1 Intr GotaSalina

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PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros

PMT2507 - Corroso e Proteo dos Materiais
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Introduo, objetivos e justificativa da disciplina.
Corroso e sua importncia econmica e social.
Carter eletroqumico da corroso: Gota Salina
Tipos de Reaes.
3
Introduo
Falhas em servio
Corroso como causa mais frequente
Falhas por corroso:
Meio Aquoso: 90%
Oxidao: 8%
Orgnicos: 1,8%
Metais Lquidos: 0,2%
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Referncia: Materials Performance, v.45, n.9,
September, 2006, p.7
Ao carbono e umidade:
xidos de ferro
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Acidentes, Contaminao, Insalubridade:
CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
(http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/emergencias-
quimicas/137-principais-acidentes - em 14/fev/2012)
PETROBRAS
Perdas por corroso:
PERDA DOS RECURSOS MINERAIS, CUJAS RESERVAS
MUNDIAIS SO LIMITADAS
GASTOS DAS RESERVAS DE ENERGIA
CONSUMO DE GUA
ESFORO HUMANO QUE ESTARIA DISPONVEL PARA
OUTROS PROPSITOS
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http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/emergencias-quimicas/137-principais-acidentes
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20/10/1983 S.B. do Campo Gasolina 200 m Corroso
Sntese
O duto de interligao da Refinaria Presidente Bernardes, em Cubato (RPBC) ao Terminal de Utinga, da
PETROBRAS, em So Caetano do Sul, rompeu por corroso, causando o vazamento de gasolina, nas
proximidades da Represa Billings, contaminando este importante manancial. Em agosto de 1982, a represa
tambm foi afetada por uma vazamento de leo combustvel, causado tambm por corroso em oleoduto,
mas o volume no foi estimado.
Operao Vila Soc
Data Local Produto Volume Causa
25/02/1984 Cubato Gasolina 1.200 m Corroso
Uma das linhas que interliga a Refinaria Presidente Bernardes, em Cubato, ao Porto de Alemoa, em
Santos, rompeu devido uma corroso associado falha operacional, houve o vazamento de gasolina.
Esta tubulao se encontrava em regio alagadia de manguezal, onde estavam assentadas vrias famlias
em construes do tipo palafitas. A liberao de um produto inflamvel se espalhou com a movimentao
das mars e houve ignio seguido de incndio de grandes propores, causando a morte de 38 pessoas e
53 vtimas alm de cerca de quinhentos desabrigados, pnico na comunidade da prpria cidade, nas
cidades vizinhas e interdio da Rodovia Anchieta, situada paralelamente linha do duto e contaminao
de extensa rea de manguezal.
Operao 303/98
12/10/1998 S. J. dos Campos leo combustvel 1.000 m Corroso
O oleoduto do Sistema OSVAT rompeu por corroso, no interior das instalaes da Refinaria do Vale do
Paraba (REVAP), causando um grande vazamento de leo que atingiu reas alagadas (wetlands) como
charcos e brejos, lagoa e o crrego Lambari, gerando um grave impacto ambiental. Este acidente foi uma
reincidncia. Em 1994, a mesma linha gerou o vazamento de 1.200 m do mesmo produto, tambm por
corroso, afetando as mesmas reas sensveis.
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http://www.cetesb.sp.gov.br/gerenciamento-de-riscos/analise-de-risco-tecnologico/50-vila-soco
Hoje a causa do acidente no mais descrita
como corroso, mas sim, falha operacional
(anlise de falha inconclusiva?).
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Operao OSBAT - Guaec
18/02/2004 So Sebastio
Petrleo
No Estimado Corroso
Na manh do dia 18 de fevereiro de 2004 foi constatado afloramento de petrleo e contaminao do
rio Guaec na regio da Praia de Guaec, em So Sebastio. A PETROBRAS/TRANSPETRO
identificou a causa do vazamento como sendo uma fenda longitudinal no oleoduto OSBAT 24,
km 3 + 143m, quota 219 m. O vazamento ocorreu dentro de Unidade de Conservao (rea do
Parque Estadual da Serra do Mar - Ncleo So Sebastio), atingindo o rio Guaec, corpo dgua
classe 1, afetando severamente a biota aqutica e associada ao mesmo. Foram atingidos tambm
a praia de Guaec e outros ambientes como a Mata Atlntica / mata ciliar (rea de preservao
permanente), indiretamente afetados pelas aes de emergncia e remediao implantadas. A
operao de emergncia envolveu mais de 600 pessoas e intensa logstica. O evento teve intensa
repercusso na mdia, estimulada ainda pela proximidade do carnaval. Houve impacto scio
econmico no turismo local e nas atividades de subsistncia (comrcio informal) da praia de
Guaec.
...
No entanto, depois desta ocorrncia, mudanas significativas ocorreram na PETROBRAS. Esta
companhia tem investido uma grande soma em equipamentos de preveno e combate aos
vazamentos de petrleo e derivados, bem como no treinamentos de seus funcionrios, no sentido de
evitar que acontecimentos semelhantes voltem a ocorrer.
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Pgina do relatrio disponvel no site da
CETESB:
http://www.cetesb.sp.gov.br/media/uploads/
documents/2010/06/21/20100621172833_c6
87e66787f104f94e8425f04f7b3944.pdf
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http://www.cetesb.sp.gov.br/emergencia/acidentes/dutos/aa_causas.asp
Texto encontrado no site:
CETESB: Acidentes em So Paulo
Causas (no identificadas)
Os 172 registros do CADEQ - Cadastro
de Emergncias Qumicas da CETESB
envolvendo dutos, de 1980 a 2006, foram
analisados quanto s principais causas
que levaram ao vazamento imediato de
produtos qumicos transportados seja gs
natural, leo cru e derivados do petrleo
(claros e escuros) independente do
volume vazado, de acordo com a
descrio apresentada nos Registros de
Emergncias Qumicas - REQs. No
foram estudadas as causas bsicas das
ocorrncias pela ausncia de maiores
detalhes.
Oleoduto rompido por corroso em
Campinas, 1990.
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Introduo, objetivos e justificativa da disciplina.
Carter eletroqumico da corroso: Gota Salina
Tipos de Reaes.
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Gota Salina
Ulick e Evans, em 1926,
publicaram a experincia
da gota salina.
A figura ao lado, mostra
um trecho da primeira
parte desse artigo.
Com esta experincia,
Ulick e Evans
evidenciaram a natureza
eletroqumica da
corroso.
Cpia deste artigo foi cedida gentilmente por Rodrigo Magnabosco (Professor Titular da UniFEI), em 2003.
14
Gota Salina
R. Ulick e M. A. Evans 1926 (The Metal Industry,
n.19, Nov. 1926, p. 481-482; 507-508)
Gota de
3% NaCl + Ferricianeto de potssio + Fenolftalena
sobre superfcie lixada de ao carbono (Fe);
indicadores para: Fe
+2
e OH
-
Incio: pequenos pontos azuis e rosas
espalhados uniformemente pela superfcie
metlica.
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Pontos azuis: reao andica
Fe = Fe
+2
+ 2e
Pontos rosas: reao catdica
O
2
+ 2H
2
O + 4e = 4OH
-
Primeiros instantes da
exposio do Fe soluo.
16
Aps t:
ocorre concentrao de produto azul
na regio central da gota e produto
rosa nas bordas.
A causa do confinamento da reao
Fe = Fe
+2
+ 2e a nova distribuio
de O
2
no interior da gota: a cor rosa
surge da reao dos eltrons com o O
2
:
O
2
+ 2H
2
O + 4e = 4OH
-
. Por sua vez, o
O
2
disponvel no interior da gota foi
consumido nos primeiros instantes do
processo e, agora, o O
2
disponvel para
reao apenas aquele que penetra na
gota por difuso e que, portanto, est
concentrado nas bordas da gota.
Isso s possvel pela conduo dos eltrons produzidos na regio central da gota
at as bordas.
ESTA EXPERINCIA MOSTRA O CARTER ELETROQUMICO DAS REAES DE
Fe E O
2
, BEM COMO, A FORMAO DE PRODUTOS A PARTIR DE REAGENTES
DISTANCIADOS.
17
aumento da concentrao de Fe
+2
no centro da gota e
aumento da concentrao de OH
-
nas bordas.
Reao entre
Fe
+2
e OH
-
.
18
Aps t mais longo:
A reao entre Fe
+2
e OH
-
gera
um produto de cor marrom,
entre as regies rosa e azul:
xido-hidrxido de ferro
ferrugem.
Sugesto de consulta:
http://www.corrosion-doctors.org/Training/HighSchool-rusting.htm
Fe
+2
OH
-
= Fe (OH) Fe
+2
+ OH
-
= Fe
x
(OH)
y
uma Reao Qumica no envolve eltrons! E essa reao s
possvel quando h o contato entre os reagentes: a distncia entre os
reagentes deve ser nula, para que a reao ocorra.
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Tipos de Reaes:
Reaes Qumicas
Sem envolvimento de cargas eltricas
Reaes Eletroqumicas
Com envolvimento de cargas eltricas
Diferena: a presena de eltrons, como reagente ou produto das
reaes parciais, faz com que produtos e reagentes da reao global
possam ocorrer separados por distncias de , cm ou km.
Outro exemplo:
reao global:
Zn + 2H
+
Zn
+2
+ H
2
reaes parciais andica e catdica podem ocorrer prximas
ou distantes uma da outra:
Zn Zn
+2
+2e
-
2H
+
+ 2e
-
H
2

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