Lista de Exerccios Qumica Inorgnica 2

1- Considere os seguintes complexos de coordenao:

(a) [Cr(en)
2
Cl
2
]
+
, onde en = H
2
NCH
2
CH
2
NH
2

(b) [CoBr
2
(NH
3
)
4
]
+

(c) [W(CO)
4
(py)
2
]
(d) [RuBr(NH
3
)
5
]Cl
(e) [CrI
3
(OH
2
)
3
]
(f) cis-[RhH(CO)(PR
3
)
2
]
(g) [MnCl
2
(py)
2
(NH
3
)
2
]
+

(h) [Pt(gly)
2
], onde gly = H
2
NCH
2
CO
2
-

(i) [Ni(gly)
2
]
Qual o tipo de isomeria existente em cada complexo? Desenhe todos os seus ismeros, indicando
quais deles possuem ismeros ticos.

2- Um slido rosa tem a frmula CoCl
3
.5NH
3
.H
2
O. Uma soluo deste slido tambm apresenta
colorao rsea, e quanto titulada com nitrato de prata forma rapidamente 3 mol de AgCl.
Aquecendo-se o slido rosa, ele perde 1 mol de H
2
O e forma um slido prpura com a mesma
razo de NH
3
:Cl:Co. Dissolvendo-se e titulando-se com AgNO3, o slido prpura libera
lentamente um dos seus cloretos. Deduza as estruturas dos dois complexos octadricos,
desenhe-os e nomeie-os.

3- O cloreto de cromo hidratado disponvel comercialmente possui a composio global
CrCl
3
.6H
2
O. Ao ser submetida sua soluo ebulio, esta torna-se violeta e apresenta
condutividade eltrica molar semelhante do [Co(NH
3
)
5
]Cl
3
. Em comparao, o CrCl
3
.5H
2
O
verde e tem uma condutividade molar menor em soluo. Deixando-se repousar por vrias horas
uma soluo diluda acidificada do complexo verde, ela se torna violeta. Explique estas
observaes com diagramas estruturais.

4- Os ons MnO
4
-
possuem geometria tetradrica e apresentam colorao prpura acentuada.
Baseado nestas informaes, explique o motivo pelo qual esta colorao no pode surgir de uma
transio de campo ligante, tambm conhecida como transio d-d. Qual tipo de transio ocorre
nestes ons e por qu sua tonalidade bastante acentuada? Justifique.

5- A oxidao pelo ar de sais de cobalto(II) em uma soluo contendo amnia e nitrito de sdio
permite o isolamento do slido amarelo [Co(NO
2
)
3
(NH
3
)
3
], cuja soluo no condutora. O
tratamento desta soluo com HCl forma um complexo que, aps uma srie de reaes
posteriores, pode ser identificado como sendo o trans-[CoCl
2
(NH
3
)
3
(OH
2
)]
+
. Para preparar o cis-
[CoCl
2
(NH
3
)
3
(OH
2
)]
+
foi necessria uma rota inteiramente diferente. A substncia amarela fac ou
mer? Qual critrio voc usou para chegar a esta concluso?

6- Para um complexo formado pelo on cobalto(III), dois nions tiocianato e quatro amnias:
(a) Indique o nmero de ismeros e o(s) nome(s) da(s) isomeria(s) existente(s) para este
complexo.
(b) Desenhe e nomeie todos os ismeros.
(c) Fornea o nome para os seguintes ismeros e indique o nome da isomeria presente em cada
um: [Cr(OH
2
)
6
]Cl
3
e [CrCl
2
(OH
2
)
4
]Cl.2H
2
O ; [Cu(NH
3
)
4
][PtCl
4
] e [Pt(NH
3
)
4
][CuCl
4
], onde o nox do
metal = +2.

7- Desenhe o diagrama de orbitais moleculares para os complexos octadricos, [FeBr
6
]
4-
e

[FeF
6
]
4-
, considerando que os ligantes Br
-
e F
-
atuem apenas como ligantes doadores e que, para a
geometria em questo, apenas os orbitais dos ligantes a
1g
, t
1u
e e
g
possuem simetria adequada
para este tipo de ligao. De acordo com o diagrama, qual deles possui o menor valor de
o
? Este
resultado concorda com a sequncia na srie espectroqumica? Em caso negativo, sugira uma
explicao para

8- As constantes de formao sequenciais para os complexos de NH
3
com [Cu(OH
2
)
6
]
2+
(aq)
so: log
K
f1
= 4,15, log K
f2
= 3,50, log K
f3
= 2,89, log K
f4
= 2,13 e log K
f5
= - 0,52. Expli
que o decrscimo observado at a quarta etapa reacional e sugira uma razo para K
f5
ser to
discrepante.

9- A ligao em complexos metlicos definida como decorrente da sobreposio lateral entre
orbitais do metal e dos ligantes, em relao ao eixo internuclear de ligao, desde que estes
tenham simetria compatvel para esta ligao. Complexos de Co
4+
, como por exemplo, [CoF
6
]
2-
,
podes ser perfeitamente isolados, mesmo que o on Co
4+
seja considerado um estado de oxidao
no usual para o cobalto (Co
2+
, por outro lado, um estado de oxidao comum para este metal).
Como voc explicaria a estabilidade do Co
4+
neste complexo? Inclua na resposta o diagrama de
orbital molecular para este complexo.

10- Na teoria dos orbitais moleculares, as caractersticas intrnsecas de ligantes doadores e
receptores, tambm conhecidos respectivamente como bases e cidos , so responsveis para
explicao dos extremos da srie espectroqumica. De acordo com o exposto, responda: (1,0)
(a) Indique e justifique a classificao adequada para os ligantes dinitrognio, amino,
trimetilfosfino, nitro e iodo.
(b) Quando seis ligantes N
2
se coordenam ao on Co
3+
para a formao do complexo octadrico
[Co(N
2
)
6
]
3+
, a magnitude de
o
aumenta ou diminui? Ilustre, qualitativamente, a magnitude de
o

utilizando um diagrama de orbitais moleculares adequado.

11- A estabilidade de complexos metlicos governada por diversos fatores relacionados
diretamente com o metal e/ou ligante. Analise atentamente as seguintes situaes e responda:
(a) Disponha os seguintes complexos em ordem crescente de estabilidade e justifique seu
raciocnio: [Ca(OH
2
)
6
]
2+
, [Co(OH
2
)
6
]
2+
, [Fe(OH
2
)
6
]
2+
e [Rb(OH
2
)
6
]
+
.
(b) De acordo com a natureza das espcies presentes nos equilbrios qumicos de complexao
abaixo, indique o sentido do deslocamento do equilbrio, justificando a escolha.
(I) [Co(OH
2
)
6
]
3+
(aq)
+ NO
2
-
(aq)
[Co(NO
2
)(OH
2
)
5
]
2+
(aq)
+ H
2
O
(l)
K
f
= ?
(II) [Pd(PMe
3
)
4
]
2+
(aq)
+ 4 NH
3(aq)
[Pd(NH
3
)
4
]
2+
(aq)
+ 4 PMe
3(aq)
K
f
= ?
(III) [Ni(en)
3
]
2+
(aq)
+ 6 NH
3(aq)
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
(aq)
+ 3 en
(aq)
K
f
=

12- As tetracarbonilas metlicas [Fe(CO)
4
]
2-
, [Co(CO)
4
]
-
e [Ni(CO)
4
] apresentam frequncias de
estiramento do CO em 1790, 1890 e 2060 cm
-1
, respectivamente. Sabendo-se que a molcula
livre de CO possui estiramento em 2147 cm
-1
, explique detalhadamente o aumento dos valores
observados para as carbonilas metlicas e o motivo pelo qual estes valores so menores em
relao molcula livre de CO.

13- Por que na sntese do complexo hexanitrocobaltato(III) de sdio no se oxida o [Co(OH
2
)
6
]
2+

diretamente a [Co(OH
2
)
6
]
3+
, tendo que antes passar para o intermedirio [Co(NO
2
)
6
]
2+
?

14- Considere o equilbrio qumico de complexao abaixo:

[Fe(OH
2
)
6
]
3+
+ NCS
-
[Fe(NCS)(OH
2
)
5
]
2+
+ H
2
O

A constante de equilbrio para esta reao, medida em uma soluo de HClO
4
0,128 M, foi de 234.
Determine as concentraes das trs espcies qumicas em equilbrio, partindo-se de uma
soluo 0,0100 M de ons [Fe(OH
2
)
6
]
3+
, em meio cido, considerando que KNCS foi adicionado
para obter uma concentrao total de ons tiocianato livre e complexado igual a 0,0100 M. Qual a
finalidade do uso de HClO
4
nesta reao?