Master Hafian Khebache

UNIVERSITE KASDI MERBAH OUARGLA
Facult des Sciences et de la Technologie et Sciences de la Matires

Dpartement de Gnie des Procds

Mmoire de fin dtudes
Pour lobtention de Diplme
MASTER ACADEMIQUE
Domaine : Sciences et Techniques
Filire : Gnie des Procds
Spcialit : Ingnierie du Gaz Naturel
Prsent par :
KHEBBECHE Hicham & HAFIAN Sadok
Thme

Soutenu publiquement
le : 22/06/2013
Devant le jury :
M
elle
ZIGHMI Souad MA Prsidente UKM Ouargla
Mr SAIDAT Mustapha MA Examinateur UKM Ouargla
Mr KORICHI Mourad MC.A Encadreur/Rapporteur UKM Ouargla

Anne Universitaire : 2012 /2013
Modlisation et simulation dune unit
dabsorption des gaz acides (CO
2
) par solvants
chimiques alkanolamine

Remerciement
En premier lieu, nous tenons remercier notre Dieu, Pour laide le
courage et la patience quil nous donne pour accomplir ce travail.
Nous tenons prsenter nos sincres remerciements qui vont du
cur Son excellence notre professeur Dr : KORI CHI Morad.
pour son aide prcieuse durant notre formation, ses conseils
constructifs lors de llaboration de ce projet de fin dtudes. Avec
nos grands respects bien affectueusement.
A lensemble de nos engainants de dpartement de gnie des procds.
Enfin nos remerciements sadressent aux membres de jury qui nous
feront lhonneur de juger notre travail.
HAFIAN Sadok & KHEBBECHE Hicham.

Table des matires
NOMONCLATURES
INTRODUCTION GENERALE ................................................................................................... 1
CHAPITRE I : LES DIFFERENTS PROCEDES DE DECARBONATATION DU GAZ
NATUREL
INTRODUCTION ................................................................................................................................. 2
I.1. SEPARATION PAR ADSORPTION .................................................................................. 2
I.1.1. Principe dadsorption .......................................................................................................... 2
I.2. SEPARATION PAR ABSORPTION PHYSIQUE ............................................................. 5
I.2.1. Principe de labsorption physique...................................................................................... 5
I.3. SEPARATION PAR ABSORPTION CHIMIQUE ............................................................. 6
I.3.1. Principes dabsorption chimique........................................................................................ 6
I.3.2. Gnralits sur labsorption chimique ............................................................................... 9
II. MODELISATION DU PROCEDE DE LA DECARBONATATION ........................... 12
BIBLIOGRAPHIE DU PROCEDE A SIMULE ........................................................................................ 12
II.1. PRESENTATION DU LOGICIEL DE SIMULATION ASPEN HYSYS........................................... 12
II.2. DESCRIPTION DU PROCEDE DABSORPTION ......................................................................... 15
II.2.2. Mcanismes dabsorption avec ractions : ...................................................................... 17
II.3. MODELE THERMODYNAMIQUE : .......................................................................................... 17
II.3.1. CHOIX DE MODELE THERMODYNAMIQUE : .............................................................. 18
II.3.2. LE MODELE THERMODYNAMIQUE CHOISIE (AMINE PKGE) : ................................... 18
II.3.3. Modle dquilibre : ......................................................................................................... 20
II.3.4. Modles de colonne dans le logiciel de simulation ........................................................ 21
II.3.5. ASPECT MATHEMATIQUE GENERAL ..................................................................... 22
II.4. Lunit de dcarbonatation simuler : ............................................................................ 23
II.4.1. UNITE DELIMINATION DE GAZ ACIDE (AGRU) :.................................................. 24
II.4.2. BASE DE DESIGN : .................................................................................................... 24
II.4.3. DESCRIPTION DU SYSTEME ...................................................................................... 27
CHAPITRE III : RESULTAT ET DESCUSSION
III.1. Introduction. ...................................................................................................................... 29
III.2. Section des essayes. .......................................................................................................... 29
III.2.1. COLONNE DABSORPTION DE CO
2
DE LUNITE KRCHEBA (SIMULATION DES
DONNEES ACTUELLES). ......................................................................................................... 29
29
III.3. Simulation de la colonne lunit krcheba par diffrents solvants chimiques. ............... 30
III.3.1. Avec solvant Monothanolamine (MEA). ...................................................................... 30
III.3.2. Avec solvant Diglycolamine (DGA). .............................................................................. 31

III.3.3. Avec solvant Methyldiethanolamine (MDEA). .............................................................. 32
III.3.4. Avec solvant Di-isopropanolamine (DIPA). ................................................................... 34
III.4. Simulation de la colonne lunit krcheba par diffrents solvants physiques (cas de
mthanol). ...................................................................................................................................... 35
III.5. Etudes des quilibres aux conditions limites (min ;max). ............................................. 36
III.5.1. Avec solvant monothanolamine (MEA). ....................................................................... 36
III.5.2. Avec solvant Diglycolamine (DGA). .............................................................................. 38
III.5.3. Avec le Mthanol. ............................................................................................................ 40
III.5.4. avec solvant mthyldithanolamine MDEA ................................................................... 42
III.5.5. Avec solvant dithanolamine (DEA). .............................................................................. 44
III.6. Section des essayes des solvants a concentration fixe (Essaye des solvants un seul
absorbant). ..................................................................................................................................... 46
CONCLUSION GENERALE ...................................................................................................... 48
REFERENCES BIBLIOGRAPHIES .......................................................................................... 48
ANNEXE ....................................................................................................................................... 51
PROCEDURES DE SIMULATION PAR HYSYS

Tableau (I.1): Principales zolithes industrielles, daprs (DE SCAMPS, 2004). ................................ 2
Tableau.I( 2): Solvant dabsorption physique, daprs Kohl et Nielsen (1997), Bucklin et Schendel
(1984). [DE SCAMPS, (2004)] ........................................................................................................... 5
Tableau (II.1) : Les classes des systmes qui utilisent le modle damine
(Amine pkge). .................................................................................................................................. 17
Tableau (II.2) : Les limitations de solubilit d'quilibre qui devraient tre observes en utilisant
Amine pkge. ..................................................................................................................................... 18
Tableau (II.3) : Tableau rsume les diffrents cas qui ont t utiliss pour dfinir lenveloppe
de fonctionnement pour lunit dlimination de gaz acide (AGRU). ....................................... 23

Liste des figures
Figure (I.1): Zeolithe de type a. [DE SCAMPS, (2004)] ............................................................. 3
Figure (I.2) : Procede psa pressure swing adsorption [DE SCAMPS, (2004)] .......................... 4
Figure (I.3) : Schema de la section dabsorption des gaz acides GL2/Z..................................... 7
Figure (II.1) : Installation et principe de procede de la decarbonatation .................................. 12
Figure (II.2) : Schema descriptive du procede dabsorption. .................................................... 13
Figure (II.3): schema simplifiee sur la fraction liquide dans chaque plateau. .......................... 20
Figure (II.4): Schema fonctionnel (AGRU)................................................................................ 22
Figure (II.5): Schema descriptif du procede de decarbonatation de krecheba (IN SALAH). . 25
Figure (II.6): Schema simplifiee du procede .............................................................................. 26
Figure (III.1): Developpement de fraction molaire de co2 en phase liquide et phase vapeur
par nombre de plateau. .................................................................................................................. 29
Figure (III.2): Teneur en CO
2
dans le gaz traite par fraction massique de solvant MEA. ...... 31
2
dans le gaz traite par fraction massique de solvant DGA........ 32
Figure ( III.4): Teneur de CO
2
en gaz traite par concentration de solvant MDEA. .................. 33
2
dans le gaz traite par concentration de solvant DIPA. ............ 34
Figure (III.6): Concentration de CO
2
par rapport le dbit de solvant (METHANOL)............ 35
2
pour une concentration massique minimale du solvant
MEAmine. ...................................................................................................................................... 36
Figure (III. 8): Concentration de CO
2
pour une concentration massique maximale de solvant
meamine. ........................................................................................................................................ 37
2
pour une concentration massique minimale de solvant
DGAmine. ...................................................................................................................................... 38
Figure (III.10): Concentration maximale de CO
2
pour une concentration massique maximale
de solvant dgamine. ...................................................................................................................... 39
Figure ( III.11): Concentration minimal de CO
2
pour debit minimale le solvant de
METHANOL. ................................................................................................................................ 40
Figure (III.12): Fraction molaire de CO
2
pour debit maximale de solvant METHANOL...... 41
Figure (III.13): Fraction molaire de CO
2
pour concentration massique minimale de solvant
MDEAMINE.................................................................................................................................. 42
Figure (III.14): concentration maximal de CO
2
par le solvant de MDEA. .............................. 43
Figure (III.15): concentration minimal de CO
2
pour une concentration minimale de solvant
DEAmine. ....................................................................................................................................... 44
Figure (III.16): concentration de CO
2
pour une concentration maximale de solvant
DEAMINE. .................................................................................................................................... 45
2
DEAmine. ....................................................................................................................................... 46

NOMONCLATURES.
Nom Dfinition Unit
AGRU Acid Gas Removal Unit /
Ai Activit /
CO
2
dioxyde de carbonne /
DEAmine ;DEA diethanolamine /
DGAmine ;DGA Diglycolamine /
DIPAmine ;DIPA di-isopropanolamine /
EOS quation dtat /
G
i
dbit de gaz kmole/h
GL/Z
2
liqufaction de gaz naturel Arzew ALGERIE /
GNL gaz naturel liqufie /
GNL gaz naturel liqufie /
H
2
S Sulfure dhydrogne /
La constante d'Henry /
L
i
DEBIT LIQUIDE kmole/h
MDEAmine ;MDEA Methyldiethanolamine /
MEAmine ;MEA Monoethanolamine /
N Nombre de moles Mole
P Pression Bar
P
i
pression partielle Bar
P
T
pression total Bar
P
v
Pression de vapeur Bar
Q
m
debit massique kg

/h
Q
v
debit volumique m
3
/h
R constante de gaz parfaits (R = 8.31451 J K-1 mol-1) J/K mole
T Temprature C
TEAmine ;TEA Triethanolamine /
w
i
fraction massique /
x
i
fraction molaire en phase liquide /
Xi Rapport molaire en phase liquide /
y
i
fraction molaire en phase vapeur /
Yi Rapport molaire en phase gazeuse /
fugacit liquide
Bar
fugacit gaz
Bar

1

INTRODUCTION GNRALE
Actuellement, la principale source alternative en nergie avec moins d'impact
environnemental est celle partie du gaz naturel. Il est considr comme la troisime source
d'nergie la plus utilise dans le monde aprs le ptrole et le charbon. [DE SCAMPS, juin
2004)]

Le gaz naturel ses conditions gologiques des gisements contient un certain
constituant contaminant, savoir, le CO
2
, le H
2
S, le CO et les mercaptans (gaz acide), qui
constituent un grand risque environnemental majeur pour latmosphre et les quipements des
procds gaziers.

Le gaz naturel est achemin aux consommateurs par voie classique (transport par
canalisation - gazoduc). Cependant, laugmentation de la distance de transportation par
canalisation rendre cette alternative non conomique. Le transport liquide (gaz naturel liqufi
(GNL)) est la voie la plus avantageuse. Le gaz subit plusieurs modes de transformation des
tempratures trs basses, rendre le givrage de CO
2
possible dans les quipements nergtiques
et les installations industrielles, ce qui baisse lefficacit des installations. De plus son
prsence conduit la corrosion des quipements. Par consquent, il est important d'liminer
les traces de CO
2
avant de procder la liqufaction du gaz naturel.

Ce prsent travail a pour objectif dtudier llimination de CO
2
par absorption en
utilisant plusieurs solvants dans le but de baisser la quantit de CO
2
environ 50 100 ppm
volume (2 - 3% de CO
2
dans le flux de produit). Le simulateur Aspen HYSYS est utilis pour
tudier la colonne dabsorption.

Le premier chapitre de ce mmoire prsente les diffrents procds de dcarbonatation
du gaz naturel. Dans un premier temps les procds de sparation sont dtaills, notamment,
labsorption chimique et physiques. Les solvants mise en jeu sont prsent en fin de chapitre.
Dans le second chapitre sont dcrites les aspects relatifs la modlisation et la
simulation des colonnes dabsorption en se basant principalement sur les modles
thermodynamiques lies cette tude.
Les rsultats et discussions sont prsents dans le troisime chapitre.

CHAPITRE I: Description des procds de dcarbonatation

2

I. Chapitre I : les diffrents procds de dcarbonatation du gaz naturel
Introduction
L'limination des gaz acides (CO
2
, H
2
S et d'autres composants soufrs) partir de gaz naturel
est souvent dsigne comme procd d'adoucissement de gaz naturel. Le dioxyde de carbone
prsent dans le gaz naturel doivent tre limins pour :
Augmenter la pouvoir calorifique du gaz.
De minimiser la corrosion du gazoduc.
Protger des quipements de traitement du gaz contre les dpts de CO
2
cristallise au cours
du procd cryognique (procd de liqufaction).
Alors que plusieurs procds ont t dvelopps dans le domaine de traitement du gaz
naturel pour rpondre aux spcifications du gaz a liqufie. Les principaux procds
disponibles peuvent tre regroups comme suit :
les procds d'absorption (absorption chimique et physique)
Procds d'adsorption (Solide Surface)
Sparation physique (membrane, la sparation cryognique)
Solution hybride (mixte solvants physiques et chimiques)

I.1. SEPARATION PAR ADSORPTION
I.1.1. Principe dadsorption
I.1.1.1. Rappel thorique
Les procds dadsorption consistent exploiter la capacit de certains solides
concentrer sur leurs surfaces des substances, pour les extraire dun mlange liquide ou
gazeux. Un constituant du mlange, ladsorbat, sadsorbe sur un solide, ladsorbant. Les
procds dadsorption sont de deux types. Le premier consiste en la chimisorption de
ladsorbat, ce qui consiste en la cration de liaisons chimiques fortes avec la surface du
solide. Ce procd nest pas toujours rversible. Le second, la physisorption, met en jeu des
forces de van der Waals et des forces dues aux interactions lectrostatiques. Quand ces
forces dinteractions sont plus importantes que celles existant entre les molcules du gaz,
celui-ci peut se condenser la surface du solide. Le phnomne est alors parfaitement
rversible par augmentation de la temprature ou par abaissement de la pression. Cest dans
ce deuxime type dadsorption que sont dvelopps les principaux procds industriels.
Les adsorbants sont des solides fortement poreux, fournis sous formes granulaires. Ils
sont caractriss par leur importante surface spcifique, (qui sexprime en m
2
kg
1
), la taille
des pores et leur distribution. Les adsorbants les plus utiliss industriellement sont de deux
sortes, les composs contenant des atomes doxygne, et ceux contenant majoritairement du
carbone.[DE SCAMPS, (2004)]

3

Tableau (I.1): Principales zolithes industrielles, daprs (DE SCAMPS, 2004).
Type
Forme
cationiqu
e
Diamtre
de pore
(nm)
Application
A Na
+
0,38 Sparation du CO
2
du gaz naturel
Ca
2+
0,44 Sparation de lair
K
+
0,29 Schage
X Na
+
0,84 Purification de lhydrogne
Ca
2+
0,8 Sparation des mercaptans du gaz naturel
B
2+
Sr
2+
0,8 Sparation du Xylne
Y
Na
+
0,8
Sparation du Xylne
K
+
0,8
Silicate H 0,6
Sparation de composs organiques contenus
dans leau
ZSM-5 Na
+
0,6 Sparation du Xylne

Dune part on distingue les oxydes daluminium Al
2
O
3
, le gel de silice SiO
2
, et les
tamis molculaires zolithes. Celles-ci sont des aluminosilicates, arranges en structures
cristallines et poreuses, rsultat des enchanements de ttradres de SiO
4
et AlO
4
, (voir
Tableau (I.1) et Figure (I.1). Elles se distinguent par le type de cation quelles contiennent, et
par la dimension de leurs pores. Dautre part on distingue les adsorbants contenant
majoritairement du Carbone, ce sont le charbon, le charbon actif, et les tamis molculaires
base de Carbone. Les tamis molculaires sont caractriss par la distribution fine des tailles
de leurs micropores, ce qui permet de sparer les molcules dans les mlanges de gaz par
diffrence de leurs dimensions. Limprgnation des adsorbants exemple(le charbon actif)
permet la combinaison la fois de phnomnes de chimisorption et de physisorption, lajout
dune raction chimique permet daugmenter la capacit dadsorption. Les adsorbants
finissent par se dgrader avec le temps par changements irrversibles de leur structure, par
effet de la temprature, par bouchage des pores par des impurets, ou par des produits de
ractions secondaires. De faibles quantits dacides peuvent endommager les oxydes
daluminium, par contre les adsorbants base de carbone sont trs rsistants aux acides, ainsi
que les zolithes pour un entre PH 5 et 12. Il convient de sassurer quaucun gaz ne se
condense pendant les oprations, quaucun compos ne se dcompose ni ne polymrise au
contact du solide. Enfin les tamis molculaires ont une capacit dadsorption de leau
importante dont il faut tenir compte. [DE SCAMPS,(2004)]

4

Figure (I.1):zolithe de type A. [DE SCAMPS, (2004)]
Les quantits adsorbes lquilibre pour un systme adsorbat - adsorbant sont souvent
caractrises par des isothermes dadsorption dtermines une temprature donne.
Ladsorption est un phnomne exothermique. [DE SCAMPS, (2004)]
I.1.1.2. Mise en uvre industrielle
Les procds dadsorption consistent faire entrer en contact le gaz traiter avec le
solide. La rgnration du solide peut tre effectue par augmentation de la temprature soit
par baisse de la pression. Dans le premier cas on parle de procd TSA (Temprature Swing
Adsorption), dans le second cas de procd PSA (Pressure Swing Adsorption). Dans le
procd PTSA (Pressure and Temprature Swing Adsorption) ladsorption seffectue sous
pression, et la dsorption par baisse de pression et augmentation de la temprature. Le
procd PSA permet de rduire les consommations nergtiques dues aux montes et
descentes de temprature dans le racteur, et il est galement plus rapide. Cest ce procd
qui fait lobjet de la description qui suit :
Le procd PSA est un procd adiabatique, il seffectue gnralement la temprature
ambiante. Ladsorbant solide est contenu dans un lit fixe travers l equel circule le gaz
traiter, Figure (I.2). Ladsorption seffectue pression leve. La rgnration seffectue par
dpressurisation et purge du lit. Le lit est alors balay avec du gaz trait pour achever la
rgnration. Deux racteurs au moins sont utiliss en parallle pour assurer le
fonctionnement continu du procd. Le premier racteur est en phase dadsorption tandis que
le deuxime est en phase de dpressurisation, purge et remise en pression. Les cycles sont
trs rapides, et ce procd ne ncessite pas dapport de chaleur. Les pertes en gaz traiter
apparaissent pendant les phases de dpressurisation et de purge. Les techniques dadsorption
dans lindustrie sont largement rpandues, notamment pour la production dhydrogne, o
des purets leves sont recherches, dans le domaine du schage de lair ou de la sparation
de lair:
Purification de lhydrogne obtenu par reformage la vapeur. Le procd PSA est

5

utilis avec des charbons activs pour liminer leau et le CO
2
, et des zolithes 5 A pour le
CO et le CH
4
.
Sparation du CO
2
de lair des units de production de gaz cryognique. Lair est
comprim 0,8 MPa, et refroidi 281 K avant dentrer dans la colonne dadsorption. La
rgnration est ralise par balayage lazote 373 K et dpressurisation la pression
atmosphrique. [DE SCAMPS, (2004)]

Figure ( I.2): Procd PSA Pressure Swing Adsorption [DE SCAMPS, (2004)]
I.2. SEPARATION PAR ABSORPTION PHYSIQUE
I.2.1. Principe de labsorption physique
I.2.1.1. Rappel thorique
Le gaz acide est absorb dans un solvant physique du fait de la diffrence de solubilit
par rapport aux autres constituants de la phase gazeuse. Lquilibre liquide vapeur dpend de
la pression partielle du compos dans la phase gazeuse. La dsorption est ralise dans le
sens inverse, cest dire la sparation du compos volatil absorb du solvant. Elle seffectue
simplement par abaissement de la pression, ou par un lavage avec un gaz inerte, sans quil
soit absolument ncessaire dapporter de la chaleur. La concentration du composant absorb
en phase liquide, proximit de la surface, est leve, donc elle limite la vitesse
dabsorption, o limportance du choix des internes (garnissage ou plateaux) de la colonne
dabsorption a un effet sur la surface de transfert. [DE SCAMPS, (2004)]
I.2.1.2. Les solvants physiques
Le premier solvant physique historique est leau, mais les gaz acides ont une trop faible
solubilit dans leau pour que ce solvant puisse tre efficace. Le mthanol et le Carbonate de
propylne sont les plus anciens solvants commercialiss. Les solvants physiques les plus
connus et les plus commercialiss. [DE SCAMPS, (2004)]

6

Tableau (I.2): Solvant dabsorption physique, daprs Kohl et Nielsen (1997), Bucklin et
Schendel (1984). [DE SCAMPS, (2004)]
Dsignation
commerciale du procd
Selexol Purisol Fluor solvent Morphysorb Rectisol
Solvant
DiMthyl Ether de
Polythylne Glycol
N-Mthyl-
Pyrrolidone
Carbonate de
propylne
N-Formyl-
Morpholine

DMEPG NMP PC NFM mthanol
Formule chimique
(CH3O(CH2CH2O)xCH3) x
entre 3 et 9
C5H9NO C4H6O3 H9NO2 C CH3OH
Licence Dow Chemical Lurgi Fluor Daniel Krupp
Linde et
Lurgi
T maximale (K) 448

338

Pv 298,15 K (kPa)
298,15 K (Pa s) Tb (K)
Tf (K)
M (g mol
-1
)
0,097 5,8 513
250 - 244 280
32
1,65
475
249
99
3
3
513
225
102
9
9,5
515
294
115,3
1,3 ( 293
K)
338
175
32

I.3. SEPARATION PAR ABSORPTION CHIMIQUE
I.3.1. Principes dabsorption chimique
I.3.1.1. Rappel thorique sur labsorption
Labsorption consiste mettre en contact un mlange de gaz et un liquide afin de
solubiliser Prfrentiellement un compos. Dans le liquide, ou solvant, le compos dissous
sappelle le solut. Cette opration ncessite un transfert de matire de la phase gazeuse la
phase liquide. La dsorption de ce compos seffectue quand le transfert se fait de la phase
liquide la phase gazeuse. La solubilit du gaz dans le liquide, temprature et pression
donne, est la concentration du gaz dissous dans le liquide lquilibre. A une temprature
fixe, la solubilit du compos saccrot avec la pression. Dans le cas dune solution idale on
crit, lquilibre, que la pression partielle dun compos A, P
A
*, est gal au produit de sa
pression de vapeur Pv la mme temprature, par la fraction molaire en phase liquide x
A
, il
sagit de la loi de Raoult. [DE SCAMPS, (2004)]
P
A
*=P
v
x
A
[I.2]
Dans le cas dune solution non idale, si la dilution est importante, ou la pression basse,
la loi de Henry est gnralement applicable. La pression partielle lquilibre P
A
*, du gaz
dissous est proportionnelle sa fraction molaire en phase liquide,
P
A
*=Hx
A
[I. 3]
o H est le coefficient de la loi de Henry, lequel dpend de la temprature. Dans le cas
o le gaz dissous ragit avec le solvant cette loi peut sappliquer la fraction dissoute nayant

7

pas ragi. Dans le procd dabsorption chimique se produit une raction chimique entre le
compos gazeux sparer et un constituant de la phase liquide. Cette raction est le plus
souvent rversible. Le solut absorb ragit rapidement ce qui permet de rduire la pression
partielle dquilibre du solut. La concentration du compos volatil dans le solvant dpend de
lavancement de la raction, et de la concentration en solut dans la solution (amines dans
leau par exemple) et de la pression et de la temprature.
Dans le procd dabsorption il se produit un transfert de la phase gazeuse vers la phase
liquide. Cest la diffrence de potentiel dfinie comme cart lquilibre, exprime en
concentration (en mol m
-3
), qui cre le flux de transfert de matire linterface. On suppose
que le gaz et le liquide sont lquilibre linterface liquide vapeur, et que la concentration
C
A
* correspond lquilibre avec la pression partielle
P
Ai
. k
L
est le coefficient de transfert au sein du liquide, (en m s
-1
), k
G
est le coefficient de
transfert au sein du gaz (en mol m
-2
s
-1
Pa
-1
) et
A
est le flux spcifique dabsorption par unit
daire inter faciale :
A
=k
G
(P
A
-P*
Ai
)=k
L
(C*
A
-C
A
) [I-4]
P
Ai
* pression partielle de A linterface lquilibre
C
A
* concentration en gaz dissous A linterface lquilibre avec P
Ai
*
P
A
pression partielle de A dans le gaz
C
A
concentration en gaz dissous A dans le liquide [DE SCAMPS, (2004)]

I.3.1.2. Mise en uvre industrielle
Labsorption chimique ncessite une colonne de sparation dans laquelle le transfert de
matire est favoris par une importante surface de contact entre le liquide et le gaz. Les
colonnes dabsorption sont gnralement des colonnes plateaux ou garnissage. Les
plateaux permettent de diviser le gaz en petites bulles dans un flux ascendant vertical. Celles-
ci sont introduites dans la phase liquide laquelle circule horizontalement, le gaz et le liquide
circulent donc courant croiss. Les colonnes garnissage permettent de diviser le flux de
liquide en films fins travers le gaz circulant contre-courant.
Le gaz purifier est introduit en pied de colonne dabsorption, tandis que la solution est
introduite en tte de colonne, Figure (I.3). La solution riche en solut scoulant en pied de
colonne est rchauffe, dans un changeur crois avec la solution pauvre, cest dire avec la
solution rgnr. Cette solution riche est alors introduite dans la colonne de rgnration.
Dans les units traitant les gaz acides pression leve un ballon de dtente maintenu
pression intermdiaire est parfois utilis avant la colonne de rgnration. Le solvant pauvre
provenant de la colonne de rgnration, aprs un premier refroidissement dans lchangeur
avec le solvant riche, puis refroidissement plus pouss avec de lair ou de leau, est rintroduit

8

dans la colonne dabsorption. Le gaz spar sortant de la tte de la colonne de rgnration
contient de la vapeur deau, laquelle est condense puis recycle dans la colonne de
rgnration. Le gaz acide restant est envoy vers un stockage. [DE SCAMPS, (2004)]
La chaleur ncessaire pour la rgnration est apporte par de la vapeur par
lintermdiaire dun rebouilleur. Elle permet dlever la temprature de la solution riche
jusqu la temprature de bulle du solvant pauvre (sous forme de chaleur sensible), dapporter
la chaleur de dissociation des composs ayant ragi, de dplacer lquilibre de raction afin de
librer le gaz acide, et de vaporiser la solution aqueuse faisant office de reflux dans la colonne
(sous forme de chaleur latente de vaporisation). [DE SCAMPS, (2004)]

Figure(I.3): schma de la section dabsorption des gaz acides GL2/Z.


9

I.3.2. Gnralits sur labsorption chimique
I.3.2.1. solvants chimiques
A. Les alcanolamines
Parmi les solvants chimiques, les solutions dalcanolamines sont les plus couramment
utilises dans les procds dabsorption des gaz acides. Le gaz ragit chimiquement avec
labsorbant liquide pour former des complexes plus ou moins faiblement lis. La structure
molculaire des alcanolamines contient au moins un groupement hydroxyle (-OH) et un
groupement amine (-N) ; le groupement hydroxyle augmente la solubilit dans leau et
diminue la pression de vapeur de la solution aqueuse et le groupement amine fournit
lalcalinit ncessaire en solution aqueuse pour assurer labsorption des gaz acides H
2
S et de
CO
2
.
MonoEthanolAmine MEA et la DiGlycolAmine DGA, amines primaires, la
DiEthanolAmine DEA, amine secondaire, et la MthylDiEthanolAmine MDEA, amine
tertiaire sont les amines les plus utilises. La MEA est lamine la plus ractive avec un groupe
thanol li latome dazote, elle ragit rapidement avec les gaz acides, et permet des
sparations de grande qualit en terme de purets de produits spars. Cependant sa capacit
dabsorption du dioxyde de carbone est relativement faible. Elle ragit irrversiblement avec
le sulfure de carbone et le disulfure de carbone, CS et CS
2
, en produits de dgradation. La
DGA a des performances similaires mais avec une pression de vapeur plus basse, entranant
moins de pertes par vaporation, elle avait dailleurs t dveloppe comme solvant substitut
De la MEA pour cette raison. Elle ragit de faon rversible avec le CS et le CS
2
, ce qui
la rend intressante dans les applications ptrolires. Les amines secondaires tant de moins
fortes bases sont moins ractives et sont utilises pour des applications moins exigeantes en
termes de sparation.
Les amines tertiaires sont des bases plus faibles. Elles ragissent plus rapidement avec
lH
2
S quavec le CO
2
, et sont utilises pour leur slectivit. Leur capacit dabsorption est
nettement plus leve que celle des amines primaires et secondaires. La prsence dune
importante pression partielle de CO2 associe un objectif modr en ce qui concerne les
performances de sparation rendent la MDEA intressante.
Les amines encombrement strique, telles que la 2-Amino-2-Mthyl-1-Propanol,

10

lAMP, sont des amines primaires dans lesquelles le groupe amine est li un carbone
tertiaire ou des amines secondaires dans lesquelles le groupe amine est li un carbone
secondaire ou tertiaire. Enfin de grands groupes industriels commercialisent des formulations
spcifiques de mlange damines ou damines additives dactivateurs et d'inhibiteurs de
corrosion. [DE SCAMPS, (2004)]

I.3.2.2. Mcanismes ractionnels
Dans ce qui suit nous noterons les amines primaires et secondaires sous la forme
R
1
R
2
NH, o R
1
=H et R
2
=C
2
H
5
OH pour la MEA, et R
1
=R
2
=C
2
H
4
OH pour la DEA, et les
amines tertiaires sous la forme R
1
R
2
R
3
N, avec R
1
=R
2
=C
2
H
4
OH et R
3
=CH
3
. Le mcanisme
ractionnel dabsorption du CO
2
dans les amines primaires et secondaires en prsence de
H
2
O comprend la formation dun zwitterion par la raction Rxn(I-1), R
1
R
2
NH
+
COO
-
, suivi
dune deprotonation par une base ou une molcule deau pour produire un ion carbamate
stable R
1
R
2
NCOO et une base protone. La raction I est rapide mais de vitesse finie, la
raction dchange de proton II est considre comme tant instantane. Les ractions dans
les amines primaires et secondaires entranent donc une dgradation par formation de sels
stables, les carbamates. [DE SCAMPS, (2004)]

R
1
R
2
NH + CO
2
R
1
R
2
NH+COO
-
Rxn(I-1)
R
1
R
2
NH+COO
-
+ Base R
1
R
2
NCOO
-
+ Base protone Rxn(I-2)
La raction globale est
2R
1
R
2
NH + CO
2
R
1
R
2
NH
2
+
+ R
1
R
2
NCOO
-
Rxn(I-3)
La raction Rxn(I-3) permet lhydrolyse du carbamate et libre du bicarbonate. Cette
raction est lente.
R
1
R
2
NCOO
-
+ H
2
O R
1
R
2
NH + HCO
3
-
Rxn(I-4)
En ce qui concerne les amines encombrement strique, leur structure entrane
linstabilit du carbamate. Les ractions de formation du Zwitterion sont plus lentes cause
de cet encombrement strique mais lhydrolyse favorise du carbamate permet de rendre
globalement le procds plus rapide Hook R. j. (1997). Ainsi les concentrations en
bicarbonates sont plus leves, et la capacit dabsorption de ces solvants plus importante.
Les possibilits de dsorption de ces molcules sont galement facilites.
La basicit des amines tertiaires en solution aqueuse permet lhydrolyse du CO
2
et la
formation de bicarbonate HCO
3
et damines protones R
1
R
2
R
3
NH
+
, ce qui revient un
simple change de proton.


11

Par analogie avec le mcanisme de formation du carbamate, certains auteurs
sinterrogent sur la possibilit de formation dun alkylcarbonate R
1
R
2
R
3
N
+
COO
-
par raction
de lamine et du CO
2
et qui produirait une amine tertiaire protone et un bicarbonate HCO
3
,
Mathonat et al. (1997). Ou encore supposent que laction dun doublet lectronique libre de
latome dazote de lamine tertiaire sur une molcule deau forme un complexe activ
R
1
R
2
R
3
,NH
2
O, lequel va ensuite ragir sur le CO
2
pour conduire lamine protone et un ion
hydrognocarbonate R
1
R
2
R
3
N^. Les ractions dabsorption dans les amines tertiaires sont
plus lentes que celles des amines primaires ou secondaires, bases plus fortes. Ainsi la vitesse
dabsorption du CO
2
dans la MEA est 30 fois plus rapide que dans la TEA et la vitesse
dabsorption dans la DEA est 15 fois plus rapide que dans la TEA, Lemoine B. (1995).
La solubilit du CO
2
est plus importante dans les solutions aqueuses damines tertiaires
que dans les solutions aqueuses damines primaires ou secondaires. Il faut une mole damine
tertiaire au lieu de deux moles damine primaire ou secondaire pour absorber une mole de
dioxyde de carbone. La capacit dabsorption dans lAMP, est plus importante que dans la
MEA 313,15 K, Kohl et Nielsen (1997), et Hook R. j. (1997). Sa capacit dabsorption est
comparable celle de la MDEA Xiao et al. (2000), et sa vitesse de raction est plus leve.
Par contre plus haute temprature sa capacit dabsorption est 2. (DE SCAMPS, juin 2004)
I.3.2.3. Comparaison entre les alkanolamines
Parmi les solvants chimiques, on peut distinguer les absorbantes amines suivantes :
La solution aqueuse de monothanolamine (MEA) OH-CH
2
-CH
2
-NH
2
.
La solution aqueuse de dithanolamine (DEA) NH-(CH
2
-CH
2
-OH)
2
.
La solution aqueuse de trithanolamine (TEA) N-(CH
2
-CH
2
-OH)
3
.
Le comportement des trois alkanolamines et leurs aptitudes fixer le CO
2
diffre.
Parmi ces absorbants, la TEA t la premire des alkanolamines tre utilise pour
llimination du compos des gaz acides dans le gaz naturel, et elle a t remplac
principalement cause de sa faible ractivit et de sa stabilit assez faible.
En effet, si le gaz naturel ne contient pas de sulfure de carbonyle (COS) et de sulfure
(CS
2
), en utilise souvent de la MEA qui est trs active, mais si le gaz naturel contient du COS
il est prfrable dutiliser le DEA, car le MEA ragit avec le COS pour donner des composs
stables non rgnrables. Industriellement, on rencontre toute une plage de concentration des
alkanolamines utilisables dans une solution aqueuse afin dviter leurs effets sur les
installations.
La plage normale pour la MEA est de 15 25% massique mais des concentrations
faibles sont prfrables, des solutions respectivement de 25 35% et de 30 40% massique
pour la DEA et la TEA. [DE SCAMPS, (2004)]

CHAPITRE II : MODELISATION DU PROCEDE DE DECARBONATATION

12

II. Modlisation Du Procd De la Dcarbonatation

Bibliographie du procd a simul
La possibilit d'liminer le CO
2
dans le gaz naturel a augment les contraintes
environnementales. La mthode la plus usuelle pour liminer le CO
2
cest labsorption
chimique, physique ou hybride. Labsorption chimique utilise des solvants base amine.
La figure (II.1) montre Le principe du procd. Les solvants les plus utilises pour
l'limination de CO
2
sont les alcanolamines (MEA (monothanolamine), DEA
(dithanolamine) etc.).
Tant que Lessai grande chelle est compliqu, il est normal d'employer la
simulation pour valuer de tels procds. Plusieurs travaux de recherche sont effectus sur
la simulation de procd dlimination de CO
2
du gaz naturel sa pression rel. Il y a
quelques articles dans ce domaine, notamment, Desider et al. (1999), Performance
modelling of a carbon dioxide removal system for power plants : Energy Conversion &
Management, qui ont prsent un travail de simulation sur une unit de combustion du gaz
naturel en se basant sur la simulation par HYSYS ; Freguia et al. (2003), Modelling of CO
2

Capture by Aqueous Monoethanolamine, qui ont travaill sur la capture de CO
2
par MEA
en modifiant les paramettres operatoires de la colonne en utilisant le logiciel HYSYS
comme outil de simulation et Kint Eistenberg comme modle thermodynamique ; Alie et
al. (2005), Simulation of CO
2
capture using MEA scrubbing a flowsheet decomposition
methode, ont choisi le modle thermodynamique Li Mather pour ltude de la
dcarbonatation.
Tobiesen et al. (2005), Desorber energy consumption amine based absorption plant,
ont tudi la dcabonatation et la consommation energetique en dvloppant un programme
Fortran pour simuler le procd. La plupart des tudes cits prcdemment, ont fix le
modle de proprit Amine package. Les paramtres cls dune simulation de l'absorption
et de la dsorption de CO
2
, sont le rendement, la thermodynamique du systme et la
consommation dnergie.
Le but de ce prsent travail est modliser et simuler par ASPEN HYSYS
llimination de CO
2
par absorption d'amine, dautre solvants potentiels et doptimiser les
paramtres de marche du procd afin de trouve les conditions de marche optimales.
II.1. Prsentation du logiciel de simulation Aspen HYSYS
Aspen HYSYS est un environnement de procd de simulation conu pour servir
les techniciens et les ingnieurs de ptrole, du gaz et du raffinage. A laide de
lenvironnement de Aspen HYSYS, on peut crer l'tat d'quilibre rigoureux et les modle

13

dynamiques pour la conception des installations, la gestion et planification conomique,
analyse, amlioration et planification des projets. Par l'interface interactive dAspen
HYSYS, on peut facilement manuvrer des variables et la topologie de procd
d'opration unitaire [Aspen tech basiss wizard, 2009].

14


15

II.2. Description du procd dabsorption
II.2.1.1. thorie de labsorption
Lorsque lon met en uvre labsorption dune espce gazeuse dans une solution
liquide, outre les phnomnes de transport au sein des deux phases par diffusion
molculaire, convection., se produisent des phnomnes de transfert de la phase gazeuse
vers la phase liquide au niveau de linterface. Les conditions dans la rgion trs proche de
cette interface sont trs difficiles observer exprimentalement; on est, de ce fait, souvent
amen utiliser des modles simples issus de la mcanique des fluides et dcrivant des
couches limites au voisinage de linterface.
Le facteur le plus important, en ce qui concerne le transfert de matire vers (ou
partir d) un coulement turbulent, est lexistence dune rsistance au transfert de matire
localise dans une rgion de faible paisseur, adjacente linterface. A lentr de la
colonne, le gaz et le liquide (solvant) sont dtermins par la procd, avec le dbit liquide
tant la seule variable pour ajuster les compositions en de sortie l'tat dquilibre, le bilan
de matire global pour chaque composant.

Figure (II.2) : schma descriptive du procd dabsorption. [Desideri et al, (1999)]
Lentr du gaz, (G1) fraction molaire (y1), pression partielle (p1) ou rapport
molaire (Y1) donc le gaz relativement insoluble anti-diffusant Gs est relis comme suit.

16

(II-01)
( )

(II-02)
Lentr liquide (L1) un point dans la colonne comprend le type de dissoute, la
fraction molaire (x1) ou le rapport molaire (X1) et non-volatile (Ls) , et sont relis comme
suit :

(II-03)
( )

(II-04)

Et que on a les relations de liquide et du gaz, la relation globale qui rassemble un
bilan globale de matire seras comme suit
( ) ( ) (II-05)

C'est donc l'quation de fonctionnement avec la pente L
S
/G
S
qui traverse les
ordonnes (X 1, Y1) au fond (entr de gaz /sortie deliquid) et (X 2,Y2) au dessus (sortie de
gaz/ entr de liquide).
Par Exemple : on Considr une colonne avec entr de gaz y1 = 0.0401, entr liquide
x2 = 0.01492, sortie de gaz y2 = 0.00383 et sortie liquide x1 = 0.04263 le calcul pour
L/G donne :

Et donc cest possible de calculer ce qui suit :
1. La composition des deux entr de produit est allume dpendante L/G
2. Pour une sparation constante, le rglage de la composition de l'un ou l'autre
produit a comme consquence la commande de la composition de lautre produit d au
rapport entre x et y tant fixe.
II.2.1.2. Thorie de transfert de matire simplifie
Pour de basses concentrations d'un corps dissous dans la phase liquide et si le corps
dissous forme une solution simple, La loi dHENRY s'applique :
(II-06)

La pression partielle du corps dissous dans la phase gazeuse est une fonction de
composition de gaz, la loi de DALTON sapplique :

17

(II-07)
La combinaison donne le rapport d'quilibre pour la concentration de phase vapeur
avec la phase liquide :

(II-08)

la pente m relie le corps dissous en gaz yi l'quilibre au corps dissous dans le liquide x

(II-09)

II.2.2. Mcanismes dabsorption avec ractions :
Les dtails des mcanismes de l'absorption de CO
2
par une solution d'amine. dans
plusieurs littratures au sujet, des modles comportant des mcanismes dont le transfert de
matire.[ Lars, E,(2007)].
le CO
2
se transfert du gaz au liquide, et alors il est absorb dans la solution liquide.la
phase liquide a de surface adjacente de gaz (dans m
2
/m
3
) et le barrage liquide (dans
m3/m3) sont des paramtres principaux en dcrivant de tels mcanismes.
Dans le liquide, le CO
2
ragir avec d'autres composants. On assume que
normalement les ractions suivantes ont lieu quand le CO
2
ragit dans une amine primaire
comme le MEA. Dans le cas de MEA (NH
2
C
2
HOH), R est C
2
HOH.

CO2 + RNH
2
RH
2
+
NCOO- Rxn (II-01)
RH
2
+NCOO
-
+ RNH
2
RH2NCOO
-
NRH
2
+
Rxn (II-02)

Selon les ractions Rxn (II-01) et Rxn (II-02), deux moles de MEA sont ncessaires
pour absorber une mole de CO
2
, la raction est simplement.

CO2 (gaz) CO2 (absorber) Rxn (II-03)

Le taux d'limination de CO
2
est limit par la nature dabsorption, de raction
chimique et par les conditions opratoires.des ractions intermdiaires entres les ractions
Rxn (II-01) et Rxn (II-02) devraient tre inclus. Ceci est fait dans un modle de proprit
damines dans Aspen HYSYS. LAspen HYSYS de simulation est principalement bas sur
les calculs d'quilibre. Donc la raction Rxn (II-03) est suffisante pour prvoir le procd
d'absorption.
II.3. Modle thermodynamique :


18

II.3.1. choix de modle thermodynamique :
Les modles thermodynamiques sont ncessaires pour le calcul des proprits
physiques des fluides dont les hydrocarbures sur un ventail de conditions de
fonctionnement.

II.3.2. Le modle thermodynamique choisie (Amine pkge) :
Le modle damine (Amine pkge) contient les modles thermodynamiques
dvelopps par Robinson et al (1978) pour les proprits du systeme. Leur modle de
proprit d'amine est disponible sur une option avec Aspen HYSYS nous donnant accdent
un modle prouv de proprit pour la simulation fiable pour lutilisation d'amine, tout en
maintenant la capacit d'employer les possibilits dcoulement puissantes dans lAspen
HYSYS.
Pour dterminer les proprits d'amines, Le modle thermodynamique Peng-
Robinson est utilis pour la phase vapeur:

()
( ) ( )

(II-10)
avec
()
(II-11)
et
()
(II-12)
Pour la phase liquide, on emploi le modle lectrolyte Li-Mather :
(II-13)


19

La base de donnes de proprit chimique et physique est limite aux amines et aux
composants suivants :
Tableau (II.1) : les classes des systmes qui utilisent le modle damine
(Amine pkge).
Classe Composante lments Spcifiques
Gaz Acides CO
2
, H
2
S, COS, CS
2

Hydrocarbures CH
4
C
7
H
16

Olfines C
2
=, C
3
=
Mercaptans M-Mercaptan, E-Mercaptan
Non Hydrocarbures H
2
, N
2
, O
2
, CO, H
2
O

La solubilit des gaz acides ltat dquilibre et les paramtres cintiques pour les
solutions aqueuses d'alcanolamines en contact avec le CO2 sont incorpors leur modle
de proprit. Le modle de proprit d'amines est adapt aux donnes exprimentales
tendues recueillies d'une combinaison des donnes internes de D.B. Robinson.
Le tableau suivant donne les limitations de solubilit d'quilibre qui devraient tre
observes en utilisant ce modle de proprit :

Tableau (II.2) : les limitations de solubilit d'quilibre qui devraient tre
observes en utilisant Amine pkge.
Alkanolamine Concentration
D'Alkanolamine
(wt%)
Pression
Partielle De Gaz
Acide (psia)
Temperature
(F)
Monoethanolamine,
MEA
0 - 30 0.00001 - 300 77 - 260
Diethanolamine, DEA 0 - 50 0.00001 - 300 77 - 260
Triethanolamine, TEA 0 - 50 0.00001 - 300 77 - 260
Methyldiethanolamine,
MDEA*
0 - 50 0.00001 - 300 77 - 260
Diglycolamine, DGA 50 - 70 0.00001 - 300 77 - 260
DIsoPropanolAmine,
DIsoA
0 - 40 0.00001 - 300


20

L'absorption de CO
2
par les solutions aqueuses d'alcanolamines implique des
ractions exothermiques. Les effets de la chaleur sont des facteurs important dans les
procdes dabsorption par solution d'amine et sont correctement pris en considration
dans le modle de proprit d'amines. Les corrlations pour les solutions sont installes en
fonction de composition et d'amine.
Le modle damines employer un modle spcialis d'efficacit d'tage pour permettre la
simulation des colonnes. Ce modle calcule les efficacits composantes chaque tage
notamment le calcule de CO
2
est bases sur le dimensionnent du plateau donn et les
conditions internes. Les diffrentes efficacits composantes de chaque tage sont des
fonctions de pression, temprature, compositions en phase, dbits, des proprits
physiques, conception mcanique de plateau et des dimensions aussi bien que des
paramtres cintique et de transfert de masse.
Lamine Pkg emploie les mthodes de calcul suivantes :
Liquide: Mod li Mather
Vapeur: Peng Robinson
Enthalpie/Entropie= courbe progress

II.3.3. Modle dquilibre :
La concentration de CO
2
dans le gaz peut tre exprime par la pression partielle p
CO2

(par exemple en bar) et la concentration dans le liquide peut tre exprime par C
CO2
(par
exemple en mole/m3). L'quilibre entre les concentrations du CO2 dans un gaz et un
liquide peut tre reprsent comme fonction.
() (II-13)

Cette expression pourrait tre une fonction de la temprature, de pression et des
concentrations des composants dans la solution. Il y a beaucoup de modles disponibles
pour dcrire cette fonction. Dans Aspen ASPEN HYSYS, l'quilibre de gaz/liquide pour
un constituaient (i) est normalement prvu en utilisant des k-valeurs dfinies par
l'quation.
(II-14)
Au de l o le yi et xi sont les fractions de constituaient (i) dans la phase gaz et
liquide respectivement, l'quation d'tat des modles comme SRK (Soave Redlich Kwong)
et le P.R. (Peng Robinson) sont souvent utiliss. Aspen HYSYS recommande Peng
Robinson.
Peng Robinson est considr pour convenir, manipuler des systmes contenant les
hydrocarbures, l'eau, l'air et les gaz de combustion, les composants typiques pour le gaz

21

naturel. L'quation d'tat traditionnelle des modles ne sont pas considres pour convenir
aux systmes liquides non-idaux.
Une solution d'amine est un systme lectrolytique et comporte galement des
ractions chimiques. On ne s'attend pas ce que ceci soit bien dcrit avec des quations
d'tat traditionnelles. Dans le modle de proprit d'amines Amine pkge dans Aspen
ASPEN HYSYS, un des deux modles, Kent Eisenberg ou Li-Mather, peuvent tre choisis.
Les modles sont bien complexes, mais en principe ils sont des modles pour dcrire
l'quilibre des concentrations en CO
2
dans le gaz et le liquide . Aspen plus a un modle
lectrolytique pour prvoir les systmes liquides contenant des ions. Diffrents modles
d'quilibre d'lectrolyte peuvent tre employs. En utilisant un modle de garniture
intrieure de proprit de (DGA, MEA ,MDEAetc.), des modles d'quilibre peuvent
tre combins avec les modles cintiques de raction, y compris des expressions de
rgime des ractions chimiques comme l'quation (II-13) et (II-14) [Lars,E,(2007)].

II.3.4. Modles de colonne dans le logiciel de simulation
Une colonne d'absorption de CO
2
est une unit o le gaz coule vers le haut et le
liquide (par exemple une solution d'amine) coule vers le bas. Le CO
2
est transfre partir
de la phase gazeuse la phase liquide o elle ragit avec la solution d'amine. Les phases de
gaz et de liquide sont effectues pour obtenir en contact a l'aide des plateaux de la colonne
ou de garnissage structur. La colonne de dsorption de CO
2
galement a des plateaux ou
garnissage, et cette colonne un rebouiller au fond pour fournir la chaleur au solvant riche,
et un condensateur au dessus. La manire traditionnelle de modeler de telles colonnes est
en employant des tages d'quilibre. Un plateau peut tre quilibre arrogant prvu entre la
concentration de CO
2
dans le gaz et le liquide laissant la plaque. Dans une colonne
emballe, une certaine taille de garnissage peut tre modele en tant qu'un modle d'tage
d'quilibre D'tape prsentant de rendement.
L o y est la fraction de CO
2
dans le gaz portant de l'tage, y n-1 est la fraction
partant de l'tage ci-dessous, et y* est la fraction de CO
2
dans l'quilibre avec l'abandon de
liquide a l'tage. Ceci est illustr sur la Figure (II.3).

22

Figure (II. 3): schma simplifie sur la fraction liquide dans chaque plateau.
La plupart des logiciels de simulation ont des modles pour mettre en application
l'efficacit de composant dans un modle de colonne. Le modle de proprit d'amines
dans Aspen HYSYS a une mthode spciale d'valuation pour prvoir cette efficacit de
Composant. Ceci est bas sur le travail de Tomkej.et al (1986) ,Improved Design of Amine
Treating Units by Simulation using Personal Computers. Ce modle est bas sur des
expriences sur lmigration de CO
2
du gaz naturel haute pression. Dans Aspen plus lui
est galement possible pour indiquer ces efficacits explicitement i n un modle
d'absorption ou de colonne de distillation. Aspen plus a un modle de colonne (RateFrac)
qui peut inclure des pressions ex de taux cintique dans des ractions chimiques chaque
GE de sta. (Lars, 2007).
II.3.5. ASPECT MATHEMATIQUE GENERAL
Pour converger un modle de colonne dans un logiciel de simulation, toutes les
quations dcrivant l'quilibre, le gaz et les coulements liquides doivent tre rsolues pour
chaque tage. y compris le taux, les expressions pour des ractions chimiques et dautre
calculs. Ceci mne souvent aux problmes de convergence. Le modle de colonne dans
Aspen HYSYS a un dfaut rgl des caractristiques de convergence, et un ensemble de
dfaut de paramtres de calcul. Les diffrents modles de calcul sont galement
disponibles.
l'intrieur de l'algorithme est le dfaut, et un Hysim modifi l'intrieur
d'algorithme est galement disponible. un paramtre d'attnuation pour l'itration de
colonne est rglable, et l'attnuation peut tre indique pour tre adaptative.
Tous les logiciel de simulation sont bass sur des modules pour diffrentes
oprations de calcule d'units comme les changeurs de chaleur, les pompes, les colonnes
etc. de distillation. des programmes de simulation sont traditionnellement diviss en
programmes modulaires ou par quation bass squentiels. dans un programme modulaire

23

squentiel, les entres de chaque module de calcul doivent tre connus avant le calcul, et
les rsultats du calcul de module sont aux sorties. Les programmes Aspen plus et provision
sont modulaires squentiel. Les programmes de simulation bass par quation peuvent
pouvoir prvoir des entres. [Lars,E (2007)]
II.4. Lunit de dcarbonatation simuler :
Deux trains de dcarbonatation du gaz naturel base sur Un procd d'absorption
chimique et de dsorption pour liminer le CO
2
avec une solution aqueuse de MDEA a t
simul. Un gaz naturel est employ comme alimentation ce modle. La colonne
d'absorption est indique avec 24 tages chacune avec un rendement de Composant de
0.25. (Un HETP estim (hauteur quivalente un tage thorique) de 0,5 mtres, est
environ quivalent 0.25 rendement pour chaque mtre De garnissage.)
Concentrations, tempratures et pressions de lunit sont employes dans la
simulation. La thermodynamique pour ce mlange est dcrite par un modle de proprit
d'amines disponible dans Aspen ASPEN HYSYS. Le modle de li Mather est choisi dans
le modle de proprit d'amines. Des caractristiques pour le calcul sont indiques dans le
Tableau (II.3) . La dpose d'Aspen ASPEN HYSYS CO
2
modle est prsente dans la
Figure (II.3).
Le gaz dshydrat provenant des installations de Teg et Reg se combine en se
mlangeant avec le gaz dshydrat et conditionn des installations de traitement propres au
champ de Krechba.
Le mlange de gaz rsultant est ensuite dirig vers les cyclones de sparation
pour assurer une ultime dcantation avant de passer travers lunit
dlimination de gaz acide (AGRU) o le CO
2
est limin du gaz
dexportation .IL est ensuite achemin lunit de dshydratation.
Le CO
2
limin est fortement compress dans lunit de compression pour
assurer sa rinjection.
Le CO
2
est aussi dshydrat entre le 3eme et 4eme tage de compression.
En cas de capacit de rinjection insuffisante ou indisponibilit des
installations de compression CO
2
, le gaz acide est vent travers la torche
de gaz acide.

24

Figure (II.4): schma fonctionnel (AGRU).
II.4.1. Unit Dlimination de Gaz Acide (AGRU) :
Deux trains dextraction de CO
2
en service 50% chacun, sont fournis Krechba CPF
pour traiter le flux combin de gaz dexportation des champs de REG, TEG et Krechba.
II.4.2. Base de design :
Un procd dabsorption phase unique de Methydiethanolamine activ(a MDEA)
est utilis pour le traitement du gaz dexportation afin de satisfaire les spcifications
relatives au gaz produit et qui doivent tre infrieures ou gales aux valeurs de 0.3 mole %
en CO2

et 2.0 mg/Cm3 en H
2
S.


25

Tableau ( II.3): tableau rsume les diffrents cas qui ont t utiliss pour dfinir
lenveloppe de fonctionnement pour lunit dlimination de gaz acide (AGRU).
Anne de Production Cas de design
(Anne 6)
Cas riche (2)
(1<rGaz,
Krechba C
seulement)
Cas pauvre
(2) (TEG
seulement)
Cas dindice
(Anne 1)
Pression, bar 71.5 60 71.5 71.5
Temperature, C 55 53 15 (hiver) 35
Composition Mole % (sec) Mole % (sec) Mole % (sec) Mole % (sec)
-3 -3 -3 -3
Hydrogen 0.08 0.07 0.15 0.09
Hlium 0.07 0.02 0.06 0.07
Azote 0.44 0.22 0.26 0.41
Dioxide de carbone 6.60 0.98 8.63 5.41
Methane 91.04 91.60 89.9 91.43
Ethane 1.37 4.47 0.95 1.85
Propane 0.27 1.83 0.04 0.49
Iso-butane 0.03 0.18 0.01 0.05
N -butane 0.05 0.38 0.0 0.10
c
5
+
0.05 0.25 0.0 0.10
H
2
S
0.0015 0.0015 0.0015 0.0015
CH
3
SH
0.0001 0.0001 0.0001 0.0001
Debit(Cm/hr) Note (1) 1338416 320000 640000 1338416

Notes:
(1)Les conditions contractuelles volumtriques, Cm
3
, sont dfinies comme 15C et 1.0 bar.
(2) Des cas uniquement pour la sensibilit.
(3)La teneur maximale en eau du gaz d'alimentation sera quivalente un point de rose en
eau de 0C 70 bar.
LAGRU est conue pour un dbit global de gaz d'alimentation de 1, 338,416
Cm3/h et des concentrations thoriques de gaz sec pour le CO
2
et H
2
S de 6.6
mole % et 15 ppm volume, respectivement.
La concentration du CO
2
de 6.6 mole % (base sche) y compris la marge de design
d'environ 0.1 mole %, est le seuil maximal prvu dans le gaz un dbit de
conception.

26


27

II.4.3. Description du Systme
Le gaz dalimentation arrive aux deux trains dlimitationCO
2
partir du collecteur
dentre CPF de Krechba travers le cyclone de sparation une pression denviron 72,3 bara
et une temprature variable de 25C 35C.
Le prchauffeur de gaz dalimentation est prvu pour assurer la temprature de gaz
dalimentation environ 55C par change thermique avec la solution damine
pauvre pralablement refroidie par un systme de ventilateurs air et ce avant que le
gaz nentre dans labsorbeur CO
2
.
Le gaz dalimentation prchauff est achemin vers le bas de la colonne dabsorption
o il est mis en contact avec un flux contre courant dune solution da MDEA
pauvre.
La colonne est munie dun seul lit garnissage structur haut de 8 m.
La solution da MDEA pauvre absorbe le CO
2
et le H
2
S se trouvant dans le gaz . Le
gaz trait quitte le haut de la colonne dabsorption une pression de 71,4 bara et a
une temprature denviron 55C et passe aux installations de dshydratation de gaz
dexportation.
La solution dMDEA riche provenant du fond de labsorbeur une temprature
avoisinante 83C est achemine au ballon flash HP sa pression de fonctionnement
de 6 bara sous contrle de niveau.
Comme la solution d'amine est flashe de la haute pression une pression moyenne
dans le ballon de flash HP, entranera la sparation instantane du CO2de la solution.
Un gaz flash riche en CO
2
(environ 50 % moles) provenant du ballon HP est
achemin sous contrle de pression soit vers le stripper ballon de reflux pour
rejoindre le systme de rinjection ou ventuellement vers la torche gaz acide.
Le ballon flash HP est muni dune installation de distribution de liquide et dun lit
garnissage alatoire danneaux dune hauteur de 3 mtres pour assister la libration
du mthane/CO
2
dissous de la solution dMDEA riche.
La pression de la solution damine riche rsultante est abaisse davantage, achemine
vers le ballon flash BP, qui fonctionne une pression de 1,7 bara.
Le ballon flash BP est muni dune installation de distribution de liquide et dun lit
garnissage alatoire (anneaux Pall mtallique de type Flexible 2) dune hauteur de
6.0 mtres.
Le distillat CO
2
de tte du stripper une temprature de 103cet une pression de 1,8
bara, alimentera par le bas le ballon flash BP le ballon flash BP o il joue le rle
dagent dpuisement et amliore lefficacit de sparation du CO
2
.

28

Le courant de gaz acide de tte sortant du ballon flash BP sous une temprature
avoisinante de 78C, passe au condenseur flash BP, o il est refroidi jusqu une
temprature de 55C.
Le courant de gaz acide refroidi passe ensuite vers le ballon de reflux, o leau
condense est limine puis repompe vers le ballon flash BP sous contrle de
niveau.
Le courant de gaz acide humide, une pression de 1,5 bara et une temprature de
55C, passe ensuite vers les installations de compression /rinjection CO
2
.
La solution da MDEA riche venant du ballon flash BP est prchauffe 115C par
change thermique avec la solution da MDEA pauvre dans lchangeur
pauvre/riche.
La solution da MDEA riche prchauffe, alimente par la suite le haut du stripper
CO
2
o le CO
2
est dgag de la solution.
Le stripper est muni dune installation de distribution de liquide et dun lit
garnissage alatoire (anneaux Pall mtallique de type Flexible 2), chacun ayant une
hauteur de lit de 5 mtres.
Le stripper fonctionne une pression de 1,8 bara au sommet de la colonne et un
transfert de chaleur d l'change thermique fournie par 3 x 33-1/3 % des
rebouilleurs stripper en service.
Ces derniers emploient de leau chaude en circulation comme source de chauffage
pour satisfaire les besoins calorifiques.
Le courant du flux de vapeur de CO
2
, provenant de la tte du stripper passe vers le
ballon flash BP.
Une solution da MDEA rgnr chaude, ayant une temprature de 121C quitte la
base du stripper et est refroidie 89 C grce lchange de transfert de chaleur d
la riche solution da MDEA dans lchangeur pauvre /riche
La solution damine pauvre est par la suite refroidie environ 62C dans le
refroidisseur air damine rgnre.
La solution damine pauvre sera par la suite refroidie lair jusqu55C contre du
gaz dalimentation dans le prchauffeur dalimentation et puis est envoye vers
labsorber CO
2
.
Sur chaque train, un coulement continu de la solution damine pauvre, quivalent
15% de la solution dans linventaire, passe de la dcharge du refroidisseur de la
solution damine rgnre un systme de filtration de la solution damine pauvre.
Ce systme se compose d'un filtre de garde en amont, dun filtre charbon actif et
dun filtre mcanique plac en aval du filtre charbon.

CHAPITRE III : RESULTATS ET DESCUSSION

29

III. CHAPITRE III : RESULTAT ET DESCUSSION.
III.1. Introduction.
Cette partie du travail consiste expos les rsultats dtermins par la modlisation
de la section de traitement des gaz acides contenant dans le gaz naturel diffrents
concentration des solvants chimique et physique.
III.2. Section des essayes.
III.2.1. Colonne dabsorption de CO
2
de lunit Krcheba (simulation des
donnes actuelles).
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
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r
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c
t
i
o
n

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l
a
i
r
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d
e

C
O
2
nombre de plateau
CO2 in GAS phase
CO2 in LIQUID phase

Figure ( III.1): dveloppement de fraction molaire de CO
2
en phase liquide et phase
vapeur par nombre de plateau.
La figure (III.1) prsente la distribution de quantit de CO
2
(fraction molaire) le long
de la colonne dabsorption (plateaux). En phase liquide, on observe que la fraction de CO
2

est faible aux plateaux suprieurs (tte de la colonne) et elle commence daugmenter
lorsque le liquide scoule vers le fond de la colonne pour y arrive a des concentrations
trs leve.

30

En phase gazeuse; la fraction de CO
2
commence par des concentrations leves au
fond de la colonne (plateaux inferieurs), pour arriver des concentrations trs faible en tte
de colonne.
Le transfert de CO
2
de la phase gazeuse vers la phase liquide lors du passage du
liquide (solvant) de tte au fond et le gaz inversement. On ne constate que lpuisement de
la phase gazeuse CO
2
et lenrichissement de la phase liquide en CO
2
.
III.3. Simulation de la colonne lunit krcheba par diffrents solvants chimiques.
III.3.1. Avec solvant Monothanolamine (MEA).
Le MEA est couramment employ dans les installations de transformation du gaz
naturel pour liminer les gaz acides H
2
S et CO
2
mme des concentrations basses,
particulirement quand llimination maximal des deux impurets est exige. Les
avantages de solution de MEA sont les suivants :
Une alcalinit leve, ce quil augmente l'efficacit de solution pour
l'absorption des gaz acides
Une capacit dabsorption leve de la solution aux concentrations leves
Les solutions pollues par les gaz acides peuvent tre rcuprer facilement par
des procds de rcupration.

Egalement, plusieurs inconvnients sont constats dans les procds dabsorption avec
MEA, notamment :
La formation des produits irrversibles de raction avec COS et CS
2
, qui
mne aux pertes excessive de la solution quand le gaz brut contient des
concentrations leves des impurets.
Des taux plus levs de corrosion compars d'autres amines,
particulirement si la concentration de MEA excde 20% et le chargement de
gaz acide de solution est haut
La chaleur leve de la raction de CO
2
et H
2
S, rsulte dune demande
dnergie en raction de rgnration
Une pression relativement leve de vapeur, ayant pour rsultat des pertes
leves de vaporisation dans les oprations basse pression.

31

0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
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l
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2

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g
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z

p
a
u
v
r
e
fraction massique de MEA

Figure III.2) : teneur en CO
2
dans le gaz trait par fraction massique de solvant
MEA.
La Figure (III.2) prsente la variation de la fraction molaire de CO
2
contenant dans le
gaz pauvre (gaz trait) en fonction de diffrentes concentration (fraction massique) de
MEA du solvant (mlange eau et amine).
La fraction molaire de CO
2
dans le gaz naturel dcrot rapidement lorsque lintervalle de la
fraction massique de MEA est compris entre 10 35 %, suivi par une stabilit environ
43% massique de MEA.

III.3.2. Avec solvant Diglycolamine (DGA).
Le Diglycolamine (DGA) a t employ pour le traitement du gaz naturel dus son
capacit dlimination non seulement du H
2
S et CO
2
, mais aussi le COS et les mercaptans.
Le procd de DGA est semblable celui du procd de MEA, sauf que la basse pression
de vapeur de DGA permet son utilisation dans les concentrations massiques relativement
leves (40-60 %), qui a comme consquence des taux de circulation et de consommation
infrieurs de la vapeur.


32

0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60 0,65
0,0645
0,0646
0,0647
0,0648
0,0649
0,0650
0,0651
f
r
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c
t
i
o
n

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l
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O
2

e
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z

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a
u
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e
fraction massique de DGA au solvant

Figure ( III.3): teneur en CO
2
dans le gaz trait par fraction massique de solvant
DGA.
La Figure (III.3) reprsente la variation de la fraction molaire de CO2 contenant dans
le gaz pauvre (gaz trait) en fonction de diffrents valeurs de concentration (fraction
massique) de DGAmine au mlange de solvant (eau et amine).
Cette courbe est dune forme hyperbolique, donc la valeur de fraction molaire de
CO2 dans le gaz pauvre dcroissent avec laugmentation de fraction massique de DGA
dans le mlange de solvant (eau-amine).
III.3.3. Avec solvant Methyldiethanolamine (MDEA).
Le MDEA limine slectivement le H
2
S tandis que permettre une grande limination du
CO
2
. Lutilisation de MDEA comme solvant pour l'limination slectif de H
2
S dans
diverses applications, savoir, le traitement du gaz du procds Claus et le traitement du
gaz de synthse. Le procd avec MDEA comme solvant offre un certain nombre
d'avantages :
Plus conomique dnergie dans le procd
Faible impact de corrosion.
Sa basse pression de vapeur rendre son utilisation en concentrations leves
possible (jusqu' 60 % en massique).
Excellente stabilit thermique et chimique.

33

En raison de ces nombreux facteurs favorables, le MDEA est le solvant non slectif pour
llimination des concentrations leves de CO
2
est d'intrt considrable.
0,35 0,40 0,45 0,50 0,55 0,60
0,010
0,011
0,012
0,013
0,014
0,015
0,016
0,017
f
r
a
c
t
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2

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z

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u
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fraction massique de MDEA dans le solvant

Figure ( III.4): teneur de CO
2
en gaz

trait par concentration de solvant MDEA.
La Figure (III.4) reprsente la variation de la fraction molaire de dioxyde de carbone
contenant dans le gaz pauvre (gaz trait) en fonction de diffrents valeurs de concentration
(fraction massique) de MDEA (mlange eau et amine).
Cette courbe est dune forme hyperbolique, donc la valeur de fraction molaire de
CO2 dans le gaz pauvre dcroissent avec laugmentation de fraction massique de
MDEAmine dans le mlange de solvant (eau-amine).


34

III.3.4. Avec solvant Di-isopropanolamine (DIPA).
Le DIPA a t employ principalement en Europe comme solvant pour le traitement
des gaz et des liquides de raffinerie qui contiennent de COS en prsence de H
2
S et de CO
2

(.). On rapporte que les solutions de DIPA ont une basse limination des gaz
acides dans la phase vapeur, de plus non-corrosif et capable d'enlever des quantits
considrables de COS sans causer la dgradation de solution.
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
0,010
0,011
0,012
0,013
0,014
0,015
0,016
0,017
f
r
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c
t
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2

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u
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fraction massique de DIPA en solvant

Figure (III.5): teneur en CO
2
dans le gaz trait par concentration de solvant DIPA.
La Figure (III.5) reprsente la variation de la fraction molaire de CO
2
contenant dans
le gaz pauvre (gaz trait) en fonction de diffrents valeurs de concentration (fraction
massique) de DIPAmine au mlange de solvant (eau et amine).
Cette courbe a une allure elliptique, donc la valeur de fraction molaire de CO
2
dans
le gaz pauvre dcroissent avec laugmentation de fraction massique de DIPAmine dans le
mlange de solvant (eau-amine).


35

III.4. Simulation de la colonne lunit krcheba par diffrents solvants
physiques (cas de mthanol).
0 500000 1000000 1500000 2000000 2500000
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
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c
t
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2
debit massique de methanol en kg/h
CO2 APRES

Figure ( III.6): concentration de CO
2
par rapport le dbit de solvant (mthanol).
La Figure (III.6) prsente la variation de la fraction molaire de dioxyde de carbone
contenant dans le gaz pauvre (gaz trait) en fonction de diffrentes valeurs de dbit
mthanol pur.
Cette courbe dcroissante lorsque le dbit de mthanol augmente et la fraction
molaire du dioxyde de carbone

atteint des valeurs inferieurs dans le gaz pauvre.


36

III.5. Etudes des quilibres aux conditions limites (min ;max).
III.5.1. Avec solvant monothanolamine (MEA).
Concentration minimal de w
t
= 0,1
0 5 10 15 20 25
0,000
0,005
0,010
0,015
0,020
0,025
0,030
0,035
0,040
0,045
0,050
0,055
0,060
0,065
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
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D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 PHASE GAZEUSE
CO2 PHASE LIQUIDE

2
pour une concentration massique minimale du
solvant MEAmine.
La Figure (III.7) prsente les valeurs de la fraction molaire de CO
2
la phase
gazeuse et la phase liquide pour une concentration massique minimale de solvant
MEAmine par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne).
La courbe montre la valeur minimale de CO
2
la phase gazeuse et liquide, en peut
voir la diffrence entre les deux phases, lorsque le CO
2
de la phase liquide est descende
jusqu a la valeur de lextinction aux derniers plateaux, par contre le CO
2
de la phase
gazeuse reste sur une valeur de concentration est 0,0310


37

Concentration maximal de w
t
=0,47.
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
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C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 PHASE GAZEUSE
CO2 PHASE LIQUIDE

Figure ( III.8): concentration de CO
2
pour une concentration massique maximale de
solvant MEAmine.
2
la phase
gazeuse et la phase liquide pour une concentration massique maximale de solvant
MEAmine par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne).
La courbe montre les valeurs de concentration de CO
2
la phase gazeuse et liquide,
en peut voir la diffrence entre les deux phases, lorsque le CO
2
de la phase liquide est
descende jusqu a la valeur de lextinction aux derniers plateaux, par contre le CO
2
de la
phase gazeuse reste sur une valeur de concentration est 0,0140


38

III.5.2. Avec solvant Diglycolamine (DGA).
Fraction massique minimale w
t
=0,34
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
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C
T
I
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N

M
O
L
A
I
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E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 EN PHASE GASEUSE
CO2 EN PHASE LIQUIDE

Figure III.9): concentration de CO
2
pour une concentration massique minimale de
solvant DGAmine.
2
la phase
gazeuse et la phase liquide pour une concentration massique minimale de solvant
DGAmine par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne).
La courbe montre que le dveloppement de la fraction molaire de CO2 en phase liquide et
gazeuse et aucun changement touchable. La courbe de phase liquide et phase vapeur sont
quasiment constantes, les courbes portent la forme droite parelle aux axes dabscisse. Une
migration de CO2 faible depuis la phase gazeuse la phase liquide.


39

Fraction massique maximal w
t
=0,61
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
E

D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 EN PHASE GAZEUSE
CO2 EN PHASE LIQUIDE

Figure III.10): concentration maximale de CO
2
pour une concentration massique
maximale de solvant DGAmine.
La Figure (III.10) prsente la valeur maximale de CO
2
la phase gazeuse et la phase
liquide par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne) pour le solvant
DGAmine
A ltat dquilibre la concentration minimal et la concentration maximal en DGAmine
naucune influence sur la fraction molaire de CO
2
en phase liquide et en phase gazeuse. La
fraction molaire de CO
2
en phase liquide est quasiment constante.


40

III.5.3. Avec le Mthanol.
dbit maximal Q
m
= 2504645,71kg/h
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
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D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

2
pour dbit minimale le solvant de
Mthanol.

La Figure (III.11) prsente la valeur maximal de CO
2
mthanol.
Les courbes semblants un dveloppement des valeurs de fraction molaire de CO
2
la
phase gazeuse et la phase liquide. La diminution de fraction molaire en CO
2
pour la phase
gazeuse est visible. Aussi laugmentation de fraction molaire de CO
2
en phase liquide
depuis le plateau n24 au plateau n1.


41

dbit minimal Q
m
=83472,6285 kg/h
0 5 10 15 20 25
0,025
0,030
0,035
0,040
0,045
0,050
0,055
0,060
0,065
F
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O
N

M
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L
A
I
R
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

Figure (III.12): fraction molaire de CO
2
pour dbit maximale de solvant Mthanol.
La Figure (III.12) prsente la valeur minimal de CO
2
mthanol. Les valeurs de fraction molaire de CO2 en phase gazeuse et en phase liquide
sont quasiment constantes.


42

III.5.4. avec solvant mthyldithanolamine MDEA
Fraction massique maximale w
t
=0,34
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
E

D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

Figure (III.13): fraction molaire de CO
2
pour concentration massique minimale de
solvant MDEAmine.
La Figure (III.13) prsente la valeur minimal de CO
2
la phase gazeuse et la phase liquide
par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne) pour le solvant mthanol.
Les courbes de deux phases ont une forme inclus; pour la courbe de la phase gazeuse en
observe une diminution de la fraction molaire de CO
2
depuis le plateau n24 plateau n1.
Ainsi que la courbe de la phase liquide, la fraction molaire de CO
2
depuis le plateau n24.
Alors que la fraction molaire de CO
2
diminu la phase gazeuse et augment la phase
liquide. La fraction molaire de CO2 rduit de 0,662 0,015. A la sortie de la colonne.


43

Fraction molaire w
t
=0,6
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

Figure (III.14): concentration maximal de CO
2
par le solvant de MDEA.
La Figure (III.14) prsente la valeur maximal de CO
2
la phase gazeuse et la phase liquide
par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne) pour le solvant mthanol.
Alors la fraction molaire de CO
2
diminu la phase gazeuse et augment la phase liquide
dune faon significatif. Entre le plateau n24 et le plateau n15, les fractions molaires de
CO
2
ont des valeurs proches. Pour le reste des plateaux les fractions de CO
2
sont diffrents
et lcart entre elles est grand.
En remarque que le CO
2
qui diminu en phase gazeuse smerge la phase liquide.


44

III.5.5. Avec solvant dithanolamine (DEA).
fraction massique maximal w
t
=0,1.
0 5 10 15 20 25
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
E

D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

2
pour une concentration minimale de
solvant DEAmine.
La Figure (III.15) prsente la concentration minimal de CO
2
en phase gazeuse et
liquide par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne) pour une
concentration minimal du solvant DEAmine.
Les courbes des deux phases sont presque en accord. On observe une diminution de
la fraction molaire de la phase gazeuse du faon rapide partir de 24eme plateau n24 au
plateau n15 pour y arrive aux valeurs ngligeable partir de plateau n10.
Alors que le CO
2
diminue partir du plateau n15 n10, le dioxyde de carbone
commence a augment du plateau n10 au plateau n21 pout atteindre le maximum au
plateau n24.

.


45

Fraction molaire w
t
=0,30
0 5 10 15 20 25
-0,01
0,00
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
F
R
A
C
T
I
O
N

M
O
L
A
I
R
E

D
E

C
O
2
NOMBRE DE PLATEAU
CO2 IN GAS PHASE
CO2 IN LIQUID PHASE

2
DEAmine.
La Figure (III.16) prsente la concentration maximal de CO
2
en phase gazeuse et
liquide par rapport aux nombres de plateaux (hauteur de la colonne) pour une
concentration maximal du solvant DEAmine.
Les courbes des deux phases sont presque accorde, on observe une diminution de la
fraction molaire de CO
2
on phase gazeuse dune faon plus rapide entre le plateau n24 et
le plateau n20 et une extinction de CO
2
au plateau n13
En remarque que le CO
2
qui diminu en phase gazeuse smerge la phase liquide
dune faon trs rapide et plus grand.
Alors que le CO
2
diminue partir de plateau n13 en phase gazeuse et il augmente
dune faon plus cours partir du plateau n10 pour atteindre des valeurs maximal au
plateau n24.


46

III.6. Section des essayes des solvants a concentration fixe (Essaye des solvants un seul absorbant).

Figure (III.17) : essaies des solvants concentration fixe de solvant.
-
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0 5 10 15 20 25 30
MDEA MEA DIPA DGA DEA TEA METHANOL

47

La Figure (III.17) prsente le profil de la concentration molaire de CO
2
en phase
gazeuse en fonction du nombre des plateaux (hauteur de la colonne) pour des diffrents
solvants. On peut voir la diffrence entre les absorbant et on constate que DEAmine est le
meilleur solvant qui a un impact direct et rapide sur llimination de dioxyde de carbone dans
la phase gazeuse et une baisse de concentration partir de 21me plateau.
Le MEAmine a un impact sur la concentration damine par rapport au DEAmine mais dune
manire plus lente. Leffet dabsorption est visible a partir de ltage n10.
Pour les solvants MDEAmine, TEAmine et Mthanol, on constate les mmes effets, les trois
courbes semblent une diminution de concentration de dioxyde de carbone lente avec un
pouvoir absorbant class en deuxime position aprs le DEAmine et le MEAmine.
Les courbes des autres solvants, DIPAmine et DGAmine ont une forme droite horizontal, le
dveloppement des valeurs de concentration de dioxyde de carbone signifie une absorption
trs faible quasiment invisible.

CONCLUSION GENERALE

48

CONCLUSION GENERALE

Dans cette partie consacre la conclusion gnrale de ce prsent mmoire, on abordera
chapitre par chapitre la conclusion de chacun pour donner un peu plus de lumire sur leur
contenu.

Dans le premier chapitre, on a vu les diffrents procds dlimination des gaz acides
(CO
2
, H
2
S) partir de gaz naturel. En absence de H
2
S dans le gaz naturel algrien, le dioxyde
de carbone doit tre limin pour les raisons suivantes :
Augmenter la pouvoir calorifique du gaz ;
De minimiser la corrosion du gazoduc ;
Protger des quipements de traitement du gaz contre les dpts de CO
2
cristalliss au
dans les procds cryogniques (procds de liqufaction).
Les diffrents solvants ncessaires labsorption sont prsents en fin de chapitre pour
faire une comparaison sur le plan efficacit et impact sur le procd.

le deuxime chapitre, traduit une petite recherche bibliographique dans le domaine
dabsorption avec les solvants classiques. Un aspect gnral thorique a t prsent et
quelques mcanismes des ractions de CO
2
avec les alkanolamines ont t accompagns. La
thermodynamique des quilibres ncessaire la modlisation et la simulation de la colonne
dabsorption a t expose et la description du systme rel a simul a t aborde en fin de
chapitre. Ce chapitre a met laccent sur les lments ncessaires la simulation de la colonne
dabsorption.

le troisime chapitre est consacr aux rsultats et discussions de la simulation de la
colonne dabsorption avec diffrents solvants en se basant sur lefficacit dlimination de
CO
2
. On a constat que les solvants DEAmine et le MEAmine sont les meilleurs solvants un
impact direct et rapide sur llimination de dioxyde de carbone dans la phase gazeuse. Bien
que le MEAmine a un impact sur la concentration damine par rapport au DEAmine mais
dune manire plus lente. Pour les solvants MDEAmine, TEAmine et Mthanol, on a
remarqu les mmes effets, avec un pouvoir absorbant class en deuxime position aprs le
DEAmine et le MEAmine. Les courbes des autres solvants (DIPAmine et DGAmine) ont un
faible pouvoir absorbant.

Rfrences Bibliographies

A
Alie, C. B. (2005). Simulation of CO
2
capture using MEA scrubbing:a flowsheet
decomposition method. (475-487),p 46.
Aspen Plus,wizard A. C. (2009). Manuel d'utilisation de logiciel
Aspen tech basiss wizard. (2009). aspen tech wizard. aspen tech basiss 7.1 . aspen
plus. Manuel d'utilisation de logiciel
AspenTech,wizard C. (2007). Manuel d'utilisation de logiciel
D
DE SCAMPS, C. (juin 2004). thes de doctorat sur l'etude de la capture du co2 par
absorption physique dans les systemes de production d lectricite bases sur la
gazeification du charbon integree a un cycle combine. Paris: lEcole des Mines de
Paris.p20 110
Desideri, U. A. (1999). Performance modelling elling of a carbon dioxide removal
system for power plants, Energy Conversion & Management. (1899-1915), p40.
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Ebenezer, S. A. (december 2005). Optimization of Amine Base CO2 Removal
Process. Trondheim, Norway: Institute of Petroleum Technology.p 12 23
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Freguia, S. R. (2003). Modelling of CO2 Capture by Aqueous Monoethanolamine.
(1676-1686), 49.
L
Lars, E. . ( 2007). Aspen HYSYS Simulation of CO2 Removal by Amine
Absorption from a Gas Based Power Plant. 73-76.
T
Tobiesen, F. S. (2005). Desorber energy consumption amine based absorption plant.
(201-215), 2.
Tomkej, R. O. (sep 21-25 1986). Improved Design of Amine Treating Units by
Simulation using Personal Computers.

ANNEXE
Procdures de simulation par Hysys
Une situation de base a t tablie en utilisant les tapes suivantes ; la premire tape est de
choisir paquet liquide appropri ; ici le paquet d'amine et le modle liquides de Kent-
Eisernberg est choisi en tant que dans figure1 ci-dessous ;

Figure 1 choix du modle thermodynamique (Amine pkge)
La fentre composante de choix est ouverte en choisissant la vue dans l'exposition de
composant-liste dans la figue 1. Figure 2 fentre de dialogue de montux est utilisation pour le
choix de composants.

Figure 2 choix des composes pour simulation
Aprs choix du composant du fluide, on peut maintenant crire l'environnement de simulation
l o l'organigramme de procd (PFD) est tabli. L'environnement de simulation de l'amine
PFD est reprsent sur Figure 3 ci-dessous ;

Figure 3 : organisme de simulation de procede absorption par Amine

La simulation du procd commence par la simulation du jet aigre de gaz d'alimentation prs
indication de la temprature de gaz, la pression et le dbit (couleur bleue) et le HYSYS
calculer les paramtres restants (couleur noire) comme reprsent sur Figure 4 ci-dessous.
Figure 4 fentres aigres de spcifications de gaz

Figure 4 :fentre d'information d'entree Gaz
D'autres caractristiques de jets faites sont ; l'alimentation rgnre hors de la chaleur
d'amine-amine la temprature d'changeur pour commander le facteur de pi d'changeur,
DEA la temprature de conjoncteur la pression et le dbit, composent la temprature de l'eau
et le DEA pour rutiliser la temprature. Avec ces caractristiques faites, HYSYS se servent
de sa flexibilit du calcul en avant et pour simuler vers l'arrire compltement le procd. Une
des tches rigoureuses est convergence de l'amortisseur et du rgnrateur, pour converger
l'amortisseur l'amortisseur la temprature et de la pression dessus et bas ont t indiques et
course, Figure 5. Tandis que le rgnrateur est converg en indiquant la pression de
condensateur et de re-chaudire, le rapport de reflux et le passage valuent, la colonne est
alors couru, Figure 6.

Figure 4 : fenetre converge de labsorbeur de CO
2

Figure 5 : fenetre converge de l'unit de rgneration d'Amine
Avec la convergence de l'amortisseur et les units de rgnrateur une amine complte la
simulation pour la situation de base a t tablie comme reprsent sur la figure 7.
Optimisation du le procd a t suivi par la modification de quelques paramtres pour
rencontrer les objectifs de projet.
Des paramtres de dtail pour la situation de base et les paramtres modifis sont donns sous
forme de tableaux des donnes.

Figure 6 : l'unit d'Absorption complte simule

Master Hafian Khebache

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