ERIKA MADRAZO CAZARIN

GRFICO DE ODIAN
COMPOSICIN DE COPOLIMEROS RANDOM
La composicin de un copolimero puede ser calculada como una funcin de la composicin
de monmero cuando el polmero es formado por polimerizacin radical en un CSTR.
Considerando dos monmeros 1 y 2 como materiales iniciales para la formacin de
copolimero con unidades repetitivas de 1 y 2. La iniciacin puede ser afectada por accin
del calor usando un perxido como iniciador. Las reacciones de propagacin pueden ser de
cuatro tipos:

(1)

La velocidad de las reacciones irreversibles puede ser escrita como se muestra a
continuacin:
(2)

Las especies radicales libres formadas pueden ser asumidas como altamente reactivas y a su
vez se puede asumir que se pueden consumir a la misma rapidez con la que son formadas.
Esto es QSSA, suposicin de estado cuasi estacionario.
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(3)
Las velocidades de reaccin son definidas como se muestra a continuacin:
(4)


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Combinando 2 y 4 se obtiene la siguiente expresin:
(5)

La ecuacin 5 es llamada ecuacin de composicin de copolimero. En un CSTR la
concentracin de salida y la concentracin del reactor son las mismas. La concentracin de
monmeros 1 y 2 en el reactor son [M1] y [M2] respectivamente. La composicin de
monmero repetitivo 1 en el polmero, F1 puede expresarme como sigue:
(6)
La velocidad a la que el monmero repetitivo 1 entra al copolimero comparado con la
velocidad a la que todas las unidades repetitivas de monmero entran a la cadena de
polmero est dada por la ecuacin 6. Ecuaciones 5 y 6 pueden ser combinadas y escrito
como sigue:
(7)
La concentracin de los monmeros 1 en el CSTR es definida como f1:
(8)


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Una ecuacin para F1 en trminos de f1 puede ser obtenida combinando las ecuaciones 7 y
8:
(9)
La composicin de copolimero como fraccin mol de monmero repetitivo 1 en el
polmero en funcin de concentracin de monmero reactante en un CSTR es representado
en la ecuacin siguiente, fue desarrollado por Odian.


La siguiente ecuacin suponiendo QSSA es graficada a continuacin para diferentes
valores de velocidad de reaccin en la Figura 2.
QSSA
Puede observarse de la Figura 2 que cuando una de las dos velocidades de reaccin
r12=r21=0 el copolimero es esperado a que asuma la microestructura alternada. Cuando
una de las velocidades de reaccin es mucho ms grande que 1, se espera una arquitectura
lineal (Block copolymer). El copolimero est diseado para ser ideal cuando el producto de
las dos velocidades de reaccin r12r21=1. Aqu la composicin de monmero y
composicin de polmero son iguales una a la otra. El copolimero es diseado para
formarse a la composicin azeotrpica cuando las composiciones de monmero y polmero
son iguales una a la otra.
ERIKA MADRAZO CAZARIN
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Fuente:
On Single Compartment Pharmacokinetic Model Systems that Obey Free Radical Copolymerization
Kinetics and Multiplicity Kal Renganathan Sharma, Advanced Technology, Lone Star College-North
Harris, Houston, USA

Figura 1 Composicin de Copolimero vs composicin de comonmero para diferentes velocidades de reaccin.