Equilibrio lquido vapor

Presin de vapor

Para simplificar e ilustrar utilicemos el esquema que sigue:


Proceso de evaporacin de un lquido en un recipiente cerrado

En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un lquido. Este
lquido como toda sustancia est constituido por molculas, que estn en constante
movimiento al azar en todas direcciones. Este movimiento errtico, hace que se produzcan
choques entre ellas, de estos choques las molculas intercambian energa, tal y como hacen
las bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras otras se frenan. En este constante
choque e intercambio de energa, algunas molculas pueden alcanzar tal velocidad, que si
estn cerca de la superficie pueden saltar del lquido al espacio cerrado exterior como
gases.
A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama evaporacin. A
medida que mas y mas molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio
cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin
para el cual por cada molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una de
las gaseosas a l, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta
presin se conoce como Presin de Vapor Saturado.
La presin de vapor saturado depende de dos factores:
1. La naturaleza del lquido
2. La temperatura

Influencia de la naturaleza del lquido

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su volatilidad,
los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc) tienen una presin de vapor saturado
ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un recipiente cerrado, mantendrn a
la misma temperatura, una presin mayor que otros menos voltiles. Eso explica porqu, a
temperatura ambiente en verano, cuando destapamos un recipiente con gasolina, notamos
que hay una presin considerable en el interior, mientras que si el lquido es por ejemplo;
agua, cuya presin de vapor saturado es ms baja, apenas lo notamos cuando se destapa el
recipiente.

Influencia de la temperatura

Del mismo modo, habremos notado que la presin de vapor de saturacin crece con el
aumento de la temperatura, de esta forma si colocamos un lquido poco voltil como el
agua en un recipiente y lo calentamos, obtendremos el mismo efecto del punto anterior, es
decir una presin notable al destaparlo.
La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no es una
lnea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente se duplicar la
presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de temperatura, habr un valor
fijo de presin de vapor saturado para cada lquido.


Variacin de la presin de vapor del agua con la temperatura

Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole energa. Esta energa se traduce en
aumento de velocidad de las molculas que lo componen, lo que a su vez significa, que los
choques entre ellas sern ms frecuentes y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn suficiente
velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto mayor tambin la
presin.

Calor de vaporizacin y punto de ebullicin

Para pasar de la fase lquida a la fase de vapor se necesita una absorcin de energa por
parte de las molculas lquidas, ya que la energa total de estas es menor que la de las
molculas gaseosas. En el caso contrario, en la condensacin, se produce un
desprendimiento energtico en forma de calor. El calor absorbido por un lquido para pasar
a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin. Se suele denominar
calor latente de vaporizacin cuando nos referimos a un mol. El proceso de vaporizacin en
equilibrio para una sustancia X se puede esquematizar como:

) g ( X ) l ( X

Donde (l) y (g) representan el estado lquido y gaseoso respectivamente.
El intercambio calrico que entra en juego se invierte en vencer la fuerza de atraccin del
lquido y se suele denominar calor latente interno de vaporizacin molar, simbolizado como
AH
V
.
La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta
T est dada por la ecuacin de Clausius Clapeyron:

C
RT
H
P ln
V
+
A
=

Donde C es una constante, ln es el logaritmo natural y R es la constante de los gases. Ahora
bien si consideramos dos presiones de vapor P
1
y P
2
del mismo lquido a dos temperaturas
T
1
y T
2
distintas, la ecuacin se puede reescribir en la forma:

|
|
.
|

\
|

A
=
1 2
V
2
1
T
1
T
1
R
H
P
P
ln

Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin externa que ejerce el gas en
contacto con el lquido, se observa la formacin de burbujas en el seno del lquido y se dice
que ste entra en ebullicin. As pues, el punto de ebullicin de un lquido se define como

la temperatura a la cul su presin de vapor es igual a la presin externa.

Si se produce una disminucin de la presin externa, el punto de ebullicin disminuye,
mientras que un aumento de la presin externa provocar un aumento del punto de
ebullicin.


Ejemplo:

Calcular la temperatura a la cual se produce la ebullicin del agua a una presin de 2 atm;
sabiendo que a 1 atm el punto de ebullicin es 373 K y AH
V
= 40,67 kJ/mol.

De la ecuacin
|
|
.
|

\
|

A
=
1 2
V
2
1
T
1
T
1
R
H
P
P
ln

Podemos despejar T
2


2 2
1
v 1
T
1
P
P
ln
H
R
T
1
=
A
+

1 -
1
1 1
0.00254K
atm 2
atm 1
ln
mol J 40670
mol K J 31 , 8
K 373
1
=

+




C 8 , 120 K 8 , 393 T
2
= =