FISICOQUMICA

Seminario 6
POTENCIAL QUMICO
SOLUCIONES
2011
Volumen molar parcial
1 mol de agua
agua
etanol
V= 18 cm
3
V= 14 cm
3
j
n , P , T
i
i
n
V
V

=
Propiedad o cantidad molar parcial
Se aplica a cualquier propiedad extensiva (V, U, H, S, G, etc.),
convirtindola en intensiva.
En un sistema abierto, las propiedades extensivas (X) tambin
dependen del nmero de moles de los componentes del sistema (n
i
).
G = f (T, P, n
1
, n
2
, n
3
,..., n
i
,...)
G
i
= ( G/ n
i
)
T, P, nj
Energa Libre de Gibbs molar parcial G
i
Energa libre de Gibbs molar parcial
En un sistema abierto
En un sistema cerrado, y siendo w = 0
P y T constantes
= dG
dT
T
G
i
n P ,

dP
P
G
i
n T ,

+
i
n P T
i
dn
n
G
i j
, ,
= dG
dT
T
G
P

dP
P
G
T

+
Potencial qumico =
i
n P T
i
n
G
i j

, ,
= i G
Potencial qumico ( )
Energa libre de Gibbs molar parcial
Funcin termodinmica
Fuerza impulsora bsica en los sistemas
fisicoqumicos, a P y T constantes, que indica la
espontaneidad de un proceso

f
< << <
i
Propiedad intensiva
espontaneidad (P y T constantes) < << < 0
Soluciones
Ideales
Soluciones (1)
Una solucin es un sistema homogneo constituido por ms de
un componente.
El componente que se encuentra en mayor proporcin se
denomina solvente y los que estn en menor proporcin se
llaman solutos.
Ideales- diluidas: 1-10 mM
gases (O
2
, N
2
) e iones (Ley de Debye-Hckel)
Reales: 0.1-10 M
1) Las interacciones moleculares soluto:solvente son de igual
magnitud a las solvente:solvente y las soluto:soluto
Soluciones (2)
Soluciones ideales
2) Todos sus componentes (soluto y solvente) cumplen la Ley
de Raoult en todo el intervalo de concentraciones
Ley de Raoult: La presin parcial de vapor de un componente
en una solucin, es proporcional a su fraccin molar.
P
i
X
i
P
A
= P
A
*
. X
A
P
B
= P
B
*
. X
B
Soluciones (3)
X
A
= 1 X
A
= 0
X
B
= 0 X
B
= 1
P
B
P
A
P
B
*
P
A
*
P
=
P
A +
P
B
P
i
X
i
P
i
= k X
i X
i
= 1
P
i
= P
i
*
Soluciones (4)
Clculo de para soluto y solvente de soluciones ideales
A (l)
A (g)

A(l)
=
A(g)

A
*
=
A
+ RT ln P
*
A
Segn Raoult P
A
= P
A
*
. X
A

A
=
A
*
+ RT ln X
A
A (l) +B (l)
A (g)+B(g)

A
=
A
+ RT ln P
A

A
=
A
*
+ RT ln P
A
/P
*
A
Soluciones (5)
Soluciones ideales-diluidas
X
B
= 0 X
B
= 1
P
B
*
P
A
= P
A
*
. X
A
Solvente Ley de Raoult
P
B
= k
H
. X
B
P
B
= k
H
. m
B
Soluto Ley de Henry
Soluciones ideales-diluidas
k
H
P
A
*
X
A
= 1 X
A
= 0

A
=
A
*
+ RT ln X
A
Solucin ideales-diluida
i
f
m
m
RT ln =
i
f
X
X
RT ln =

B
=
B
o
+ RT ln m
B

i
=
i
*
+ RT ln a
i
SOLUTO
SOLVENTE
Clculo de para soluto y solvente de soluciones reales
Soluciones (6)

i
=
i
o
+ RT ln a
i
SOLVENTE
SOLUTO
Estados estndar

A
=
A
*
+ RT ln X
A
SOLUTO SOLVENTE

B
=
B
o
+ RT ln m
B
Lquido puro
P (1 atm 101 kPa)
Obedece la Ley de Raoult
Solucin 1 molal
P (1 atm 101 kPa)
Obedece la Ley de Henry
Descenso de la Presin de Vapor
Ley de Raoult
P
A
P
A
para H
2
O:
45 Pa/(mol.l
-1
) a 298 K
P
A
= P
A
*
X
A
P
A
= P
A
*
(1 X
B
)
P
A
= P
A
*
P
A
*
X
B
P
A
*
- P
A
= P
A
*
X
B
P
A
= P
A
*
X
B
P
A
*
- P
A
X
B
P
A
*
=
Propiedades Coligativas
Propiedades fsicas, las cuales son proporcionales a la
concentracin (nmero) de partculas (molculas o iones) de
soluto, independientemente de su naturaleza
La caracterstica comn es la reduccin del potencial
qumico del solvente por la presencia del soluto
1. Ascenso ebulloscpico
2. Descenso crioscpico
3. Presin osmtica
Propiedades
Coligativas
Ascenso Ebulloscpico
k
e
= constante molal de ascenso ebulloscpico
para H
2
O: 0.51 K/(mol. l
-1
)
Vapor
Lquido
v l
=
v l
<
1000
2
V
A e
e
H
M RT
k

e e
k T =
B
m
Descenso Crioscpico
k
f
= constante molal de descenso crioscpico
para H
2
O: 1.86 K/(mol. l
-1
)
s l
=
f f
k T =
B
m
s l
<
1000
2
f
A f
f
H
M RT
k

Lquido
Slido
Presin Osmtica
T R n V =
V
n
T R =
1 2
agua
2 1
liq liq
=
2 1
liq liq
>
agua
i c T R
=
Factor i de Vant Hoff
Es el nmero de especies qumicas (partculas) obtenidas
en la solucin por molcula de soluto
i = 1 El soluto no sufre modificaciones (Ej. urea)
i > 1 El soluto sufre disociacin molecular
(NaCl, i = 2; CaCl
2
, i = 3)
Partculas activas = i . Concentracin
Osmolaridad = i. Molaridad
300 mMmanitol = 300 mOsmoles/l son soluciones
150 mMKCl = 300 mOsmoles/l iso-osmticas
i < 1 El soluto sufre polimerizacin, agregacin molecular
Para un compuesto individual
Para un in individual en un campo elctrico
i i
zF m RT + + = ln
~ ~
o

i
a RT ln + =
*

Potencial electroqumico ( )
~
z = carga del in
F = Faraday (96500 c/eq)
= potencial elctrico
i
m RT ln + =
o

Para soluciones ideales-diluidas
i i
zF m RT + + = ln
~ ~
o

Potencial electroqumico ( )
~
Para un in individual que se mueve de un compartimiento 1 a un
compartimiento 2 entre los cuales hay una diferencia de potencial
(ej.: membrana biolgica)
( )
1 2
1
2
ln
~
+ = zF
m
m
RT
1 1
2 2 1 2
ln
~
ln
~ ~ ~ ~

+ + = =
zF m RT
zF m RT
o
o

= diferencia de potencial entre ambos compartimentos
Lehninger, Principles of Biochemistry, 3 ed, 2000
Potencial electroqumico: Mitocondria
pH
IM
7.0
pH
matriz
7.8
Potencial electroqumico: Bomba Na
+
-K
+
Medio
extracelular
Medio
intracelular
[Na
+
]
e
= 149 mM
[Na
+
]
i
= 32 mM
Potencial electroqumico: Impulso nervioso