximit; utiliser une proportion
de 0,1 g de polymre pour 1 ml de solvant. Boucher le tube, et secouer nergiquement mais
prudemment, observer toute modification: volume, trouble.
Solvants:
acide actique 10 %, acide chlorhydrique 10 %, acide nitrique concentr, actone, actate d'thyle,
thanol, chloroforme, tolune.
8.10.2. Srie 2
8.10.2.1. Quelques tests d'identification des matires plastiques
Voici une srie de tests qui vous permettront d'identifier certaines matires plastiques.
me
Edition
8.10.2.1.1. Test de densit
Une matire plastique qui flotte sur l'eau est probablement du polythylne. Test non valable avec les
plastiques expanss ou renforcs.
8.10.2.1.2. Test de solubilit
une matire plastique qui se dissout dans le trichorthylne est vraisemblablement un styrnique
(polystyrne, ABS...).
8.10.2.1.3. Test au papier pH
Une matire plastique qui brle en dgageant un gaz (que vous viterez de respirer) qui donne un
papier pH humide une couleur acide (pH < 7) est probablement un vinylique. Quand le papier pH
prend une couleur basique (pH > 7), il s'agit vraisemblablement d'un polyamide.
Essayez d'identifier divers chantillons de matires plastiques en ralisant dans l'ordre les tests 1, 2, 3.
S'ils s'avrent tous ngatifs, il faudra procder aux tests de combustion proposs au 8.10.2.3.
8.10.2.2. Thermoplastique ou thermodurcissable
Une matire plastique qui se prsente sous une forme souple appartient certainement la catgorie des
thermoplastiques. Par contre, dans le cas d'une forme rigide, il peut s'agir soit d'un thermoplastique soit
d'un thermodurcissable.
Placez un chantillon de matire plastique dans une bote de conserve et chauffez modrment, assez
lentement pour qu'il ne se dgage de fumes.
" S'il se ramollit et devient pteux, c'est un thermoplastique.
" S'il rsiste la chaleur et se dcompose sans ramollir, c'est un thermodurcissable ; arrtez le
chauffage.
8.10.2.3. Combustion
Identifiez quelques matire plastique en observant leur combustion. Procurez-vous des chantillons de
diverses matires plastiques de dimensions de l'ordre de quelques cm
2
; placez-les en les tenant avec
une pince, dans une flamme. Notez vos observations pour chaque chantillon (inflammabilit, couleur
de la flamme, quantit et couleur des fumes, aptitude fondre et donner des gouttes).
Consultez ensuite la Table 1 et la Table 2.
Remarques importantes ;
1. Il ne faut pas faire brler les mousses de polyurthane, car celles-ci dgagent un gaz trs toxique:
le cyanure d'hydrogne.
2. Il arrive souvent que l'on incorpore aux matires plastiques des produits destinais amliorer leur
comportement au feu. Dans ces cas, l'identification ne peut tre faite avec la Table 1 et la Table 2.
me
Edition
Table 1
Produits non modifis
Exemples
d'objets
Inflam-
mabilit
a
Fume
b
Toxicit
des
fumes
c
Odeur en brlant
Tuyau
d'arrosage
M !! ! TT ! Acide piquante
P.V.C. souple
P.V.C. rigide Bouteille F ! ! TT " Acide piquante
Polystyrne Pot de yaourt G !!! ! T Gaz - Fleur de soucis
Acrylonitrile - Butadine -
Styrne (A.B.S.)
Aspirateur M !! ! TT Gaz - Fleur de soucis
Polyamides Fil, Chemise F ! " T ! Cleri - Poils brls
Polymthyle
Mthacrylates
Luminaire M !! Pomme
Cellulosiques Lunettes M !! " ! Vinaigre
Polyolfines
(Polythylne -
Polypropylne)
Seau, Bassine M !! " Bougie
Polyesters arms
Toitures
translucides
G !!! ! T Gaz - Fleur de soucis
Matelas G !!! " TTT Amandes amres Mousses souples
Polyurthanes
Mousses rigides
Flotteur M !! " TTT Amandes amres
Polystyrnes expanss Emballage glace G !!! ! Gaz - Fleur de soucis
Phenoplastes Tlphone Phnol, Crsyl
Aminoplastes Assiette F ! T " Mare
a
F = Faible, M = Moyenne, G = Grande
b
" blanche, ! noire
c
" s'teint seul, ! peut s'teindre seul
me
Edition
Table 2
Produits non modifis
Inflam-
mabilit
Quantit
et
couleur
des
fumes
Aptitude fondre
et goutter
Odeur en brlant Bruit en brlant Divers
"" !!! ## Acide piquante Rsidus charbonneux
P.V.C. souple
P.V.C. rigide
" !!! Acide piquante Rsidus charbonneux
Polystyrne """ !!! $$ Gaz - Fleur de soucis Bullent en brlant Fumerons noirs
Acrylonitrile - Butadine -
Styrne (A.B.S.)
"" !!! Gaz - Fleur de soucis Fumerons noirs
Polyamides " %%% Cleri - Poils brls Caramlisent et filent
Polymthyle
Mthacrylates
Pomme Crpitent
Cellulosiques "" " %%% Vinaigre Crpitent
Polyolfines
(Polythylne - Polypropylne)
" $$$ Bougie
Polyesters arms !! Gaz - Fleur de soucis Rsidus fibres de verre
""" " # Amandes amres Caramlisent Mousses souples
Polyurthanes
Mousses rigides
"" " Amandes amres Crpitent Caramlisent
Polystyrnes expanss """ !!! $$$ Gaz - Fleur de soucis Se rtractent devant la flamme
Phenoplastes Phnol, Crsyl Carbonisent sans flamme
Aminoplastes " Mare Trs difficilement inflammable
" Peu inflammables
"" Moyennement inflammables
""" Trs inflammables
Flamme extrmit bleu
Flamme base bleu
" Fume blanche
!! Moyenne fume noire
!!! Epaisse fume noire
# Peu de gouttes
$ Gouttes enflammes
% Gouttes filantes
CASE BARREE: le produit s'teint seul
CASE BARREE en POINTILLE: certaines
qualits s'teignent seules
me
Edition
8.10.3. Srie 3
32
Matriel: - chantillons de matire plastique - 1 bcher de 250 mL
- 1 bec Bunsen - 4 bchers de 100mL
- 1 pince en bois - 6 tubes essais
- 1 pince mtallique - eau distille
- 1 agitateur en verre - actone + pipette 2 mL avec pipeteur
- 1 fil de cuivre - 1 rouleau de papier pH
Pour identifier les diffrents chantillons de matires plastiques, raliser les tests dcrits ci-dessous en
utilisant lorganigramme des essais et en respectant la chronologie des oprations et les consignes de
scurit.
Remarque: pour les thermoplastiques, lorsquun test se rvle positif, arrter la recherche et passer
lchantillon suivant.
DESCRIPTION DES ESSAIS:
8.10.3.1. Test de chauffage
Chauffer lagitateur en verre, tenu avec la pince en bois, dans la flamme du bec Bunsen et le poser sur
lchantillon.
Si lchantillon ramollit (ou garde une empreinte), alors le test est positif.
8.10.3.2. Test de densit
(non valable pour les plastiques arms ou contenant de lair)
Plonger lchantillon dans un bcher rempli deau et le maintenir immerg pendant une vingtaine de
secondes, puis le librer.
Si lchantillon surnage, alors le test est positif.
8.10.3.3. Test de Belstein
- Chauffer au rouge le fil de cuivre tenu laide dune pince en bois.
- Poser le fil sur lchantillon et le tourner afin de lenrober de matire plastique.
- Rintroduire le fil de cuivre au sommet de la flamme du bec Bunsen.
Si la flamme prend une couleur verte, alors le test est positif.
- Nettoyer le fil de cuivre en le maintenant dans la flamme jusqu' disparition de la couleur verte et le
dcaper laide du papier de verre avant de lutiliser pour un nouveau test.
me
Edition
8.10.3.4. Test du solvant
( faire loin de toute flamme):
- Placer lchantillon dans un tube essais.
- Prlever laide la pipette environ 2 mL dactone et verser le liquide dans le tube
essais.
- Attendre 10 minutes et verser quelques gouttes deau distille dans le tube essais.
Si un trouble (prcipit) apparat, alors le test est positif.
8.10.3.5. Test du papier pH
( faire sous la hotte aspirante)
- Placer lchantillon dans un tube essais
- Placer un morceau de papier pH humidifi leau distille lorifice du tube.
- Chauffer doucement le tube jusqu' obtention dun dgagement gazeux.
En comparant la couleur du papier pH celle de lchelle de couleurs, dterminer le pH des vapeurs
obtenues.
Si le pH est suprieur 8, alors le test est positif.
8.10.3.6. Test de combustion
( faire sous la hotte aspirante)
- Placer lchantillon, tenu laide de la pince mtallique, dans la flamme du bec
Bunsen.
- Observer la combustion ventuelle de lchantillon.
Si la combustion est facile (avec ou sans fumes), alors le test est positif.
me
Edition
ORGANIGRAMME DES ESSAIS
Test de chauffage THERMODURCISSABLE
ngatif
THERMOPLASTIQUE
Test de densit
POLYOLEFINES
(polythylne ou polypropylne)
Test de Belstein
POLYCHLORURE DE
VINYLE (PVC)
Test du solvant POLYSTYRENE
Test du papier pH POLYAMIDE
Test de combustion
POLYURETHANE
ngatif
ngatif
ngatif
ngatif
positif
positif
positif
positif
positif
Plastique contenant
de lair ou arm
POLYACRYLIQUE
ACETATE DE CELLULOSE
positif
ngatif
avec
fume
sans
fume
me
Edition
8.11. LABORATOIRE 2 - Pourcentage de cuivre dans une pice de monnaie
Les pices de 1, 2, 5 centimes deuros sont en acier enrobs de cuivre ; le but de ce TP est de
dterminer le pourcentage de cuivre dans chacune de ces pices.
8.11.1. Matriel et ractifs
! 2 burettes
! 10 tubes essai
! 2 fioles jauges de 100 mL
! 1 bcher de 400 mL
! balance
! spectrophotomtre
! 1 pice de 2 centimes d'euro (ou 1 ou 5)
! acide nitrique concentr (53 %)
! sulfate de cuivre
8.11.2. Mode opratoire
1. Peser une pice de monnaie.
2. Sous la hotte, placer la pice dans le bcher et la recouvrir d'acide nitrique. ATTENTION LA
REACTION EST VIOLENTE ET EXOTHERMQUE. DEGAGEMENT DE VAPEURS
NITREUSES TRES IRRITANTES.PORT DES LUNETTES ET GANTS OBLIGATOIRE
3. Quand le dgagement gazeux cesse, transvaser la solution dans une fiole de 100 mL et ajuster
100 avec de l'eau distille. On obtient une solution verdtre: solution S1.
4. Courbe d'talonnage
Prparer une solution S dite solution mre: 3.75 g de sulfate de cuivre dans 100 ml d'eau
distille.
Remplir une burette de cette solution et lautre burette deau distille. Prparer les 9 solutions
talon suivantes qui serviront la construction de la courbe d'talonnage et calculer leur
concentration en Cu
2+
.
Mesurer labsorbance A de chaque solution en prenant pour maximum dabsorbance une
longueur donde de 800 nm. Le blanc sera fait avec de leau distille.
Tracer le graphe A =f ( Cu
2+
] )
Tube 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Volume de S
Volume deau distille
[Cu
2+
]
A
5. Etude de la solution S1
Mesurer labsorbance de la solution mre S1 en dduire sa concentration en [Cu
2+
], calculer
alors la masse de cuivre et son pourcentage dans la pice
me
Edition
BIBLIOGRAPHIE
1. Dformation plastique et dislocations - 2.2 - Document Internet, 2004
http://www.chez.com/deuns/sciences/matiere/disloc22.html et
http://www.chez.com/deuns/sciences/matiere/disloc23.html
2. La cmentation - Document Internet, 2004
http://tsaucray.free.fr/F31.htm
3. Le ciment - Document Internet, 2004
http://perso.wanadoo.fr/grandeparoisse.lafarge/ciment.htm
4. La conception et la mise en oeuvre d'un bton frais - Document Internet, 2004
http://www.cerdecam.be/combalsi/partie %20bibliographique.htm
5. Moulage avec Poramold - Document Internet, 2004
http://ici.cegep-ste-foy.qc.ca/profs/abecotte/Poramold/poramold1.html et pages suivantes
6. Natta G., Danusso F. Nomenclature Relating to Polymers Having Sterically Ordered Structure.
J. Polym. Sci, 1959, 34,3-11
7. Listner G. J. Novel Polypropylene having Isotactic-Randiotactic Structure. Patent, 1970, US
3,511,824(Ser. No. 629,056),
8. Listner G. J. Sterically Rearranged Polymers. Patent, 1970, US 3,515,687(Ser. No. 656,110),
9. Listner G. J., Sampson A. J. Printing Ink from Randiopropylene. Patent, 1970, US
3,547,870(Ser. No. 657,545),
10. Busfield W. K., Hanna J. V., O'Donnell J. H., Whittaker A. K. A 13C-N.M.R. Study of
Radiation-induced Racemization in Isotactic Polypropylene. Br. Polym. J., 1987, 19,223-226
11. Suter U. W., Neueschwander P. Epimerization of Vinyl Polymers to Sterochemical
Equilibrium. 2. Polypropylene. Macromolecules, 1981, 14,528-532
12. Prosser T. J. Conversion of stereoregular polypropylene to atactic polypropylene. Patent, 1978,
US 4,105,837(Ser. No. 730,094),
13. Busico V., Cipullo R., Monaco G., Vacatello M., Segre A. L. Full Assignment of the
13
C NMR
Spectra of Regioregular Polypropylenes: Methyl and Methylene Region. Macromolecules,
1997, 30(20), 6251-6263
14. Stehling F. C., Knox J. R. Stereochemical Configuration of Polypropylene by Hydrogen
Nuclear Magnetic Resonance. Macromolecules, 1975, 8(5), 595-603
15. Burfield D. R., Loi P. S. T. The Use of Infrared Spectroscopy for Determination of
Polypropylene Stereoregularity. J. Appl. Polym. Sci., 1988, 36,279-293
16. Atwell R. W., Favstritsky N. A., Hodgen H. A., Termine E. J. Flame retardant graft copolymers
of polypropylene. Patent, 1991, US 5,077,337(Ser. No. 483,132),
17. Sathe S. N., Rao G. S. S., Devi S. Grafting of Maleic Anhydride onto Polypropylene: Synthesis
and Characterization. J. Appl. Polym. Sci., 1994, 53,239-254
18. Bratawidjaja A. S., Gitopadmoyo I., Watanabe Y., Hatakeyama T. Adhesive Property of
Polypropylene Modified with Maleic Anhydride by Extrusion Molding. J. Appl. Polym. Sci.,
1989, 37,1141-1145
19. Teh J. W., Rudin A., Keung J. C. A Review of Polyethylene-Polypropylene Blends and Their
Compatibilization. Adv. Polym. Technol., 1994, 13(1), 1-23
20. Les plastiques aujourd'hui et demain. Bruxelles: Frations des Industries Chimiques, 1988
21. Pirson P., Bribosia A., Martin C., Tadino A. Chimie 5
e
Sciences Gnrales. Bruxelles: de
Boeck, 2002
22. 4 - Dfauts plans 4.2 - Joints de grain - Document Internet, 2004
Tir de Dfauts dans les cristaux - 7.
http://www.chez.com/deuns/sciences/cristallo/defauts41.html
23. Forces de Van der Waals - Document Internet, 2004
http://www.educnet.education.fr/rnchimie/phys/electros_m/vanderwaals/vdwaals.htm
24. Wikipdia - L'encyclopdie libre: Structure cristalline - Document Internet, 2004
me
Edition
http://fr.wikipedia.org/wiki/Syst %C3 %A8me_cristallin
25. Vocabulaire de rfrence des matriaux - Document Internet, 2004
http://perso.club-internet.fr/cyrrou/Vocabu/voc_mat.htm
26. Diagramme fer+carbone simplifi - Document Internet, 2004
http://www.ac-creteil.fr/branlycreteil/cours/techno/html/v/fercarbone.htm
27. Diagramme fer+carbone - Document Internet, 2004
http://perso.wanadoo.fr/jean-paul.gauche/forge/d_f_carb.html
28. Wikipdia - L'encyclopdie libre: Acier - Document Internet, 2004
http://fr.wikipedia.org/wiki/Acier
29. Les diffrentes phases d'un acier - Document Internet, 2004
http://www.plasturgie.net/plasturgienet_demo/base_moule/ent-base/centre.htm
30. Diagrammes d'quilibre - Document Internet, 2004
http://perso.wanadoo.fr/olivier.albenge/page_site/Site_mat/metaux/Les diagrammes
d'quilibreFER C.htm
31. CHIMIE ORGANIQUE INDUSTRIELLE - Document Internet, 2004
http://gfev.univ-tln.fr/ChIndus/ORGA_INDUSTRIELLE.htm#ChiOrgInd
32. Identification des Matires plastiques - Document Internet, 2004
http://artic.ac-
besancon.fr/lp_maths_sciences/sciences/doc/bac_pro/chimie/tp_fmb_Identification_des_matier
es_plastiques.doc

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