01 Thermo Générale HAJJI 2014

Institut Agronomique et Vtrinaire Hassan II
Filiere des Industries Agro-Alimentaires

Dpartement de Gnie des Procds et des Technologies Alimentaires

2
ime
Anne CP

THERMODYNAMIQUE GENERALE

Professeur Ali HAJJI

2014
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INTRODUCTION A L'ETUDE DE LA THERMODYNAMIQUE - 1
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A. HAJJI Cours de Thermodynamique Gnrale 2014
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CHAPITRE 1

INTRODUCTION A L'ETUDE DE LA THERMODYNAMIQUE

Avant d'aborder l'tude des principes et des applications de la Thermodynamique, nous commenons
dans ce chapitre prliminaire par donner une dfinition et un aperu historique du dveloppement de
cette science. Deux applications importantes de la Thermodynamique sont ensuite discutes: la
production du froid et la centrale thermique. L'objectif est de situer cette discipline par rapport aux autres
Sciences Physiques, d'en montrer l'importance pratique en tant que science de l'ingnieur et d'introduire,
ds prsent, des quipements qui feront l'objet de plusieurs exercices traits plus loin dans diffrents
chapitres.

1.1 QU'EST CE QUE LA THERMODYNAMIQUE ?

La thermodynamique est la branche des sciences physiques dont l'objet principal est l'tude des
transformations de l'nergie d'une forme dans une autre. Le domaine de la thermodynamique s'est
considrablement tendu car des phnomnes calorifiques interviennent dans plusieurs domaines de la
Physique tels que l'Electricit, le Magntisme, l'tude du Rayonnement et l'tude de la Raction
Chimique.

La Thermodynamique, sous sa forme classique, est une science dont l'expos peut s'effectuer comme
celui des Mathmatiques, partir de certains "principes", en dduisant par une suite de raisonnements
logiques un ensemble de lois. Mais les principes ainsi poss sont justifis posteriori par le fait que
toutes les consquences directes ou indirectes se sont toujours trouves confirmes par l'exprience.
On peut donc dire que la thermodynamique est une science base exprimentale.

1.2 UN BREF HISTORIQUE

Ce sont les travaux de Sadi Carnot (1824) qui sont l'origine de la thermodynamique. Ces travaux furent
suscits comme se fut souvent le cas dans le dveloppement des sciences, par la recherche d'une
solution un problme industriel. Etudiant les conditions dans lesquelles on peut obtenir du travail au
moyen d'une machine vapeur, Carnot aboutit la conclusion que la production de travail mcanique
partir de chaleur, s'accompagnait ncessairement du passage d'une certaine quantit de chaleur d'un
corps chaud sur un corps froid. A cette proposition exacte qui constitue la base du "second principe de la
thermodynamique", se superposait d'ailleurs la croyance errone, rpandue cette poque, de
l'indestructibilit de la chaleur dnomme "fluide calorique".

Ce ne devait tre que dix-huit ans plus tard, en 1842, que l'on reconnut que la chaleur pouvait tre
transforme en travail, qu'elle n'tait en somme qu'une forme particulire de l'nergie et le mrite de
cette dcouverte revient Robert Mayer. Les expriences de Joule (1843-1850), devaient, quelques
annes plus tard, confirmer cette opinion, et dans la thse du savant Allemand Helmholtz, parue en
1847, la chaleur tait introduite dans un principe gnral de conservation de l'nergie. La thorie de
Carnot fonde en partie sur le principe de l'indestructibilit de la chaleur devenait incompatible avec le
nouveau principe.
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C'est Clausius, en 1850, devait raliser l'accord entre le principe de Carnot, en donnant celui-ci
sensiblement sa forme actuelle, et le principe d'quivalence de la chaleur et du travail.

Depuis lors, le champs d'application de la thermodynamique s'est progressivement tendu la plupart
des domaines scientifiques et techniques sous l'impulsion des travaux de Clapeyron, Lord Kelvin, Gibbs,
Kirchhoff, Van't Hoff, Nernst, Planck et bien d'autres. Aussi, peut-on dire qu'actuellement, il n'y a pas de
procd o elle ne puisse intervenir pour en tablir le bilan, en dterminer le rendement ou en prciser
les conditions les plus favorables.

Gnralement, comme les lois de la mcanique, la thermodynamique permet de prvoir le sens dans
lequel tend se modifier spontanment un systme donn, plac dans des conditions extrieures fixes
et la limite, quelles devraient tre ces conditions pour qu'aucune volution ne tende plus se produire,
c'est dire quelles sont les conditions d'quilibre stable.

Par une gnralisation que l'on peut considrer excessive, on a mme prtendu en dduire les lois qui
rgissent l'volution de l'Univers. Mais ce sont-l des conclusions qui relvent plus de la philosophie, ou
de la thologie, que de la science.

L'interprtation statistique du principe de Carnot-Clausius donne par Boltzmann a encore tendu le
champ de la thermodynamique en permettant l'tude de problmes demeurs hors d'atteinte par la
thermodynamique classique. La thermodynamique statistique donne aussi le moyen de calculer, partir
d'un modle physique fix, les grandeurs caractristiques de l'volution de systmes simples. Les
vrifications qui en ont t la consquence ont achev de donner la thermodynamique ce caractre
d'unit qui est le sien aujourd'hui.

Enfin la thermodynamique des phnomnes irrversibles, effectus hors de l'quilibre, fonde sur deux
mmoires publis en 1931 par Onsager se dveloppe actuellement rapidement sous l'impulsion des
travaux de Prigogine, tendant les applications de la Thermodynamique aux phnomne biologiques.

Nous ne considrerons dans la suite que les principes et les applications de la thermodynamique
classique.

1.3 DEUX APPLICATIONS IMPORTANTES

La prsentation que nous voulons faire ici de la thermodynamique est oriente vers les applications de
l'ingnieur. Aussi, la plupart des exemples et des exercices traits dans chaque chapitre concernent des
quipements rencontrs dans la pratique industrielle tels que: turbines, compresseurs, condenseurs,
vaporateurs, vannes, etc... Par la description que nous donnons ci-aprs d'une unit de production de
froid et d'une centrale thermique, le lecteur pourra se faire une ide du rle de chaque quipement.

1.3.1 La production de froid

La production de froid est une activit importante pour plusieurs branches de l'industrie: le
conditionnement d'air, l'agro-alimentaire, la fabrication des produits pharmaceutiques, etc... La
compression de vapeur, schmatise dans la figure 1.1 dans sa forme la plus simple, est le cycle le plus
utilis aussi bien dans la production de froid industriel que pour les appareils de rfrigration
domestiques.

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Le fluide frigorigne la sortie de l'vaporateur, qui est un changeur de chaleur, est l'tat de vapeur
lgrement surchauffe basse temprature et basse pression. Le compresseur, au prix d'un travail
consomm (gnralement sous forme d'nergie lectrique consomme par son moteur

d'entranement), permet d'lever la pression
du fluide. Dans le condenseur, qui est aussi
un changeur de chaleur, le gaz dont la
pression reste sensiblement constante, cde
de la chaleur au milieu extrieur en se
condensant. A la sortie du condenseur, le
fluide traverse une vanne de dtente qui est
une sorte de robinet, pour ramener le fluide
la pression de l'vaporateur. A la suite de
cette dtente, une partie du fluide s'vapore.
Le fluide achve son vaporation dans
l'vaporateur en extrayant de la chaleur du
corps refroidir. Cette dernire phase
correspond la production du froid. Dans un
rfrigrateur domestique, on retrouve les
mmes quipements. Le compresseur et
son moteur forment un bloc unique aliment
par un cble lectrique. Le serpentin sous
forme de grille install la partie arrire du
rfrigrateur constitue le condenseur.
Celui-ci cde sa chaleur l'air de la cuisine
par convection naturelle. La vanne de
dtente prend la forme d'un long tube
capillaire. Le serpentin qui entoure la boite
o l'on produit de la glace ("freezer"), constitue l'vaporateur. La figure 1.2 montre un rrigrateur
domestique .
1.3.2 La centrale thermique

Figure 1: Schma d'une machine de production de froid.

Figure 2: Schma d'une machine de production de
froid.
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Une centrale thermique est une usine o l'on produit de l'nergie lectrique en brlant un combustible
organique, (gnralement le charbon ou le fuel qui est un driv du ptrole). Le schma de principe le
plus simple pour le fonctionnement d'une centrale thermique est reprsent dans la figure 1.3.

De la vapeur d'eau haute
pression et haute temprature
est produite dans la chaudire,
ou encore gnrateur de
vapeur. La chaleur reue par
l'eau provient de la combustion
du charbon ou du fuel. Cette
vapeur subit une dtente dans
une turbine. L'nergie
mcanique produite par la
dtente entrane le
turbo-alternateur qui produit
l'nergie lectrique. La vapeur
basse pression entre dans un
condenseur pour se transformer
en liquide en cdant de la
chaleur au milieu extrieur
(gnralement cette chaleur est
rejete dans l'eau d'une rivire
ou d'un lac). Une pompe est
utilise pour lever la pression de l'eau jusqu' la pression de
la chaudire. L'nergie ncessaire la compression provient
gnralement de l'nergie mcanique ou lectrique produite.
La figure 1.4. montre une grande turbine vapeur utilise dans
les centrales thermiques.

Figure 4. Turbine vapeur.

Figure 3: Schma d'une centrale thermique.
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DEFINITION DES TERMES UTILISES EN THERMODYNAMIQUE - 1
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CHAPITRE 2

DEFINITION DES TERMES UTILISES EN THERMODYNAMIQUE

Avant d'aborder l'tude des principes de la thermodynamique et leur applications, on dfinit dans ce
chapitre plusieurs termes tels que systme, volume de contrle, milieu extrieur, tat d'un systme,
transformation adiabatique, isotherme, rversible, irrversible, cycle etc.

2.1 CLASSIFICATION DES SYSTEMES THERMODYNAMIQUES

Un systme est un corps ou un ensemble de corps que l'on se propose d'tudier. Le systme est
dlimit dans l'espace par une surface de contrle. Cette surface qui peut tre fictive ou matrialise par
des parois sparant le systme du reste de l'univers, dit milieu extrieur.

Un systme est dit ferm lorsque ses parois sont impermables tout change de matire avec le
milieu extrieur et donc sa masse reste fixe. Dans l'tude des quipements nergtiques tels qu'une
pompe ou un changeur de chaleur, on considre souvent un systme ouvert, ou encore volume de
contrle susceptibles d'changer de la matire. Un systme est dit isol lorsqu'il n'change ni nergie ni
matire avec le milieu l'extrieur.

Un systme est caractris par sa composition chimique et ses proprits physiques. Lorsque le
systme est compos d'une seule espce chimique, on parle d'un corps pur ou d'un systme un
constituant. Lorsque plusieurs espces chimiques sont prsentes, on parle de mlange ou de solution.

Lorsque le systme a la mme composition chimique et les mmes proprits physiques en tout point,
on dit qu'il est homogne ou form d'une seule phase.

Table 2.1: Classification des systmes thermodynamiques.

Critre Diffrents types Caractristiques
Echange de matire - Systme ferm
- Systme ouvert
- Pas d'change de matire
Echange de chaleur - Systme adiabatique - Pas d'change de chaleur
Composition chimique - Corps pur
- Mlange ou solution
- un seul constituant
- plusieurs constituants, caractris
par sa composition
Nombre de phases - Systme diphasique
- Systme plyphasique
- deux phases
- plusieurs phases
Raction chimique - Systme non ractif
- Systme ractif
- Pas de raction chimique, donc
composition invariable
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2.2 PROPRIETES D'ETAT D'UN SYSTEME

2.2.1 Etat d'un systme

La matire se trouve gnralement sous l'un des trois tats: l'tat gazeux, liquide ou solide. On sait que
dans certaines conditions un corps peut exister sous diffrents tats. Par exemple 100C et 1 atm,
l'eau peut se trouver l'tat liquide ou l'tat vapeur. Par contre, 450C, 1 atm, l'eau ne peut se trouver
qu' l'tat vapeur. Pour dterminer sans quivoque l'tat d'un systme, on dfinit plusieurs grandeurs
caractristiques de l'tat des corps telles que la temprature, la pression, le volume, l'nergie interne
etc... Ces grandeurs sont appeles paramtres ou proprits d'tat. L'tat d'un systme est donc
caractris par des valeurs bien dfinies de ses proprits d'tat.

2.2.2 Proprits intensives et extensives

Certaines proprits d'tat telles que la temprature et la pression ne dpendent pas de la masse du
systme, elles sont dites intensives. D'autres proprits, telles que le volume, l'nergie interne, l'enthalpie
et l'entropie, qui jouent un rle important en thermodynamique et qu'on dfinira plus loin, sont
proportionnelles la masse, elles sont dites extensives. Ainsi, le volume de 10 kg d'air 25C, 1 atm est
gal 10 fois le volume de 1 kg d'air dans les mmes conditions. Il est noter que losqu'une grandeur
extensive G est rapporte l'unit de masse, la grandeur massique ainsi obtenue, g est une grandeur
intensive. Nous utiliserons la lettre minuscule pour dsigner la grandeur massique. Par exemple, pour un
systme de masse m et de volume V, le volume massique, v, est :
Alors que V est une grandeur extensive, v est une grandeur intensive.
Exemple 2.1.1: Considrons un rcipient ferm contenant un kilogramme d'eau et reposant sur une paroi
chauffante. Trois systmes ferms peuvent tre considrs: l'eau, le rcipient et l'ensemble eau + rcipient.
Remarquons que dans chaque cas le systme reoit une certaine quantit de chaleur et que le milieu extrieur
change selon le systme choisi.

Exemple 2.1.2: Considrons le radiateur d'une voiture en marche. Pour analyser cet appareil dont le rle est de
refroidir l'eau par l'air ambiant, il est plus judicieux de choisir un systme ouvert dont la surface de contrle est
constitue par les parois du radiateur. Le volume de contrle ainsi dlimit change de la matire et de la chaleur
avec le milieu extrieur: un coulement d'air y entre la temprature ambiante et en sort chaud; l'eau y entre haute
temprature et en sort refroidie.

Exemple 2.1.3: Un systme form d'une quantit d'eau liquide et de glace contient un seul corps pur mais il est
form de deux phases: la phase liquide et la phase solide.

Exemple 2.1.4: Un systme form d'une quantit d'air est un mlange de plusieurs corps purs (dont notamment
l'azote et l'oxygne) mais il est sous une seule phase: la phase gazeuse.

Encadr 1: Exemple de systmes.

m
V
= v 1
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2.2.3 Equation d'tat - Rgle des phases

Les proprits thermodynamiques les plus utilises pour caractriser l'tat d'un systme form d'un
corps pur sont la temprature T, la pression P et le volume massique v. L'exprience montre que ces
trois proprits ne sont pas indpendantes: lorsque la temprature et la pression sont fixes, le volume
massique peut tre dtermin. La relation qui existe entre T, P et v est appele: quation d'tat. On voit
ainsi que l'tat d'un corps pur prsent sous une seule phase ne dpend que de deux paramtres
indpendants. Cette remarque est gnrale.

Gibbs a montr que l'tat d'un systme donn par la relation dite "rgle des phases":
Une application de cette quation est donne dans l'Encadr 2.

2.3 CLASSIFICATION DES TRANSFORMATIONS

2.3. 1 Etat d'quilibre

Un systme est en tat d'quilibre lorsqu'aucun changement ne se produit l'intrieur du systme au
cours du temps. Cela signifie que les valeurs des proprits d'tat restent constantes. L'quilibre
mcanique exige que la pression soit uniforme en tout point du systme sauf en cas de prsence de
parois rigides. Par exemple, si le systme est compos de deux rcipients communicants relis par une
vanne, et si la vanne est ferme, on peut avoir l'quilibre mcanique sans que la pression ne soit la
mme dans les deux rcipients. L'quilibre thermique exige que la temprature soit uniforme en tout
point du systme (sauf en cas de prsence de parois adiabatiques, c'est dire impermables au
transfert de chaleur).

2.3.2 Transformation - Cycle

Lorsqu'une des proprits du systme au moins change, on dit que le systme subit une
transformation. Toute transformation est caractrise par l'tat initial du systme (au dbut de la
transformation), l'tat final (au terme de la transformation) et par l'ensemble des tats intermdiaires ou
chemin. Si les deux tats initial et final du systme sont identiques, la transformation est appele cycle.
Si au cours d'une transformation, le systme n'change pas de chaleur avec l'extrieur, elle est dite
adiabatique. Il se peut qu'au cours d'une transformation, la valeur d'une proprit d'tat reste constante.
On utilise alors le prfixe iso- pour la dcrire. Ainsi, on parle de transformation isotherme lorsque la
2 + - C = N 2
Exemple 2.2.1: Le nombre de paramtres d'tat indpendants pour un systme contenant de l'eau liquide et de la
vapeur d'eau est gal 1 (n=1, =2). Cela signifie que pour un tel systme, il y a une relation entre la temprature et
la pression.

Encadr 2: Application de la rgle des phases.
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temprature ne varie pas, isobare lorsque la pression ne varie pas ou isochore lorsque le volume ne
varie pas. Des exemples de transformations sont donns dans l'Encadr 3:

2.3.4 Transformations rversibles et irrversibles

Une transformation est dite rversible ou quasi-statique, lorsque son chemin (l'ensemble des tats
intermdiaires) constitue une succession continue d'tats d'quilibre. Lorsqu'on sait que les
transformations relles sont justement provoques par des dviations par rapport l'quilibre, (un
transfert de chaleur, par exemple, est d une diffrence de temprature, une dtente est cause par
une diffrence de pression etc...), on comprend que les transformations relles sont toutes plus ou moins
irrversibles. De plus, les vitesses des transformations sont proportionnelles aux dviations qui les
provoquent. Un transfert de chaleur, par exemple, est d'autant plus rapide que l'cart de temprature
entre le corps froid et le corps chaud est important. Donc, la limite idale d'une transformation rversible
ne peut tre approche qu'en acceptant des transformations infiniment lentes. Malgr ces remarques,
les transformations rversibles jouent un rle particulirement important en thermodynamique.

Au cours d'une transformation rversible, le passage d'un tat d'quilibre un tat d'quilibre voisin
s'accompagne de variations infinitsimales des proprits d'tat. Lorsque le signe de ces variations est
invers, le systme volue dans le sens oppos et on revient l'tat initial (d'o le nom de "rversible").
Un caractre fondamental de la rversibilit d'une transformation est en effet la possibilit de restituer
non seulement l'tat initial du systme mais aussi celui du milieu extrieur.

Considrons un systme form par deux compartiments A et B de mme volume et spars par une
membrane (figure 2.1). Initialement, le compartiment B est vide et le compartiment A contient de l'air la
temprature ambiante et une pression de 2 bars. Si la membrane est soudainement dtruite, le gaz se
dtend rapidement pour occuper les deux compartiments A et B et aboutir l'quilibre une pression
finale de 1 bar. Au dbut de la transformation, c'est la couche de gaz se trouvant proximit de la
membrane qui commence se dtendre suivie progressivement par les couches adjacentes etc... La
pression n'est donc pas uniforme en tout point du systme au cours de la dtente. Cette transformation
n'est pas rversible.
Exemple 2.3.1:
L'eau dans un cycle de centrale thermique subit une transformation cyclique.
Le chauffage d'un systme form par 1 kg d'air contenu dans un rcipient rigide, d'une temprature de 20C
une temprature de 120C est une transformation isochore.
Le chauffage d'un systme form par 1 kg d'eau liquide contenu dans une casserole ouverte, d'une
temprature de 20C une temprature de 95C la pression atmosphrique est une transformation isobare.
A partir de 100C, la temprature du systme considr prcdemment reste constante. Un supplment de
chauffage a pour effet d'vaporer une partie de l'eau. C'est donc une transformation isotherme. Remarquons
qu'elle reste aussi isobare.

Encadr 3: Application de la rgle des phases.
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Considrons un gaz contenu dans un cylindre muni d'un piston (figure 2.2). La temprature T
1
du
systme est gale celle du milieu extrieur et sa pression P
1
quilibre la rsultante du poids du piston
et de la force exerce par la pression
atmosphrique. Si on pose une grosse
passe M sur le piston, celui-ci se dplace
vers le bas, et s'arrte aprs un certain
nombre d'oscillations une nouvelle position
d'quilibre. La nouvelle pression P
2
quilibre
la nouvelle force applique sur le piston. Au
cours de ce dplacement, la pression n'est
pas uniforme dans le rcipient car ce sont
les couches voisines du piston qui se
compriment les premires suivies des
couches adjacentes etc... (Il y a une
propagation d'une onde de pression). La
transformation n'est donc pas rversible.
L'exprience montre que la temprature du
gaz augmente au cours de cette
compression et qu'il faut cder au milieu
extrieur une certaine quantit de chaleur
Q
1-2
pour ramener le systme la
temprature T
1
.

Si on enlve la masse M, le piston se
dplace vers le haut et revient la position
initiale pour laquelle la pression est de
nouveau gale P
1
. La temprature du
gaz diminue au cours de la dtente et il faut
recevoir du milieu extrieur une certaine
quantit de chaleur Q
2-1
pour ramener le
systme la temprature initiale T
1
.
L'exprience montre que Q
2-1
est diffrente
de Q
2-1
et que cette diffrence est d'autant
plus grande que la masse M est grande.
Bien que le systme soit restaur son
tat initial, le milieu extrieur ne l'est pas
puisque Q
2-1
est diffrente de Q
2-1
. Ceci
confirme l'irrversibilit de la
transformation.

Une compression rversible de l'tat 1 (T
1
-
P
1
) l'tat 2 (T
2
= T
1
, P
2
) aurait pu tre
obtenue en ajoutant progressivement des
petites masses m
1
, m
2
, ...., m
n
dont la
somme est gale M. On remarque alors
qu' chaque tape, le systme se trouve
un tat de quasi-quilibre. De plus si l'on
supprime une masse m
i
qu'on vient
d'ajouter, l'volution du systme est inverse.

Figure 1: Dtente irrversible d'un gaz dans
un compartiment vide.

Figure 2: Dtente rversible et irrversible d'un gas
dans un piston.
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2.4 LA PRESSION

Un fluide en contact avec une paroi (par exemple, un gaz contenu dans un ballon) exerce des efforts sur
sa surface. La pression est dfinie comme tant la force normale exerce par unit de surface. Si on
considre une force dF exerce sur une surface lmentaire dA dans la direction de sa normale, la
pression est donne par la relation:
La pression en un point d'un fluide en mouvement peut varier selon l'orientation. Mais pour un fluide en
quilibre, la pression est la mme dans toutes les directions. La loi de l'hydrostatique donne la diffrence
de pression entre deux points d'un fluide situs deux lvations z
1
et z
2
:
p est la masse volumique du fluide, et g l'acclration de la pesanteur, gale 9.81 (m/s
2
). Il en rsulte
que la pression baisse avec l'altitude. Cette loi est aussi utilise pour calculer la diffrence de pression
indique par un manomtre en U (figure
2.3).

Dans le Systme International, l'unit de
pression est le Pascal, not Pa. Un
pascal est la pression exerce par une
force d'un Newton sur une surface d'un
mtre carr. La pression atmosphrique
par exemple est gale 101.3 kPa. On
utilise aussi frquemment dans le SI le
bar, gal 10
5
Pa.

Les appareils de mesure de pression
donnent souvent la diffrence entre la
pression du fluide et la pression
atmosphrique, cette diffrence est
appele pression relative. La pression
relle du fluide est appele pression
absolue (voir Encadr 4).

dA
dF
= p 3
)
z
-
z
( g = p - p
2 1
1 2
4

Figure 2: Mesure de la pression par un manomtre en U.
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2.5 LA TEMPERATURE

La notion de temprature est difficile dfinir bien qu'elle nous soit trs familire. On peut dire que la
temprature est une grandeur qui caractrise la sensation de "chaud" ou de "froid", mais cette dfinition
est trs qualitative. Cependant, il est plus facile de dfinir l'galit de la temprature de deux corps
comme le montre l'exprience ci-dessous.

Soient deux ballons lastiques identiques et contenant la mme quantit d'air. Si on plonge un ballon
dans un rcipient A contenant de l'eau froide et l'autre ballon dans un deuxime rcipient rempli d'eau
chaude, on remarque que le volume du ballon dans B est suprieur celui dans A. Maintenant, si les
deux rcipients sont mis en contact de manire changer de la chaleur, on remarque que le volume du
ballon dans A augmente et que celui dans B diminue. Aprs un certain temps, lorsque les deux rcipients
ont la mme temprature, les volumes des ballons deviennent gaux.

On peut donc dire que deux corps ont la mme temprature si toutes leurs proprits physiques restent
invariables lorsqu'ils sont mis en contact thermique, c'est dire lorsqu'ils peuvent changer de la chaleur.

2.5.1 Principe zro de la thermodynamique

Ennonc: si deux corps A et B sont la mme temprature et si un corps C est la mme temprature
que le corps A, alors B et C sont la mme temprature.

Bien que ce principe soit vident, il est fondamental pour la mesure exprimentale de la temprature. En
effet, en vertu de ce principe, il est possible de mesurer la temprature d'un corps en dterminant le
volume d'une quantit fixe d'un fluide mis en contact avec ce corps. C'est d'ailleurs le principe des
thermomtres mercure bien connus.

2.5.2 Les chelles de tempratures

Pour dfinir une chelle de temprature, on peut se baser sur deux points de rfrence, faciles
reproduire, auxquels on attribue deux valeurs arbitraires. On peut aussi se baser sur un seul point de
rfrence et une unit de mesure. Il existe galement une chelle absolue de temprature qui n'est pas
base sur des points de rfrence et que nous considrons au chapitre consacr au deuxime principe
de la thermodynamique. On discutera dans ce paragraphe, l'chelle centigrade note C qui est utilise
Exemple 2.4.1: Lorsqu'un manomtre indique une valeur nulle de pression, la pression absolue du fluide est gale
la pression atmosphrique. La pression relative est gale 0.

Exemple 2.4.2: Lorsqu'un manomtre indique une valeur de 0.4 bar de pression, deux cas sont possibles:

- Si la pression du fluide est suprieure la pression atmosphrique, la pression absolue du fluide est gale 1.4
bar.
- Si la pression du fluide est infrieure la pression atmosphrique, la pression absolue du fluide est gale 0.6 bar.
On dit que le fluide est sous-vide de 0.4 bar.

Encadr 4: Pression relative et pression absolue.
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dans le Systme International. Cette chelle est encore appele chelle Celsius en hommage
l'astrologue sudois, Anders Celsius (1701-1744) qui la mit au point.

Avant 1954, l'chelle Celsius a t dfinie partir du point de fusion de la glace, auquel on a attribu la
valeur 0C et du point d'bullition de l'eau la pression atmosphrique, auquel on a attribu la valeur
100C.

A partir de 1945, l'chelle Celsius a t dfinie partir du point triple de l'eau (point o coexistent les
tats vapeur, liquide et solide) auquel on a attribu la valeur de 0.01C et d'une valeur du degr de
temprature dduite de l'tude des gaz parfaits. Dans cette nouvelle chelle, la temprature d'bullition
de l'eau la pression atmosphrique est gale 100C. Les deux dfinitions sont donc trs voisines.

L'chelle absolue utilise dans le SI, encore appele chelle Kelvin en hommage Lord Kelvin
(1824-1907), et note K (sans le symbole "") est relie l'chelle Celsius par la relation suivante:

En 1967, le Kelvin a t dfini comme la fraction 1/273.16 de la temprature absolue du point triple de
l'eau. L'chelle Celsius est alors dfinie par l'quation (2.5) ci-dessus.

2.5.3 L'chelle internationale pratique de temprature

En 1968 le Comit International des Points et Mesures a adopt l'Echelle Internationale Pratique de
Tempratures (EITP- 68). Cette chelle est base sur un nombre de points faciles reproduire couvrant
un large intervalle de temprature ainsi que sur des formules prcises entre la temprature et l'indication
des instruments de mesures utiliss pour les tempratures intermdiaires. Les points de rfrence et les
valeurs correspondantes de la temprature en C sont:

1. Point triple de l'hydrogne - 259.34 C
2. Point d'bullition de l'hydrogne 25/76 atm - 256.108C
3. Point d'bullition de l'hydrogne 1 atm - 252.87 C
4. Point d'bullition du Non 1 atm - 246.048C
5. Point triple de l'oxygne - 218.789C
6. Point d'bullition de l'oxygne 1 atm - 182.962C
7. Point triple de l'eau 0.01 C
8. Point d'bullition de l'eau 1 atm 100.00 C
9. Point de fusion du Zinc 1 atm 419.58 C
10.Point de fusion de l'Argent 1 atm 961.93 C
11.Point de fusion de l'Or 1 atm 1064.43 C

Les appareils de mesure et les fonctions d'interpolations utiliss pour valuer les tempratures
intermdiaires sont:

1. Entre -259.34 et 0C on utilise la rsistance d'un fil de platine comme thermomtre. La fonction
d'interpolation est un polynme dont on dtermine les coefficients l'aide des points fixes intermdiaires.

2. Entre 0 et 630.74C (temprature de fusion de l'antimoine, qui est un point de rfrence secondaire),
on utilise aussi la rsistance du fil de platine et une fonction polynomiale comme fonction d'interpolation.

3. Entre 630.74 et 1064.43C, on utilise un thermocouple standard rhodium-platine et une fonction
polynomiale de deuxime degr. Les constantes sont dtermines par comparaison avec un
thermomtre fil de platine aux points 630.74, 961.93 et 1064.43C.
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4. Au dessus de 1064.43C, on mesure l'intensit du rayonnement visible qu'on compare celle d'un
rayonnement de mme longueur d'onde au point de fusion de l'or. La fonction utilise pour relier la
temprature l'intensit du rayonnement est l'quation de Planck donnant le rayonnement d'un corps
noir en fonction de la temprature.
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PROPRIETES DES CORPS PURS - 1
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CHAPITRE 3

PROPRIETES DES CORPS PURS

Les systmes forms par un corps pur constituent un cas particulier important des systmes
thermodynamiques et interviennent dans plusieurs applications pratiques. Dans ce chapitre, nous allons
voir les quilibres entre phases d'un corps pur et les diffrentes manires de prsenter les proprits
thermodynamiques d'un tel corps. Pour les gaz, nous prsenteront l'quation d'tat des gaz parfaits, les
quations des gaz rels et la notion de facteur de compressibilit gnralis. Pour les liquides et les
mlanges liquide-vapeur, nous verrons les tables et les diagrammes des proprits thermodynamiques.

3.1. DEFINITION D'UN CORPS PUR

Un corps est dit pur lorsque sa composition chimique est invariable. Un corps pur peut exister sous
diffrentes phases (par exemples vapeur, liquide ou solide) ayant des proprits physiques diffrentes.

Par exemple, un systme contenant de l'eau liquide et de la vapeur d'eau 100C, 1 atm est un corps
pur. Cependant un systme contenant de l'air liquide et de l'air l'tat vapeur n'est pas un corps pur car
la composition des deux phases liquide et vapeur ne sont pas identiques.

On ne s'intressera ici qu'aux corps purs dits "simples" o il n'y a pas de phnomnes magntiques,
lectriques ou de surface. Les proprits intensives importantes dfinissant l'tat de tels corps sont la
temprature, la pression et le volume massique. De tels systmes ne peuvent changer que de la
chaleur ou du travail des forces de pression.

Remarque: On considrera galement l'air, l'tat gazeux, comme corps pur mme s'il est compos de
plusieurs constituants. Car lorsqu'il n'y a pas de changement de phase, la composition de l'air est
constante.

3.2. EQUILIBRE ENTRE DIFFRENTES PHASES D'UN CORPS PUR

L'exprience quotidienne montre qu'on peut transformer de l'eau liquide en vapeur en la chauffant
jusqu' une temprature de 100C la pression atmosphrique. De la glace peut aussi tre obtenue en
refroidissant l'eau liquide jusqu' une temprature infrieure OC. On sait galement que les
tempratures de changement de phase dpendent de la pression. Ainsi l'bullition de l'eau une
pression suprieure 1 atm commence une temprature suprieure 100C.

Lorsque plusieurs phases du mme corps pur coexistent, on dit qu'on a un quilibre entre ces phases.
Nous allons introduire un certain nombre de notions importantes dans l'tude des quilibres entre phases
d'un corps pur travers une exprience simple dcrite ci- dessous.
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3.2.1. L'quilibre liquide-vapeur

Considrons comme systme l'eau liquide contenue dans un cylindre muni d'un piston libre de masse
ngligeable (figure 3.1). Initialement l'eau est suppose une temprature de 20C. La pression du
systme rest gale la pression atmosphrique. On chauffe progressivement le systme et on observe
l'volution suivante que l'on reprsente sur le diagramme (T-v):

- Avant d'atteindre 100C (point A sur la figure 3.2), la temprature augmente progressivement mais le
piston ne se dplace pratiquement pas. En ralit il y a une lgre augmentation du volume due
l'lvation de temprature (phnomne de dilatation)
mais elle est faible. On dit que l'eau liquide est pratiquement incompressible (son volume massique ne
change pas).

- Lorsque la temprature atteint 100C, (point B sur la figure 3.2), les premires bulles de vapeur
apparaissent marquant la transformation progressive du liquide en vapeur. En continuant le chauffage,
on observe deux phases htrognes et bien distinctes: la phase liquide et la phase vapeur (point C sur
la figure 3.2). Pendant ce changement de phase, appel vaporisation, la temprature reste constante et
le volume augmente considrablement car le volume massique de la vapeur v
g
est nettement plus grand
que celui du liquide v
l
. En effet, soit un rapport v
g
/v
l
suprieur 1600 !.

Figure 1: Evolution du chauffage de l'eau pression constante.
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- Lorsqu'il ne reste plus de vapeur ( partir du point D sur la figure 3.2), un supplment de chauffage se
traduit par une augmentation de temprature. On observe galement une nette augmentation de volume
car l'effet de dilatation est important pour les gaz. En premire approximation, on peut considrer que
l'augmentation de volume est proportionnelle la temprature.

Si l'on rpte cette exprience des pressions diffrentes, 1 MPa puis 10 MPa par exemple, on observe
essentiellement les mmes phnomnes, sauf que le changement d'tat s'effectue des temprature
diffrentes. A 1 MPa, cette temprature est voisine de 180C. A 10 MPa, cette temprature est voisine
de 311C. Ces rsultats sont rsums dans la figure 3.2.

La temprature de changement d'tat est appele temprature de saturation correspondant la
pression P. Il existe une relation croissante entre la temprature et la pression de saturation reprsente
dans la figure 3.3.

Figure 2: Les diffrentes znes de l'quilibre liquide-vapeur.
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------------------------------------------------------------------------------

L'ensemble des points A, caractriss par une temprature infrieure la temprature de saturation (ou
une pression suprieure la pression de saturation), constitue la zone de liquide comprim.
L'ensemble des points compris entre B et D, caractriss par une temprature gale la temprature de
saturation et une fraction massique de vapeur x, constitue la zone de mlange satur liquide-vapeur.
Les points B, pour lesquels la fraction massique de vapeur gale 0, constitue la courbe de liquide
satur ou courbe d'bullition. Les points D, pour lesquels la fraction massique de vapeur gale 1,
constitue la courbe de vapeur sature ou courbe de rose. L'ensemble des points E, caractriss par
une temprature suprieure la temprature de saturation (ou une pression infrieure la pression de
saturation), constitue la zone de vapeur surchauffe.

3.2.2. Les grandeurs critiques

On remarque que lorsque la pression augmente, les proprits physiques du liquide et de la vapeur
deviennent de plus en plus voisines. A 20 MPa, par exemple, v
l
= 0.002036 et v
g
= 0.005834 m
3
/kg. soit
un rapport v
l
/v
g
voisin de 3 seulement!. Ce rapprochement, qui s'applique d'ailleurs aux autres proprits
physiques telles que l'enthalpie, l'entropie etc, laisse prvoir qu' une certaine pression, on ne pourra plus
distinguer les phases liquide et vapeur. Cette pression est appele pression critique. La temprature de
saturation correspondante est appele temprature critique et le volume massique des phases liquide et
vapeur est appele volume massique critique. Pour l'eau par exemple:

Pression critique = 22.09 MPa = 221 bar
Temprature critique = 647.3 K = 374.14C
Volume massique critique = 0.003155 m
3
/kg

Les grandeurs critiques pour un nombre de corps purs sont donnes dans les tables en annexe.

Figure 3: Courbe de la temprature de saturation en fonction de la pression.
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------------------------------------------------------------------------------

La figure 3.2. montre qu'au del de la pression ou de la temprature critique, il n'y a pas de changement
de phase. Il est donc difficile de parler de phase vapeur ou liquide. Cependant on fera une distinction par
la valeur du volume massique: on dira qu'il s'agit de liquide ou de vapeur selon que le volume massique
est petit (voisin de celui du liquide) ou grand.

On voit galement que le point critique sur le diagramme (T,v) est la fois un extremum et un point
d'inflexion. Ceci peut tre traduit par les quations suivantes:

Les trois grandeurs critiques (Pc, Tc, vc) peuvent dont tre obtenues en rsolvant les quations (3.1),
(3.2) en combinaison avec l'quation d'tat du corps. Ce calcul sera illustr dans la section rserve
l'tude des gaz rels.

3.2.3. Les autres quilibres entre phases - Le point triple

Les phnomnes dcrits ci-dessus sont aussi observs dans les autres changements de phase, savoir
le passage de l'tat solide l'tat liquide appel fusion et le passage de l'tat solide l'tat vapeur ou
sublimation. Les trois courbes de saturation correspondant aux quilibres solide-vapeur, solide-liquide
et liquide-vapeur d'un corps pur sont rsums dans la figure 3.4.
0 = )
v
T
(
p
1
0 = )
v
T
(
p
2
2
2
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

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------------------------------------------------------------------------------

En un point qui ne se situe pas sur les courbes, le corps se trouve sous une seule phase. Son tat,
d'aprs la rgle des phases, est dcrit par deux paramtres indpendants. On peut ainsi faire varier
indpendamment la temprature et la pression.

En un point situ sur l'une des courbes, nous avons quilibre de deux phases. L'tat d'un tel systme,
toujours selon la rgle des phases, est dtermin par un seul paramtre indpendant. Lorsque la
temprature, par exemple, est fixe, la valeur de la pression se trouve aussi dtermine et gale
d'ailleurs la pression de saturation cette temprature.

Au point d'intersection des trois courbes, le corps pur se trouve dans trois phases solide, liquide et
vapeur en quilibre. Le nombre de paramtre indpendants est alors gal zro. Donc la pression et la
temprature de ce point appel point triple sont dtermines et ne dpendent que du corps considr.
La table 1 donne les conditions du point triple pour quelques corps.

3.3. Tables des proprits thermodynamiques

Les proprits physiques les plus utilises en thermodynamique, sont souvent rsumes dans des
tables. Ces tables, qui ont la mme prsentation pour tous les corps, donnent le volume massique,
l'nergie interne, l'enthalpie et l'entropie en fonction de la temprature et de la pression. Pour illustrer
l'utilisation de ces tables, on prendra l'exemple de l'eau car c'est le fluide le plus utilis et de toute faon
l'usage des tables des autres corps est strictement identique.

Figure 4: Diagramme des quilibres entre les phases solide, liquide et vapeur.
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Les proprits thermodynamiques de l'eau sont donnes dans 4 tables spares pour chacun des cas
suivants:
- mlange satur de liquide et de vapeur (table B.1)
- vapeur surchauffe (table B.2)
- liquide comprim (table B.3)
- mlange satur de solide et de vapeur (table B.4).

3.3.1. Table pour mlange satur

Pour un mlange satur, la table donne pour chaque temprature, la pression de saturation
correspondante, le volume massique du liquide satur v
l
, le volume massique de la vapeur sature v
g
.
Pour calculer le volume massique d'un mlange satur, considrons un systme de volume total V, de
masse totale m, et de fraction de vapeur x. Soient V
f
et V
g
les volumes respectifs des phases liquide et
vapeur, et m
f
et m
g
les masses respectives de ces deux phases. Nous avons:
Introduisant les volumes massiques, cette quation peut tre rcrite:
En divisant les deux membres de cette quation par m et en utilisant la relation de dfinition x = m
g
/ m ,
on obtient:
La table donne aussi, pour chaque temprature, l'nergie interne massique du liquide satur u
l
, celle
de la vapeur sature u
g
et la diffrence entre u
g
et u
l
note u
lg
. Des grandeurs similaires pour
l'enthalpie et l'entropie sont aussi donnes. Des expressions analogues (3.3) s'appliquent ces
proprits. Par exemple, l'enthalpie massique d'un mlange satur est donne par:

Table I: Quelques exemples de conditions du point triple.

Corps Temprature
(C)
Pression
(kPa)
Oxygne
Nitrogne
Eau
Zinc
- 219.0
- 210.0
0.001
419.0
0.15
12.51
0.6113
5.066

V
+
V
= V
g f
3

v m
+
v m
= v m
g g f f
4

v
x +
v
x) - (1 = v
g l
5

h
x +
h
x) - (1 = h
g l
6
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

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3.3.2. Table pour vapeur surchauffe ou liquide comprim

Pour la vapeur sature ou le liquide comprim dont l'tat dpend de deux paramtres indpendants,
la table donne en fonction de la temprature, et une pression fixe, les valeurs massiques du
volume de l'nergie interne, de l'enthalpie et de l'entropie.

3.3.4. Interpolation

Lorsque les conditions pour lesquelles on cherche valuer des proprits thermodynamiques ne
figurent pas sur les tables, on procde une ou plusieurs interpolations. Le principe consiste
assimiler une fonction y(x) au voisinage de deux points (x
1
, y
1
) et (x
2
, y
2
), en particulier dans l'intervalle
(x
1
, x
2
), on peut valuer la valeur de la fonction y par l'expression:
Exemple 3.3.1

On considre un rcipient de volume 1 m3 contenant un mlange satur d'eau liquide et de
vapeur 120C. La fraction massique de vapeur et de 0.2. Calculer la masse de ce systme.

A 120C, la table B.1 donne: v
l
= 0.001060 m
3
/kg et v
g
= 0.8919 m
3
/kg. Le volume massique
du systme peut tre calcul en utilisant l'quation (3.3):

v = (1 - 0.2) x 0.001060 + 0.2 x 0.8919 = 0.17923 m
3
/kg.
Encadr 3.1: Calcul du volume massique dun mlange satur.
Exemple 3.3.2

Un rcipient contient 10 kg d'eau 200C, 500 kPa. Vrifier que l'eau est sous forme de
vapeur sature et calculer le volume de systme.

D'aprs la table dumlange satur, la pression de saturation 200C est gale 1.5538 MPa.
Le systme est donc une pression infrieure la pression de saturation correspondant sa
temprature. Il s'agit donc d'une vapeur surchauffe.

La table de la vapeur surchauffe confirme cette conclusion et donne 200C, 500 kPa, v =
0.4249 m
3
/kg.

Le volume du systme est donc gal :

10 kg x 0.4249 m
3
/kg = 4.249 m
3
.

Encadr 3.2: Calcul du volume massique dune vapeur surchauffe.
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--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Les exemples suivants illustrent cette approche.

y + )
x
- (x
x
-
x
y - y
= y(x)
1
1
1 2
1 2
7
Exemple 3.3.3a:

Calculer la pression de saturation de l'eau 18C.

Solution: La table donne les pressions de saturation 15C et 20C:

Temprature (C) Pression (kPa)
15 1.7051
20 2.3390

En appliquant la formule (3.7), on obtient:

P(18C)= (2.339-1.7051)/(20-15)]x(18-15)+1.7051= 2.0854 kPa.
Encadr 3.3: Calcul par simple interpolation.
Exemple 3.3.3b

Calculer le volume massique de l'eau 420C, 9.5 MPa.

Dans ces conditions, l'eau est une vapeur surchauffe. La table correspondante donne:
P
1
= 9.0 MPa P
2
= 10.0 MPa
T
1
= 400C 0.02993 0.02641
T
2
= 450C 0.003350 0.02975

En appliquant deux fois la formule (3.7) on obtient:
- 420C, 9 MPa:
v = [(0.0335-0.02993)/(450-400)](420-400)+0.02993=0.03136

- 420C, 10 MPa:
v = [(0.02975-0.02641)/(450-400)](420-400)+0.02641=0.02775

Ces deux valeurs peuvent tre utilises pour calculer le volume massique 420C, 9.5 MPa:
v = [(0.02775-0.03136)/(10-9)](9.5-9)+0.02775=0.02595 m
3
/kg.
Encadr 3.4: Calcul par multiple interpolation.
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--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

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3.4. DIAGRAMMES DES PROPRITS THERMODYNAMIQUES

On prsente galement les proprits thermodynamiques sous forme graphique dans divers
diagrammes. Dans chaque diagramme, dnomm par le couple de proprits portes en
coordonnes, on trace des courbes sur lesquelles les autres proprits sont constantes. Parmi les
plus utiliss citons:

- le diagramme (P-v) ou diagramme de Clapeyron
- le diagramme (h-s) ou diagramme de Mollier
- le diagramme (T-s) ou diagramme entropique.

Ces diagrammes sont aussi utiliss pour reprsenter les transformations des systmes
thermodynamiques. Dans la section 3.3, on a dj reprsent des transformations isobares sur le
diagramme (T,v) de l'eau.

3.5. EQUATION D'TAT DES GAZ PARFAITS

Un gaz parfait est un systme caractris par une absence d'interaction entre les particules. Pour
approcher ce comportement le gaz doit tre contenu dans un volume suffisamment grand et une
temprature suffisamment leve pour que l'nergie potentielle due aux interactions entre particules
soit ngligeable. En thermodynamique classique, on dfint un gaz parfait comme un fluide idal qui
satisfait l'quation d'tat:
T est le temprature absolue en Kelvin, n le nombre de moles et R est une constante universelle dont
la valeur dans le S.I. est: 8.3144 (J/mol.K).

L'quation (3.8) peut galement tre rcrite en utilisant le volume massique v sous la forme:
o r est donne en fonction de la masse molaire M du gaz exprime en kg/kmol par la relation:

T R n = V P 8
rT = v P 9

M
8.3144
= r 10
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

3.6. LES GAZ RELS

A des pressions leves, les gaz rels n'obissent pas l'quation d'tat des gaz parfaits. Pour
caractriser la relation entre p, v et T, on utilise alors des quations d'tat plus prcises ou encore la
notion de facteur de compressibilit.

3.6.1. Equation de Van der Waals

La premire quation d'tat des gaz parfaits est celle de Van der Waals propose en 1873. Cette
quation peut tre crite sous la forme:
La constante b appele covolume tient compte de la correction de volume occupe par la molcule et
le terme (a/v2) exprime l'effet des interactions entre particules. Ces constantes dpendent de la
nature du gaz et peuvent tre calcules en fonction des grandeurs critiques. En effet la rsolution des
quations (3.1) (3.2) et (3.11) donne:

Exemple 3.4.1
Calculer le volume massique de la vapeur d'eau sature 50C, en utilisant l'quation des
gaz parfaits. Comparer le rsultat la valeur donne par la table B.1.

La pression de saturation 50C est gale 12.349 (kPa). L'application de la relation (3.10)
donne la valeur de r pour l'eau:

r = 8.314 / 18.015 = 0.4615 kJ/kg.K

L'application de la relation (3.9) donne:

0.4615 (kJ/kg.K) (50+237) (K)
v = ------------------------------ = 12.076 m
3
/kg
12.349 (kPa)

La table donne une valeur de 12.03 m3/kg.

Encadr 3.4: Validation de lhypothse dun gaz parfait.

v
a
-
b - v
T r
= P
2
11

P
8
T
r
= b
P
T r
64
27
= a
c
c
c
2
c
2
12
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

3.6.2. Equation de Redlich-Kwong

Une quation plus prcise que l'quation de Van der Waals fut propose par Redlich et Kwong en
1949. Elle s'crit:
Les constantes a et b peuvent aussi tre calcules de la mme manire en fonction des grandeurs
critiques. On obtient les expressions suivantes:

3.6.3. Equation du viriel

Une autre forme de l'quation d'tat souvent utilise est l'quation du viriel. Elle s'crit:
Les termes B et C appels coefficients viriel, sont des fonctions de la temprature qui peuvent tre
dtermines en utilisant les principes de la thermodynamique statistique. On se limitera ici au premier
coefficient viriel B(T). Celui-ci est calcul par la relation suivante:
Les coefficients bo et dpendent du corps considr (Table 3.2) et B
*
est une fonction universelle
(Table 3.3). La fonction B* est donne dans la table 3.3 ci-dessous.

T
b) + v(v
a
-
b - v
T r
= P
1/2
13

P
T
r
0.08664 = b
P
T r
0.427 = a
c
c
c
5/2
c
2
14
... +
v
C(T)
+
v
B(T)
+ 1 =
T r
v P
2
15
) (T/
B b
= B(T)
*
o
16
Table 3.2: Quelques valeurs des coefficients bo et .

Corps (K) b
o
m
3
/kmol
Argon, Ar
Azote, N
2

Oxygne, O
2

Gaz carbonique, CO
2

Mthane, CH
4

Dioxyde d'azote, NO
2

119.0
95.05
117.5
186.0
148.1
152.0
0.0502
0.0635
0.0578
0.1180
0.0698
0.1310
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Table 3.3: La fonction B*.

x B
*
(x) x B
*
(x)
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,0
2,2
2,4
-12,881
-13,799
-8,7202
-6,1980
-4,7100
-3,7342
-3,0471
-2,5381
-2,1464
-1,8359
-1,5841
-1,3758
-1,2009
-1,0519
-0,92362
-0,81203
-0,71415
-0,62763
-0,48171
-0,36358
2,6
2,8
3,0
3,2
3,4
3,6
3,8
4,0
4,2
4,4
4,6
4,8
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
20,0
30,0
-0,26613
-0,18451
-0,11523
-0,05579
-0,00428
0,04072
0,08033
0,11542
0,14668
0,17469
0,19990
0,22268
0,24334
0,32290
0,37609
0,41343
0,44060
0,46088
0,52537
0,52693

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

3.6.4. Le facteur de compressibilit

Le facteur de compressibilit est dfini par la relation
La valeur de Z caractrise la dviation des gaz rels par rapport aux gaz parfaits. Pour un gaz parfait,
Z est gal un et faible pression, Z est voisin de 1. Cependant, en gnral Z est fonction de la
temprature et de la pression. La relation Z = f(P,T) dpend videmment de la nature du gaz.

Introduisons les notions de temprature et de pression rduites dfinies par:
On peut montrer que l'quation de Van der Waals peut se mettre sous la forme:
L'quation (3.19) montre que la relation Z=f (Pr,Tr) ne dpend pas du corps. Cette remarque est la
Exemple 3.4.1
Calculer le volume massique de l'oxygne 1.5 MPa, 20C.
Calculer l'erreur commise en supposant l'approximation d'un gaz parfait.

Solution: Pour l'oxygne, b
o
= 0.0578 (m3/kmol) = 0.001806 (m
3
/kg) et = 117.15 K. d'o T/
= 293.15/117.15 = 2.5

La table 3.3 donne B
*
(2.5) = - 0.31486. d'o B(T) = 0.0005686 (m
3
/kg). En remplaant P, T et
B(T) par leurs valeurs dans l'quation du viriel on obtient:

19.69301 v = 1 - 0.0005686 / v

La rsolution de cette quation donne v = 0.0502 (m
3
.kg) (l'autre solution est rejeter car
physiquement inacceptable). En utilisant l'quation des gaz parfaits, on obtient:

0.25983 (kJ/kg.K) (20+237) (K)
v = ------------------------------ = 0.0508 m
3
/kg
1500 (kPa)

L'erreur commise en supposant un gaz parfait est de 1.2 %.

Encadr 3.5: Utilisation de lquation des gaz rels.

T r
v P
= Z 17

P
P
=
P
et
Tc
T
=
T
c
r r
18
0 =
T
512
P
27
- Z
T
64
P
27
+
Z
)
T
8
P
+ (1 -
Z
3
r
2
r
2
r
r 2
r
r 3
19
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

base de la thorie des tats correspondants. Selon cette thorie, on peut tracer un diagramme
gnralis donnant Z en fonction de Tr et Pr et qui serait utilisable pour tous les corps. Un tel
diagramme est donn dans la Figure 3.5.

Figure 5: Diagramme du facteur de compressibilit gnralis.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Exemple 3.4.2

Calculer le volume massique de l'oxygne 1.5 MPa, -70C.
Calculer l'erreur commise en supposant l'approximation d'un gaz parfait

Solution: Les grandeurs rduites sont gales : T
r
= 203.15 / 154.8 = 1.31, P
r
= 1.5/5.08 =
0.295.
Le diagramme de facteur de compressibilit gnralis donne: Z = 0.96. En utilisant la
dfinition de Z, on dduit:

Z r T 0.96 x 0.25983 (kJ/kg.K) x 203 (K)
v = ----- = --------------------------------- = 0.0338 m
3
/kg
P 1500 (kPa)

En utilisant l'quation des gaz parfaits, on obtient:
v = 0.0352 m
3
/kg. Soit une erreur de 4.16 %.

Encadr 3.6: Utilisation du diagramme de compressibilit gnralis.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Figure 6a: Diagramme du facteur de compressibilit gnralis.

Figure 6b: Diagramme du facteur de compressibilit gnralis.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE 4 - 1
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

CHAPITRE 4

PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

4.1 TRAVAIL ET CHALEUR

4.1.1 Dfinition du travail d'une force

Le travail lmentaire dW d'une force F dont le point d'application se dplace d'une distance dl est dfini
en mcanique par la relation:
tant l'angle des vecteurs force et dplacement. Pour un dplacement fini entre les points 1 et 2, le
travail de la force est calcul en intgrant la relation (4.1):
L'unit de mesure du travail dans le
Systme International est le Joule not
(J). Par dfinition, un Joule est le travail
effectu par une force d'intensit un
Newton (N) qui se dplace paralllement
son axe sur une longueur d'un mtre (1
J = 1 N.m).

4.1.2 Travail des forces de pression

La Figure 4.1 montre un cylindre muni
d'un piston et contenant un gaz. La force
exerce par le gaz sur le piston est gale
au produit de la pression P par la section
S du piston. Le travail de cette force pour
un dplacement dx a pour expression:

dV tant la variation de volume. Considrons la compression du systme d'un volume V
1
un volume V
2
.
Le travail des forces de pression lors de cette transformation finie est donne par l'intgrale:
cos | l d || F | = l d . F = dW
r r r r
1
x d . F =
W
2
1
2 - 1
r r
2
PdV = (PS)dx = dW 3
Figure 1: Travail des forces de compression.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Notons que dans cette expression, P est la valeur de la pression au voisinage du piston. Elle n'est gale
celle du gaz que pour une transformation quasi-statique. La Figure 4.1 reprsente la transformation sur
le diagramme (P-V). Le travail W
1-2
est gal la surface comprise entre la courbe reprsentant la
transformation et l'axe des abscisses. On voit alors que le travail dpend non seulement des tats initial
et final mais aussi du chemin suivi. Pour calculer le travail, il faut connatre l'expression de la pression en
fonction du volume. A titre d'exemple, le travail au cours de la compression isotherme d'un gaz parfait
s'crit:
Un exemple de calcul est donn dans l'encadr 4.1.

4.2 La chaleur

Lorsqu'on plonge une barre mtallique chaude dans un bac d'eau la temprature ambiante, on
remarque que la barre se refroidit et que l'eau se rchauffe. Si l'on attend suffisamment longtemps, les
deux corps finissent par atteindre la mme temprature. Au cours de cette exprience, la barre a cd
une certaine quantit de "chaleur" l'eau. Nous verrons ci-dessous qu'il est possible de transformer le
travail en chaleur et vis-versa, ce qui permet de considrer que la chaleur comme forme d'nergie. D'o
la dfinition:

"La chaleur est la forme d'nergie change entre deux corps qui sont des tempratures diffrentes".

4.3 Convention de signe

Pour caractriser le sens des changes de travail, on choisit arbitrairement la convention suivante:
- une quantit de chaleur ou de travail est compte positivement lorsqu'elle est reue par le systme.
4.3 EQUIVALENCE CHALEUR-TRAVAIL

PdV =
W
V
V
2 - 1
2
1
4
)
P
P
(
V P
= )
V
V
( mrT =
V
dV
mrT = PdV =
W
1
2
1 1
1
2
V
V
V
V
2 - 1
2
1
2
1
Ln Ln

5
Exemple 4.1: Un cylindre muni d'un piston contient un gaz parfait 20C, 100 kPa. Le volume initiale est gale 10
Litres. On comprime le systme de manire isotherme jusqu' une pression de 500 kPa. Calculer le travail de
compression.

L'application de l'quation (5) donne:

W1-2 = 100 kPa x 10 x 10
-3
(m
3
) Ln (100/500) = -1.609 kJ.

Encadr 1: Calcul du travail de compression.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

4.3.1 Exprience de Joule

Les phnomnes de frottements sont des exemples de transformation de l'nergie mcanique en
chaleur. Les machines thermiques tel un moteur de voiture montrent galement qu'il est possible de
produire du travail mcanique partir de la chaleur. Cependant, nous illustrons la transformation de
travail en chaleur par l'exprience classique de Joule reprsente dans la figure 4.2.

Figure 2 : Exprience de Joule.

Une masse m est relche un nombre n de fois partir d'une hauteur h. Le travail des forces de
pesanteur gal (n mg h) est communiqu au gaz par l'intermdiaire des pales en rotation. On constate
alors que la temprature du gaz passe de la temprature ambiante T
1
une temprature plus leve T
2
.
L'exprience montre que l'levation de la temprature (T
2
-T
1
) est proportionnelle au travail W
1-2
:
Si l'on supprime l'isolation thermique de l'enceinte, le gaz cde progressivement de la chaleur au milieu
extrieur. Aprs un certain temps, le systme revient sa temprature initiale, dcrivant ainsi une
transformation cyclique.

En admettant que la quantit de chaleur fournie au milieu extrieur est proportionnelle l'levation de la
temprature, on en dduit que la chaleur cde est elle mme proportionnelle au travail, d'o une
l'expression:
Avec un choix judicieux de l'unit de chaleur, la constante de proportionnalit peut tre prise gale un.
h g m n =
W T
-
T 2 - 1 1 2
6

W
Q
2 - 1
2 - 1
7
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

4.3.2 Principe de l'quivalence chaleur-travail

Lors de la transformation cyclique dcrite dans l'exprience de Joule, on a vu que le travail reu par le
gaz est transform en une quantit gale de chaleur. Le principe de l'quivalence chaleur-travail
gnralise cette observation et peut tre nonc comme suit:

"Lors d'une transformation cyclique, le travail et la chaleur changs entre un systme et le
milieu extrieur sont gaux".

En tenant compte de la convention de signe choisie, ce principe peut donc s'crire sous la relation simple
suivante:

4.4 PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE APPLIQUE A UN SYSTEME FERME

Nous considrons dans ce paragraphe un systme ferm subissant une transformation quelconque

d'un tat 1 un tat 2 en suivant un chemin C
1-2
.
Imaginons deux transformations diffrentes qui ramnent
le systme de l'tat 2 l'tat 1 par deux chemins
diffrents C'
2-1
et C"
2-1
. Les combinaisons C
1-2
-C'
2-1
et C
1-2
-
C"
2-1
constituent deux cycles pour lesquels on peut crire
les relations suivantes:

En combinant ces deux quations, on obtient:

Cette relation montre que l'intgrale de la quantit (Q-W) est indpendante du chemin suivi et ne
dpend que des tats initial et final. Elle peut donc tre considre comme la diffrentielle totale exacte
d'une fonction d'tat. Cette fonction est appele "Energie totale" et note E. On a donc les relations:

W = Q 8
W + W = Q + Q
1
2
2
1
1
2
2
1

9
W" + W = Q" + Q
1
2
2
1
1
2
2
1

10
) W" - Q" ( = ) W - Q (
1
2
1
2

11 Figure 3: Application du premier principe
une transformation quelconque.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

L'nergie totale E reprsente la somme de toutes les formes d'nergie du systme un tat donn. On
peut avoir par exemple, l'nergie potentielle lie un champ de forces, l'nergie cintique due une
vitesse dans un repre fix, l'nergie lectrique (cas d'un condensateur), l'nergie chimique (cas d'une
batterie charge), l'nergie magntique etc.

Remarques:

La relation de dfinition de l'nergie totale ne permet de calculer que des variations de cette
grandeur. Pour avoir des valeurs absolues, il faut choisir un tat de rfrence. Cette remarque est
valable pour l'nergie potentielle de pesanteur dont la valeur dpend de l'altitude de rfrence.

En l'absence d'change de chaleur, le changement d'nergie total (E
2
-E
1
) est gal au travail chang
par le systme. On retrouve ainsi le thorme de l'nergie connu en Mcanique.

4.5 DEUX PROPRIETES IMPORTANTES: L'ENERGIE INTERNE ET L'ENTHALPIE

4.5.1 L'nergie interne

En thermodynamique, il est pratique de distinguer dans l'expression de l'nergie totale les termes de
l'nergie cintique E
c
et de l'nergie potentielle E
p
dont les valeurs dpendent de la position et de la
vitesse du systme dans le repre choisi. Les autres formes d'nergie qui dpendent de l'tat
thermodynamique du systme sont regroupes en un terme appel "Energie interne", note U. On a
donc:
Le premier principe de la thermodynamique pour un systme ferm exprim par l'quation (4.12) peut
donc s'crire:
La relation (4.14) exprime un bilan nergtique. L'change de travail ou de chaleur avec l'extrieur se
traduit par une variation d'nergie cintique, ou une variation d'nergie potentielle ou de l'nergie interne.
L'quation (4.13) montre que l'nergie interne est une fonction d'tat. Sa variation lors d'une
transformation entre un tat initial et un tat final ne dpendra donc que de ces deux tats et non du
chemin suivi.
W - Q = dE 12

W
- Q = W) - Q ( =
E
-
E 2 - 1
2 - 1
2
1
1 2

13
Ep +
E
+ U = E
c
14

W
- Q = )
E
+
E
+
U
( - )
E
+
E
+
U
(
2 - 1
2 - 1
p,1 c,1 1 p,2 c,2 2
15
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Il dcoule galement de l'quation (4.12) que l'nergie interne est une proprit extensive
(proportionnelle la masse du systme). L'nergie interne massique, u, obtenu en divisant U par la
masse, est donc fonction des paramtres d'tat du corps. Les tables de thermodynamiques donnent les
Exemple 4.2 : Un rservoir de 1000 litres contient 5 kg d'eau 150C. On chauffe le systme jusqu' la
disparition complte de la dernire goutte d'eau. Calculer:
- La pression, la fraction massique de la vapeur et le volume de chaque phase l'tat initial.
- La pression l'tat final.
- La quantit de chaleur reue par le systme au cours de cette transformation.

SOLUTION:

o On choisit comme systme l'eau contenue dans le rservoir. Il s'agit d'un systme ferm.
o Les proprits thermodynamiques seront calcules partir des tables.

- A l'tat initial, on peut calculer le volume massique v1:

v1 = 1 (m
3
) / 5 (kg) = 0.2 (m
3
/kg)

Comme est compris entre le volume du liquide satur vf=0.001091 (m
3
/kg) et le volume de la vapeur sature
vg=0.3928 (m
3
/kg). Il s'agit donc d'un mlange satur. On en dduit que la pression est gale la pression de
saturation correspondant 150C, soit P1 = 475.8 kPa et que la fraction massique de vapeur est gale :

x1 = (v1-vf) / (vg-vf) = (0.2 - 0.001091)/(0.3928-0.001091) = 0.5078

Le volume occup par la phase vapeur est obtenu on multipliant la masse de cette phase par son volume massique:

Vg,1 = (x1.m)f.vg = 0.5078 x 5 (kg) x 0.3928 (m
3
/kg) = 0.997 (m
3
).

Remarquons que la vapeur qui ne reprsente que 50.78% de la masse du systme occupe 99.7% de son volume.

L'nergie interne massique est donne par:

u1 = x1ug,1 + (1-x1)uf,1 = 0.5078x2559.5 + (1-0.5078)x631.68 = 1610.6 (kJ/kg).

o A l'tat final, le volume massique n'aura pas chang. On a donc une vapeur sature telle que vg = v1 = 0.2 (m
3
/kg).
Par interpolation, on obtient les valeurs de la pression, de la temprature et de l'nergie interne l'tat final:

P2 = 0.97 MPa, T2 = 179.19C u2 = 2582.7 (kJ/kg).

o Puisque les variations de l'nergie cintique et potentielle sont nulles, le premier principe de la thermodynamique
s'crit:
m(u2 - u1) = Q1-2 - W1-2

Le travail est nulle puisqu'il n'y a pas de variation de volume. On en dduit:

Q1-2 = m(u2 - u1)= 5 (kg) (2582.7 - 1610.6) (kJ/kg) = 4860.5 (kJ).
Encadr 2: Application du premier principe un systme ferm.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

valeurs de u en fonction de la temprature et de la pression. Pour un mlange satur, dont la fraction
massique de vapeur est x on a:

L'exemple 4.2 illustre l'utilisation des tables dans l'application du premier principe.

4.5.2 L'enthalpie

Il est parfois pratique d'utiliser des combinaisons de proprits thermodynamiques. On obtient alors
d'autres proprits. Ainsi, On peut monter que la quantit de chaleur change par un systme lors
d'une transformation isobare a pour expression:
En introduisant "l'enthalpie" dfinie par l'expression suivante:
On voit que l'expression de la chaleur donne par l'quation (4.16) se simplifie et devient:
En dfinit galement l'enthalpie massique h en divisant l'enthalpie par la masse. On a donc:
Les tables des proprits thermodynamiques donnent les valeurs de h en fonction de la temprature et
de la pression. Pour un mlange satur, nous avons une relation analogue celle dj utilise pour
l'nergie interne:
Nous verrons que la notion d'enthalpie est trs utile dans l'tude des systmes ouverts.

4.6 NOTION DE CHALEUR MASSIQUE

Considrons une transformation au cours de laquelle un corps de composition constante et formant une
seule phase reoit une quantit de chaleur Q. Soit T la variation de la temprature correspondante. La
chaleur massique correspondante est dfinie par la relation:

u
x) - (1 +
u
x = u
f g
16
)
V P
+
U
( - )
V P
+
U
( = Q
1 1 1 2 2 2
2 - 1
17
PV + U = H 18

H
-
H
= Q
1 2
2 - 1
19
Pv + u =
m
H
h 20

h
x) - (1 +
xh
= h
f g
21

T
Q
m
1
= C
22
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Dans le Systme International, C est exprim en (kJ/kg.K). La chaleur massique est donc gale la
quantit de chaleur ncessaire pour augmenter d'un degr la temprature d'un kilogramme de ce corps.
La valeur de C dpend de la nature du corps et de son tat mais aussi de la transformation. Pour
montrer ce rsultat, crivons le premier principe pour une transformation lmentaire quasi-statique o
l'on ne considre que le travail des forces de pression:
Pour une transformation isochore, dV=0. Donc la chaleur massique volume constant est donne
par:
Pour une transformation isobare, PdV=dH-dU. Donc la chaleur massique pression constante est
donne par:
Remarques:

Les quations (4.23) et (4.24) montrent que C
v
et C
p
sont des proprits thermodynamiques car elles
sont exprimes en fonction d'autres proprits thermodynamiques.
Lorsque des travaux de diffrentes natures peuvent tre mis en jeu (lectrique, magntique ...)
d'autres chaleurs massiques plus appropries doivent tre introduites.

4.7 CALCUL DE L'ENERGIE INTERNE ET DE L'ENTHALPIE

4.7.2 Cas des liquides et solides

PdV - Q = W - Q = dU 23
)
T
u
( = )
T
U
(
m
1
= )
T
Q
(
m
1

C
v v v
v
24
)
T
h
( = )
T
H
(
m
1
= )
T
Q
(
m
1

C
p p p
p
25
Calculer en utilisant les tables de l'eau une valeur approche de la chaleur massique pression constante de la
vapeur d'eau 0.3 MPa, 200C.

SOLUTION:

Les tables donnent:
- 0.3 MPa, 150C: h=2768.8 (kJ/kg)
- 0.3 MPa, 250C: h=2971.0 (kJ/kg)
L'quation (4.24) permet d'crire:
Cp = (h/T)p = (2971.0 - 2768.8) / (250 - 150) = 2.022 (kJ/kg.K)

Encadr 3: Calcul de la chaleur massique pression constante.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Pour une substance peu compressible tel un solide ou liquide, le volume massique v est petit et sa
variation est petite. On en dduit que pour n'importe quelle transformation, du est voisin de dh. Les
chaleurs massiques pression constante et volume constante sont pratiquement gales et notes C.
Les effets de la pression et du volume tant faibles, pour de telles substances on peut crire:
Ou sous forme intgre:
La table A.7 donne les valeurs de la chaleur massiques de quelques solides et liquides.

4.7.1 Cas des gaz parfaits

Pour un gaz parfait, dont l'quation d'tat s'crit:
on peut montrer que l'nergie interne ne dpend que de la temprature (et non de la pression). Soit:
Il dcoule alors de l'quation (4.17) qui dfinit l'enthalpie que:
CdT du dh 26
)
T
-
T
C( u -
u h
-
h 1 2 1 2 1 2
27
rT = pv 28
f(T) = u 29
rT + f(T) = h 30
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Donc l'enthalpie d'un gaz parfait ne dpend aussi que de la temprature. En utilisant les quations (4.23)
et (4.24), on peut vrifier que les chaleurs massiques C
v
et C
p
sont galement fonctions de la
temprature uniquement et que:
Les diffrentielles de l'nergie interne et de l'enthalpie s'crivent:
Calculer la variation de l'enthalpie massique de la vapeur d'eau considr comme gaz parfait entre 30C et 1000C.
(a) En supposant Cp constant.
(b) En tenant compte des variation de Cp.
(c) En utilisant la table des proprits thermodynamiques.

SOLUTION:

(a) Cp constant:

En prenant la valeur donne par la table A.8, l'quation (4.30) donne:

h2 -h1 = 1.8723 (1000 - 30) = 1816.13 (kJ/kg)
(b) Cp variable:

La Table A.9 donne l'expression suivante de Cp de la vapeur d'eau:

Cp = 143.05 - 183.54
0.25
+ 82.751
0.5
- 3.6989 (kJ/kmol.K)

o = (Temprature absolue/100). L'quation (4.29) permet de calculer (h2 -h1) en intgrant cette expression:

2=12.73
h2 -h1 = (100/18)143.05 - 146.832
1.25
+ 55.167
1.5
- 1.84945
2

1=3.03
soit:
h2 -h1 = 2088.2 (kJ/kg)

L'erreur commise est de en supposant Cp constant est de:

(2088.2-1816.1)/2088.2 = 13%.
(c) A partir des Tables:

Notons que les tables donnent les valeurs de l'enthalpie en fonction de la temprature et de la pression. Pour
approcher le comportement d'un gaz parfait,il faut donc prendre les pressions les plus faibles. A 30C, on choisira
une vapeur sature (P= 4.246 kPa). A 700C, on prend une vapeur surchauffe 0.010 MPa.

h2 -h1 = h(700C,0.010 MPa) - hg(30C) = 4640.6 - 2556.3 = 2084.3 (kJ/kg)

Encadr 4: Expression de la chaleur massique pression constante.
r +
C
=
C v p
31
dT
C
= dh dT
C
= du
p v
32
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

La variation d'nergie interne et d'enthalpie entre deux tats 1 et 2 est obtenue en intgrant ces deux
expressions entre T
1
et T
2
:
Lorsqu'on peut considrer que C
p
est constante sur l'intervalle entre T
1
et T
2
, ces expressions
deviennent:

Remarques:

Notons bien les conditions dans lesquelles les quations simple (4.26) et (4.30) peuvent tre utilises
pour calculer les variations de u et de h:
1er cas: Solide ou liquide avec C
p
constante.
2ime cas: Gaz parfait avec C
p
constante.
Pour une substance quelconque, l'expression de du donne par l'quation (4.28) est valable pour
une transformation isochore et l'expression de dh donne par la mme quation est valable pour une
transformation isobare.
La table A.8 donne les valeurs de C
p
et de C
v
300 K et la table A.9 donne les variations de Cp avec
la temprature pour un nombre de gaz parfaits.

5. IMPORTANCE DES SYSTEMES OUVERTS

La Figure 4.4 montre le schma simplifi d'une installation industrielle de production de vapeur d'eau et
de son utilisation dans le traitement thermique d'un coulement liquide. On remarque que les diffrents
quipements qui composent de telles installations, sont traverss par des flux de matires qui constituent
autant d'changes de matire avec le milieu extrieur.

La notion de systme ferm n'est donc pas adapte. Pour analyser les installations industrielles, il est
donc ncessaire de tenir compte de ces changes. Pour cela, on introduit la notion de "volume de
contrle" qui est un espace rel ou fictif qui englobe le ou les quipements que l'on veut tudier. La
surface qui dlimite ce volume est appele "surface de contrle". Il est alors facile d'identifier les
diffrents changes entre le volume et l'extrieur car ces lments traversent la surface de contrle.

En se rfrant la Figure 4.4, voici deux exemples de volumes de contrle:

- L'changeur: ce systme admet deux points d'entre et deux points de sortie de matire
(entre du fluide froid et de la vapeur, sortie du fluide chaud et des condensats). Il n'change pas de
travail avec le milieu extrieur. Cependant, il peut changer de la chaleur via les parois de l'appareil.

- La chaudire + la pompe: ce systme admet deux entre (eau et combustible) et trois sorties
(vapeur, fumes et purges). Il reoit du travail ncessaire l'entranement de la pompe. Il cde
dT T
C h h
dT T
C
=
u
-
u p
T
T
1 2 v
T
T
1 2
2
1
2
1
= - ; ) ( ) (

33
)
T
-
T
(
C
=
h
-
h
; )
T
-
T
(
C
=
u
-
u 1 2 p 1 2 1 2 v 1 2
34
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

galement de la chaleur par les parois de la chaudires.

Figure 4: : Schma simplifi d'une installation industrielle de production et d'utilisation
de la vapeur d'eau.
Nous allons voir dans les paragraphes qui suivent les principales quations qui rgissent les changes
entre un volume de contrle et le milieu extrieur: le bilan massique qui exprime la conservation de la
matire et le bilan nergtique qui exprime la conservation de l'nergie ou encore le premier principe de
la thermodynamique.

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Figure 5: Conservation de la matire.

6. EQUATION DE CONSERVATION DE LA MATIERE

Considrons un volume de contrle qui change de la matire avec le milieu extrieur (Figure 4.5). On
note M
vc
(t) la masse contenue dans le volume de contrle l'instant t. Pour simplifier l'analyse, on
supposera qu'il n'y a qu'un point d'entre et un point de sortie de la matire. Les dbits massiques
correspondant sont nots m
e
et m
s
respectivement.

La quantit de matire entre dans le volume de contrle entre l'instant t et l'instant t+t est m
e
.t
La quantit de matire sortie du volume de contrle entre l'instant t et l'instant t+t est m
s
.t.
La masse M
vc
(t+t) contenue dans le volume de contrle l'instant t+t est donc:
On en dduit:
t
m
- t
m
= (t)
M
- t) + (t
M s e vc vc
& & 35
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

En faisant tendre t vers 0, le terme de gauche tend vers la drive de M
vc
(t) par rapport au temps.
L'quation prcdente devient:
Le signe sigma est introduit pour tenir compte d'entres/sorties multiples. Le terme de gauche exprime la
variation de la masse contenue dans le volume de contrle. Selon que ce terme est positif ou ngatif on
a une accumulation ou au contraire un puisement de la matire.

7. APPLICATION DU PREMIER A UN SYSTEME OUVERT

La Figure 4.6 montre un volume de contrle changeant avec le milieu extrieur de la matire
diffrents points entres/sorties et aussi de l'nergie sous forme de chaleur et de travail.
Considrons un systme compos de la quantit de matire M
vc
(t) contenue dans le volume de contrle
l'instant t et de la quantit de matire m
e
qui sera entre entre t et t+t.
Remarquons que ce mme systme est compos de la quantit de matire M
vc
(t+t) contenue dans le
volume de contrle l'instant t+t et de la quantit de matire m
s
qui sera sortie entre t et t+t.

L'nergie totale du systme aux instants t et t+t sont donc donnes par:
La quantit de chaleur et le travail autre que celui des forces de pression aux points entres/sorties)
changs par le systme avec le milieu extrieur sont donns par:

m
-
m
=
t
(t)
M
- t) + (t
M
s e
vc vc
& &
36

m
-
m
=
dt
(t)
dM
s e
vc
& & 37

e
.
m
+ t) + (t
E
=
E
;
e
.
m
+ (t)
E
=
E s s vc 2 e e vc 1
38
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Figure 6: Premier principe appliqu un systme ouvert.

Les termes (-P
e
V
e
) et (P
s
V
s
) dsignent respectivement le travail des forces de pression aux points
entres et sorties. Ce travail ncessaire pour "refouler" la matire travers le volume de contrle. Le
terme W
vc
comprend toutes les autres forme de travaux.

En substituant ces expressions dans l'quation du premier principe donne par l'quation (4.12), on
obtient:
En remplaant V par vm et en divisant par t, on obtient:
t . W =
W
; t . Q = Q
2 - 1
2 - 1

& &
39

V P
+
V P
+ t W - t Q =
e
.
m
- (t)
E
-
e
.
m
+ t) + (t
E s s e e e e vc s s vc

& &
40
W - Q + )
v P
+
e
(
t
m
- )
v P
+
e
.(
t
m
=
t
(t)
E
- t) + (t
E
s s s
s
e e e
e vc vc
& &
41
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

En faisant tendre t vers 0, le terme de gauche tend vert la drive de E
vc
(t) et les termes (m/t) sont
gaux aux dbits massiques. D'autre part, d'aprs les dfinitions de l'nergie totale (e = u + e
cin
+ e
pot
) et
l'enthalpie (h=u+Pv), l'quation (4.38) peut donc s'crire:

C'est l'quation gnrale du premier principe appliqu un volume de contrle. Le premier terme
exprime l'accumulation de l'nergie. Le terme de gauche exprime les entres sortie de flux d'nergie
selon le schma gnral:
Accumulation = Entres - sorties

Nous utiliserons ci-dessous l'quation (4.39) sous des formes simplifies dans deux cas particuliers
importants.

8. LE REGIME PERMANENT OU STATIONNAIRE

On parle de rgime permanent ou stationnaire lorsque les conditions aux entres/sorties et au sein du
volume de contrle ne changent pas dans le temps. Dans ce cas les termes d'accumulation (dM
vc
/dt) et
(dE
vc
/dt) sont nuls. Les quations et (4.32) et (4.29) deviennent:

L'quation (4.43) exprime que la somme des dbits massiques entrants est gale la somme des dbits
sortants et l'quation (4.44) traduit l'galit entre les entre et les sorties des flux d'nergie.
Dans le cas trs frquent d'un systme une entre et une sortie, l'quation (4.29) montre que les deux
dbits sont gaux. L'quation (4.29) devient:
Cette quation se simplifie d'avantage si l'on nglige l'nergie cintique et potentielle:

W - Q + )
e
+
e
+
h
(
m
-
)
e
+
e
+
h
.(
m
=
dt
(t)
dE
s pot, s cin, s s
e pot, e cin, e e
vc
& &
&
&
42

m
=
m s e
& & 43
)
e
+
e
+
h
(
m
+ W = )
e
+
e
+
h
(
m
+ Q
s pot, s cin, s s e pot, e cin, e e
&
&
&
&
44
W - Q = )]
e
+
e
+
h
( - )
e
+
e
+
h
[( m
e pot, e cin, e s pot, s cin, s
& &
& 45
W - Q = )
h
-
h
.( m
e s
& &
& 46
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

9. LE REGIME UNIFORME

Dans certains cas pratiques, les conditions varient dans le temps. On ne peut donc parler de rgime
permanent. Cependant, une forme simplifie du bilan nergtique peut tre obtenue lorsque les
conditions suivantes sont runies:

- Les proprits d'tat sont uniformes dans le volume de contrle, c'est dire qu'elles ne varient pas d'un
point l'autre.
- Les dbits entrants et sortants et les proprits d'tat aux divers points entres/sorties sont constants
dans le temps.

Dans une unit de production de lait pasteuris, le lait entre dans l'changeur plaques 50C et en sort 85C. Le
chauffage du lait est assur par une vapeur sature 400 kPa. Le dbit du lait est de 1200 litres/heure. Calculer le
dbit de vapeur.
On fera les hypothses simplificatrices suivantes:
- Les proprits thermodynamiques du lait sont voisines de celles de l'eau.
- Les pertes de chaleur par les parois du pasteurisateur sont ngligeables.
- A la sortie du pasteurisateur, les condensats sont l'tat de liquide satur 400 kPa.

SOLUTION:

Volume de contrle: Pasteurisateur (Systme ouvert)
Rgime: Permanent
Modle: Tables de l'eau
Entres: - Etat 1: Lait 50C, h1 = 209.33 (kJ/kg)
- Etat 2: Vapeur sature 400 kPa, h2 = 2738.6 (kJ/kg)
Sorties: - Etat 3: Lait 85C, h3 = 355.9 (kJ/kg)
- Etat 4: Condensat satur 400 kPa, h4 = 604.74 (kJ/kg)

Analyse:

Appliquons le premier principe de la thermodynamique:

m1 h1 + m2 h2 + Q = m3 h3 + m4 h4 + W

Puisque Q=W=0 et m1 = m3 et m2 = m4 , cette quation donne:

m2 = m1 (h3 - h1) / (h2 - h4)

m2 = (1200 /3600) (kg/s) x (355.9 - 209.33)/(2738.6 - 604.74) = 0.0229 (kg/s)

soit: 82 kg/h.

Encadr 5: Systme ouvert en rgime permanent.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Dans ce cas, on parle de "rgime uniforme". Si l'on intgre l'quation (4.38) entre un tat initial (1) et un
tat final (2), les diffrents termes donnent:
- Pour le terme d'accumulation:
m
vc,1
et m
vc,2
dsignent respectivement les masses contenues dans le volume de contrle aux instants.
- Pour les termes entrants:

m
e,1-2
est la masse entre dans le volume de contrle entre les instant t
1
et t
2
. Une quation similaire est
obtenue pour les termes "sortants".
- Pour la quantit de chaleur et de travail changs:

Q
1-2
et W
1-2
dsignent la quantit de chaleur et le travail changs entre le volume de contrle et le milieu
extrieur entre les instant t
1
et t
2
.

En combinant les diffrents termes, on obtient:

Lorsqu'on nglige les nergies cintiques et potentielles, cette quation devient:

)
e
+
e
+
e
(
m
- )
e
+
e
+
e
(
m
=
)
t
(
E
- )
t
(
E
= dt
dt
(t)
dE
pot,1 cin,1 1 vc,1 pot,2 cin,2 2 vc,2
1 vc 2 vc
vc
t
t
2
1
47
)
e
+
e
+
h
(
m
= e)dt ,
e
+ e cin,
e
+
h
(
m e pot, e cin, e 2 - e,1 pot e e e
t2
t1

& 48

W
= dt W ; Q = dt Q
2 - 1
t2
t1
2 - 1
t2
t1
& &

49

)
e
+
e
+
h
(
m
-
W
- )
e
+
e
+
h
(
m
+ Q
= )]
e
+
e
+
u
(
m
- )
e
+
e
+
u
(
m
[
s pot, s cin, s 2 - s,1 2 - 1 e pot, e cin, e 2 - e,1
2 - 1
pot,1 cin,1 1 vc,1 pot,2 cin,2 2 vc,2
50

h m
-
W
-
h m
+ Q = ]
u m
-
u m
[
s 2 - s,1 2 - 1 e 2 - e,1
2 - 1
1 vc,1 2 vc,2
51
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

On se propose de chauffer une cuve contenant 500 litres d'eau de 20 90C par injection directe de vapeur sature
120 C. Calculer la quantit de vapeur ncessaire.

SOLUTION:

Volume de contrle: Cuve (Systme ouvert)
Rgime: Uniforme
Modle: Tables de l'eau
Etat intital: Eau 20 C, m1 = 500 kg, u1 = 83.95 (kJ/kg)
Etat final: Eau 90 C, u2 = 397.88 (kJ/kg)
Entres: - Etat 3: Vapeur sature 120 C, h3 = 2706.3 (kJ/kg)

Analyse:

Appliquons le premier principe de la thermodynamique:

m2 u2 - m1 u1 = Q1-2 - W1-2 + m3 h3

En appliquant un bilan matire on peut crire:

m2 - m1 = m3

Puisque Q=W=0, on en dduit:

m3 = m1 (u2 - u1) / (h3 - u2)

m2 = 500 (kg/s) x (397.88 - 83.95)/(2706.3 - 397.88) = 68 (kg)

Encadr 6: Systme ouvert en rgime uniforme.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE 5 - 1
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

CHAPITRE 5

DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

5.1 ENNONCES CLASSIQUES

Enonc de Clausius: La chaleur ne pas tre transmise spontanment d'un corps froid vers un corps
chaud.

Enonc de Kelvin: Il est impossible de construire un moteur thermique qui change la chaleur avec une
seule source.

Ces deux noncs doivent naturellement tre quivalents puisqu'ils traduisent le mme principe. On peut
effectivement dmontrer cette quivalence en utilisant la notion de cycle de Carnot.

5.2 INEGALITE DE CLAUSIUS

En tenant compte de la convention de signe choisie pour les changes de chaleur, le deuxime principe
peut tre traduit par l'ingalit suivante:
L'galit est satisfaite uniquement lorsque le cycle est rversible, d'o:

5.3 DEUXIEME PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE APPLIQUE A UN SYSTEME FERME

Considrons un systme ferm subissant une transformation rversible d'un tat 1 un tat 2 en suivant
un chemin C
1-2
. Imaginons deux transformations rversibles qui ramnent le systme de l'tat 2 l'tat 1
par deux chemins diffrents C'
2-1
et C"
2-1
. Les combinaisons C
1-2
-C'
2-1
et C
1-2
-C"
2-1
constituent deux cycles
rversibles pour lesquels l'ingalit de Clausius s'crit:
0
T
Q

1
0 = |
T
Q
rev
2
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

En combinant ces deux quations, on obtient:
Cette relation montre que l'intgrale de la quantit (Q/T) est
indpendante du chemin rversible suivi et ne dpend que
des tats initial et final. Elle peut donc tre considre
comme la diffrentielle totale exacte d'une fonction d'tat.
Cette fonction est appele "Entropie" et note S. On a
donc les relations:

Remarques :

o La relation de dfinition de l'entropie ne permet de calculer que des variations de cette grandeur. Pour
avoir des valeurs absolues, il faut choisir un tat de rfrence.

o Pour une transformation quelconque (non forcment rversible), l'application de l'ingalit de Clausius
au cycle C'
2-1
par exemple donnerait:

En utilisant la relation de dfinition de l'entropie, on peut donc crire:
0 =
T
Q
+
T
Q
1
2
2
1

3
0 =
T
Q"
+
T
Q
1
2
2
1

4

T
Q"
=
T
Q
2
1
2
1

5
|
T
Q
= dS
rev
6
|
T
Q
=
S
-
S
rev
2
1
1 2
7
0
T
Q
+
T
Q
1
2
2
1
2 - 1
rev
2
1
1 2
+ |
T
Q
=
S
-
S

9
Figure 1: Application du premier principe
une transformation quelconque.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Le terme
1-2
est positif ou nul est appel: production d'entropie entre les tats 1 et 2. La relation (5.9)
exprime un bilan d'entropie. L'change de chaleur avec l'extrieur se traduit par une variation d'entropie.

Il dcoule galement de l'quation (5.9) que l'entropie est une proprit extensive (proportionnelle la
masse du systme). L'entropie massique, s, obtenue en divisant S par la masse, est donc fonction des
paramtres d'tat du corps. Les tables de thermodynamiques donnent les valeurs de s en fonction de la
temprature et de la pression. Pour un mlange satur, dont la fraction massique de vapeur est x on a:

L'exemple 5.1 illustre l'utilisation des tables dans l'application du deuxime principe.

5.4 DEUX RELATIONS THERMODYNAMIQUES IMPORTANTES

Ecrivons le premier et le deuxime principe de la thermodynamique pour un corps pur subissant une
transformation lmentaire rversible :

dU = dQ + dW
dS = dQ/T + d

Le terme d est nul puisque le transformation et rversible et le travail dW des forces de pression est
egal a PdV. En combinant les 2 quations prcdentes, on obtient :

s
x) - (1 +
s
x = s
f g
10
Exemple 5.1 : Calculer la variation dentropie dans lexemple 4.2 du chapitre prcdent (page 4.6). En supposant
que la transformation est rversible, dduire du deuxime principe la temprature moyenne dchange de chaleur.
Vrifier que cette hypothse nest pas impossible.

SOLUTION:

o On choisit comme systme l'eau contenue dans le rservoir. Il s'agit d'un systme ferm.
o Les proprits thermodynamiques seront calcules partir des tables.

- A l'tat initial, on a d'un mlange satur avec une fraction de vapeur x1 = 0.5078, dou :
s1 = x1sg,1 + (1-x1)sf,1 = 0.5078 x 6.8379 + (1-0.5078) x 1.8418 = 4.3788 (kJ/kg.K).
- A l'tat final, on a une vapeur sature telle que vg = v1 = 0.2 (m
3
/kg). Par interpolation, on obtient la valeur de
lentropie l'tat final:
s2 = 6.5961 (kJ/kg.K)
o Le deuxime principe s'crit:
m(s2 - s1) = Q1-2 / T (
1-2
= 0)
T moy = Q1-2 / m(s2 - s1) = 4860.5 (kJ) / [5 (kg) (6.5961- 4.3788) (kJ/kg.K)] = 438.4 K = 165.4 C
Comme T moy est compris entre T1 et T2 lhypothse de la rversibilit est possible.
Encadr 1: Application du deuxime principe un systme ferm.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

En drivant la relation de dfinition de lenthalpie H = U + PV, on dduit dH = dU + PdV + VdP. Dou une
deuxime relation entre S et H de la forme:

5.5 CALCUL DE L'ENTROPIE

5.5.1 Cas des gaz parfaits

Pour un gaz parfait, dont l'quation d'tat s'crit:
on avait etabli les relations suivantes peut montrer que l'nergie interne ne dpend que de la temprature
(et non de la pression). Soit:
Il dcoule alors des quations (5.11) et (5.12) que:
Donc l'entropie d'un gaz parfait dpend non seulement de la temprature mais aussi de la pression. Ces
2 quations peuvent tre intgres pour obtenir des expressions de la variation de lentropie entre deux
tats 1 et 2 :
Lorsqu'on peut considrer que C
p
est constante sur l'intervalle entre T
1
et T
2
, ces expressions
deviennent:
5.5.2 Cas des liquides et solides

PdV TdS = dU 11
VdP TdS = dH + 12
rT = pv 13
dT
C
= dh dT
C
= du
p v
14

T
dP
v
T
dT
C
= ds
T
dv
p
T
dT
C
= ds
p v
+ 15

1
2
1
2
ln ln
2 2 2 2
p
p
r
T
dT
;
v
v
r
T
dT
C
= s s
C
= s s
p
T
T
v
T
T
2
1
2
1
16

1
2
1
2
1
2
1
2
ln ln ln
2 2 2 2
p
p
r
T
T
;
v
v
r
T
T
Ln
C
= s s C = s s
p
v
+ 17
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

Pour une substance peu compressible tel un solide ou liquide, le volume massique v est petit et sa
variation est petite. Les chaleurs massiques pression constante et volume constante sont
pratiquement gales et notes C.

Rappelons que une des tables en annexe donne les valeurs de la chaleur massiques de quelques
solides et liquides.

Remarques:

1
2
ln
2 2
T
T
C = s s 18
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

7. APPLICATION DU DEUXIEME PRINCIPE A UN SYSTEME OUVERT

Calculer la variation d'entropie massique de la vapeur d'eau considre comme gaz parfait entre 30C et 1000C.
(a) En supposant Cp constant.
(b) En tenant compte des variations de Cp.
(c) En utilisant la table des proprits thermodynamiques.

SOLUTION:

(a) Cp constant:
En prenant la valeur donne par la table A.8, l'quation (5.17) donne:
s2 -s1 = 1.8723 ln (1273/303) = 2.6875 (kJ/kg.K)
(b) Cp variable:

La Table A.9 donne l'expression suivante de Cp de la vapeur d'eau:

Cp = 143.05 - 183.54
0.25
+ 82.751
0.5
- 3.6989 (kJ/kmol.K)

o = (Temprature absolue/100). L'quation (5.16) permet de calculer (s2 - s1) en intgrant cette expression:

2=12.73
s2 -s1 = (1/18)143.05 ln - 734.16
0.25
+ 165.502
0.5
- 3.6989
1=3.03
soit:
s2 -s1 = 2.9901 (kJ/kg)

L'erreur commise est de en supposant Cp constant est de:

(2.9901-2.6875)/2.9901 = 10.1 %.

(c) A partir des Tables:

Notons que les tables donnent les valeurs de l'enthalpie en fonction de la temprature et de la pression. Pour
approcher le comportement d'un gaz parfait,il faut donc prendre les pressions les plus faibles. A 30C, on choisira
une vapeur sature (P= 4.246 kPa). A 1000C, on prend une vapeur surchauffe 0.010 MPa.

s2 -s1 = s(1000C,0.010 MPa) - sg(30C) = - . = .. (kJ/kg.K)

Encadr 2: Calcul de la variation dentropie des gaz parfaits.
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

La Figure 5.1 montre un volume de contrle changeant avec le milieu extrieur de la matire
diffrents points entres/sorties et aussi de l'nergie sous forme de chaleur et de travail. Considrons un
systme compos de la quantit de matire M
vc
(t) contenue dans le volume de contrle l'instant t et de
la quantit de matire m
e
qui sera entre entre t et t+t. Remarquons que ce mme systme est
compos de la quantit de matire M
vc
(t+t) contenue dans le volume de contrle l'instant t+t et de la
quantit de matire m
s
qui sera sortie entre t et t+t. L'entropie du systme aux instants t et t+t sont
donc donnes par:

La quantit de chaleur change par le systme avec le milieu extrieur et la production dentropie sont
donnes par:

Figure 1: Deuxime principe appliqu un systme ouvert.

s s vc e e vc
.s
m
+ t) + (t S = S ; .s
m
+ (t) S = S
2 1
19
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

En substituant ces expressions dans l'quation du deuxieme principe donne par l'quation (5.12), on
obtient:

En remplaant V par vm et en divisant par t, on obtient:

En faisant tendre t vers 0, le terme de gauche tend vert la drive de E
vc
(t) et les termes (m/t) sont
gaux aux dbits massiques. D'autre part, d'aprs les dfinitions de l'nergie totale (e = u + e
cin
+ e
pot
) et
l'enthalpie (h=u+Pv), l'quation (4.38) peut donc s'crire:

C'est l'quation gnrale du deuxime principe appliqu un volume de contrle. Le premier terme
exprime l'accumulation de l'entropie. Le terme de gauche exprime les entres sorties de flux d'entropie
selon le schma gnral:

Accumulation = Entres - sorties

Nous utiliserons ci-dessous l'quation (5.24) sous des formes simplifies dans deux cas particuliers
importants.

8. LE REGIME PERMANENT OU STATIONNAIRE

On parle de rgime permanent ou stationnaire lorsque les conditions aux entres/sorties et au sein du
volume de contrle ne changent pas dans le temps. Dans ce cas les termes d'accumulation (dM
vc
/dt) et
(dS
vc
/dt) sont nuls. Les quations et (4.32) et (4.29) deviennent:
t . = ; t . Q = Q
2 - 1 2 - 1

.
&
20
t . t T Q =
s
.
m
- (t)
S
-
s
.
m
+ t) + (t S
e e vc s s vc

.
/ +
&
21

.
/
T Q + )
s
(
t
m
-
s
.(
t
m
=
t
(t)
S
- t) + (t
S
s
s
e
e vc vc
+
&
22

.
Q +
s m
-
s
.
m
=
dt
(t)
dS
s s e e
vc
+
&
& & 23

m
=
m s e
& & 24
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

------------------------------------------------------------------------------
------------------------------------------------------------------------------

L'quation (5.25) exprime que la somme des dbits massiques entrants est gale la somme des dbits
sortants et l'quation (5.26) traduit l'galit entre les entre et les sorties des flux d'entropie.
Dans le cas trs frquent d'un systme une entre et une sortie, l'quation (5.25) montre que les deux
dbits sont gaux. L'quation (5.26) devient:
Cette quation se simplifie d'avantage si la transformation est rversible et/ou adiabatique:

.
/ + T Q =
s m s m e e s s
&
& & 25

.
/ T Q = )
s
-
s
( m
e s
+
&
& 26

01 Thermo Générale HAJJI 2014

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