Manual Termodinamica 2010

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE BIONGENIERA

ACADEMIA DE INGENIERA BSICA

MANUAL DE PRCTICAS DE TERMODINMICA

Autores:

IBT .Amelia Romana Jimnez Rodrguez
M. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales

Plan de estudios 2006
Manual de Prcticas de Termodinmica. Elaborado por IBT Amelia Jimnez M.en C. Guadalupe Ordorica

2
CONTENIDO

PG.
Introduccin..

3

Dimensiones y Unidades

Determinacin de la capacidad calorfica

5
Balances de energa en estado inestable, mezclado no ideal, intermitente de solucin..

9
Efectos trmicos I: Calor de reaccin.

14
Efectos trmicos II: Energa libre de Gibbs..

18
Efectos trmicos III: Calor latente de fusin.

24
Presin de vapor...

29
Propiedades parciales molares..

38
Seminario: Gases ideales y reales.

44
Tablas de conversin... 45


3
INTRODUCCIN

El estudio de la termodinmica involucra la mayor parte de los sucesos de la vida diaria, desde las
funciones biolgicas de los seres vivos hasta complicados procesos industriales, los cuales
implican balances de materia y energa para obtener un mejor aprovechamiento de los recursos
involucrados en ellos.

Actualmente, es importante cuidar el ambiente y aprovechar los recursos naturales de la mejor
manera, por lo que su transformacin en satisfactores debe ser cuidadosamente planeada y
controlada, siendo la termodinmica la disciplina metodolgica que ofrece los fundamentos
necesarios a los ingenieros para que desarrollen procesos que ofrezcan el mximo rendimiento
con un ahorro considerable tanto de materiales como de energa.

Con este fin, se proponen las prcticas contenidas dentro de este manual, ya que aportan a los
alumnos las bases para continuar el aprendizaje dentro del rea de ingeniera, desarrollando
habilidades y estrategias tanto tcnicas como analticas para la resolucin futura de problemas
relacionados con su rea de estudio.

IBT Amelia Romana Jimnez Rodrguez
M. en C. Mara Guadalupe Ordorica Morales


4
RELACIN ENTRE UNIDADES TEMTICAS Y PRCTICAS

Unidad Temtica

Prcticas relacionadas
(Nmero)
I. Dimensiones y Unidades.
Conceptos Bsicos

1,2,3,4,5,6,7,8
II. Primera Ley de la
Termodinmica

1,2
III. Propiedades de fluidos puros

6,8
IV. Calorimetra

2,3,4,5
V. Segunda Ley de la
Termodinmica

4,8
VI. Propiedades termodinmicas
de los fluidos

4,6
VII. Termodinmica de soluciones

7,8


5
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE BIOINGENIERIA
ACADEMIA DE INGENIERIA BASICA

LABORATORIO DE TERMODINAMICA

PRACTICA 1

DIMENSIONES Y UNIDADES

I.INTRODUCCIN.

Las leyes que rigen los fenmenos de la fsica se expresan mediante ecuaciones entre
magnitudes fsicas, como la presin, viscosidad, etc., que es preciso medir. La medida es un
nmero expresado en un sistema de unidades.
Si se escogen tres magnitudes bsicas o fundamentales y se asigna una unidad a cada
una de estas tres magnitudes, las restantes magnitudes se denominan magnitudes derivadas y se
pueden expresar en funcin de las tres magnitudes fundamentales; as como sus unidades, se
denomina unidades derivadas y pueden expresarse en funcin de las tres unidades
fundamentales
A lo largo de los aos se han creado varios sistemas de unidades. A pesar de los grandes
esfuerzos de las comunidades cientfica y de ingeniera por unificar al mundo con u sistema nico
de unidades, en la actualidad se utilizan dos conjuntos de unidades; el sistema ingles y el sistema
mtrico tambin conocido como el sistema internacional. El Sistema Internacional es un sencillo
y lgico basado en una relacin decimal entre las diversas unidades y es usado en el trabajo
cientfico y de ingeniera en la mayor parte de las naciones industrializadas. El sistema Ingles sin
embargo, no tiene una base numrica y sus diversas unidades se relacionan de manera arbitraria
(12 in en 1ft, 16 oz en 1lb) lo que es confuso y de difcil aprendizaje.
La finalidad de esta prctica es de dar a conocer las unidades y las conversiones de los
dos sistemas mas utilizados en termodinmica, para que as el alumno pueda resolver problemas
y que asigne de manera congruente las unidades correspondientes a las magnitudes medidas.

II. OBJETIVO

- El alumno realizara mediciones de las magnitudes ms utilizadas en el laboratorio de
termodinmica.
- El alumno ser capaz de realizar conversiones de unidades en el Sistema Ingles y
Sistema Internacional de manera correcta, con la ayuda de tablas de conversiones.

Actividades previas.
1. Investigar que es una dimensin, magnitud, unidad.
2. Realizar un cuadro con las dimensiones bsicas y dimensiones derivadas con sus
respectivas unidades.
3. Recopilar tablas de conversiones en Sistema ingles e Internacional.
4. Indique cual es la manera correcta de realizar conversiones de unidades.
5. Investigue las definiciones de, capacidad calorfica, de relativa, densidad especifica,
volumen molar, volumen especfico, fuerza, entalpa molar, Presin, nmero, de Reynolds
(simbologa y unidades en el Sistema internacional).


6
III. METODOLOGIA
MATERIAL
Calculadora
Tablas de conversiones
Probeta 1L
Cronometro
Manmetro diferencial
1Jeringa de 10mL
Tina
Bomba de recirculacin.

IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL

Mediciones de Volumen.

1. Coloque una tina con agua.
2. Sumerja una bomba de recirculacin.
3. Mida diferentes volmenes en una probeta de 1 L.
4. Llene la tabla 1.3.

Mediciones de Gasto Volumtrico.

1. Coloque una tina con agua.
2. Sumerja una bomba de recirculacin.
3. Mida volmenes de agua en diferentes lapsos de tiempo.
4. Llene la tabla 1.4.

Mediciones de Presin.

1. En un manmetro diferencial coloque en uno de los brazos una jeringa, de manera lenta
succione.
2. Mida en la columna de Mercurio, cuantos mm se ha desplazado la columna.
3. Anote las lecturas en la tabla 1.5.

Mediciones de masa.

1. Pesar en la Balanza Analtica las 5, 50,125 g siguientes sustancias: Agua, NaCl,
Glucosa.
2. Anote las masas y llene la tabla 1.6.

V. RESULTADOS
Entregar la memoria de clculo.

Conversiones de Temperatura.

1. Realizar las siguientes Conversiones de temperatura.

Tabla 1.1. Conversiones de temperatura.

33 C F = R = K =
133 K F = R = C =
200 C F = R = K =
333 R F = C = K =


7
2. Determine la diferencia de temperaturas

Tabla 1.2 Conversiones de temperatura.
Magnitud
(33 - 27 ) C F = R = K =
(133 48) K F = R = C =
(200-198) C F = R = K =
(333 -59 ) R F = C = K =

Mediciones y conversiones de volumen.

1. Realice las siguientes conversiones de volumen.

Tabla 1.3 Mediciones y Conversiones de volumen.
mL L m
3
cm
3
pie
3
Gal Pulg
3
1
2
3
4

Mediciones y Conversiones de Gasto Volumtrico.

1. Realice las siguientes conversiones de gasto volumtrico.

Tabla 1.4 Mediciones y Conversiones de Gasto Volumtrico.
mL tiempo mL/seg L/h m
3
/seg Gal /min ft
3
/min
1
2
3
4

Mediciones y conversiones de Presin.

1. Realice las siguientes conversiones de presin.

Tabla 1.5 Mediciones y Conversiones de Presin.
mmHg atm Pa lb/in
2
Kpa bar dina/cm
2
1
2
3
4

2. A partir de las mediciones anteriores determine la presin absoluta. Considere la presin
atmosfrica de la Ciudad de Mxico.

3. La Presin Manomtrica se calcula a partir de la siguiente ecuacin:

P
manomtrica
= h ec. 1.1
= Peso especifico del Hg = 132.8274 KN/m
3
h= Altura del mercurio en metros = m

Recuerde que 1Pa = N/m
2

8
4. Calcular la Presin Absoluta a partir de la ecuacin 2.

P
abs
= P
man
+ P
atm
ec.1.2

Donde:
P
man
= Presin manomtrica
P
atm
Presin atmosfrica
P
abs
= Presin absoluta

Mediciones y conversiones de masa.

1. Realizar las conversiones de masa indicadas.

Tabla 1.6 Mediciones y Conversiones de masa.
Sustancia

kg moles Lb
m
Lb mol ton
1 5g de Agua
2 50g de NaCl
3 125g de Glucosa

Conversiones de unidades de energa, calor y trabajo.

1. Realizar las siguientes conversiones de energa.

Tabla 1.7 Conversiones de energa.
j Btu Kcal KJ c.c MJ
1 2000KJ
2 20000Btu
3 568900 Cal

Nota: Las Conversiones de unidades se tienen que expresar como sigue:

unidad nueva la en nmero Nuevo original unidad la de Numero =
=
inal UnidadOrig
d NuevaUnida

Cantidad que se desea Cantidad expresada ahora
Expresar en nuevas unidades Factor de Conversin en las nuevas unidades

Conversiones del Sistema internacional al Sistema Ingles.

Para las dimensiones que investigo en el punto 6 de las actividades previas realice el
anlisis dimensional correcto y realice las conversiones necesarias, para determinar las
unidades en el sistema ingles.


9

VI. ANALISIS DE RESULTADOS.

Elabore una tabla con las dimensiones y sus factores de conversin mas utilizados.
Comente sobre la prctica.

VII.CONCLUSIONES

Qu experiencia le dejo esta practica.

VIII. REFERENCIAS

Mataix Claudio. Mecnica de Fluidos , 2. Edicin, Oxford University Press, Alfaomega 2003

Yunus A. Cengel. Michael Boyles Termodinmica, 4. Edicin. Mc Graw Hill. 2003.

NOMENCLATURA

P
man
= Presin manomtrica, Pa, Kpa
P
atm
Presin atmosfrica, Pa, Kpa
P
abs
= Presin absoluta, Pa, Kpa
3
h= Altura del mercurio en metros =


10



PRACTICA 2

DETERMINACIN DE LA CAPACIDAD CALORIFICA

I. INTRODUCCIN

Cuando se le transfiere energa a un sistema en forma de calor, hay un cambio de estado
que aparece como una elevacin de temperatura. Para una transferencia infinitesimal de calor, la
elevacin de temperatura es proporcional a la cantidad de calor suministrada, de modo que

dq =C dT ec.2.1

En donde la Constante C se llama capacidad calorfica del sistema.
La capacidad calorfica permite que la energa suministrada al sistema sea medida en trminos de
la elevacin de la temperatura resultante, una propiedad que se detecta fcilmente.

La capacidad calorfica depende de las condiciones (volumen y temperatura) bajo las
cuales se transfiere calor al sistema. Las capacidades calorficas a volumen constante y a presin
constante son, ambos casos especiales de la ecuacin (2.1). Esto significa que las dos pueden
ser definidas aadiendo una etiqueta que denote la restriccin:

dq =Cv dT a Volumen Constante ec.2.2

dq =Cp dT a Presin Constante ec.2.3

La capacidad calorfica de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria
para aumentar en un grado la temperatura de la unidad de masa de un cuerpo, en tanto que la
capacidad calorfica especifica o calor especifico es una propiedad caracterstica de las
sustancias con independencia en el sistema de unidades, pero dependiente de la temperatura de
la sustancia.

II. OBJETIVO

- Identificar la diferencia entre capacidad calorfica y capacidad calorfica especifica.
- Determinar la capacidad calorfica de un lquido problema utilizando un calormetro simple.


1. Defina calorimetra y describa dos calormetros de uso comn

11
2. Cul es la diferencia entre capacidad calorfica y calor especifico? Cules son las
unidades de estas dos cantidades en el Sistema Ingles y en el Sistema Internacional?
Cul es una propiedad extensiva y cual una intensiva? Realice un cuadro comparativo.
3. Investigue la capacidad calorfica y la densidad del agua a diferentes temperaturas con
sus diferentes variantes de unidades (Sistema Internacional, Sistema Ingles)
4. Mencione cual es la importancia de la determinacin de la capacidad calorfica
5. Investigue la capacidad calorfica de diferentes lquidos (leche, jugo, vinagre, etc.).
6. Elija un lquido para trabajar durante la experimentacin, es importante que investigue la
capacidad calorfica de dicho lquido (anote la bibliografa).

III. METODOLOGIA
MATERIAL

1 Calormetro con tapn horadado
1 Termmetro
1 agitador de vidrio
2 probetas de 250 mL
1matraz Erlenmeyer de 250 mL
1 vaso de precipitados de 250mL
1 picnmetro de 10 mL
1 parrilla elctrica


Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro

1. Verter al calormetro 250mL de agua a temperatura ambiente, agitar hasta que la
temperatura sea constante T
1
. Registre la temperatura
2. Calentar 100mL de agua a 40C aproximadamente. Medir Temperatura T
2
.
3. Verter rpidamente al calormetro los 100mL de agua que calent, agite, y registre la
temperatura hasta que esta sea constante (T
F
)
.

4. Realice el experimento por triplicado
5. Llene la tabla 2.1
6. Con los datos obtenidos determine la Capacidad Calorfica del calormetro.

Figura 2.1. Arreglo experimental para la determinacin de la capacidad calorfica

12
Determinacin de la capacidad calorfica del lquido problema.

1. Verter al calormetro 250mL de agua a temperatura ambiente, agitar hasta que la
temperatura sea constante T
1
. Registre la temperatura
2. Calentar 100mL del lquido problema a 40C aproximadamente. Medir Temperatura T
LP
.
7. Verter rpidamente al calormetro los 100mL del lquido problema que calent, agite, y
registre la temperatura hasta que esta sea constante (T
FM
)
.

3. Determine la Densidad del liquido problema a la temperatura 40C
4. Realice el experimento por triplicado
a. Llene la tabla 2.3
5. Con los datos obtenidos determine la Capacidad Calorfica del lquido.

Nota: Los experimentos se realizaran de manera rpida, considerando que la temperatura final
de la mezcla ser la temperatura que se mantenga constante.

V. RESULTADOS

Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro

Tabla 2.1. Datos obtenidos para la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro.
Condiciones

Temperatura Densidad
g/mL
Volumen
mL
Masa
C K g Kg
Agua a
temperatura
Ambiente
T
1

m
1
m
1

T
1

T
1

Agua Caliente

T
2

m
2
m
2

T
2

T
2

Mezcla
T
F

T
F

T
F

1. De acuerdo al siguiente balance realice los clculos necesarios para determinar la
capacidad calorfica del calormetro (C).

Calor cedido por el agua caliente = Calor ganado por el calormetro + Calor ganado por el agua

m
2
CpH
2
OT = m Cp
calormetro
T + m
1
CpH
2
OT

m
2
CpH
2
O (T
2
T
F
) = C (T
F
-T
1
) + m
1
CpH
2
O (T
F
-T
1
)

2. Despejar C, que ser la Capacidad calorfica del calormetro.
3. Realice el anlisis dimensional correcto.


13

Tabla 2.2. Valores de la capacidad calorfica del calormetro
Experimento C Unidades
1
2
3
Promedio

Determinacin de la capacidad calorfica especifica del lquido problema.

Tabla 2.3. Datos obtenidos para la determinacin de la capacidad calorfica del lquido problema.
Condiciones

Temperatura Densidad
g/mL
Volumen
mL
Masa
C K g Kg
Agua a
temperatura
Ambiente
T
1

m
1
m
1

T
1

T
1

Liquido
problema
caliente

T
LP

m
2L
m
2L

T
LP

T
LP

Mezcla
Agua y
Liquido
problema
T
FM

T
FM

T
FM

1. Considerando el siguiente balance determinar la capacidad calorfica del lquido
problema.

Calor cedido por el liquido problema = Calor ganado por el calormetro + Calor ganado por el agua

m
2L
Cp
liquido problema
T = m Cp
calormetro
T + m
1
CpH
2
OT

m
2L
Cp
liquido problema
(T
LP
T
FM
) = C (T
FM
-T
1
) + m
1
CpH
2
O (T
FM
-T
1
)

2. Despejar Cp
liquido problema
, que ser la Capacidad calorfica del liquido problema.

3. Realice el anlisis dimensional

Tabla 2.4. Valores de la capacidad calorfica del lquido problema
Experimento Cp
liquido problema
Unidades
1
2
3
Promedio % de error
Valor bibliogrfico

14
1. Realice el anlisis Correspondiente con los valores obtenidos Qu tan exacta fue la
determinacin?
2. Qu indica un valor grande o pequeo de la Capacidad Calorfica?
3. En las mediciones calorimtricas, Por qu es importante conocer la capacidad calorfica
del calormetro?
4. En la determinacin de la capacidad calorfica que cuidados se deben de tener.
5. Para slidos como se determina la capacidad calorfica especifica.

VII. CONCLUSIONES.

VIII.REFERENCIAS

Atkins.P.W., Fisicoquimica , Versin espaol, Editorial Sitesa, 1981

Moran, M.J., Shapiro, H.N.; Fundamentos de termodinmica tcnica, 2. Edicin, Editorial
Revert, 2000

Raymond Chang. Qumica7 Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Colombia 2005.

Smith, J.M., Van Ness, H.C., Abbot, M.M.; Introduccin a la termodinmica en ingeniera
qumica, 6. Edicin, Mc Graw Hill, 2003.

NOMENCLATURA

T
1
= Temperatura del agua fra, C, K
T
2
= Temperatura del agua caliente, C, K
T
F
= Temperatura ms estable de la mezcla de agua fra y caliente, C, K
T
LP
= Temperatura del lquido problema caliente, C, K

T
FM
= Temperatura ms estable de la mezcla de agua fra y lquido problema caliente, C, K
m
1
= masa del agua fra, g, Kg
m
2
= masa del agua caliente, g, Kg
m
2L
= masa del lquido problema caliente, g, Kg
Cp
H2O
= Capacidad calorfica del agua, J/ kg K
Cp
liquido problema
= Capacidad calorfica del lquido problema, J/ Kg K
C= Capacidad Calorfica del Calormetro, J/ K

15


PRACTICA 3

BALANCES DE ENERGA EN ESTADO INESTABLE, MEZCLADO NO IDEAL,
INTERMITENTE DE SOLUCIN

I. INTRODUCCION

La etapa cuantitativa en la formacin de modelos es la aplicacin de los principios fundamentales
de la conservacin: conservacin de masa, energa y cantidad de movimiento. Esta etapa
conduce a las ecuaciones bsicas del modelo, El empleo de las leyes de la conservacin es
esencialmente un proceso contable, en el que se realiza un balance para la masa, energa o
cantidad de movimiento en el proceso.

La ecuacin 1 es una representacin esquemtica de la primera ley de la termodinmica y
establece que el cambio en la energa interna, U, de un sistema intermitente es la suma algebraica
del calor y de los efectos del trabajo.

U
B
U
A
= q w ec. (1)

Donde:

U
B
= energa interna del sistema en el estado final
U
A
= indica la energa interna del sistema en el estado inicial
q = calor
w = trabajo

Refirindose especficamente al balance general de energa, el principio de conservacin de la
energa dice la energa contenida en el volumen control al tiempo t + t, debe ser igual a la
energa contenida en el volumen de control en el tiempo t, ms la cantidad total de energa que ha
aparecido en el volumen control en el intervalo t entre todos los procesos, menos la cantidad
total de energa que ha desaparecido del volumen de control en el intervalo de tiempo t entre
todos los procesos. Ver figura 1.

Se considera que la energa total puede representarse como la suma de la energa interna, la
energa cintica y la energa potencial. Por lo tanto, el balance de energa puede ser expresado
del siguiente modo:
Acumulacin =Entrada -Salida + Generacin

Donde:

U = energa interna
ec. (2)
[U + EC + EP]|
t+t
= [U + EC + EP]|
t
+
f
q
f
[U
f
+ EC
f
+ EP
f
]|
t
-
l
q
l
[U
l
+ EC
l
+ EP
l
]|
t
+ Q t W t


16
EC = energa cintica
EP = energa potencial
f
= densidad del fluido que entra al sistema
q
f
= flujo volumtrico de entrada
l
= densidad del fluido que sale del sistema
q
l
= flujo volumtrico de salida
Q = velocidad a la que se agrega energa calorfica al sistema
W = velocidad con la que se efecta trabajo de flecha (agitacin) sobre el sistema
Los subndices f y l se refiere a entrada y salida respectivamente

Figura 1. Sistema considerado para el balance de energa. El calor se agrega a una velocidad Q y el trabajo
se efecta a una velocidad W.

Considerando que

H = U + PV ec. ( 3 )

H = entalpa
P = presin
V = volumen

La entalpa por unidad de masa puede expresarse como:

H = U + P/ ec. (4)

H = entalpa por unidad de masa

De tal modo que la ecuacin puede escribirse de la forma que se conoce comnmente:

d[U + EC + EP] / dt =
f
q
f
[ H
f
+ EC
f
+ EP
f
] -
l
q
l
[ H
l
+ EC
l
+ EP
l
] + Q W ec. (5)

II. OBJETIVO

Determinar mediante un balance de materia y energa la temperatura final de una mezcla
intermitente de dos corrientes puras.

Salida de masa del sistema q
l

l

W
Q
Entrada de masa al
sistema
q
f
f


17

III. METODOLOGIA
MATERIAL

H
2
SO
4

H2O
1 Pipeta volumtrica de 10 mL
1 Pipeta volumtrica de 20 mL
Termmetro
Vasos trmicos de unicel de 250 mL con tapa


Determinacin de la Temperatura Final de una mezcla de dos componentes.

1. Montar el dispositivo como se indica en la figura 2.
2. Colocar en el vaso de unicel 40 mL de agua y registrar la temperatura.
3. Registrar la temperatura del cido sulfrico.
4. Adicionar lentamente 10 mL de cido sulfrico al vaso de unicel.
5. Tapar el vaso, agitar y registrar la temperatura ms alta obtenida en la mezcla.
6. Realizar el procedimiento por triplicado.

Figura 3.1. Sistema para el mezclado intermitente de dos soluciones.

V. RESULTADOS

Tabla 3.1. Temperaturas registradas durante el proceso.

Componente Masa

Experimento

Temperatura inicial Temperatura de la
mezcla
(g) C K C K

H
2
O
1
2
3
Promedio

H
2
SO
4

1
2
3
Promedio

B puro
2

q
2
C
B2
T
2

A puro
1

q
1
C
A1
T
1

T

C
p

Termmetro

18
Considerando un balance de materia y energa a partir de la ecuacin 5 y considerando que

=
T
T
CpdT H
1
ec.3.6

donde:
T = temperatura
Cp = capacidad calorfica

Se llega a la expresin siguiente:

* Cp
] T [T * ]Cp [1
* Cp
] T [T * Cp
* Cp M
s] * H [
T T
2 B 1 A
wA

+

+

+ = ec.

m = m
A
+ m
B
ec. (8)

= m
A
/ m ec. (9)

Para el Cp* de la mezcla consultar el anexo.

Realice la comparacin entre la T experimental y la calculada, discuta los resultados y concluya.

VI. REFERENCIAS

1. Rusell, T.W.F. y Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico,
D.F., 1976.
2. Felder, G. V., Principios elementales de los procesos qumicos, Addison-Wesley
Iberoamericana, Mxico, D,F., 1991.

NOMENCLATURA

T = Temperatura de referencia, 25 C
T
1
= temperatura inicial del cido sulfrico, C
T = temperatura de la mezcla, C
T
2
= temperatura inicial del agua, C
Cp
A
* = capacidad calorfica molar del cido sulfrico, J/ kg K
Cp
B
*= capacidad calorfica molar del agua, J/ kg K
Cp*= capacidad calorfica molar de la mezcla, J/ kg K
M
wA
=peso molecular del cido sulfrico, kg/kgmol; g/mol
M
wB
= peso molecular del agua, kg/kgmol; g/mol
m
A
= masa del cido sulfrico, kg; g
m
B
= masa de agua, kg; g
m = masa total de la mezcla, kg; g
H*
s
= calor integral de solucin J/kg


19
ANEXO

Grfica para determinar la capacidad calorfica de mezclas de cido sulfrico-agua a 20C. Tomado
del Rusell, T.W.F. y Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico,
D.F., 1976. p 354.

Grfica para determinar calores de solucin en agua 25C. Tomada de Tomado del Rusell, T.W.F. y
Denn, M.M., Introduccin al anlisis en ingeniera qumicaLimusa, Mxico, D.F., 1976. p 350.

20


PRACTICA 4

EFECTOS TRMICOS I: DETERMINACIN DEL CALOR DE REACCIN A PARTIR DE
CALORES DE FORMACIN.

I. INTRODUCCIN

El cambio de entalpa para un proceso est dado por:
H = H
final
H
inicial
ec. 3.1
El cambio de entalpa, es el calor adicionado o perdido por un sistema a presin
constante, por lo que podemos decir que la entalpa es igual:

H = qr ec. 3.2

Por consiguiente, si estudiamos una reaccin en un recipiente abierto a la atmosfera,
como un matraz en el laboratorio, H es igual al flujo de energa en forma de calor. Por esta
razn, el cambio de entalpa para una reaccin se suele denominar calor de reaccin. La entalpa
es una funcin de estado. El cambio de entalpa para una reaccin qumica est dado por la
entalpa de los productos, menos la de los reactivos.

H = H (productos)-H (reactivos) ec. 3.3

Si los productos de la reaccin tienen una entalpa mayor que los reactivos H ser de
signo positivo. En este caso, el sistema absorbe calor y la reaccin es endotrmica. En caso
contrario si la entalpa de los productos de una reaccin es menor que la de los reactivos el H
tendr signo negativo y por lo tanto se tratara de una reaccin exotrmica.

Podemos determinar el cambio estndar terico de cualquier reaccin, (H reaccin),
utilizando los calores estndar de formacin y la Ley de Hess. Sumamos los calores de
formacin de todos los productos, y restamos los calores de formacin de los reactivos.

H rcn = n Hf (productos) - m Hf (reactivos) ec.3.4

En donde:= sumatoria, n y m son los coeficientes estequiometricos de la reaccin
qumica.
Experimentalmente el calor de reaccin se determina a partir del cambio de temperatura
de una cantidad conocida de una solucin que se encuentra en un calormetro.

II. OBJETIVO

- Determinar el calor de reaccin a partir de calores de formacin.
- Determinar el calor de reaccin utilizando el mtodo calorimtrico.


21

1. Cual es la diferencia entre el calor de disolucin, calor de dilucin y calor de
reaccin?
2. Explique las caractersticas de una reaccin endotrmica y exotrmica
3. Como se determina el H cuando tiene una especie en solucin acuosa?
4. Investigar las entalpas de formacin de las especies involucradas en la practica:
KOH
(s)
KOH
(ac)
, HNO
3

(l)
, HNO
3

(ac)
, KN0
3 (ac)
, H
2
O
(l)
, K
+

(ac)
, OH
-
(ac)
, H
+

(ac)
, NO
3
-
(ac)
. Llenar la
Tabla 4.1 Con los valores encontrados.
5. Explique la Ley de Hess y bajo que condiciones se cumple
6. Completar las siguientes reacciones:

Disolucin del KOH KOH
(s)
----------
H
2
O
------------

Disolucin del HNO
3
HNO
3(l)
---------
H
2
O
-----------

Formacin del KNO
3
KOH
(ac)
+HNO
3 (ac)
-----------
______________________________________
Reaccin Final

III. METODOLOGA
MATERIAL
Calormetro
Termmetro
Agitador
Probeta de 250 ml
2 vasos de precipitados de 500 ml


Determinacin del Calor de disolucin del KOH
(s)

1. Pesar 8g de KOH(s)
2. A un calormetro adicionar 100ml de H
2
O y medir y registrar la temperatura hasta que esta
sea constante
3. Adicionar al calormetro los 8g de KOH(s).
4. Medir el cambio de temperatura mximo. Guardar la solucin (A).
5. Registrar los valores de temperatura en la tabla 4.2.

Determinacin del calor de disolucin para el HNO
3 (l).

1. Medir 9 ml de HNO
3 (l)
.
2. A un calormetro adicionar al calormetro 100ml de H
2
O y medir y registrar la temperatura
hasta que esta sea constante.
3. Adicionar al calormetro los 9ml de HNO
3 (l)
.
4. Medir el cambio de temperatura .Guardar la solucin (B)
5. Registrar los valores de temperatura en la tabla 4.3.

Nota: Este experimento se realizara por separado y solo se dar el valor de la diferencia de
temperaturas para los alumnos. En caso de realizar el experimento hacerlo con cuidado ya que
se esta trabajando con cido ntrico concentrado.


22
Determinacin del calor de formacin de KNO
3 (ac).

1. Medir la temperatura a cada una de las soluciones, la temperatura entre cada solucin no
debe de variar por ms de 0.2C. En caso de ser necesario ponga en un bao de hielo la
solucin con ms alta temperatura, para as poder aproximar la temperatura entre las
soluciones.
2. Adicionar al calormetro la solucin A y la solucin B.
3. Medir y registrar el cambio de temperatura en la tabla 4.4.

Nota: Lavar el termmetro y el calormetro entre cada experimento. Realizar cada experimento
por triplicado.

V. RESULTADOS

Determinacin Terica del calor de reaccin utilizando los calores de formacin.

Tabla 4.1. Entalpas de Formacin de las especies qumicas involucradas en la reaccin de
formacin del KN0
3 (ac)

Entalpias molars de
Formacin
Nmero de
moles
Especies Quimicas KJ/mol Kcal/mol
KOH
(s)

KOH
(ac)

HNO
3

(l)

HNO
3

(ac)

KN0
3 (ac)

H
2
O
(l)

K
+

(ac)

OH
-
(ac)

H
+

(ac)

NO
3
-
(ac)

1. Para cada una de las reacciones calcule la entalpa de reaccin. Con la siguiente ecuacin:

H
r
= n H
f
(productos) - m H
f
(reactivos) ec.3.5

En donde:

m y n = Son el numero de moles para cada especie
H
f
= Entalpas molares de formacin para cada una de las especies involucradas en la reaccin.

La entalpa de reaccin terica estar dada por H
T
=H
1
+H
2
+H
3


23

KOH
(s)
----------
H
2
O
--------- H
1
=

HNO
3(l)
---------
H
2
O
-------- H
2
=

KOH
(ac)
+HNO
3 (ac)
--------- H
3
=
____________________________________________________________

Formacin de KNO
3 (ac)
H
T
=

Determinacin Experimental del Calor de Formacin del KNO
3(ac)

Tabla 4.2. Datos para calcular el calor de disolucin del KOH
(s)

Experimento Temperatura
H
2
O (T
1
)
masa
KOH
(s)

masa
H
2
O

KOH
(s)
+ H
2
O
Temperatura de la Mezcla (T
2
)
C K Kg Kg C K
1
2
3

1. El Calor de disolucin se determinara con la siguiente ecuacin;

H
1
= (C + CpH
2
0*m
T
) (T
2
-T
1
) ec.3.6

Tabla 4.3. Datos para calcular el calor de disolucin para el HNO
3 (l).

H
2
O(T
1
)
masa
HNO
3 (l)

masa
H
2
O

HNO
3 (l)
+ H
2
O
Temperatura de la Mezcla (T
2
)
C K Kg Kg C K
1
2
3

H
2
= (C + CpH
2
0*m
T
) (T
2
-T
1
) ec.3.7

Tabla 4.4. Determinacin del calor de formacin de KNO
3 (ac).

H
2
O(T
1
)
masa
HNO
3 (l)

masa
H
2
O

HNO
3 (l)
+ H
2
O
Temperatura de la Mezcla(T
2
)
C K Kg Kg C K
1
2
3

H
3
= (C + CpH
2
0*m
T
) (T
2
-T
1
) ec.3.8


24

C = Capacdad calorfica del calormetro (Determinar C del calormetro como en la practica 2)
m
T
= Masa total de la mezcla en cada una de las reacciones
CpH
2
O = Cp del agua. (Se toma el valor del Cp del agua ya que se utilizan concentraciones muy
bajas de soluto)

Para determinar el valor experimental de la entalpa de reaccin del KNO
3
se sumaran las
entalpas de cada una de las reacciones, por lo tanto:

H
T
= H
1
+ H
2
+H
3

Nota: El resultado de H
1
+ H
2
+H
3
, ser positivo y se debe de hacer un cambio de signo
a negativo, ya que se requiere la cantidad de calor que esta perdiendo el sistema.

H
T
= TEORICO

H
T
= PRACTICO

1. Realice el anlisis Correspondiente con los valores obtenidos.
2. Realice los anlisis Correspondientes, indique si se trata de una reaccin endotrmica o
exotrmica.

VII. CONCLUSIONES.

VIII. REFERENCIAS

Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 ed. Addison Wesley Longman, 1998.

Mortimer, C. E., Qumica, Editorial Iberoamerica, Mxico, D. F., 1986.


NOMENCLATURA

C = capacidad calorfica molar del calormetro, J/ K
Cp
H2O
,= Capacidad calorfica del agua, J/ kg K
T
1
= Temperatura del agua, C, K
T
2
= Temperatura de la mezcla, C, K
H
1
= Entalpia de disolucin del KOH, J, KJ, Kcal
H
2
= Entalpa de disolucin de HNO
3
, J, KJ, Kcal
H
3
= Entalpia de formacin del KNO
3
, J, KJ, Kcal
H
T
= Entalpia Total de la reaccin de Formacin KNO
3
, J, KJ, Kcal


25


26


PRACTICA 5

EFECTOS TERMICOS II. ENERGIA LIBRE DE GIBBS

I. INTRODUCCIN
En Termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva (es una propiedad dependiente de la masa) con unidades
de energa.
La energa libre de Gibbs se origina de otras propiedades primarias como la entalpa (H) y
entropa (S), esta relacin fue desarrollada en el ao 1870 por el fsico-matemtico
estadounidense Williard Gibbs. Los cambios en la energa libre se simbolizan como G y se
representa con la ecuacin 1,
G = H - T S ec. (1)

Donde H es la cantidad de energa por unidad de masa (KJ/kmol ), T es la temperatura y S es la
entropa del sistema (KJ/kmol K).
Cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el equilibrio, y que es posible
determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno a partir de funciones de estado del
sistema como lo son la energa interna (U), entalpa (H) y energa libre de Gibbs (G).
Cuando un sistema constituido por una sustancia pura sufre un cambio estado o de fase al
someterse a diferente temperatura y/o presin, entonces el sistema presenta propiedades
termodinmicas, algunas de las cuales cambian su valor cuando pasan de liquido (llamado liquido
saturado) a vapor (vapor saturado) tal como el volumen molar (V), H, U y S. La excepcin es la
energa libre de Gibbs la que para una sustancia pura no cambia durante la transicin de fase, tal
como la vaporizacin, sublimacin o fusin. Esta transicin involucra que la energa libre de Gibbs
sea idntica en la fase liquida y en la fase vapor, por lo tanto, se establece la condicin de
equilibrio.
La condicin de equilibrio establece que:
Energa libre de Gibbs en la fase vapor = Energa libre de Gibbs en la fase lquida

donde:
el subndice g representa la fase
vapor, y L representa la fase lquida.
L L L
g g g
L g
L g
TS H G
TS H G
0 G
0 G G
G G
=
=
=
=
=

ec.(2)

27

Es posible determinar este equilibrio a partir de las propiedades involucrada en la ecuacin 1, si la
sustancia es pura entonces es posible obtener mediante las tablas de vapor estas propiedades en
cada una de las fases.

En la elaboracin de esta prctica es posible determinar la energa libre de Gibbs de manera
directa a partir de tablas de vapor cuando existe un cambio de fase, adems se pretende
comparar G, a partir de datos experimentales obtenidos a partir del empleo de un intercambiador
de calor, donde provoca una transferencia de calor (Q) de un fluido caliente (vapor) hacia un fluido
fro (agua), la cantidad de calor cedido por un fluido caliente ser el mismo calor ganado por el
fluido fro, por lo tanto se puede establecer la siguiente condicin:

Q
ganado
= Cp (T
2
-T
1
) ec. (3)
Q
cedido
= Cp (T
1
-T
2
) ec. (4)
Q
ganado
= Q
cedido
ec. (5)

La manera de relacionar el flujo de calor (Q
ganado
o Q
cedido
) con la energa libre de Gibbs, en un
sistema cerrado, es que la cantidad de calor es igual al cambio de entalpa (H), por lo que de
manera experimental es posible determinar el cambio de energa libre de Gibbs en un fluido que
sufre un cambio de fase midiendo el cambio de entalpa y entropa del fluido, a travs de un
intercambio de calor entre un fluido fro y un caliente.

Q
ganado
=H
exp

Q
cedido
=H
exp
ec. (6)
G
exp
= Q - T S ec. (7)

II. OBJETIVO

Determinar la energa libre de Gibbs en la fase vapor o lquida a partir de propiedades
termodinmicas tales como entropa y entalpa.

Comprobar la condicin de equilibrio mediante el clculo del cambio de energa libre de Gibbs
(G), en un cambio de fase, utilizando un intercambiador de calor de tubos y coraza.

III. METODOLOGA

MATERIAL

Intercambiador de tubos y coraza
Tanque de alimentacin
Bomba de 1HP
Tanque de recoleccin
Generador de vapor
Trampa de vapor
Condensador
Vlvulas
Registrador
Termmetros
ec. (1)
M, Flujo msico, kg/s
Cp, Capacidad calorfica del fluido
T
2
, temperatura en el punto 2
T
1
, temperatura en el punto 1
S T - H G
] S T[S H H G G
TS H TS H G G
L g L g L g
L L g g L g
=
=
+ =


28
Cronmetro digital
Manmetro tipo Bourdon
Guantes para manejo de vapor
Probetas de 1L


1. Encender el generador de vapor (Previo horario de iniciar la prctica) que esta ubicado en
instalaciones externas a la Planta Piloto.

2. Reconocer el funcionamiento del intercambiador de calor ubicado en la Planta Piloto, los
controladores del equipo, las lneas de servicios (agua, vapor, aire, etc.) que estn conectados al
equipo, las vlvulas que conectan a los tanques de alimentacin y recoleccin del lquido a
calentar, etc.

3. Llenar el tanque de alimentacin con agua a temperatura ambiente, la cual permanecer
constante.

4. Tomar las medidas de seguridad necesarias para el manejo de vapor, verificar la presin
mxima que se puede alcanzar para no rebasar est, de lo contrario se presurizar el sistema
provocando algn accidente.

5. Abrir la vlvula de paso de vapor al intercambiador de calor, registrar la presin de vapor que
indica el manmetro tipo Bourdon (KPa), es necesario que transcurran unos minutos para purgar
la lnea de vapor.

6. Una vez que se cuenta con flujo de vapor arrancar la bomba de alimentacin, asegurarse de
que el fluido fro pase del tanque de alimentacin, haca el intercambiador de calor y
posteriormente al tanque de recoleccin.

7. Abrir la vlvula de alimentacin de vapor haca el intercambiador.

8. Durante el intercambio de calor entre el vapor de agua y el liquido fro reportar: la presin de
vapor (P
g
), temperatura de entra del lquido fro( t
1
), temperatura del liquido fro a la salida del
intercambiador (t
2
), temperatura a la salida del condensado de vapor (T
l
) y el volumen de lquido
fro que pasa en un cierto tiempo (llamado flujo volumtrico, realizar la medicin por triplicado) a
travs del intercambiador de calor (Tabla 1)

9. Obtener a partir de las condiciones del inciso 8 la temperatura de saturacin del vapor (T
g
)a la
entrada, entalpa y entropa de vapor a la entrada (H
g
, S
g
respectivamente), entalpa y entropa del
condensado de vapor (H
L
, S
L
) a la salida, tal como lo indica la Tabla 2. Ayudndose de las Tablas
de vapor.

10. Calcula la energa libre de Gibbs en la fase vapor y liquida, para determinar si se cumple la
condicin de equilibrio expresada en la ecuacin 2, para cada una de las condiciones establecidas
en la experimentacin.

11. Calcula el calor ganado por el lquido de acuerdo a la ecuacin 3 y calcula la energa libre de
Gibbs experimental, considera de la ecuacin 6 que T es la temperatura a la que se lleva a cabo el
cambio de fase y S es el calculado en el inciso 9. Regstralo en la tabla 3.

12. Vara alguna de las condiciones del sistema, modificando la presin de vapor (flujo volumtrico
constante) o el flujo volumtrico (variando la presin de vapor) y repite el desarrollo del inciso 8.


29
13. Ilustra de manera grafica el efecto de la condicin de equilibrio contra la temperatura de salida
del liquido (t
2
), para cada una de las condiciones de presin de vapor y gasto volumtrico.

14. Discute las causas del por que no se cumple con la condicin de equilibrio en el cambio de
fase en este sistema para un componente puro, de acuerdo a lo calculado en la tabla 2.

15. Comenta las razones del porque el cambio de entalpa y el calor ganado de acuerdo a la
ecuacin 3, no corresponde a los datos obtenidos a partir de tablas de vapor. Regstralo en la
tabla 4.

V. RESULTADOS

Tabla 1. Registro de la presin de vapor y temperatura para un flujo volumtrico.

Presin de
vapor
P, (KPa)

Temperatura
de
entrada del
vapor
T
g
( K )
Temperatura de
salida
del condensado
T
l
(K)
Temperatura de
entrada del lquido
fro
t
1
( K )
Temperatura de
salida
de lquido
t
2
(K)
1

2

3

4

Volumen del
lquido medido
(V)
mL
Tiempo (t)
min

Volumen del
lquido medido
(V), m
3

Tiempo, s Gv=V/t
m
3
/s
1
2
3
Flujo Volumtrico promedio= m
3
/s
Flujo msico de fluido fro
M =Gv
kg/s


30
Volumen del
lquido medido
(V)
mL
Tiempo (t)
min

Volumen del
lquido medido
(V), m
3

Tiempo, s Gv=V/t
m
3
/s
1
2
3
Flujo Volumtrico promedio= m
3
/s
Flujo msico de fluido fro
M =Gv
kg/s

Tabla 2. Registro de la Entalpa y Entropa a partir de tablas de vapor. Calculo de la energa libre
de Gibbs, para estas condiciones de experimentacin.

Temperatura
K
Entalpa
KJ/kg
H
KJ/kg
H
g
H
L

Entropa
KJ/kg K
S
KJ/kg
S
g
S
L

Energa
libre de
Gibbs G
KJ/kg
G
G
g
-G
L

T
g
H
g
S
g
G
g

T
L
H
L
S
L
G
L

Temperatura
K
Entalpa
KJ/kg
H
KJ/kg
H
g
H
L

Entropa
KJ/kg K
S
KJ/kg
S
g
S
L

Energa
libre de
Gibbs G
KJ/kg
G
G
g
-G
L

T
g
H
g
S
g
G
g

T
L
H
L
S
L
G
L

Tabla 3. Clculo de la energa libre de Gibbs a partir de H
exp

T
g

K
Q
ganado

KJ/kg
S
KJ/kg

G
KJ/kg
Q
ganado
-T
g
S

Tabla 4. Comparacin del clculo de la energa libre de Gibbs por ambos mtodos.

KJ/kg % error
Tablas de vapor G

Experimental G
exp

VI. REFERENCIAS


31
NOMENCLATURA

G, energa libre de Gibbs, KJ/kg
H, entalpia, KJ/kg
S, entropa, KJ/kg K
G, cambio de energa libre de gibbs diferencia
G
g
, energa libre de Gibbs del vapor saturado, KJ/kg
G
L
, energa libre de Gibbs del lquido saturado,KJ/kg
H
g
, entalpa del vapor saturado, KJ/kg
H
Ll
, entalpa del lquido saturado, KJ/kg
S
g
, entropa del vapor saturado, KJ/kg K
S
L
, entropa del lquido saturado, KJ/kg
P
g
, presin de vapor, KPa.
t
1,
temperatura de entra del lquido fro, C
t
2,
temperatura del liquido fro a la salida del intercambiador, C
T
l
, temperatura a la salida del condensado de vapor, C
V, volumen de agua recolectado, m
3

t, tiempo de llenado de cierto volumen de lquido, s
Gv, flujo volumetrico representa el volumen de agua que se recolecta en cierto tiempo, m
3
/s
, densidad del fluido, kg/m
3

m, flujo msico del fluido, kg/s

32


PRACTICA 6

EFECTOS TERMICOS III: CALOR LATENTE DE FUSION.

I. INTRODUCCIN
Cuando las molculas en la fase solida estn unidas con ms fuerza que en la fase lquida,
se necesita calor para producir la transicin de fase slido-liquido. Al examinar la figura. 6.1 que
representa una curva de calentamiento, se observa que cuando un solido se calienta, su
temperatura aumenta de manera gradual hasta alcanzar el punto A, En este punto, el slido
comienza a fundirse. Durante el periodo de fusin (A-----B), en la primera meseta el sistema
absorbe calor aunque la temperatura permanezca constante. El calor ayuda a las molculas a
vencer las fuerzas de atraccin del slido. Una vez que la muestra se ha fundido por completo
(punto B), el calor absorbido aumenta la energa cintica promedio de las molculas de lquido y
su temperatura aumenta (B-----C).
Para derretir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La
cantidad de energa absorbida o generada durante el proceso de cambio de fase se llama Calor
Latente. La cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama calor latente de
fusin.

Figura 6.1. Curva de calentamiento tpica desde la fase slida hasta la fase vapor


33
II. OBJETIVO.
- Determinar el calor de fusin del hielo, por el mtodo calorimtrico.

1. Investigue Que es un cambio de fase? Mencione todos los posibles cambios que se
pueden dar entre las fases de vapor, lquida y solida de una sustancia.
2. Defina calor latente de fusin y calor sensible.
3. Indique la diferencia entre calor latente y calor sensible
4. Investigue el valor del calor latente de fusin en Sistema Internacional y Sistema Ingles.
III. METODOLOGIA
MATERIAL
1 calormetro
1 termmetro
1 agitador de vidrio
1 probeta de 250 mL.
3 cubitos de hielo
Balanza analtica


Determinacin del calor de fusin del hielo

1. Adicionar al calormetro 100mL de H
2
O.
2. Medir y registrar la temperatura del H
2
O.(T
Liquido
)
3. Pesar un cubo de hielo
4. Medir y registrar la temperatura del cubo de hielo. (T
Hielo
)
5. Agregar el cubo de hielo al calormetro.(El hielo se agrega en el momento que empieza a
derretirse, ya que en este momento se acerca a 0C su temperatura)
6. Medir y registrar la temperatura cuando el cubo de hielo se derrita (T
Final
) y la temperatura
sea constante.
7. Realizar el experimento por triplicado

Determinacin del peso del hielo.

1. Registre el peso del calormetro vacio.
2. Pesar el calormetro con los 100ml de agua.
3. Agregar el cubo de hielo al calormetro con agua.
4. Esperar a que se derrita el hielo y pesar el calormetro.
5. Registre los datos en la tabla 6.1.
6. Determine solo el peso de hielo que es el que nos interesa.

Nota: Para determinar el peso del hielo se tiene que realizar de manera alterna con la
determinacin del calor de fusin de hielo, teniendo cuidado de no afectar las mediciones de
temperatura.


34
Figura 6.1. Arreglo experimental para la determinacin del calor de fusin del hielo
V. RESULTADOS
Determinacin Experimental del calor latente de fusin del Hielo.

Tabla 6.1. Datos para calcular el peso del hielo.

Peso del
calormetro
Peso del
calormetro
con agua
Peso del
calormetro con
agua + hielo
MASA DEL
HIELO
(m
hielo
)
g Kg g Kg g Kg g Kg
1
2
3

Tabla 6.2. Datos para calcular el calor latente de fusin del hielo.

Temperatura
H
2
O (T
liquido
)
Temperatura
Hielo (T
hielo
)
Temperatura
Final de la Fusin
(T
final
)
Masa
Liquido
(m
quido
)
Masa
Slido
(m
hielo
)
C K C K C K g Kg g Kg
1
2
3

1. La entalpa de Fusin del hielo se determinara a partir del siguiente balance.

Calor cedido por el liquido = Calor absorbido por el hielo

m
liquido
Cp
liquido
(T
final
-T
liquido
) =m
hielo
(H
liquido
-H
slido
)+ m
hielo
Cp
liquido
(T
final
-T
hielo
) ec.6.1

m
liquido
Cp
liquido
(T
final
-T
liquido
) =m
hielo
H
fusin
+ m
hielo
Cp
liquido
(T
final
-T
hielo
) ec.6.2

Rrevisar balance
2. Despejar y Calcular el H
fusin
del hielo de la ecuacin 6.2.
3. Realice el anlisis dimensional correcto.

H
fusin
= TEORICO

H
fusin
= PRACTICO



35
VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; Fsica Vol. I. La naturaleza de las cosas, Editorial Internacional Thomson,
Mxico, 1999.
Revert, 2000


qumica, 6. Edicin, Mc. Graw Hill, 2003.

NOMENCLATURA
T
liquido
= Temperatura del liquido C, K
T
hielo
= Temperatura del hielo C, K
T
final
= Temperatura final C,
m
hielo
=masa del hielo, g , Kg
m
liquido
=masa del calormetro, g, Kg
AH
fusin
, Entalpa de fusin del hielo, J/kg
Cp
liquido
= Capacidad calorfica del agua, J/ kg K


36


PRACTICA 7

PRESION DE VAPOR

I. INTRODUCCIN

La presin de vapor es una de las propiedades ms til de los lquidos, es una variable
importante en el diseo y operacin de procesos industriales qumicos, fsicos y biolgicos como
consecuencia de la existencia de una interfase liquido-vapor.

La presin de vapor de un lquido es la presin gaseosa que ejercen las molculas
vaporizadas en equilibrio con el lquido. La presin de vapor o presin de saturacin es la presin
a la que a cada cambio de temperatura la fase lquida y vapor se encuentran en equilibrio. En
equilibrio las fases reciben el nombre de lquido saturado y vapor saturado.

Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y
comprenden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades, tal como el que se ilustra en la
figura 1; es un diagrama de Presin vs. Temperatura (P-T) de una sustancia pura. Este diagrama
frecuentemente se denomina diagrama de fases puesto que las tres fases se separan entre s
mediante tres lneas .Figura 7.1.

La presin de vapor solo depende de la naturaleza del lquido y de su temperatura. A
mayor temperatura mayor presin de vapor y viceversa. La presin de vapor de un lquido dado a
temperatura constante ser aproximadamente constante en el vaco, en el aire o en presencia de
cualquier otra mezcla de gases.

La fase liquido-vapor se logra cuando se aplica calor a un lquido, el lquido alcanza su
punto de ebullicin. El punto de ebullicin vara con la presin externa que existe por encima de la
superficie del lquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye. Al elevar y
disminuir la temperatura del liquido se puede determina la presin de vapor a diferentes intervalos
de temperaturas. Si se colocar un lquido en un recipiente hermtico, es un sistema separado
hidrulicamente del exterior.


37

La relacin cuantitativa entre la presin de vapor P de un lquido y la temperatura absoluta
esta dada por la ecuacin de Clausius. Clapeyron:

C
RT
Hvap
+
= P ln ec. 7.1
Donde Ln es el logaritmo Natural, T es la temperatura, R es la constante de los gases y C es una
constante. Esta Ecuacin se utiliza para determinar los calores de vaporizacin a partir de medir
la presin de vapor a diferentes temperaturas.

II. OBJETIVOS

Mediante la experimentacin determinar el comportamiento de la presin de vapor de un
lquido puro sometido a diferentes temperaturas.
Mediante la experimentacin determinar el comportamiento de la presin de vapor de una
mezcla de dos componentes sometidos a diferentes temperaturas.
Obtener a partir de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron el calor latente de vaporizacin de
un lquido puro,

1. Que es la presin de vapor?
2. A partir de que temperatura se hace la medicin de la presin de vapor.
3. Investigue cual es la relacin que existe entre la temperatura y la Presin de vapor.
4. Defina Qu es la entalpa de vaporizacin?,
5. Investigue la entalpa de vaporizacin del agua y del etanol, en el Sistema Internacional y
Sistema Ingles.
6. Investigue la tendencia que esperara para la presin de vapor, para los sistemas con los
que va a trabajar.
7. Investigue la Presin Baromtrica en la Ciudad de Mxico.
8. Investigue que otras ecuaciones se utilizan para estimar la presin de vapor de un
componente puro.

Fig. 7.1 Diagrama de fases P-T de un componente puro
La lnea A-B de sublimacin separa las regiones slida -
vapor, la lnea B-C de vaporizacin divide las
regiones lquida -vapor, y la lnea B- D de fusin separa
las regiones slida y lquida. Estas tres lneas convergen
en el punto triple (B), donde las tres fases coexisten en
equilibrio. La lnea de vaporizacin (B-C) finaliza en el
punto crtico (C) porque no se pueden distinguir las
fases lquida y de vapor arriba del punto crtico. El punto
C indica el valor mximo de presin y temperatura
(P
C
,T
C
) en el que pueden coexistir en equilibrio dos
fases, fluidos con T y P mayores que T
C
y P
C
se
denominan fluidos supercrticos

38
III. METODOLOGIA
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer 250 mL
Parrilla de calentamiento
Manguera de ltex
Termmetro de 0C-150 C
Liquido problema (Agua, acetona, etc.) 250 mL.
Pinzas de presin
Barmetro
Bao de agua fra

IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

Determinacin de la presin de vapor de un lquido (Agua, Alcohol, Mezcla Agua- Alcohol)

1. Montar el equipo de laboratorio tal como lo ilustra la figura 7.2,
2. El matraz debe contener el lquido problema,
3. Cerrar el sistema de tal manera que solo este conectada la salida de vapor al manmetro
diferencial y verificar que la vlvula este abierta antes de iniciar el calentamiento.

4. Caliente el sistema hasta la ebullicin del lquido problema. Verifique que no haya fugas en
el sistema.

5. Una vez que alcanz la temperatura de ebullicin permite escapar vapor para desalojar el
aire atrapado en la manguera de ltex, despus de unos segundos cerrar la vlvula
ubicada en la manguera de ltex
6. Registrar en la tabla 7.1 la altura en mm de Hg al aumentar 0.5 C la temperatura del
liquido problema. Realice varias mediciones sin rebasar la escala del manmetro
7. Suspender el calentamiento.

Figura. 7.2. Dispositivo del Laboratorio para el clculo de presin de vapor.

Verter el lquido problema
Cerrar hermticamente
de Mercurio

Vlvula

39
V. RESULTADOS

Determinacin de la Presin de Vapor.

Tabla 7.1. Registro de temperatura y altura de mercurio.

Temperatura
T
Altura
h
C K mm Hg
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

1. Las Alturas de mm de Hg convirtalas a Unidades de Presin (Pa y Kpa).Consultar
Anexo1.

Tabla 7.2. Mediciones de la Presin de Vapor a diferentes temperaturas.
EXPERIMENTAL TEORICO
( Ecuacin de Antoine)
Temperatura
T
Presin Absoluta del
vapor (P)
Presin Absoluta del
vapor (P)
C K Pa Kpa Pa Kpa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15


40
1. Determine la Presin Absoluta del vapor Experimental (Ver Anexo 1).

2. Con la ecuacin de Antoine Determinar el valor Terico de la Presin Absoluta de
Vapor.

C T
B
A P ln
sat
+
= ec. 7.2
T = Temperatura = K (De los datos experimentales obtenidos)
P = Presin en mmHg.
A, B y C Constantes (Anexo 2).

3. Con los valores Terico y Experimentales Grafique ln P Contra 1/ T. Analice como es la
tendencia. Se asemeja el comportamiento experimental al terico)

Tabla 7.3. Valores de 1/ T y Ln P.
Terico Experimental
1/T
1/K
Ln P
Kpa
1/T
1/K
Ln P
Kpa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Figura 7.3. Grafico de Ln P en funcin de 1/T

4. De la Ecuacin de Clausius Clapeyron la pendiente m ser el valor de la Entalpa de
vaporizacin.

C +

=
T
1
R
Hvap
P ln
ec. 7.3
y = m x + b

m = DHvap/R , despejar DH


41
5. Determine la Entalpa de vaporizacin del lquido y compare los valores

H
vaporizacin
= TEORICO
Bibliografa
H
vaporizacin
= PRACTICO

4. Analice las graficas de presin de Vapor experimental y terica.
5. A que se debe que la Entalpa de vaporizacin sea mayor que la Entalpa de Fusin?
6. Considere la Grafica siguiente e indique la razn del porque para el agua se tiene una
pendiente mayor.

7. De que factores depende la presin de vapor?

VII. REFERENCIAS
Lea, S.M, Burke, J.R.; Fsica Vol. I. La naturaleza de las cosas, Editorial Internacional Thomson,
Mxico, 1999.
Revert, 2000



NOMENCLATURA
T =Temperatura, K
P,= Presin en el punto crtico, Pa, KPa
P
sat
= Presin de vapor o de saturacin, KPa. en equilibrio
Hvap= Calor latente de vaporizacin del fluido, J/Kmol
R=Constante de gases ideales, 8314.34 J/Kmol K
A, B, C, =constantes de las correlacion para la estimacin de la presin de vapor: Antoine,
= Peso especifico del Hg, 132.8274 KN/m
3


42
h= Altura de mm de Mercurio
P
atmosfrica
= Presin atmosferica a nivel de la Cd. de Mxico. Pa, Kpa
P
manomtrica
= Presin que se registra por un manmetro diferencial. Pa, Kpa
P
absoluta
= Presin Absoluta del vapor. Pa, Kpa

ANEXO 1. Calculo de la Presin Absoluta de Vapor.
Altura
Hg
h
Presin
manomtrica,
P
Presin
Absoluta del vapor
P
mm m Pa Kpa Pa Kpa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

1. La Presin Manomtrica se calcula a partir de la siguiente ecuacin:
P
manomtrica
= h ec. 1
3
h= Altura del mercurio en metros = m

Recuerde que 1Pa = N/m
2

2. Calcular la Presin Absoluta a partir de la ecuacin 2.

P
abs
= P
man
+ P
atm
ec.2

Donde:
P
man
= Presin manomtrica
P
atm
Presin atmosfrica
P
abs
= Presin absoluta

3. Solo nos interesa la Presin de Vapor (Presin Absoluta del vapor). Con este valor
llenar la tabla 7.2


43

ANEXO 2. CONSTANTES DE ANTOINE Y DATOS DE CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN


44



PRACTICA 7
PROPIEDADES PARCIALES MOLARES

I. INTRODUCCION.

Las propiedades parciales son tiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribucin de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el sistema
en total se cumplirn para cada una de las propiedades parciales del sistema.

La ecuacin (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solucin, donde es
viable establecer el smbolo genrico Mi para la energa interna molar parcial Ui, la entalpa molar
parcial Hi, la entropa molar parcial Si, la energa de gibas molar parcial Gi, etc. sta es una
funcin de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de la adicin a
temperatura y presin constantes de una cantidad diferencial de la especie i a una cantidad finita
de solucin.

M
i
= [ (nM) / n
i
]
P,T,nj
ec. (1)

Las interacciones moleculares en disolucin son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas, por
ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa despus de la mezcla V V
1
n
1
+V
2
n
2

Determinacin de propiedades molares parciales
El mtodo que se utilizara para determinar el volumen molar de una mezcla es el siguiente:

Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el nmero constante de moles del disolvente 1, y variando el nmero de moles
del componente 2, trabajando a presin y temperatura constantes. Se mide el volumen molar de
las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fraccin mol se obtiene una
ecuacin de tipo polinomial, la cual se deriva y se evala con un valor determinado, obteniendo
as el volumen molar de cada uno de los componentes.


45

II. OBJETIVOS

Determinar los volmenes molares parciales de una solucin binaria a diferentes
concentraciones, manteniendo la presin y la temperatura constantes.

III. METODOLOGIA

MATERIAL
4 vasos de precipitados de 50 mL
3 tubos de ensaye de 20 mL
2 buretas de 25 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL.
1 varilla de vidrio
1 termmetro
Balanza analtica
Rollo de papel aluminio (proporcionado por los alumnos).
Agua destilada
Metanol

IV. DESARROLLO EXPERIMENTAL.

Actividades previas al trabajo experimental.
1. Elabore 14 Charolas de aluminio de aproximadamente 3cm de dimetro con tapa.
2. Poner las charolas a peso constante y mantenerlas en un desecador.

Actividades para la determinacin del volumen molar.
1. Llenar una bureta de 25mL con agua destilada y otra con metanol, y preparar las
soluciones de la tabla No 1. Dependiendo del volumen utilice tubos de ensaye o vasos de
precipitados. Agite con la varilla de vidrio las soluciones.

Tabla No 1. Cantidades para preparar la mezcla metanol agua destilada.

Tubo No Metanol
mL
Agua destilada
mL
1 1 5
2 3 5
3 4 5
4 6 5
5 16 5
6 20 5
7 24 5

2. Al terminar de preparar cada una de las soluciones tape con papel aluminio para evitar
que el metanol se evapore.
3. Pese una charola en la balanza analtica y registre el peso, despus adicione 1mL de la
solucin que contiene el tubo 1 y registre el peso, y por diferencia de pesos obtenga la
masa del mL de la solucin. Registre la masa en la tabla No 2.
4. Repita el paso anterior por duplicado para cada una de las soluciones.

46
5. Vace el residuo en un recipiente adecuado, para su posterior desecho.

NOTA: Para la preparacin de soluciones puede reducir la cantidad de reactivo, respetando la
proporcin.

V. RESULTADOS.
Tabla No 2. Tabla de registro de pesos.

Tubo
No
Volumen
de la solucin
mL
v
A
Peso de la charola

g
B
Peso de la charola
con solucin
g
B - A
Peso de la solucin

g
1 1
2 1
3 1
4 1
5 1
6 1
7 1

Tratamiento de datos.
Investigar el peso molecular (PM) y la densidad para el metanol y el agua.
Calcular la masa (m) en gramos para cada uno de los componentes en su estado puro
Calcular el nmero de moles n
1
y n
2
tanto de agua como de metanol que hay en la solucin.

PM
m
n=
ec.(2)
Calcular la fraccin mol (x
1
) de metanol con:
2 1
1
1
n n
n
x
+
= ec.(3)
Y para la fraccin mol del agua: (x
2
)

1 2
1 x x =

ec.(4)

Calcular la densidad para cada una de las soluciones [
s
]. Esta se calcula a partir del mL de
solucin que se pesa en la balanza analtica, en la tabla 2 tenemos la masa del mL de cada una
de las soluciones con:
v
m
s =
, ec.(5) el volumen siempre ser 1mL, lo que
varia es la masa.
Obtener el volumen especfico para cada una de las soluciones, este se obtiene con la siguiente
igualdad: Volumen especifico =
s
1
ec.(6)
El peso molecular para cada una de las soluciones, se obtendr con la siguiente expresin:
[PM
s
= x
i1
PM
metanol +
x
i 2
PM
agua
]. ec.(7)
Nota: Este clculo se hace para cada una de las soluciones con su respectiva fraccin mol.

47
Para el clculo del Volumen molar en cada una de las mezclas tenemos que:
PMs
s
V =
1
ec. (8)

El clculo del volumen molar parcial de metanol se obtendr con la siguiente ecuacin:

dx
dV
x V V
al molarparci
2
_
+
= ec. (9)
Donde:

V = Ecuacin obtenida de la regresin evaluada en 0.3
dx
dV
= derivada de V evaluada en 0.3
x
2
= Fraccin mol del agua (0.7)

Nota: Se toma el valor de 0.3 para el metanol, para la comparacin con el valor reportado
en la bibliografa, pero se puede hacer con cualquier valor.

Graficar el volumen molar del metanol Vs la fraccin mol de metanol (x
1
).
Vol umen mol ar de met anol VsFr acci n mol de met anol
0
10
20
30
40
1 2 3 4 5 6
Fr acci n mol de met anol
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

d
e

m
e
t
a
n
o
l

Realizar una regresin: En este caso la ecuacin que mejor ajusta es una ecuacin de tipo
polinomial de segundo grado.

V = Ax
2
+B x + C ec. (10)

Donde: V = Volumen molar
A, B y C son constantes
x
1
= 0.3, valor de la fraccin mol de metanol

Se deriva la ecuacin 10 quedando:

dx
dV
= 2Ax + B, sustituir x = 0.3. ec. (11)

V = Ax
2
+Bx + C

48
Para obtener el valor del volumen molar parcial de metanol se sustituyen la ecuacin 10 y11 en la
ecuacin 9.


49
Tabla No 3. Tabla de registro

Tubo metanol (1)
mL
Agua m(2)
mL
masa
metanol
1
g
masa
Agua
2
g
n1
moles
de
metanol
n2
moles
de
agua
x1

n1 /(n1 +n2)
xi2

1 - x1
s

[ g / cm
3
]
Volumen
especifico
[1 / s]
[ cm
3
/ g ]
PMs

[ g / mol ]
Volumen
molar
[ cm
3
/ mol ]
1 1 5
2 3 5
3 4 5
4 6 5
5 16 5
6 20 5
7 24 5

VI. ANALISIS DE RESULTADOS

Manual de Prcticas de Termodinmica. Elaborado por IBT Amelia Jimnez, M.en C. Gabriela Gonzlez, M.en C. Karol Garca,
M.en C. Guadalupe Ordorica
43

VII. REFERENCIAS.

Smith J.M.,Van Ness H.C., Abbott M.M. Introduccin a laTermodinmica en Ingeniera Qumica,
McGraw Hill Interamericana Mxico 2000, 6 edicin p.p 370-373.

NOMENCLATURA

m, masa de los componentes, g
n
1
, n
2
, nmero de moles para el metanol y para el agua. mol
x
1
, x
2
, fraccin mol para el metanol y el agua
PM, peso molecular del metanol y el agua, g/mol
PMs, peso molecular de cda una de las soluciones g/mol

s
, densidad de la solucin , g/cm3
1/
s
, volumen especifico de cada una de las soluciones. cm
3
/ g
V
, volumen molar cm
3
/mol
V
,
volumen molar parcial
, cm
3
/mol

44


PRACTICA 8

SEMINARIO: GASES IDEALES Y REALES

Esta prctica se desarrollar a modo de seminario, donde los alumnos presentarn, por equipos y
utilizando material didctico, las caractersticas de los gases ideales y reales as como el uso o
aplicacin de los mismos dentro de rea de estudio; para tal fin, se propone el siguiente contenido
temtico.

1. Gases ideales
Propiedades fsicas del estado gaseoso
Caractersticas del gas ideal
Gases ideales y la primera ley
Experimento de Joule
Ecuaciones que representan cambio en un conjunto de gas ideal
Procesos de compresin y expansin
Gases ideales y la segunda ley
Proceso a V constante
Proceso a P constante
Proceso a T constante
Procesos reversibles
Ecuaciones de estado
Ley del gas ideal: constante universal de los gases
Factor de compresibilidad
Ecuacin de Van der Waals
Ecuacin de Redlich Kwong

2. Gases reales (no ideales)
Propiedades crticas
Propiedades reducidas
Factor de compresibilidad
Factor de compresibilidad generalizado

VII. REFERENCIAS

Manrique Valadez, J.A; Termodinmica, 3. Edicin, Oxford University Press, 2003.

Revert, 2000

45
TABLAS DE CONVERSION

46

47

48

Manual Termodinamica 2010

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