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donde f
i
es la fugacidad de la especie pura
Para la fase vapor
i i
V
i
P y f |
=
Igualando
i i i i i
P y f x |
=
Para el componente puro:
(
=
RT
P P V
P f
sat
i
L
i sat
i i i
) (
exp
|
Por lo tanto
i i
sat
i
L
i sat
i i i i
P y
RT
P P V
P x | |
) (
exp =
(
i i
sat
i
L
i
i
i
i
sat
i i i
P y
RT
P P V
P y P x u =
(
(
(
(
(
=
) (
exp
|
|
i i
sat
i i i
P y P x u =
A presiones bajas y moderadas: 1
) (
exp =
(
RT
P P V
sat
i
L
i
Por lo tanto:
sat
i
i
i
|
|
= u
Cuando 1 = u
i
y 1 =
i
Ley de Raoult
Cuando 1 = u
i
Ley de Raoult modificada
- Para la obtencin de presin de vapor o saturacin Ecn de Antoine.
- Para el clculo de
i
| Ecn virial.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
2
( )
(
+ =
j k
jk ji k j ii i
y y B
RT
P
o o | 2
2
1
exp
ii jj ji ji
B B B = 2 o
kk jj jk jk
B B B = 2 o
0 = = =
kk jj ii
o o o
ij ji
o o =
ij
B se obtiene de las ecuaciones 11.66 a 11.71
- La formulacin Gamma-phi es apropiada para presiones moderadas (hasta 7
u 8 bar).
Para
RT
P B
sat
i ii sat
i
exp = |
Para
( )
(
(
(
(
+
= u
RT
y y P P B
j k
jk ji k j
sat
i ii
i
o o 2
2
1
) (
exp
Para un sistema binario:
(
+
= u
RT
Py P P B
sat
12
2
2 1 11
1
) (
exp
o
(
+
= u
RT
Py P P B
sat
12
2
1 2 22
2
) (
exp
o
Para los
i
utilizar los modelos vistos: Wilson, Margules, Van Laar, NRTL, UNIFAC.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
3
Procedimiento para el calculo del Bubl P con el mtodo
gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de T y x
i
.
2.- Suponga u
i
= 1.0
3. Evale P
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
4. Evale
i
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van Laar,Margules,
UNIFAC, etc.)
5. Calcule P
0
:
|
|
.
|
\
|
u
=
i
i
sat
i i i
0
P x
P
6. Calcule las y
i
:
P
P x
yi
i
sat
i i i
u
=
7. Evale u
i
:
( ) ( )
|
|
|
|
.
|
\
|
o o +
= u
RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i
8. Calcule P:
|
|
.
|
\
|
u
=
i i
sat
i i i
P x
P
9.- Si la diferencia absoluta entre la P
0
(inicial) y la P calculada en el paso 8 anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( ,P
0
- P, s tol), significa que se han obtenido los valores
correctos de P y y
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla, regrese al paso 6
e itere hasta obtener la convergencia.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
4
Procedimiento para el calculo del Rocio P con el mtodo
gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de T y y
i
.
2.- Suponga u
i
=
i
=1.0
9. Evale P
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
10. Calcule P
inicial
:
|
|
|
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i i
i i
inicial
P
y
1
P
11. Calcule las x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x
u
=
12. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)
13. Calcule P
0
:
|
|
|
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i i
i i
0
P
y
1
P
14. Evale u
i
:
( ) ( )
|
|
|
|
.
|
\
|
o o +
= u
RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i
15. Calcule x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x
u
=
__________________________________________________________________________________________
Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
5
16. Normalice los valores de x
i
(
|
|
|
.
|
\
|
=
i
i
i
i
x
x
x ) y calcule nuevamente las
i
17. Si cada diferencia absoluta entre la
i
inicial
y la
i
calculada en el paso anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( |
i
-
i
inicial
, s tol), se continua con el paso siguiente (18).
En caso contrario, regrese al paso 15 e itere hasta obtener la convergencia.
18. Calcule P
|
|
|
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i i
i i
P
y
1
P
19. Si la diferencia absoluta entre la P
0
(calculada en el paso 13) y la P calculada en el paso
anterior (18) es igual o menor a la tolerancia elegida ( ,P
0
- P, s tol), significa que se han
obtenido los valores correctos de P y x
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se
cumpla, regrese al paso 14 (evaluacin de u
i
) e itere hasta obtener la convergencia.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
6
Procedimiento para el calculo del BUBL T con el mtodo
gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de P y x
i
.
2.- Suponga u
i
= 1.0
3. Evale T
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:
i
i
i sat
i
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
4. Calcule Temperatura inicial (T
0
):
sat
i
i
i 0
T x T
=
5. Calcule P
i
sat
:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
6. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)
7. Identifique a la especie j y calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:
|
|
|
|
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
u
i
sat
j
sat
i
i
i i
sat
j
P
P x
P
P
8. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
9. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
10. Calcule las y
i
:
P
P x
yi
i
sat
i i i
u
=
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7
11. Evale u
i
:
( ) ( )
|
|
|
|
.
|
\
|
o o +
= u
RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i
12. Evale
i
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)
13. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:
|
|
|
|
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
u
i
sat
j
sat
i
i
i i
sat
j
P
P x
P
P
14. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
15. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 8) y la T calculada en el paso anterior (14) son
iguales o menores a la tolerancia elegida ( ,T
8
- T
14
, s tol), significa que se han obtenido los
valores correctos de T y y
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 9 e itere hasta obtener la convergencia.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
8
Procedimiento para el calculo del T-Rocio con el mtodo
gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de P y y
i
.
2.- Suponga u
i
=
i
= 1.0
3. Evale T
i
sat
con la Ecuacin de Antoine:
i
i
i sat
i
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
4. Calcule Temperatura inicial (T
0
):
sat
i
i
i 0
T y T
=
5. Calcule P
i
sat
:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
6. Identifique a la especie j y calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P
7. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
8. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
9. Evale u
i
:
( ) ( )
|
|
|
|
.
|
\
|
o o +
= u
RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i
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9
10. Calcule las x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x
u
=
11. Evale
i
inicial
por cualquiera de los mtodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)
12. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P
13. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
14. Evale P
i
sat
:
|
|
.
|
\
|
+
=
i
i
i
sat
i
C T
B
A exp P
15. Evale u
i
:
( ) ( )
|
|
|
|
.
|
\
|
o o +
= u
RT
2 y y P
2
1
P P B
exp
jk ji
j k
k j
sat
i ii
i
16. Calcule x
i
:
sat
i i
i i
i
P
P y
x
u
=
17. Normalice los valores de x
i
:
|
|
|
.
|
\
|
=
i
i
i
i
x
x
x y calcule nuevamente las
i
18. Si cada diferencia absoluta entre la
i
inicial
y la
i
calculada en el paso anterior (paso 17) es
igual o menor a la tolerancia elegida ( ,
i
-
i
inicial
, s tol), se continua con el paso siguiente
(19). En caso contrario, regrese al paso 16 e itere hasta obtener la convergencia.
19. Calcule P
j
sat
con la siguiente ecuacin:
|
|
.
|
\
|
u
=
i
sat
i
sat
j
i
i i sat
j
P
P
y
P P
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
10
20. Calcule una nueva T:
j
sat
j j
j
C
P ln A
B
T
|
|
.
|
\
|
=
21. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 13) y la T calculada en el paso anterior (20) son
iguales o menores a la tolerancia elegida (,T
13
- T
20
, s tol), significa que se han obtenido
los valores correctos de T y x
i
. En caso de que la condicin de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 14 e itere hasta obtener la convergencia.
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
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Procedimiento para el clculo del de P, T de vaporizacin
instantnea.
1. Lea T, P y Z
i
(composicin de la corriente de alimentacin)
2. Haga un calculo de Roco P, suponga y
i
= z
i
3. Haga un calculo de Bubl P, suponga x
i
= z
i
4. Si la P calculada esta entre la Presin de burbuja y de Roco (P
roco
< P < P
burbuja
) contine
con el paso 5. En caso contrario no es posible hacer un clculo de vaporizacin
instantnea y el procedimiento finaliza.
5. Considere los clculos preliminares de Roco P y Bubl P para proporcionar estimaciones
iniciales de
i
, |
i
y
v
roco burbuja
roco
roco i burbuja i
roco i i
roco i burbuja i
roco i i
P P
P P
. .
. .
, ,
,
, ,
,
| |
| |
roco burbuja
burbuja
P P
P P
= v
6. Evale K
i
con la Ecuacin
P
P
x
y
K
i
sat
i i
i
i
i
u
= =
7. Evale F y dF/dv con las Ecuaciones:
( )
( )
( )
( ) | |
+
=
=
+
=
i
i
i i
i i
i i
K
K z
d
dF
K
K z
F
2
2
1 1
1
0
1 1
1
v
v
v
Utilice el mtodo de Newton para obtener el valor de v
8. Evale x
i
con la Ecuacin:
( ) 1 1 +
=
i
i
i
K
z
x
v
9. Evale y
i
con la Ecuacin: y
i
= K
i
x
i
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Termodinmica II Dr. Felipe de Jess Cerino Crdova
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10. Calcule los nuevos valores de
i
y u
i
.
11. si la diferencia absoluta entre los valores iniciales y los valores nuevos para v, cada x
i
, y
cada y
i
son menores o iguales a la tolerancia especificada, entonces tenemos los valores
correctos de v, x
i
y y
i
. En caso contrario regrese al paso 6 e itere hasta obtener la
convergencia.