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Termodinmica y termoqumica

Asesora 1.1

1. Una empresa automotriz, est realizando algunos ensayos con los nuevos diseos de
motor que lanzar al mercado el prximo ao. En uno de estos ensayos se trabaj con
una mezcla de aire y gasolina encerrados en un cilindro provisto de un pistn mvil.
El volumen inicial de la mezcla gaseosa fue 40 cm
3
. En un momento se provoc la
reaccin de combustin al interior del cilindro, la cual liber 950 J de energa. La
mezcla gaseosa se expandi contra la presin constante de 650 mm Hg y las
condiciones del ensayo fueron tales que toda la energa liberada por la combustin se
convirti en el trabajo para empujar el pistn mvil.
a. El calor liberado por la combustin corresponde al E o al H del proceso?
Justifica tu respuesta.
b. Cules fueron las condiciones del ensayo (isotrmico, isobrico, isocrico,
adiabtico)? Justifica tu respuesta.
c. Calcula el volumen final de la mezcla gaseosa (1 L atm = 101,325 J).
d. Representa el proceso en un diagrama P versus V y sombrea el rea correspondiente
al trabajo realizado. Este trabajo es hecho por o sobre el sistema?

2. La empresa automotriz trabaja en colaboracin con un equipo de ingenieros cuya
lnea de investigacin es el estudio de combustibles. Ellos han estado comparando las
propiedades de varios hidrocarburos con las del metano (CH4 (g)) que es el principal
componente del gas natural. La combustin completa de metano (en la que se obtiene
CO2 (g) y H2O (l)), libera 889,65 kJ/mol lo que equivale a un valor energtico de 55,60
kJ/g. Los ingenieros desean comparar los datos referentes a la combustin del
acetileno (C2H2(g)) con los del metano, para ello:
a. Escribe la ecuacin termoqumica de la combustin completa del acetileno y
tambin la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin incompleta (en
la que se obtiene CO(g) y H2O(l)) de esta sustancia. Toma en cuenta la siguiente
informacin:




b. Calcula el valor energtico para la combustin completa e incompleta del acetileno
y luego elabora una conclusin para los ingenieros alguna de estas combustiones
es ms conveniente que la combustin completa del metano? Justifica tu
conclusin.

3. En una prueba adicional, los ingenieros usan el acetileno como posible combustible
para calentar agua. En el ensayo emplean un recipiente cuya capacidad calorfica es
200 J/C, en su interior colocarn agua a 25C que desean calentar hasta 85C.
Tomando en cuenta el calor liberado en la combustin completa del acetileno qu
cantidad de agua en gramos debern colocar en el recipiente, si se quema 100 g del
combustible para realizar el calentamiento?

4. En los nuevos diseos que la empresa automotriz est preparando, se ha pensado
emplear una solucin de LiCl(ac) en las bateras que generan la energa elctrica. Se
sabe que el calor de disolucin del LiCl(s) es 37,1 kJ/mol.

a. Escribe la ecuacin termoqumica del proceso de disolucin del LiCl(s) para una
solucin acuosa diluida.
b. Calcula la energa reticular del LiCl(s) a partir de la siguiente informacin:
H sublimacin del Li(s) = 155 kJ/mol
Sustancia C2H2(g) CO2(g) CO(g) H2O(l)
Hf 298 (kJ/mol) 227 393,5 110,5 286
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Energa de ionizacin del Li(g) = 520 kJ/mol
Energa de enlace del Cl2g) = 242,7 kJ/mol
Afinidad electrnica del Cl(g) = 380 kJ/mol
Hf del LiCl(s) = 408,3 kJ/mol

c. Determina el calor de hidratacin del LiCl a partir de la informacin de a y b.

5.




































8. Un mol de argn, Ar. (considerar como gas que se comporta idealmente) inicialmente
a 1 atm y 93 C (estado 1) se somete a los sucesivos cambios:
I. 12 Compresin isobrica hasta reducir su volumen a la mitad
II. 23 Calentamiento isocrico hasta alcanzar la temperatura inicial.
Muestre los clculos para completar las siguientes Tablas:
Tabla 1
Estado T (K) P (atm) V(L)
1 366 1
2 1
3
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Tabla 2 (con valores en kJ)







9. El metanol, CH
3
OH
(l)
es un compuesto muy utilizado como solvente industrial.
a. Si la entalpa molar de combustin de este compuesto es igual a 726,25 kJ, a 25 y
1 atm, determine su entalpa de formacin y escriba la ecuacin termoqumica
correspondiente, sealando si es endotrmica o exotrmica.
b. Si en la combustin de metanol se hubiesen obtenido 789 mL (medidos a 25C y P
estndar) de dixido de carbono gaseoso, determine la masa de metanol que se
habra quemado y el calor producido a P estndar.
c. Si la combustin de 0,8 moles de metanol se hubiese llevado a cabo en un bomba
calorimtrica, a 25C:
i. cul sera el calor transferido por la reaccin?
ii. Si la bomba (C =104 J/K) contiene 2 litros de agua, cul fue la variacin de
temperatura?

10. Un proceso industrial para la obtencin de CH
3
OH (g) utiliza como reactivos CO(g) e
hidrgeno, H
2
(g), teniendo al vapor de agua como producto adicional.
a. Calcule la entalpa de la reaccin utilizando las energas de enlace, sealando si es
endotrmica o exotrmica.



b. Aplique la ley de Hess para calcular la entalpa estndar, a 25C, de la reaccin:
CH
4(g)
+ CO
2

(g)
2 CO
(g)
+ 2 H
2

(g)

utilizando la ecuacin escrita en a. y los siguientes datos a 25C
CO (g) + 2 H
2(g)
CH
3
OH
(g)
H = 90,8 kJ
CH
4(g)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ 3 H
2(g)
H = 206,15 kJ


11. El hidrgeno molecular es un gas incoloro e inodoro. Actualmente es considerado un
medio atractivo para la produccin de energa ya que su combustin proporciona
mayor energa por gramo que cualquier otro combustible comn y porque el producto
de esta reaccin es el agua, un compuesto no contaminante.
Un sistema constituido por 1 mol de H2(g) (Cp = 7/2R) a 298K y 2 atm en un cilindro
con un pistn mvil es sometido al proceso de 3 etapas ABCD representado en la
siguiente figura:












Etapa Proceso w q E H
12 isobrico
23 isocrico
Enlace C O
EE (kJ/mol) 1072
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Determine las variables P, T y V desconocidas en A, B, C y D.
a. Calcule:
- El trabajo realizado en las etapas AB, BC y CD en Joules.
- q y E en la etapa CD y H en la expansin isobrica.

c. Indique en que proceso se realiza un mayor trabajo en el proceso ABCD o en
proceso AD (expansin adiabtica), justifique su respuesta apropiadamente (no es
necesario realizar clculos).

12. Los procesos de combustin a altas temperaturas que ocurren en los motores de los
automviles generan monxido de nitrgeno (NO) en los tubos de escape. Este gas es
un precursor de la nube de contaminacin que puede observarse en algunas ciudades
como Chile y Mxico y que es conocida como el smog fotoqumico.



a. Determine la entalpa estndar molar de formacin del NO(g):
i) Utilizando las entalpas de formacin en la ecuacin:
4 NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H20(g) H = 906,2 kJ/mol
ii) Con la misma ecuacin, pero esta vez planteando las ecuaciones termoqumicas
para aplicar la Ley de Hess

b. La reaccin ser endotrmica o exotrmica?, justifique su respuesta.
c. Segn su resultado en b) esta reaccin se realizara con un sistema externo de
enfriamiento o necesitara una fuente grande de calor para que ocurra? Justifique.
d. Calcule la cantidad de calor desprendida o absorbida cuando reaccionan 2400 mL
de N
2(g)
a 25C y 1 atm con suficiente oxgeno (O
2(g)
).

13. El hidrgeno participa en reacciones de adicin a dobles o triples enlaces de otras
molculas. Estas reacciones son llamadas reacciones de hidrogenacin.

a. Utilice los valores de las energas de enlace para hallar el cambio de entalpa de la
siguiente reaccin de hidrogenacin:
C2H2(g) + H2(g) C2H4(g)
b. Determine la entalpa de formacin del C2H4(g), si Hf(C2H2)= 226,73 kJ/mol .

14. Se queman 0,066 moles de un combustible en una bomba calorimtrica de capacidad
calorfica 2350 J/K. La bomba contiene 2000 g de agua. Calcule el T que ocurri en
el experimento, considere que Hc del combustible es 1366,91 kJ/mol y que el n de
la reaccin de combustin es igual a cero.

15. Un proceso endotrmico requiere 50000 cal para que se lleve a cabo. Esta energa se
obtendr al condensar vapor de agua a 100C y 1atm. En esas condiciones el Hvap del
agua es 40,656 kJ/mol.

a. Qu cantidad de vapor de agua (en gramos) debern condensar para obtener la
energa necesaria para que se lleve a cabo el proceso mencionado?
b. En cunto elevara su temperatura una barra de cobre (Ce = 0,385 J/gC) que pesa
5 kg si recibe el calor proveniente de la condensacin de 50g de agua.

16. Determine la entalpa de sublimacin del Mg(s) con los siguientes datos:
i) Mg
(g)
Mg
+
(g)
+ 1e- : 738 kJ
ii) Segundo potencial de ionizacin del Mg(g) : 1450 kJ
iii) Energa de enlace del F2(g): 159 kJ
Sustancia H2O(g) NH3(g) NO(g)
Hf (kJ/mol) -241,8 -46,3
--------
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iv) Afinidad electrnica del F(g): -328 kJ
v) Energa reticular del MgF2(s): 2962 kJ
vi) Calor de formacin del MgF2(s): -1123 kJ

17. Cuando se aadieron 5,44 g de NH4NO3(s) a un calormetro a presin constante que
contena 150 mL de agua se registr que la temperatura disminuy de 18,6 hasta 16,2
C.
a. Considerando que la capacidad calorfica del calormetro es despreciable y que la
solucin resultante tiene un calor especfico de 4,2 J/g K, calcule la entalpa molar
de disolucin del NH4NO3(s).
b. Esta sal se encuentra presente en el material de utilera de los equipos de ftbol, en
paquetes con dos compartimientos separados. Un compartimiento contiene nitrato
de amonio y el otro agua lquida. Cuando estos paquetes son presionados ambos
compartimientos son conectados. Explique porque estos paquetes despus de ser
presionados pueden aliviar la inflamacin y el dolor de algunos futbolistas despus
de un partido.

Datos: Tabla: Energas de enlace promedio


















H = E + RT n C
p
= C
v
+ R