Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
+ =
reduzido estado
oxidado estado o
a
a
nF
RT
E E
.
.
ln
R = 8,314 J K-1 mol-1 = constante dos gases
T = temperatura em Kelvin (T
Kelvin
= T
Celsius
+ 273,15)
F = Constante de Faraday = 96500 coulombs
9
Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel
FAENG
Corroso Prof. Lorenzo
A 25
o
C 298 K
+ =
reduzido estado
oxidado estado o
a
a
n
E E
.
.
log
0591 , 0
Exemplos
Potencial de corroso
Na prtica no temos reaes reversveis e portanto no determinamos os potenciais de eletrodos
reversveis pela equao de Nernst.
Ex.: Fe Fe
2+
+ 2 e
-
H
2
O + O
2
+ 2 e
-
2 OH
-
2 OH
-
+ Fe
2+
Fe(OH)
2
2 Fe(OH)
2
+ O
2
2 Fe(OH)
3
Portanto, o potencial varia com o tempo.
Esse potencial real influenciado:
- magnitude das correntes para os possveis equilbrios;
- nmero de reaes possveis que podem ocorrer nos eletrodos;
- formao de pelculas;
- formao de ons complexos;
- impurezas nas soluo;
- temperatura.
Esse potencial real chamado de potencial de corroso.
Espontaneidade das reaes de corroso
A quantidade mxima de energia que se pode obter de uma reao qumica, sob a forma de
energia eltrica, igual variao da energia livre da reao.
Termodinamicamente:
G = - n F E
onde:
n = nmero de eltrons envolvidos na reao do eletrodo
F = constante de Faraday = 96500 coulombs
E = potencial do eletrodo em volt
G dado em J/mol
Quando os eletrodos estiverem a 25
o
C e 1 atm de presso tem-se a variao de energia padro.
G
o
= - n F E
o
E
o
< 0 G
o
> 0 : reao no espontnea
10
Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel
FAENG
Corroso Prof. Lorenzo
E
o
> 0 G
o
< 0 : reao espontnea
Exemplos:
Mg
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Mg(OH)
2(s)
G
o
= -140 kcal
Fe
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Fe(OH)
2(s)
G
o
= -58,5 kcal
Cu
(s)
+ H
2
O
(l)
+ O
2(g)
Cu(OH)
2(s)
G
o
= -28,3 kcal
Au
(s)
+
3
/
2
H
2
O
(l)
+
3
/
4
O
2(g)
Au(OH)
3(s)
G
o
= +15,7 kcal
1 cal = 4,18 J
11
Fundao Santo Andr Faculdade de Engenharia Eng. Celso Daniel
FAENG
Corroso Prof. Lorenzo
12
Lista de Exerccios 1
1. Escreva as reaes andica, catdica e de clula (reao global) para cada uma das
clulas galvnicas abaixo:
) (
2 3 2
) (
) ( ) ( ) ( 2 ) (
) ( ) ( 2 ) ( 2 ) (
) ( ) ( 2
2
) (
) ( ) ( 2 ) (
, , // / )
/ / , / , )
, / , / , )
, / , / )
/ // / , )
s s
s s g s
s g g s
s g s
s g s
Pt Fe Fe Zn Zn e
Ag AgCl Cl H H Pt d
Pt Cl Cl H H Pt c
Pt Cl Cl Cu Cu b
Ag Ag H H Pt a
+ + +
+
+
+
+ +
2. Se todos os reagentes e produtos se encontram nos seus estados padro, quais das
reaes seguintes so espontneas?
+ +
+ + +
+ +
+ +
+ +
+
+ +
+ +
+ +
+ +
2
) (
3
2 3 3
) (
3 2
2
) ( 2
2
) (
) ( 2
2
) (
3 2 )
3 3 )
2 2 2 )
2 )
2 )
Fe Fe Fe e
Fe Cr Fe Cr d
Fe I Fe I c
H Cu H Cu b
H Zn H Zn a
s
s
g s
g s
3. Calcular a tenso produzida pela pilha de Daniell na qual [Cu
2+
]=0,25 mol/L e [Zn
2+
]=
0,010 mol/L.
4. Calcular a tenso produzida pela clula
) ( ) ( 2
2
) (
), 4 , 1 ( / ) / 10 , 0 ( // ) / 65 , 0 ( /
s g s
Pt atm H L mol H L mol Fe Fe
+ +
5. Calcular a tenso produzida pela clula
) ( ) ( 2 2 ) (
), 1 ( / ) / 2 , 1 , ( /
s g s
Pt atm Cl L mol aq CuCl Cu
6. Calcular a tenso produzida pela clula
) ( 2
2
) (
), 1 ( / ) / 080 , 0 ( // ) / 2 , 1 ( /
s s
Pt atm Cl L mol Cl L mol Cu Cu
+
7. Determinar G
o
para cada uma das reaes do problema 2.