Unidad .- ESTRUCTURA ATOMCA.

1.1ANTECEDENTES.
Las hiptesis de Dalton sobre la existencia de lo tomos como la parte mas
pequea de la materia dejo una puerta abierta a los cientficos de la poca que
intentaron descubrir su naturaleza y su estructura.
El estudio del universo fsico ha revelado un grupo de disciplinas
estrechamente relacionadas, generalmente diferenciadas por la porcin del
universo que eligen para su estudio, y tambin por el tipo de preguntas que el
estudiante hace en relacin a los sistemas. Los cientficos fsicos que estudian
la naturaleza de la materia en s, se dividen en dos categoras: fsicos y
qumicos.
"Los fsicos se interesan por las fuerzas responsables de la estructura y los
cambios de la materia."
"Los qumicos estudian las diferentes clases de sustancias materiales, sus
estructuras y sus transformaciones, e intentan comprender sus
descubrimientos mediante las leyes de la fsica."
Durante las 24 horas del da, cada uno de nosotros est relacionado, en una
forma u otra, con la qumica. Dormidos o despiertos, todo lo que tiene contacto
con nosotros, sin excepcin alguna, es un conjunto de sustancias qumicas. El
cuerpo humano es un gran almacn de actividad qumica, e incluso el
pensamiento est relacionado con energa qumica. El alimento que tomamos,
las plantas y animales que nos rodean, los automviles que manejamos, la
pelcula que vemos, los cosmticos y artculos de tocador que usamos, la ropa
que vestimos, nada de esto puede existir sin la intervencin de las fuerzas
qumicas. Si queremos penetrar en los misterios de la tierra y del aire, que son
esenciales para la vida, debemos recurrir siempre al estudio de la qumica.
Es por esto que a travs de la historia, la imagen que el hombre ha tenido del
tomo ha pasado por una serie de conceptos evolutivos, estos cambios se han
presentado como consecuencia de las diferentes evidencias experimentales
encontradas por diferentes investigadores como son los experimentos de
Thomson, Rutherford, Becquerel, etc.
NATURALEZA ELCTRCA DE LA MATERA
Desde los tiempos de la antigua Grecia se conoca la propiedad de algunas
sustancias de atraer objetos cuando se les frota con las pieles de algunos
animales. Esta fuerza de atraccin se atribuyo a la carga elctrica adquirida por
el cuerpo frotado.
Mucho despus, con el descubrimiento de la electricidad, se confirmo la teora
de los griegos. Las cargas elctricas existan y podran ser de dos tipos:
positivas y negativas.

El mayor avance en el campo atmico procede ms del campo fsico que del
qumico.
El desarrollo de las diferentes teoras en este campo ha necesitado de la
contribucin de muchos cientficos, posiblemente la primera idea con bases
cientficas es la que dieron los griegos hace aproximadamente 2600 aos, ellos
aportaron las primeras ideas relacionando la materia con ciertas partculas
cargadas elctricamente.
En la actualidad algunas experiencias comunes nos relacionan a la materia con
la electricidad. A principios del siglo XX se empezaron a encontrar relaciones
entre la materia y algunos fenmenos fsicos.
En el siglo V a. C. los griegos observaron que cuando se frotaba mbar (resina
fsil de los rboles) con alguna tela, este material era capaz de atraer
pequeos pedazos de papel, paja, hojas secas, etc. Posteriormente se vio que
el vidrio presenta fenmenos semejantes; en la actualidad nosotros estamos
familiarizados con este tipo de fenmenos, como por ejemplo un peine o al
deslizarse un cuerpo sobre una vestidura de automvil y hacer contacto
posterior con un material metlico.
Esta fuerza de atraccin se le llam electricidad, de la palabra griega mbar.
Actualmente este tipo de electricidad producida por frotamiento se le conoce
con el nombre de Electricidad Esttica para distinguirla de la corriente elctrica.
Muchos aos despus de los griegos Benjamn Franklin (1747) realiz ms
experimentos sobre la electricidad esttica y lleg a la siguiente conclusin:
"La electricidad no se forma nicamente por frotamiento sino que se recoge,
ya que es un elemento que se encuentra difundido en toda la materia."
Esto constituy el primer paso firme sobre el conocimiento de la estructura
electrnica de los tomos.
EXPERMENTO CON LOS TUBOS DE CROOKES
Deduccin de las propiedades del electrn
El paso de la electricidad a travs de soluciones salinas llev a la conclusin de
que la corriente consiste de cargas en movimiento. Si hacemos pasar una
corriente a travs de los gases se obtiene una visin ms detallada de estas
cargas.
J.J. Thomson 1895 (1856 - 1940). Premio Nobel en 1906, estudiando el paso
de la corriente a travs de los gases us para su estudio los tubos de Crookes
modificados.
a) El tubo estaba completamente cerrado y al vaco. Dentro de l se
encuentran 2 electrodos, uno es el ctodo ( - ) y otro el nodo ( + ), los cuales
estn conectados a una fuente de alto voltaje.
b) Se procedi a encontrar la relacin entre la carga y la masa del electrn de
acuerdo con lo siguiente:
Al paso de una corriente elctrica de alto potencial se libera un flujo de
electrones en lnea recta desde el polo negativo o ctodo hacia el polo positivo
o nodo .
Las conclusiones a las que lleg Thomson a travs de sus experimentos con
los rayos catdicos son las siguientes:
Viajan en lnea recta
Tienen carga elctrica negativa
Tienen masa
Son partculas universales ya que se les guan
introduciendo cualquier gas se produce el mismo
fenmeno, por lo tanto son partculas presentes en toda la
materia.
Y... sin embargo no fue Thomson quien les dio el nombre de electrones sino
Stoney en 1874.
La existencia de estas dos partculas no explicaba de manera satisfactoria la
masa de los elementos, y se vio la necesidad de una tercera partcula neutra,
que denominaron neutron. La confirmacin de la existencia de los neutrones no
fue un hecho hasta que, en 1932, el fsico britnico sir James Chadwick (1891-
1974) lo descubri cuando estudiaba las emisiones del berilio radiactivo.
MODELOS ATOMCOS
Con anterioridad a las teoras actuales, el tomo ha sufrido una serie de
interpretaciones. Solo en un siglo se ha pasado de un modelo atmico
compacto y casi rgido a un modelo expandido en que los electrones rodean a
un ncleo como un gas. Entre ambos han existido otros modelos que iban
modificando las ideas iniciales, a partir de unos datos experimentales que eran
cada vez ms precisos, gracias al perfeccionamiento de las tcnicas de
medicin.
Thomson, que ya haba colaborado en el descubrimiento del electrn como
parte constituyente de la materia, en 1904 estableci su Modelo Atmico ya
que en ese momento se saba que existan cargas negativas o electrones en la
materia y que, lgicamente, deberan existir cargas positivas por lo tanto su
modelo fue el: Modelo de panqu o Budn con pasas. Con el, Thomson
explicaba otro fenmeno: los cuerpos al recibir energa del exterior aumenta su
temperatura, y esta no es mas que una manifestacin externa de la amplitud de
las vibraciones de los electrones en el seno de la masa que forma el tomo.
Rutherford discpulo de Thomson, plantea su modelo atmico al que llam
"SSTEMA PLANETARO" con un ncleo donde estn las partculas positivas
con espacios vacos y en la superficie cargas negativas. Su tomo se podra
resumir:
El tomo posee un ncleo con la casi totalidad de su masa (protones y
neutrones) con un dimetro de unos 10
-14
m.
Alrededor de este ncleo, los electrones giran en orbitas circulares muy
lejanas. Segn sus clculos, el radio de estas orbitas era del orden de
10
-10
, es decir, 10000 veces superior al radio el ncleo.
MODELO ATOMCO DE THOMSON
MODELO ATOMCO DE RUTHERFORD
1.1.1 MODELO ATOMCO DE BORH
El fsico dans Niels Henryk David Bohr (1895-1962), discpulo de Rutherford,
fue el encargado de modificar el modelo de su maestro, que sin duda posea
graves defectos: el tomo de Rutherford no tena justificacin segn la
mecnica clsica.
La fuerza centrpeta era la fuerza electrosttica entre las cargas positivas del
ncleo y las negativas de los electrones.
Despus de desarrollar su teora del tomo de hidrgeno, utiliz sus ideas para
explicar el comportamiento peridico de los elementos. Ms tarde, cuando se
descubri la nueva mecnica cuntica por Schrdinger y Heisemberg, Bohr
gast mucho de su tiempo desarrollando su base filosfica. En 1912 recibi el
Premio Nobel en fsica.
POSTULADOS DEL MODELO ATMCO DE BOHR
1. El electrn en un tomo tiene slo ciertos estados energticos estacionarios
(o sea que est cuantizada su energa en ciertos niveles), esto es que cuando
est en un nivel estacionario tiene una energa determinada.
2. En los estados estacionarios tiene una energa determinada.
3. El electrn se mueve alrededor del ncleo en rbitas circulares.
4. Los movimientos electrnicos permitidos para el electrn son aqullos en
que su energa es mltiplo de nh/2p . Es decir no todas las rbitas posibles son
permitidas solo las que tienen momento angular especfico.
1.1.2 MODELO ATOMCO CUANTCO
Tomando en cuenta l a aportaci n de De Brogl i e (partcul a-onda), l a
Ec. de Schrodi nger (model o tri di mensi onal ) y el pri nci pi o de
i ncerti dumbre de Hei senberg (orbtal es de formas geomtri cas) y
adems por el ti po de energa que requi ere el el ectrn en su gi ro
al rededor del ncl eo que se l e l l am "quantum" se extendi el
nombre de "model o de Borhn por "model o cunti co del tomo ".

Surge de esta manera l a concepci n de otros dos nmeros
cunti cos: el orbi tal ( l ) que i ndi ca el ti po geomtri co de l a zona y
( m ) su ori entaci n en el espaci o con respecto a l os ej es
cartesi anos, adems del pri mer nmero cunti co que se l e l l am
Nmero cunti co Pri nci pal si mbol i zado con (n) y que representa l os
ni vel es pri nci pal es de energa segn su di stanci a al ncl eo.
Adems se agregar otro concepto que es el Spi n (s)del el ectrn
(gi ro sobre su propi o ej e).

La idea de la orbita estacionaria se complement con la de los orbtales
cunticos que considera que con los cuatro nmeros cunticos (n, l, m, s ) se
ubican los electrones entorno al ncleo.
1.2CONFGURACON ELECTRONCA
La expresin que indica la distribucin de los elementos en los distintos
orbtales se denomina configuracin electrnica de los tomos. En general se
escribe la configuracin de los tomos en estado fundamental o no excitado.
Esto significa que los electrones se encuentran en su estado de energa mas
bajo posible.
1.2.1 SGNFCADO Y VALORES DE LOS NUMEROS CUANTCOS
El modelo de Bohr del tomo tuvo como resultado la cuantizacin de los niveles
energticos que se designan como K, L, M, N,....., y tienen como nmeros
cunticos principales respectivos (n) a 1, 2, 3, 4,....Cada valor de n caracteriza
a la energa y la distancia promedio de una rbita en relacin con el ncleo.
Para explicar el origen de la estructura fina de las lneas espectrales, se
propuso que cada capa electrnica principal se subdividiera en subcapas (o
subniveles) sumamente cercanos entre s, que tuvieran energas muy poco
diferentes. Por lo tanto, las transiciones de energa entre las subcapas de
distintas capas principales, dan origen a lneas espectrales poco separadas
entre s. Los conceptos modernos de las matemticas describen a estas
subcapas. El nmero de stas para una capa principal dada es igual al valor
del nmero cuntico principal correspondiente a esa capa. La capa K tiene una
subcapa que se denomina s; la L tiene dos subcapas s y p; la capa M tiene tres
s, p, d, y la capa N tiene cuatro subcapas s, p, d, f.
Un parmetro, l, que se llama nmero cuntico azimutal, caracteriza la forma
general de una subcapa. Cada forma de las subcapas tiene un valor discreto
diferente de l. Las energas de las subcapas se cuantizan como en el caso de
las rbitas principales y, por tanto, es posible demostrar para teoras ms
avanzadas, que l puede tener slo valores de 0, 1, 2, 3,........ (n-1).
Cuando los tomos colocados en un campo magntico se excitan, se observan
algunas lneas espectrales que se dividen muy ligeramente. Estas divisiones
llamadas efecto de Zeeman, se descubrieron en 1896 por Zeeman, ganador del
Premio Nobel en 1902. Por tanto, una subcapa, que se define por valores n y l
dados, no tiene una sola energa mientras est en un campo magntico. Si se
aplica un campo, se demuestra que la subcapa consiste de "subcapas" u
orbtales, que tienen una orientacin espacial en el campo magntico. Estas
orientaciones espaciales permisibles se describen por el nmero de quantuam
magntico, m. Cada valor de l da ( 2l+1)valores de m, y estos ltimos pueden ir
de - l a + l. entonces si l = 0, m slo podr tener el valor cero. Esto se debe a
que la subcapa s es esfricamente simtrica y no la afecta el campo
magntico. Si l =1, m puede asumir valores de 1, 0, +1; por tanto la subcapa
p, en un campo magntico, tiene tres orbtales que se acercan en energa y son
perpendiculares entre s. Estos orbtales se designan como p
x
, p
y
y p
z
. Hay que
advertir, que a falta de un campo magntico, los tres orbtales p, son iguales en
energa y, por ende se dice que son triplemente degenerados. La subcapa d,
bajo la influencia de un campo magntico, se divide en cinco orbtales, que se
designan como d
xy
, d
yz
, d
xz
, d
x
2

y
2
, y d
z
2
, debido a su orientacin particular en
el espacio.
Cuando Stern (Premio Nobel 1943) y Gerlach (1921) vaporizaron tomos de
plata y pasaron un haz de ellos a travs un campo magntico sobre una placa
fotogrfica, se observaron en esta ltima dos lneas muy poco separadas. Esto
quiere decir que el campo diferenci dos tipos distintos de tomos de plata.
Para interpretar este experimento se supuso que el campo magntico separaba
a los tomos de plata en dos grupos, uno en que el electrn ms externo gira
en la misma direccin que las manecillas del reloj; y otro en que el electrn gira
en sentido contrario. Esto llev a la conclusin de que el giro de un electrn
tambin se cuantiza; este hecho se indica asignando un nmero de quantum
de giro al electrn, s, que slo puede asumir los valores de +1/2 y 1/2.
Cada nmero cuntico va a caracterizar a un electrn, o sea es como si fuera
su nombre, direccin, edad y sexo.
Un orbital atmico es la regin espacial en la que hay mayor probabilidad de
encontrar a un electrn.
1.2.2 PRNCPO DE EXCLUSON DE PAUL.
Existen varias normas y reglas que marcan la manera de describir esta
distribucin:
Principio de exclusin de Pauli.
En un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los mismos cuatro
nmeros qunticos. Este principio obliga que en un orbital existan como
mximo dos electrones y que estos han de tener espin distinto.
En un mismo tomo los cuatro nmeros qunticos de dos electrones no pueden
ser iguales, cuando menos uno debe ser diferente, pues dos electrones no
pueden estar en el mismo lugar al mismo tiempo.
Afirma que dos electrones no pueden tener, en ningn sistema orbital, igual sus
cuatro nmeros cunticos; en otras palabras, dos electrones pueden tener el
mismo conjunto de nmeros cunticos si tienen distintos los nmeros cunticos
s (sus espines han de estar orientados en sentidos opuestos). Es por esto que
dentro de un mismo tomo no pueden existir dos electrones con los 4 nmeros
cunticos iguales y un orbital slo puede albergar como mximo 2 electrones.
1.2.3 REGLA DE HUNT Y PRNCPO DE AUFBAU
Regla de la mxima multiplicidad de Hunt.
Siempre que sea posible los electrones se colocan en orbtales distintos dentro
de un mismo subnivel. Dicho de otro modo: en un subnivel nunca existir un
orbital completo con su par de electrones mientras exista otro orbital
completamente vaci. Tambin se conoce como regla del camin.
Los electrones van llenando los orbtales disponibles del mismo valor de
energa, ocupndolos de uno en uno antes de formar pareja o apareamiento.
Para registrar la estructura electrnica de un tomo se seala el numero de
electrones que tiene en cada subnivel u orbita con un numero como exponente
en la letra que lo representa 1s
2
, 2s
2
, esto quiere decir que en el nivel 1 de
energa subnivel s hay 2 electrones, en el nivel 2 de energa subnivel s existe 1
electrn, por tanto, en total hay 3 electrones en ese tomo. A esta forma de
representar la estructura del tomo se le llama modelo diagramtico.
PRNCPO DE AUFBAU
Los electrones van llenando primero los orbtales de menor energa y
posteriormente los de mayor energa. La energa relativa de los orbtales se
encuentra sumando el nmero cuntico principal y el secundario E = n+l.
Cuando la energa relativa tiene un valor igual en 2 orbtales se llena primero el
menor nmero cuntico principal.
Entonces, lo que hacemos realmente es llenar los orbtales con el nmero de
electrones apropiado para el tomo en estudio. Los conjuntos de los orbtales
s, p, d, y f normalmente se llaman subcapas. Como se mencion antes, el
conjunto de subcapas de un determinado valor de n se llama capa.
La configuracin electrnica de un tomo en su estado fundamental es de gran
inters para determinar el estado fundamental de un tomo polielectrnico, se
llenan los orbtales por orden de energa creciente hasta que se han
acomodado todos los electrones. La observacin experimental nos dice que el
orden de energa creciente, de los conjuntos de orbtales, en los tomos
polielectrnicos es 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s,
6d...
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
Excepciones del principio de Aufbau.
A continuacin mencionaremos las excepciones del principio de Aufbau:
24
Cr,
29
Cu y del elemento 41 al 47 ( Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd y Ag),
78
Pt,
79
Au.
Estos elementos pertenecen a los metales de transicin y sus configuraciones
varan en sus electrones de valencia quedando incompleto el ltimo orbital s y
pasando el electrn o los electrones al orbital inmediato, en el caso de Pd
2e-
y
Pt
1e-
.
Esto es debido a que estas configuraciones son ms estables por cuestiones
de simetra.
CONFGURACONES EXTRAS
Principio de constitucin. Los electrones de un tomo siempre poseen la
mnima energa posible. Este principio nos ha definido un tomo en estado no
excitado.
Regla de Madelung. Esta regla nos ayuda a conocer la energa de los orbtales.
Para esto debemos tener en cuenta que la energa de un tomo en ausencia
de un campo magntico solo depende de los nmeros qunticos n y l.
Un orbital poseer mayor energa cuando la suma n+1 sea mayor. Si en dos
orbtales esta suma es idntica, poseer mayor energa el orbital que tenga el
numero n mayor. A pesar de todo, existen reglas que de manera grafica nos
indican el orden de energas de los orbitales.
1.2.4 CONFGURACON ELECTRONCA (EJERCCOS)
1.3TABLA PERODCA
ANTECEDENTES
Si la qumica no hubiera podido ordenar los elementos conocidos en grupos,
seria una ciencia catica. Estos grupos renen los elementos de propiedades
parecidas, y estas se diferencian poco de las de los grupos vecinos.
Ya en los principios de la qumica se reconoci que ciertos elementos tenan
propiedades similares. El primer esquema de clasificacin de los elementos
naturales consisti en una divisin en dos grupos: metales y no metales. De
acuerdo con la configuracin electrnica de los elementos estos se pueden
agrupar de tal forma que presenten similitudes en su configuracin electrnica.
Se ha encontrado que esta semejanza en configuracin est relacionada con
similitud en sus propiedades qumicas. La tabla peridica de los elementos
acomoda a stos de acuerdo a su configuracin electrnica y
consecuentemente en su comportamiento qumico.
Si recorremos la tabla peridica observamos que el nmero de electrones en
distintos orbtales se repite en forma peridica variando solamente el nmero
cuntico principal o sea el nivel en que se encuentran esos electrones.
A pesar de que la tabla peridica da estas relaciones entre su configuracin, en
realidad su origen no se bas en esto ya que las primeras tablas se hicieron sin
tener an estos conocimientos, haremos un poco de historia de los intentos de
clasificacin que condujeron a la ley peridica.
1.3.1 ORDENAMENTO DE LOS ELEMENTOS EN LA TABLA PERODCA DE
ACUERDO A SU NUMERO ATOMCO, PERODOS Y GRUPOS.
Con varias modificaciones que van de acuerdo al desarrollo de la fsica y de la
qumica, han surgido varias tablas peridicas, siendo la ms empleada la que
establece ocho grupos "A" y ocho grupos "B" en la cual los elementos estn
ordenados de acuerdo a su nmero atmico.

Sistema peridico o Tabla peridica, esquema de todos los elementos qumicos
dispuestos por orden de nmero atmico creciente y en una forma que refleja
la estructura de los elementos. Los elementos estn ordenados en siete hileras
horizontales, llamadas periodos, y en 18 columnas verticales, llamadas grupos.
El primer periodo, que contiene dos elementos, el hidrgeno y el helio, y los
dos periodos siguientes, cada uno con ocho elementos, se llaman periodos
cortos. Los periodos restantes, llamados periodos largos, contienen 18
elementos en el caso de los periodos 4 y 5, o 32 elementos en el del periodo 6.
El periodo largo 7 incluye el grupo de los actnidos, que ha sido completado
sintetizando ncleos radiactivos ms all del elemento 92, el uranio. Los grupos
o columnas verticales de la tabla peridica fueron clasificados tradicionalmente
de izquierda a derecha utilizando nmeros romanos seguidos de las letras "A o
"B, en donde la "B se refiere a los elementos de transicin. En la actualidad
ha ganado popularidad otro sistema de clasificacin, que ha sido adoptado por
la Unin nternacional de Qumica Pura y Aplicada (UPAC, siglas en ingls).
Este nuevo sistema enumera los grupos consecutivamente del 1 al 18 a travs
de la tabla peridica.
1.3.2 CARACTERSTCAS DE LOS METALES, NO METALES, Y GASES
NOBLES.
Los elementos que se encuentran ubicados a la izquierda de la tabla peridica
que tocan a la lnea remarcada son metales (con excepcin del hidrgeno),
mientras que los que se encuentran a la derecha son no metales. Esta
clasificacin es algo arbitraria y hay varios elementos que no se adaptan bien a
esta clasificacin.
Los elementos adyacentes a la lnea marcada suelen llamarse metaloides
porque muestran algunas propiedades caractersticas tanto de los metales
como de los no metales.
Las propiedades fsicas y qumicas que permiten distinguir a los metales de los
no- metales se resumen a continuacin. Las propiedades generales de los
metales y no- metales son opuestas, pero llegan a compartir algunas de estas
propiedades en grado variable.

Propiedades fsicas de los
metales.

Propiedades fsicas de los no-
metales.
1.
Alta conductividad trmica y
elctrica
1. Mala conductividad elctrica
2. Gris metlico o brillo plateado 2. No poseen brillo metlico
3.
Puntos de fusin
generalmente elevados
3. Buenos aislantes trmicos
4.
Ductibilidad (capacidad para
formar alambres)
4. No dctiles
5.
Maleabilidad (capacidad para
formar hojas o lminas
delgadas)
5. Quebradizos en estados slidos
6. Casi todos son slidos 6. Son slidos, lquidos o gaseosos
7.
En estado slido se
caracteriza por enlaces
metlicos
7.
Molculas con enlace covalente,
los gases nobles son
monoatmicos
Como ya se indic los metaloides muestran algunas propiedades
caractersticas tanto de metales como de no-metales. Muchos de los
metaloides como el silicio, germanio y el antimonio, actan como
semiconductores, y son importantes para los circuitos electrnicos de estado
slido. Los semiconductores sin aislantes a temperaturas inferiores, pero
algunos son conductores a temperaturas ms altas.
El aluminio es el ms metlico de los metaloides y en ocasiones se clasifica
como metal. Tiene apariencia metlica y es un conductor excelente de la
electricidad, pero su conductividad elctrica aumenta al elevarse la
temperatura. Las conductividades de los metales disminuyen al elevarse la
temperatura. Las configuraciones electrnicas de los tomos muestran una
variacin peridica con nmero atmico creciente (carga nuclear). Como
resultado los elementos presentan variaciones peridicas en su
comportamiento fsico y qumico. La ley peridica establece que cuando los
elementos se arreglan por su nmero atmico, sus propiedades fsicas y
qumicas varan peridicamente. Es por esto que enseguida revisaremos las
propiedades fsicas de un tomo, ya que son muy importantes en la explicacin
de los enlaces qumicos.
La corrosin de diversos materiales en las estructuras urbanas y en la
maquinaria, as como la accin de algunas sustancias sobre otras con diferente
intensidad, se debe principalmente a la reactividad qumica de cada elemento,
de acuerdo a su configuracin electrnica.
La ubicacin de los elementos en la tabla peridica, de acuerdo a su
configuracin electrnica, los coloca como ya lo mencionamos con anterioridad
en grupos, periodos y bloques, dentro de los cuales, la facilidad con que
pueden compartir, aceptar o ceder electrones se debe a las propiedades que
esa configuracin electrnica les otorga (potencial de ionizacin, radio atmico,
electronegatividad, afinidad electrnica, etc.) esto les confiere mayor o menor
actividad a unos que a otros, ante diferentes elementos o sustancias qumicas;
enseguida mencionaremos algunas de estas propiedades.
1.3.3 PROPEDADES PERODCAS: RADO ATOMCO, ENERGA DE
ONZACON, AFNDAD ELECTRONCA Y ELECTRONEGATVDAD.
Propiedades peridicas
Se llaman propiedades peridicas a las que es posible predecir por la posicin
que ocupa el elemento en la tabla y que dependen directamente de la
configuracin electrnica externa.
Son muy numerosas y estn ligadas entre si. En el estudio de algunas de ellas
se podr observar que su variacin a lo largo de los grupos y los periodos es
muy semejante y solo se diferencian en algunas particularidades.
Radio Atmico.
Se considera que el radio atmico es la mitad de la distancia que separa dos
ncleos de un mismo elemento unidos entre si formando una molcula. Como
esta distancia varia ante la presencia de otros elementos distintos, se ha
tomado como radio atmico la media de la distancia medida en un gran numero
de compuestos.
A lo largo de un grupo, el radio atmico aumenta con la masa atmica, ya que
al pasar de un periodo al otro aumenta el nmero del nivel del electrn ms
externo.
A lo largo de un periodo, en principio el radio disminuye con el nmero atmico,
ya que los electrones diferenciales pertenecen al mismo nivel, pero el ncleo va
aumentando su carga positiva al pasar de un elemento de nmero atmico Z a
otro de numero atmico Z+1.
Estas tendencias generales en el radio atmico se pueden explicar si se
observan dos factores que determinan el tamao del orbital ms externo. Un
factor es el nmero cuntico principal n del orbital; cuanto mayor sea n, mayor
ser el tamao del orbital. Los otros factores son el efecto pantalla y la carga
nuclear efectiva.
Efecto pantalla, es el efecto que se ejerce cuando hay una capa densa de
electrones, es decir que el ncleo no alcanza a ver a los ltimos electrones es
como si existiera un escudo o una barrera que en este caso est formada por
electrones.
Carga nuclear efectiva es la carga positiva que un electrn experimenta del
ncleo, igual a la carga nuclear; pero reducida por cualquier escudo o pantalla
de alguna distribucin electrnica que intervenga.
ENERGA DE ONZACON
La energa o potencial de ionizacion es la energa que hay que comunicar a un
tomo en estado gaseoso para separar un electrn de su influencia de su
ncleo, con lo que se forma un ion positivo o cation:
ATOMO + ENERGA DE ONZACON ------- CATON + ELECTRON
Existen energas de ionizacion sucesivas, as, cundo a un ion positivo se le
comunica la energa suficiente, este puede perder un segundo electrn, un
tercero o un cuarto, etc. Cada una de estas energas es superior a la anterior y,
cuando con la perdida de electrones se obtiene la configuracin de un gas
noble, esta energa alcanza de repente valores muy importantes.
Por ejemplo: tomo
(g)
+ P.. on
(+)
+ 1 e
-
.
Mg + P. Mg
+
+1e
-
P.. 7.4 X 10
5
joules.
Mg
+1
+ P. Mg
+2
+1e
-
P. 14.5 X10
5
joules.
Adems de que los electrones ms internos a los electrones de valencia
forman un escudo entre ncleo y electrones de valencia llamado efecto
pantalla, este efecto se pone de manifiesto en mayor grado en los elementos
de transicin en donde los valores de los P.. son muy irregulares.
La disminucin de P.. en un grupo nos explica las caractersticas metlicas de
los elementos de mayor nmero atmico de la familia del C, N y O.
Entre ms alejado est el ncleo del electrn, menor energa habr que
proporcionarle.
De igual manera que se aplica energa para sacar un electrn se puede aplicar
energa para remover 2, 3, o 4 electrones, emplendose el trmino de 2
a
, 3
a
, o
4
a
energa de potencial de ionizacin.
Esta energa puede medirse en 10
-22
Kcal /tomo en Kcal /mol o en eV, todos
estos datos se encuentran en tablas ya sea en unas unidades o en otras.
Las energas de ionizacin varan de la misma forma a lo largo de cada periodo
y de cada grupo de la tabla peridica. Dentro de cada periodo, los metales
alcalinos tienen la mnima energa de ionizacin, y los gases nobles la mxima.
Dentro de cada grupo, la energa de ionizacin disminuye a medida que
aumenta el tamao de los tomos, es decir, al descender en el grupo.
AFNDAD ELECTRONCA
La afinidad o elctroafinidad es la energa que emite un
tomo cuando capta un electrn y se forma un ion
negativo o anion.
ATOMO + ELECTRON --------- ANON+ ENERGA
(ELECTROAFNADA)
En general, la afinidad electrnica disminuye al aumentar
el radio atmico. Los halgenos son los elementos
qumicos con afinidades electrnicas ms elevadas.
Al igual que en el potencial de ionizacion, existen
sucesivas electroafinadas. La primera afinidad, como ya
se ha visto, es la energa desprendida al aceptar un
electrn un tomo neutro; la segunda afinidad es la
energa que se desprende cuando el electrn es
aceptado por un ion de carga menos uno, y la tercera seria la que desprendera
un ion de carga menos dos al captar un electrn, etc.
A diferencia de la energa de ionizacin, que se puede determinar
directamente, la afinidad electrnica se calcula casi siempre por va indirecta.
ELECTRONEGATVDAD
Es la tendencia que tienen los tomos de atraer electrones, cuando se
encuentran en relacin con otros tomos, es decir, se habla de
electronegatividad cuando los tomos estn formando enlaces.
Linus Pauling estableci una escala de electronegatividad con valores
prcticamente empricos y comparativos del comportamiento de los tomos en
los enlaces. Entre otras aplicaciones se puede mencionar que cuando la
diferencia de electronegatividades es aproximadamente mayor a 1.8 se forma
un enlace inico y cuando es menor se forma un enlace covalente.
Para los elementos representativos, las electronegatividades suelen aumentar
de izquierda a derecha a lo largo de los periodos y de abajo hacia arriba dentro
de los grupos. Las variaciones entre los elementos de transicin no son tan
regulares. Por lo general, tanto las energas de ionizacin como las
electronegatividades son bajas para los elementos que se encuentran en la
parte izquierda inferior de la tabla peridica y altas para los que estn en la
parte superior derecha.
Aunque la escala de electronegatividad es algo arbitraria, puede emplearse
para predecir el tipo de enlace con bastante exactitud. Los elementos con
grandes diferencias de electronegatividad tienden a reaccionar entre s para
formar compuestos inicos. El elemento menos electronegativo cede su
electrn o electrones al elemento ms electronegativo. Los elementos con
diferencias pequeas de electronegatividad tienden a formar enlaces
covalentes entre s, es decir, comparten sus electrones. En este proceso el
elemento ms electronegativo atrae ms a los electrones.
Nmero de oxidacin. Es el nmero de electrones que ha ganado o perdido un
tomo, indicndolo con un signo + o .
Valencia. Es la capacidad que tienen de combinarse los elementos con relacin
al hidrgeno.
Electrones de valencia. Son los electrones que se encuentran en la capa ms
externa o ltimo nivel energtico reciben el nombre de electrones de valencia.
(No confundir con nmero de oxidacin.) Estos electrones pueden cederse o
aceptarse hasta que los tomos adquieran la configuracin de un gas noble,
una vez adquirida esta configuracin su actividad qumica es poca de manera
similar a los gases nobles.
Dos tomos con electronegatividades muy diferentes forman un enlace inico.
Pares de tomos con diferencias pequeas de electronegatividad forman
enlaces covalentes polares con la carga negativa en el tomo de mayor
electronegatividad.
La electronegatividad es suave dentro de un grupo, disminuye cuando aumenta
la masa atmica y es muy regular y considerable dentro de un periodo cuando
aumenta la masa atmica.
1.4ENLACE QUMCO
Enlace qumico, fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las
molculas. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede
producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales
y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta fuerza es lo suficientemente grande
para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace
qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno
o ms electrones por ms de un ncleo.
En la formacin de molculas, iones y otros tipos de radicales qumicos los
tomos se mantienen unidos por fuerzas de atraccin denominadas, enlaces
qumicos. Para que exista un enlace qumico entre los tomos, se requiere que
el estado energtico del sistema sea ms bajo que el de los tomos
reaccionantes.
1.4.1 Fundamentos de Dosel y Lewis.
La representacin del modo en que se atribuyen los electrones ms externos o
de valencia, en una molcula, se lleva a cabo mediante las llamadas frmulas o
estructuras de Lewis. En este mtodo, los electrones de valencia de cada
tomo se representan por medio de puntos, cruces o crculos.
Es importante recordar que el uso de puntos y otros signos para indicar
electrones, solo tiene fines ilustrativos. En realidad, no existe diferencia entre
los electrones de los distintos tomos; todos son equivalentes. Asimismo, se
debe advertir que por lo comn es necesario un par de electrones para formar
un enlace. A este tipo de enlace se le denomina de par de electrones, lo cual es
sinnimo de enlace covalente.
La estructura de lewis consiste en la representacin de un tomo ion o
molcula mediante los smbolos qumicos de los elementos rodeados de los
electrones del ltimo nivel o capa de valencia.
Qumico estadounidense, clebre por su teora de la interpretacin del enlace
covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y estudi en las universidades
de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense qumica en Harvard desde
1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el nstituto de Tecnologa de
Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue
profesor de qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y
tambin fue decano de la Escuela de Qumica.
Lewis hizo importantes aportaciones en el campo de la fsica terica, sobre
todo al estudio de la termodinmica qumica. Desarroll una teora sobre la
atraccin y valencia qumicas con el qumico estadounidense rving Langmuir,
basndose en la estructura atmica de las sustancias, conocida como teora
Langmuir-Lewis (vase tomo). Tambin se le conoce por su trabajo sobre la
teora de las disoluciones y la aplicacin de los principios de la termodinmica a
los problemas qumicos. Vase tambin cidos y bases; Qumica.
Una extensin interesante de la estructura de Lewis, llamada resonancia, se
encuentra por ejemplo en los iones nitrato, NO3-. Cada N tiene originalmente
cinco electrones de valencia, cada O tiene seis, y uno ms por la carga
negativa, suman un total de 24 (5 + (3 6) + 1) electrones para cuatro tomos.
Esto proporciona un promedio de seis electrones por tomo, por tanto, si se
aplica la regla del octeto de Lewis, debe producirse un enlace covalente. Se
sabe que el tomo de nitrgeno ocupa una posicin central rodeado por los tres
tomos de oxgeno, lo que proporcionara una estructura de Lewis aceptable,
excepto porque existen tres estructuras posibles. En realidad, slo se observa
una estructura. Cada estructura de resonancia de Lewis sugiere que debe
haber dos enlaces simples y uno doble. Sin embargo, los experimentos han
demostrado que los enlaces son idnticos en todos los sentidos, con
propiedades intermedias entre las observadas para los enlaces simples y los
dobles en otros compuestos. La teora moderna sugiere que una estructura de
electrones compartidos localizados, tipo Lewis, proporcionara la forma y
simetra general de la molcula ms un grupo de electrones deslocalizados
(representados por puntos) que son compartidos por toda la molcula.
1.4.2 Enlace inico
Se llama enlace inico a la fuerza que mantiene unidos los elementos situados
en extremos opuestos de la tabla, es decir, elementos con electronegatividades
muy distintas. Es un enlace de tipo electroesttico.
El enlace entre los tomos en la sal comn (cloruro de sodio) es un tpico
enlace inico. En el enlace que se forma, el sodio se transforma en catin (ion
de carga positiva) entregando su electrn de valencia al cloro, que se convierte
en anin (ion de carga negativa). Este intercambio de electrones se refleja en la
diferencia de tamao entre los tomos antes y despus del enlace (izquierda).
Atrados por fuerzas electrostticas (derecha), los iones se organizan formando
una red cristalina en la que cada uno es fuertemente atrado hacia un grupo de
'vecinos prximos' de carga opuesta y, en menor medida, hacia todos los
dems iones de carga opuesta a travs de todo el cristal.
Hemos visto en las propiedades debidas a la configuracin electrnica que los
tomos tienden a ganar perder electrones tratando de adquirir la
configuracin de un gas noble siendo acompaado este proceso por cambios
de energa por ejemplo la formacin de la molcula y la red cristalina del NaCl.
1.- El primer paso en la formacin de un enlace inico y la red cristalina es la
formacin de los iones .
Na
(g) +
Cl
(g)
Na
+
(g)
+ Cl
-
(g)
+Q Q = Cambio total de energa en el sistema.
Q = P. - A.E.
Na = P.. 5.14 ev
Cl = A.E -3.79 ev
Q = P. -A.E = 5.14- 3.79 = 1.36




Haciendo un anlisis de este sistema :
1.- Es importante ver el aspecto de cambios de energa ya que dependiendo de
estos cambios una reaccin proceder en forma espontnea bien ser
necesario adicionar energa.
Vemos en el ejemplo de formacin de los iones que el resultado total es 1.36 ev
con signo positivo. Se ha considerado que si una reaccin o un sistema de
reacciones desprenden energa al formarse esa energa est siendo perdida
por el sistema por lo que se simboliza con signo negativo, en cambio cuando es
necesario suministrar energa al sistema este la gana y se simboliza con signo
positivo. Por lo tanto vemos en el ejemplo anterior que es necesario suministrar
energa o sea el sistema lo est ganando ya que lleva signo positivo.
En general cuando un sistema desprende energa est pasando de condiciones
ms energticas a menos energticas por lo tanto las nuevas condiciones
determinarn a un sistema menos energtico y por lo tanto ms estable.
Recprocamente cuando un sistema gana energa las nuevas condiciones
energticas son mayores.
Podemos simbolizar en la siguiente forma:
Debido a que E sea el cambio total de energa es negativo nos indica que los
productos son ms estables que los reactivos ya que se ha desprendido
energa y consecuentemente la reaccin procede espontneamente.
Debido a que E= + Nos indica que debemos adicionar energa para que se
realice por lo tanto la reaccin ya que no procede espontneamente y los
productos tendrn ms energa que los reactivos.
Si analizamos nuevamente el ejemplo anterior:
Na
(g)
Na
+
(g)
+ 1e
-
P.. 5.14 ev. (Es ms estable es Na
(g)
que el Na
+
)
Cl
(g)
+1e
-
Cl
-
A.E -3.79 ev. (Es ms estable el Cl
-
que el Cl
(g)
)
Considrese la reaccin del sodio (un metal del grupo A) con el cloro (un no
metal del grupo VA). El sodio es un metal suave y plateado y el cloro es un
gas corrosivo color amarillo verdoso a temperatura ambiente. Tanto el sodio
como el cloro reaccionan con el agua, y el sodio lo hace en forma vigorosa. En
contraste, el cloruro de sodio es un slido blanco que se disuelve en agua sin
reaccin y absorbiendo tan slo un poco de calor.
1.4.3 Enlace covalente; simple, mltiple, coordinado, polar.
ENLACE COVALENTE
Las sustancias unidas mediante enlace covalente, presentan fuerzas de unin
muy diferentes a las que se unen por medio de enlace inico de tal manera que
sus propiedades tanto fsicas como qumicas difieren notablemente entre s.
Sin embargo, dentro del enlace covalente, las diferencias de electronegatividad
entre los tomos que se unen por este enlace, as como la medida en que cada
tomo permite la distorsin de sus nubes electrnicas (polarizabilidad)
proporcionar a esta unin caractersticas especiales.
Algunos enlaces covalentes pueden presentar polaridad debido a las
diferencias de electronegatividad, dicha polaridad puede dar lugar a iones
cuando estas sustancias se encuentran en solucin.
Esta situacin har que los enlaces de este tipo , llamados comnmente
enlaces covalentes polares, permiten que las sustancias que lo presentan,
sean solubles en disolventes polares cuando la mayora de los compuestos
covalentes se solubilizan en disolventes no polares, no obstante, otras
propiedades tales como el punto de fusin, son generalmente caractersticos
de compuestos covalentes, en donde stos funden a bajas temperaturas, en
comparacin con los compuestos inicos.

PROPEDADES DE LOS COMPUESTOS
COVALENTES.
1.-
Son gases, lquidos o slidos con puntos de
fusin bajos por lo general < 300
0
C.
2.-
Muchos de ellos son insolubles en disolventes
polares.
3.-
La mayora es soluble en disolventes no polares,
como el hexano.
4.- Los compuestos lquidos o fundidos no
conducen la electricidad.
5.-
Las soluciones acuosas suelen ser malas
conductoras de la electricidad porque no
contienen partculas con carga.
El enlace covalente se forma cuando uno ms tomos se estabilizan
compartiendo ya sea uno, dos tres pares de electrones y esta comparticin
se lleva a cabo por medio de un traslape qumico.
ENLACE COVALENTE POLAR Y NO POLAR.
Los enlaces covalentes pueden ser polares o no polares(puros). En un enlace
no polar , como el de la molcula de H
2
, el par de electrones se comparte por
igual entre los dos ncleos de hidrgeno. Ambos tomos de hidrgeno tiene la
misma electronegatividad . Esto
significa que los electrones que
comparten experimentan igual
atraccin a ambos ncleos de
hidrgeno y por tanto, pasan por la
misma cantidad de tiempo cerca de
cada ncleo . En este enlace
covalente no polar la densidad
electrnica, es simtrica en torno a
un plano perpendicular a la lnea que
une a los dos ncleos. Este tipo de
enlace se lleva a cabo entre
elementos de la misma especie o
sea para todas las molculas
diatmicas como son el H
2
, N
2
, F
2
y
Cl
2
, porque dos tomos idnticos
tiene la misma electronegatividad..
Resumiendo los enlaces covalentes
en todas las molculas diatmicas
homonucleares son de tipo no polar.
Enlace covalente polar. se
consideran las molculas diatmicas
heteronuclerares
Analizando a la molcula de fluoruro
de hidrgeno HF , la cual es una
sustancia gaseosa a temperatura
ambiente, esto indica que se trata de
un compuesto covalente, Se sabe
que el enlace H-F tiene cierto grado
de polaridad porque los tomo H y F
no son idnticos y por lo tanto, no
atraen a los electrones de igual
manera.
La electronegatividad del hidrgeno es 2.2 y la del flor 3.98, es evidente que el
tomo de flor por tener mayor electronegatividad, atrae el par de electrones
compartidos con mucho ms fuerza que el hidrgeno. Aqu podramos observar
la distribucin asimtrica de densidad electrnica, la densidad electrnica se
distorsiona en direccin del tomo de flor por ser el ms electronegativo. Este
pequeo desplazamiento hace que el tomo de H sea ligeramente positivo.
La
-
sobre el tomo de F indica carga parcial negativa, esto significa que el
extremo F de la molcula es negativo con respecto al extremo H. La
+
sobre
el tomo de H indica carga parcial positiva, o sea, que el extremo H de la
molcula es positivo con respecto al extremo F.
Los enlaces covalentes polares pueden considerarse pueden considerarse
intermedios entre los enlaces covalentes puros (no polares), en los que el par
de electrones se comparten de manera igual, y los enlaces inicos puros (en
los que hay transferencia total de electrones de uno a otro tomo). De hecho, la
polaridad del enlace suele describirse en trminos del carcter inico parcial, la
cual puede aumentar cuando la diferencia de electronegatividad entre los
tomos enlazados es mayor.
Existen varios modelos de enlace covalente que intentan explicar el
comportamiento de los electrones entre dos o mas tomos hasta la formacin
de una molcula.
El modelo de enlace de valencia, que iniciaron el fsico alemn Walter Heitler
(1904-1981) y el fsico estadounidense de origen alemn Frts Wolfgang London
(1900-1954) , supone que un enlace covalente se forma cuando dos orbtales
atmicos, con un electrn cada uno , se supone en el espacio .
A partir de esta interseccin de orbtales los dos electrones, que poseen
espines contrarios, quedarn aparejados y se podrn desplazar indistintamente
por los dos orbtales .Los orbtales atmicos interiores quedaran , segn este
modelo , intactos.
El modelo de orbtales moleculares debido al fsico Alemn Friedrich Hermann
Hund (1896-1997) y el qumico estadounidense Robert Sanderson Mulliken
(1896-1986) supone que todos los electrones de una molcula estn sometidos
a la accin de la totalidad de los ncleos de la misma y, por tanto, todos los
orbtales atmicos desaparecen como tales por fusin entre ellos, lo que da
origen a unos orbtales nuevos que llama orbtales moleculares. De la fusin de
dos orbtales atmicos aparecen dos orbtales moleculares, uno llamado
enlazante y otro antienlazante.
1.4.4 ENLACE METALCO
Existen muchas teoras sobre enlace metlico. La ms sencilla e inteligible
considera que los metales estn formados por los iones positivos de sus
tomos. Los electrones de valencia, muy poco unidos ha sus ncleos en los
metales, dejan de pertenecer a unos ncleos concretos y pasan ha ser
compartidos por todos los ncleos del cristal, lo que hace que puedan moverse
libre y caticamente.
El enlace metlico es caracterstico de los elementos metlicos, es un enlace
fuerte, primario que se forma entre elementos de la misma especie. Los tomos
al estar tan cercanos uno de otro interaccionan los ncleos junto con sus nubes
electrnicas empaquetndose en las tres dimensiones, por lo que quedan
rodeados de tales nubes. Estos electrones libres son los responsables que los
metales presenten una elevada conductividad elctrica y trmica, ya que estos
se pueden mover con facilidad si se ponen en contacto con una fuente
elctrica, presentan brillo y son maleables. Est presente en 70 elementos y
existen 2 modelos para explicar su comportamiento. Los metales ocupan la
mayor parte de la tabla peridica.
Las estructuras metlicas tienen algunas propiedades muy caractersticas, en
el cristal cada tomo tiene un nmero de coordinacin muy elevado y la
estructura presenta una conductividad elctrica y trmica muy grande.
El empaquetamiento de los tomos en el cristal es de tal forma que los
mantiene muy prximos entre s, lo que da lugar a que haya una gran
superposicin de los orbtales de los electrones externos y que los electrones
de valencia no estn asociados con un ncleo especial sino que estn
completamente deslocalizados sobre todos los tomos de la estructura.
Un metal se puede considerar como un conjunto de iones positivos, que en
general son esferas de radio idntico empaquetados de forma que dejen libres
entre ellos el menor espacio posible.

Existen dos modelos para explicar su comportamiento :
Modelo del gas electrn.
Modelo del electrn libre.
Modelo del gas electrn.
1.- Los tomos pierden uno ms electrones.
2.- Se acomodan formando redes cristalinas.
3.- Los electrones perdidos no salen del metal, sino que se mantienen dentro
de l por atracciones electrostticas (fuerzas de Coulomb).
4.- Los electrones se mueven en el sistema como gas dentro de una caja.
Sea que los electrones liberados se mueven dentro del cuerpo
metlico de la misma manera que lo hacen los gases en el
recipiente que los contiene, o sea que los electrones deben de
poseer una Energa cintica, adems de una Energa potencial
constante.
Modelo del electrn libre :
1.- Los tomos estn formados por la corteza (que comprende el ncleo y los
electrones ms internos), y por los electrones de valencia.
2.- Las cortezas se acomodan en un sistema formando redes cristalinas
compactas y los electrones de valencia, separados de los tomos neutros
estn dbilmente unidos.
3.- Los electrones de valencia se encuentran deslocalizados en todos los
orbtales de todos los tomos.
Con estos modelos se explican las caractersticas que presentan los metales
como son :
1.- Brillo.
2.- Conductividad trmica y elctrica.
3.- Maleabilidad.
4.- Ductibilidad.
5.- Opacidad.
6.- Altos puntos de fusin y ebullicin.
7.- Slidos a temperatura ambiente.
Con la TEV y Linus Pauling los seguidores de esta teora tratan de explicar el
enlace metlico por traslape de orbtales.
La plata, un metal tpico, consiste en una formacin regular de tomos de plata
que han perdido cada uno un electrn para formar un ion plata. Los electrones
negativos se distribuyen por todo el metal formando enlaces no direccionales o
deslocalizados con los iones plata positivos. Esta estructura, conocida como
enlace metlico, explica las propiedades caractersticas de los metales: son
buenos conductores de la electricidad al estar los electrones libres para
moverse de un sitio a otro, y resultan maleables (como se muestra en la
ilustracin) porque sus iones positivos se mantienen unidos por fuerzas no
direccionales.
1.4.5 FUERZAS NTERMOLECULARES POR PUENTE DE HDROGENO Y
DE VAN DER WAALS.
PUENTE DE HDROGENO.
Son interacciones polares y su intensidad es cerca de 5-10% de enlace
covalente. En el enlace por puente de hidrgeno los tipos ms importantes de
fuerzas de atraccin dbiles y estos enlaces son los causantes de que el agua
sea un lquido a temperatura ambiente en lugar de un gas. Es un enlace entre
tomos neutros y molculas. Latimer y Rodebasch (1920) determinaron la
existencia del enlace por P.H. para explicar el comportamiento anormal de
algunas sustancias. Esta anormalidad se refiere a caractersticas fsicas
principalmente que no siguen una secuencia de acuerdo a sus masas
moleculares .
De esta manera se estableci que en muchas molculas donde existe un
hidrgeno unido a un elemento fuertemente electronegativo se establece una
unin intermolecular precisamente entre el H de una molcula y el elemento
fuertemente negativo de la otra.
Al revisar la T.P de los elementos qumicos resulta fcil comprender que este
enlace por P.H se presente en molculas que tengan F, O, N, Cl unidos a un H
el cul servir de puente.
Cuando dos ms molculas quedan unidas por P.H. se tiene en realidad una
molcula gigante y su existencia se puede apreciar con el aumento del punto
de ebullicin, un ejemplo muy notable es el agua que debiendo tener una
temperatura de ebullicin inferior a -100

C lo tiene a +100

C en condiciones
normales de presin o sea una atmsfera. Ese valor de -100

C correspondera
a una molcula ideal y siguiendo la secuencia de las temperaturas de ebullicin
de los compuestos con H del mismo grupo. Cuando se sustituyen los H por
radicales de hidrocarburos, se aprecia perfectamente que el descenso de las
temperaturas de ebullicin de los compuestos del mismo grupo sigue un
descenso gradual.
Propiedades fsicas que varan con el enlace por puente de hidrgeno :
Puntos de ebullicin.
Puntos de fusin.
Viscosidad.
Densidad.
Calor de vaporizacin.
Presin de vapor.
Acidez
Puntos de ebullicin de compuestos con hidrgeno y radicales
alquilo del grupo V y de compuestos con Hidrgeno.

Algo semejante ocurre con los compuestos del grupo V, con los elementos del
N, P, As, y Sb. Sin embargo el amoniaco no tiene un punto de ebullicin tan
elevado como en el caso del agua y la razn est en que el par solitario del N
en la molcula del amoniaco atrae a tres H de otras molculas de amoniaco,
mientras que en el caso del agua se forma una malla con mltiples enlaces de
H.
Esto se explica por la presencia de enlaces de baja energa entre las
molculas, El Enlace por puente de hidrgeno aumenta el calor de vaporizacin
de las sustancias que tienen este enlace porque inicialmente hay que vencer
las fuerzas intermoleculares y posteriormente aportar la energa para la libre
rotacin de las molculas gaseosas.
La solubilidad de los compuestos orgnicos, se puede explicar en funcin de
los puentes de hidrgeno resultantes entre los dos compuestos.
Cuando dos o mas molculas quedan unidas por puente de hidrgeno, se tiene
en realidad una molcula gigante y su existencia se puede apreciar con el
aumento del punto de ebullicin. Un ejemplo muy notable es el agua, que
debiendo tener una temperatura de ebullicin de 100
0
C la tiene de +100
0
C en
condiciones normales de presin, correspondera a una molcula ideal.
EXSTEN 2 TPOS DE ENLACE POR PUENTE DE HDRGENO:
NTERMOLECULAR E NTRAMOLECULAR.
Si el puente se establece entre dos molculas diferentes ya sea de la misma o
de diferente especie se le denomina enlace intermolecular, por ejemplo la
molcula de agua, el cido fluorhdrico etc.
Si el puente se estable entre dos elementos electronegativos de una misma
molcula, el enlace se llama intramolecular, por ejemplo O-
hidroxibenzaldehido, O- clorofenol etc.
ENLACES POR FUERZAS DE VAN-DER-WAALS.
De todas las fuerzas que desempean un papel a nivel molecular, las llamadas
fuerzas de Van der Waals, son, sin duda, las ms dbiles, pero probablemente
las ms universales. Asociadas con energas entre 0.4 y 40 kJ/mol,
generalmente quedan enmascaradas por las fuerzas covalentes ms fuertes,
con energas tpicas de 400 kJ/mol. Su accin solo resulta importante para
explicar interacciones entre molculas y tomos con orbtales saturados, donde
no es probable la unin covalente adicional.
En 1873 Diderick Van der Waals describi la existencia de fuerzas dbiles de
atraccin y repulsin entre las molculas y las atribuy a las desviaciones
observadas de la ley de los gases ideales.
A diferencia del enlace covalente, que es efectivo a distancias internucleares
pequeas y est asociado con la interpretacin e intercambio de electrones y,
por consiguiente, con mayores energas, el enlace de Van der Walls puede
operar a distancias en que hay poco o ningn intercambio o interpretacin y,
est asociado con energas menores.
Se ha establecido que muchas de las interacciones moleculares que no son
debidas a los enlaces covalentes o inicos corresponden a las llamadas
fuerzas de Van der Waals en honor al cientfico holands J.D. Van der Waals
(1873).
En este tipo de fuerzas que se presentan entre las molculas se han
determinado 4 tipos de fuerzas.
1.- Orientacin.
2.- nduccin.
3.- Dispersin.
4.- Repulsin.
A diferencia del enlace covalente, la unin de Van der Waals no es direccional.
El empaquetamiento de unidades que se mantienen juntas por enlaces de Van
der Waals viene determinado, fundamentalmente, por la geometra y
usualmente prevalece alguna variacin de empaquetamiento compacto.
Normalmente el enlace por fuerzas de Van der Waals se encuentra en las
molculas enmascarado, por enlaces inicos o covalentes pero cobra
importancia en el establecimiento de los estados slidos, lquidos y gaseosos.
1.5 ESTADOS DE AGREGACON
Se llama estados fsicos de la materia a las formas que posee la materia
atendiendo a su rigidez, reaccin frente a la presin, capacidad de movimiento
de las partculas, etc. Estos estados fsicos, que tambin reciben el nombre de
estados de agregacin, depende de las fuerzas de interaccin existentes entre
las partculas y de la temperatura.
1.5.1 SLDOS.
Slido, estado fsico de la materia en el que las muestras conservan su forma
y tamao. Algunos lquidos muy viscosos, como la melaza fra, fluyen tan
lentamente que parecen mantener su forma y tamao, pudiendo confundirse
con slidos. Sin embargo, el examen por rayos X, revela una diferencia
importante en su estructura microscpica. Los slidos presentan una
distribucin regular de las partculas atmicas, inicas o moleculares (los
objetos slidos tienen una estructura cristalina). En contraste, las molculas de
los lquidos estn distribuidas irregularmente.
El estado slido es compacto, lo que significa que el modelo elegido para este
estado supone las partculas pegada unas a otras y unidas por fuerzas mas o
menos intensas. esta propiedad seria la responsable de la rigidez e
incompresibilidad. Los slidos poseen una presin de vapor caracterstica a
cada temperatura. Se ha dicho que las partculas de los slidos pueden vibrar.
La amplitud media de estas vibraciones depende de la temperatura. Esto
significa que a una temperatura determinada existen partculas que vibran con
amplitudes considerables y otras que apenas se mueven.
Los slidos pueden ser cristalinos o amorfos. Los cristalinos se presentan en la
naturaleza en formas polidricas y limitados por caras planas.
Los slidos amorfos, que algunos autores llaman seudosolidos , no tienen una
forma caracterstica ni funden a una temperatura determinada, si no que
presentan unos estados intermedios de reblandecimiento al aumentar la
temperatura.
FUSON
La fusin es el paso de un slido al estado lquido mediante un aumento de la
temperatura o una variacin a la presin. Cuando se aumenta la temperatura,
aumenta la amplitud media de las vibraciones de las partculas slidas y un
mayor numero de partculas es capaz de pasar al estado gaseoso y aumentar
la presin del vapor.
1.5.2 LQUDOS
el estado lquido se sita entre el slido y el gaseoso, y posee algunas
propiedades de ambos . al igual que los gases, ,los lquidos son fluidos, es
decir, sus partculas pueden desplazarse y son istropos pero su
comprensibilidad, calor especifico, y densidad se parecen a los de los slidos.
Los lquidos son un estado compacto de la materia, en muchos casos incluso
ms compactos que los slidos (mayor densidad) y, por consiguiente ,las
fuerzas de interaccin entre sus partculas han de ser intensas, pero no tanto
para provocar rigidez ,por lo que los lquidos no poseen forma propia y adoptan
la forma del recipiente que los contiene .
La superficie de los lquidos es plana y horizontal y se comporta como una
membrana tirante (tensin superficial ).en los bordes de la superficie de los
lquidos forma un menisco que puede ser cncavo o convexo, segn la fuerza
de atraccin entre dos partculas del liquido sea menor o mayor que la que
existe entre una partcula de liquido y una de slido del recipiente.
En condiciones apropiadas de temperatura y presin, la mayora de las
sustancias puede existir en estado lquido. A presin atmosfrica, sin embargo,
algunos slidos se subliman al calentarse; es decir, pasan directamente del
estado slido al estado gaseoso (vase Evaporacin). La densidad de los
lquidos suele ser algo menor que la densidad de la misma sustancia en estado
slido. Algunas sustancias, como el agua, son ms densas en estado lquido.
Los lquidos se caracterizan por una resistencia al flujo llamada viscosidad. La
viscosidad de un lquido disminuye al aumentar la temperatura y aumenta al
crecer la presin. La viscosidad tambin est relacionada con la complejidad de
las molculas que constituyen el lquido: es baja en los gases inertes licuados y
alta en los aceites pesados. La presin de un vapor en equilibrio con su forma
lquida, la llamada presin de vapor, slo depende de la temperatura; su valor a
una temperatura dada es una propiedad caracterstica de cada lquido.
Tambin lo son el punto de ebullicin, el punto de solidificacin y el calor de
vaporizacin (esencialmente, el calor necesario para transformar en vapor una
determinada cantidad de lquido). En ciertas condiciones, un lquido puede
calentarse por encima de su punto de ebullicin; los lquidos en ese estado se
denominan sper calentados. Tambin es posible enfriar un lquido por debajo
de su punto de congelacin (vase Subfusin).
1.5.3 GASES.
Gas, sustancia en uno de los tres estados diferentes de la materia ordinaria,
que son el slido, el lquido y el gaseoso. Los slidos tienen una forma bien
definida y son difciles de comprimir. Los lquidos fluyen libremente y estn
limitados por superficies que forman por s solos. Los gases se expanden
libremente hasta llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho
menor que la de los lquidos y slidos.
Los gases se dilatan, es decir, su volumen es sensible a al temperatura y su
coeficiente de dilatacin cbica es muy superior a la de los lquidos.
LEYES DE LOS GASES
La ley de Boyle-Mariotte, descubierta a mediados del siglo XV, afirma que el
volumen de un gas vara inversamente con la presin si se mantiene constante
la temperatura. La ley de Charles y Gay-Lussac, formulada alrededor de un
siglo despus, afirma que el volumen de un gas es directamente proporcional a
su temperatura absoluta si la presin se mantiene constante.
FORMULAS
Charles
Gay-Lussac
Boyle-Mariote P
1
V
1
= P
2
V
2
Ecuacin

de estado de los gases
TEORA CNETCA DE LOS GASES
Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes
mencionadas obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas refleja
simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que lo componen.
Ms exactamente, la variable macroscpica V representa el espacio disponible
para el movimiento de una molcula. La presin de un gas, que puede medirse
con manmetros situados en las paredes del recipiente, registra el cambio
medio de momento lineal que experimentan las molculas al chocar contra las
paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energa
cintica media de las molculas, por lo que depende del cuadrado de su
velocidad. La reduccin de las variables macroscpicas a variables mecnicas
como la posicin, velocidad, momento lineal o energa cintica de las
molculas, que pueden relacionarse a travs de las leyes de la mecnica de
Newton, debera de proporcionar todas las leyes empricas de los gases. En
general, esto resulta ser cierto.
La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con la mecnica
clsica se denomina teora cintica de los gases. Adems de proporcionar una
base para la ecuacin de estado del gas ideal, la teora cintica tambin puede
emplearse para predecir muchas otras propiedades de los gases, entre ellas la
distribucin estadstica de las velocidades moleculares y las propiedades de
transporte como la conductividad trmica, el coeficiente de difusin o la
viscosidad.
ESCALA ABSOLUTA DE TEMPERATURAS.
A la vista de la ley de la dilatacin de los gases es posible pensar que a una
determinada temperatura el volumen de un gas es cero:
V=V
0
(1-at)
Si V es igual a 0, tambien V
0(1-at)
sera igual a 0.
1.5 MACROMOLECULAS: POLMERAS
Macromolcula, molcula de elevada masa molecular, constituida por un
nmero muy grande de tomos. Las macromolculas son el resultado de la
unin de gran nmero de molculas pequeas de un mismo tipo o de tipos
distintos, y son caractersticas de los polmeros.
Las unidades estructurales de las macromolculas, o monmeros, se unen
unas a otras mediante enlaces covalentes y se repiten centenares e incluso
millones de veces. Tanto en los polmeros naturales como en los artificiales, la
unin entre los monmeros puede ser en una sola direccin, dando lugar a los
polmeros lineales, o en ms de una direccin, obtenindose los polmeros
reticulares tridimensionales. El diamante y el grafito, formas alotrpicas del
carbono, se consideran tambin macromolculas en las que la unidad
estructural es el tomo de carbono.
Los tipos principales de macromolculas en la clula son las protenas,
formadas por cadenas lineales de aminocidos, los cidos nucleicos, cuyas
unidades estructurales son los mononucletidos, y los polisacridos, formados
por unidades de azcares.
POLMEROS
Polmero, sustancia que consiste en grandes molculas formadas por muchas
unidades pequeas que se repiten, llamadas monmeros. El nmero de
unidades que se repiten en una molcula grande se llama grado de
polimerizacin. Los materiales con un grado elevado de polimerizacin se
denominan altos polmeros. Los homopolmeros son polmeros con un solo tipo
de unidad que se repite. En los copolmeros se repiten varias unidades
distintas.
La mayora de las sustancias orgnicas presentes en la materia viva, como las
protenas, la madera, la quitina, el caucho y las resinas, son polmeros; tambin
lo son muchos materiales sintticos como los plsticos, las fibras (vase
Nailon; Rayn), los adhesivos, el vidrio y la porcelana.
ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS
Los polmeros consisten en grandes molculas compuestas de otras ms
pequeas y repetidas, llamadas monmeros; los polmeros que constan de un
nico tipo de monmero se denominan homopolmeros. Los que estn
formados por ms de un tipo de monmeros reciben el nombre de copolmeros.
En el diagrama aparecen diversas estructuras de polmeros.
Los polmeros pueden subdividirse en tres o cuatro grupos estructurales. Las
molculas de los polmeros lineales consisten en largas cadenas de
monmeros unidos por enlaces como las cuentas de un collar. Ejemplos tpicos
son el polietileno, el alcohol polivinlico y el policloruro de vinilo (PVC).
Los polmeros ramificados tienen cadenas secundarias que estn unidas a la
cadena principal. La ramificacin puede ser producida por impurezas o por la
presencia de monmeros que tienen varios grupos reactivos. Los polmeros
compuestos por monmeros con grupos secundarios que forman parte del
monmero, como el poliestireno o el polipropileno, no se consideran polmeros
ramificados.
En los polmeros entrecruzados dos o ms cadenas estn unidas por cadenas
secundarias. Con un grado pequeo de entrecruzamiento se obtiene una red
poco compacta esencialmente bidimensional. Los grados elevados de
entrecruzamiento dan lugar a una estructura compacta tridimensional. El
entrecruzamiento es producido normalmente por reacciones qumicas. Un
ejemplo de estructura entrecruzada bidimensional es el caucho vulcanizado, en
el cual los eslabones estn formados por tomos de azufre. Los duroplsticos
son polmeros entrecruzados con una estructura tan rgida que al calentarse se
descomponen o arden en lugar de fundirse.
2.1 CONCEPTO DE OXDO REDUCCN.
Reaccin de oxidacin-reduccin, reaccin qumica correspondiente a la accin
de un cuerpo oxidante sobre un cuerpo reductor, que da lugar a la reduccin
del oxidante y a la oxidacin del reductor.
2.1.1 NUMERO DE OXDACN
En la medida en que cada especie puede existir en una forma ms o menos
oxidada, es posible definir un 'nmero de oxidacin' para caracterizar la forma
que se est considerando. Cuanto ms elevado es el nmero, ms oxidada
est la forma.
En los cuerpos simples, el nmero de oxidacin corresponde a la carga del
elemento qumico. As, el hierro puede existir en su forma reducida, el hierro
metlico Fe (nmero de oxidacin 0), o en dos formas oxidadas, los iones Fe
2+

(nmero de oxidacin ) y Fe
3+
(nmero de oxidacin ). En casos ms
complejos, el nmero de oxidacin est ligado a la valencia del elemento
qumico considerado.
Cuando un cuerpo se oxida, aumenta su nmero de oxidacin; cuando se
reduce, disminuye. Por tanto, un oxidante es un compuesto cuyo nmero de
oxidacin puede disminuir, mientras que un reductor es una sustancia cuyo
nmero de oxidacin puede aumentar
2.1.2 REGLAS PARA DETERMNAR EL NUMERO DE OXDACN
Para determinar este nmero se aplican las siguientes reglas.
1.- Los elementos en estado puro o sin combinar en una reaccin qumica
tienen como numero de oxidacin cero.
Ejemplos; Na
0
, H
2
0
, Br
2
0
,Mn
0
, Cu
0
2.- En los iones compuestos de un solo tomo, el nmero de oxidacin es igual
a la carga del on.
Ejemplos : los metales alcalinos tienen
+1
:Na
+1
,Li
+1
,k
+1
,Rb
+1
.
Los mtales alcalino trreos tienen
+2
: Ca
+2
,Be
+2
,Mg
+2
El aluminio tiene Al
+3
3.- El numero de oxidacin del oxigeno es de -2, excepto en el perxido de
hidrogeno (H
2
O
2
) y en el ion peroxido O
2
2-
.
4.- El numero de oxidacin del Hidrogeno es +1, excepto cuando esta unido a
un metal.
Ejemplos: LiH , NaH , CaH
2
,que es de -1.
5.- En una molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos es cero.
Ejemplos: KMnO4
+1+7-2(4)=+8-8=0
6.- En un ion poliatomico , la suma de los nmeros de oxidacin de todos sus
elementos es igual a la carga neta del ion.
Ejemplo: ion carbonato (CO
3
)
2-
+4-3(2)=-2
2.1.3 AGENTE OXDANTE Y REDUCTOR
Una disolucin acuosa de iones Cu
2+
es azul. Si se le aaden limaduras de
hierro (Fe), se comprueba que el color azul desaparece: los iones Cu
2+
han
reaccionado. Por otra parte, en la disolucin se forman iones Fe
2+
, lo que se
manifiesta por el precipitado verdoso que forman en presencia de sosa.
Tambin se observa que el hierro queda recubierto por un depsito rojo.
Efectivamente, se forma cobre metlico, Cu. El balance de la reaccin es el
siguiente:
Fe + Cu
2+
Fe
2+
+ Cu
El hierro ha sido oxidado por los iones Cu
2+
, que a su vez han sido reducidos
por el hierro. La reaccin anterior es una reaccin de oxidacin-reduccin (o
reaccin redox) en la que el hierro es el reductor y el cobre el oxidante.
La reaccin es de hecho la suma de las dos semirreacciones siguientes:
oxidacin: Fe Fe
2+
+ 2e-
reduccin: Cu
2+
+ 2e- Cu
Por tanto, la oxidacin de un cuerpo corresponde a una prdida de electrones y
la reduccin corresponde a una ganancia de electrones. Un oxidante (en este
caso los iones Cu
2+
) es una sustancia susceptible de captar uno o varios
electrones; un reductor (en este caso el hierro) cede fcilmente uno o varios
electrones.
Si se designa el oxidante por Ox, el reductor por Red y el nmero de electrones
implicados por n, las semirreacciones pueden escribirse del modo siguiente:
PAR REDOX
A cualquier oxidante de un tipo se le puede asociar un reductor del mismo tipo,
y viceversa: de este modo se define un llamado 'par redox', que se designa por
Ox/Red. Una reaccin de oxidacin-reduccin es un intercambio de electrones
entre el oxidante de un par redox y el reductor de otro par. Se puede observar
que este tipo de reaccin es anloga a las
reacciones cido-base, que corresponden a un intercambio de protones entre
la base de un par cido-base y el cido de otro par.
Consideremos dos pares redox designados como Ox
1
/Red
1
y Ox
2
/Red
2
. Si se
sabe que el oxidante Ox
1
reacciona con el reductor Red
2
, se producirn las
siguientes semireacciones:
Ox
1
+ n
1
e- Red
1

Red
2
Ox
2
+ n
2
e-
con el siguiente balance final:
n
2
Ox
1
+ n
1
Red
2
n
2
Red
1
+ n
1
Ox
2
(Se ha multiplicado la primera ecuacin por n
2
y la segunda por n
1
para que el
nmero de electrones intercambiados en ambas semirreacciones sea el
mismo.)
2.2 BALANCEO DE ECUACONES
Una ecuacin qumica redox, que representa un intercambio de electrones, se
puede balancear determinando el nmero de oxidacin al elemento que se
oxida y al que se reduce, aplicando los siguientes pasos.
Paso 1.- Se determinan los nmeros de oxidacin de cada uno de los
elementos que intervienen en la ecuacin qumica, aplicando las
reglas descritas previamente.
Paso 2.- Se identifican los elementos que cambian su numero de
oxidacin.
Paso 3.- Se escriben las semireacciones del agente oxidante y el agente
reductor, anotando el nmero de electrones que se pierden o
ganan.
Paso 4.- Se iguala el nmero de electrones ganados y perdidos,
multiplicando en forma cruzada los coeficientes de cada tomo
por el nmero de electrones que se transfieren.
Paso 5.- Se sustituyen estos coeficientes obtenidos al igualar las dos
semireacciones en la ecuacin original, observando
correctamente a que tomo corresponde en su nmero de
oxidacin.
Paso 6.- Se balancea la ecuacin qumica por el meto de tanteo aplicando
los pasos correspondientes a este mtodo y que ya fueron
explicados anteriormente a esta unidad.
3.1 GAS IDEAL
Hagamos que cierta cantidad de gas est confinada en un recipiente del
volumen V. Es claro que podemos reducir su dencidad, retirando algo de gas
en el recipiente, o colocando el gas en un recipiente ms grande. Encontramos
experimentalmente que a densidades lo bastante pequeas, todos los gases
tienden a mostrar ciertas relaciones simples entre las variables termodinmicas
p,V y T.
Esto sugiere el concepto de un gas ideal, uno que tendra el mismo
comportamiento simple, bajo todas las condiciones de temperatura y presin.
Dado cualquier gas en un estado de equilibrio trmico, podemos medir su
presin p, su temperatura T y su volumen V. Para valores suficientes pequeos
la densidad, los experimentos demuestran que (1) para una masa dada de gas
que se mantiene a temperatura constante, la presin es inversamente
proporcional al volumen y (2) para una masa dada de gas que se mantiene a
presin constante, el volumen es directamente proporcional a la temperatura.
Podemos resumir estos resultados experimentales por medio de la relacin:
una constante (para una masa fija de gas).
3.1.1 COMPORTAMIENTO DE LOS GASES IDEALAES
El volumen ocupado por un gas a una presin y temperaturas dadas, es
proporcional a la masa del gas. As, la constante de la ecuacin una constante,
tambin debe ser proporcional a la masa del gas, por ello escribimos la
constante de la ecuacin una constante; como nR, donde n es el numero de
moles de gas en la muestra y R es una constante que debe determinarse en
forma experimental para cada gas. Los experimentos demuestran que, a
dencidades suficientes pequeas, R tiene el mismo valor para todos los gases,
a saber,
R=8.314 J/mol K = 1.986 cal/mol K
Si pudiramos llenar al bulbo de un termmetro de gas (ideal) a volumen
constante, un gas ideal, de veramos, desacuerdo con la ecuacin pV=nRT, que
podemos definir la temperatura en trminos de sus lecturas de presin; esto es:
(gas ideal).
y definimos a un gas ideal, como aquel que obedece esta relacin bajo todas
las condiciones.
3.1.2 COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES
No existe algo que sea en verdad un gas ideal, pero sigue siendo concepto
muy util y sencillo, relacionado realmente, con el hecho que todos los gases
reales se aproximan a la atraccin de los gases ideales en su comportamiento,
siempre que la densidad sea suficientemente pequea. pV=nRT se llama
ecuacin de estado de un gas ideal.
Aqu es la presin del gas en el punto triple del agua, en el que la temperatura
es por definicin 273.16 K. En la practica, debemos llenar nuestro termmetro
con un gas real y medir la temperatura extrapolando a la densidad cero,
usando la ecuacin:
(gas real).
3.2 TEORIA CINETICA DE LOS GASES
El postulado bsico de la teora cintica de los gases es que las direcciones y
las magnitudes de las velocidades de las molculas estn distribuidas al azar.
Cuando nos referimos a las velocidades de las molculas, las medimos
respecto del centro de masas del sistema gaseoso, por tanto, la presin y la
temperatura del gas no se modifican si el recipiente que lo contiene est en
movimiento.
Si suponemos que las velocidades en el sentido positivo del eje X (o del eje Y o
Z) son igualmente probables que en el sentido negativo, las velocidades
medias a lo largo de los ejes son cero, es decir.
<v
x
>=<v
y
>=<v
z
>=0.
Por otra parte, se cumplir que las velocidades a lo largo del eje X no estarn
relacionadas con las velocidades a lo largo del eje Y o Z, por tanto,
<v
2
x
>=<v
2
y
>=<v
2
z
>.
Como el cuadrado del mdulo de la velocidad es v
2
= v
2
x
+v
2
y
+v
2
z
resulta que <
v
2
>=3< v
2
x
>

La presin ejercida por el gas
Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente tal como se muestra
en la figura. El recipiente dispone de un pistn mvil de rea A. Para mantener
fijo el pistn es necesario ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del
pistn. El valor de la fuerza F es igual al producto de la presin ejercida por el
gas por el rea del pistn.
F=PA
Las molculas del gas chocan elsticamente con el pistn, de modo que la
componente X de la velocidad cambia de sentido. Por tanto, el cambio en el
momento lineal de cada molcula es
p=2mv
x
Si el nmero total de molculas que chocan con el pistn en el intervalo de
tiempo t es N
x
, la variacin de momento lineal ser 2mv
x
N
x
.
3.2.1 ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES
Una vez determinada la presin del gas recogido, utilizando la ecuacin de estado de los gases
ideales, pueden calcularse las moles producidas.
Donde: n = moles
R=Constanteuniversal de los gases = 0.082 atm*l/mol*K
P=PresinAtmosfrica(1atm=760mmHg)
V=Volumenenlitros
T = Temperatura absoluta en kelvin (K = C + 273)
3.2.2 LEY DE DALTON
Cuando se tiene una mezcla gaseosa confinada en un determinado volumen, se encuentra que la
presin total de la mezcla es el resultado de sumar la presin ejercida por cada gas. Se dice
entonces, que cada gas ejerce una presin paria! determinada, la cual contribuye al valor de la
presin total. Dicha presin parcial seria igual a la que ejercera el gas si estuviera slo ocupando un
volumen igual al de toda la mezcla y a la misma temperatura.
Este echo constituye la llamada !e" #e #a!$%n de las presiones parciales, la cual se aplica cuando se
desea calcular la presin ejercida por un gas que se recoge sobre agua.
El gas producido se recoge dentro del tubo calibrado (Eudimetro) estando el espacio, encima del
lquido, ocupado por las molculas del gas recogido y vapor de agua en equilibrio con la fase lquida.
Cuando los niveles del lquido son iguales dentro y fuera del tubo, la presin de la mezcla gaseosa
es exactamente igual a la presin atmosfrica reinante (leer el barmetro).
Si ambos niveles no son iguales, es necesario tener en cuenta la presin debida a la columna de
liquido:

La presin de vapor de agua (P vap H2O) depende nicamente de la temperatura. Su valor puede
leerse en una tabla, una vez conocida la temperatura del sistema.
La presin de la columna (Pc) se expresa en trminos de milimtricos de lquido (H liq), pero
generalmente se puede convertir a milmetros de mercurio (mmHg) segn la expresin
donde liq es la densidad del liquido (1 g/ml para el agua) y Hg es la densidad del mercurio
(13.54 g/ml).
Por tanto:
3.2.4 LEY DE C&ARLES
Gracias a las leyes de '%"!e(Mari%$$e y de C)ar!es " Ga"(L*ssa,
conocemos las relaciones que hay entre la presin, el volumen y la temperatura
de un gas, pero siempre que una de las tres permanezca constante.
ntentaremos determinar que ocurre cuando cambiamos las tres propiedades,
presin, volumen y temperatura, simultneamente.
Digamos que las condiciones iniciales del gas
son P
0
, V
0
y T
0
, y las finales P
1
, V
1
y T
1
.
Podemos suponer que en un principio
cambiamos slo el volumen y la presin,
dejando constante la temperatura. El gas,
pasara de las condiciones iniciales P
0
, V
0
y T
0
a
las finales P
1
, V' y T
0
. Ahora cambiaramos
+,*- %*rre a! a./iar a !a 0e1
!as $res 0aria/!es
nicamente el volumen y la temperatura, de forma que el gas pasara de estar
P
1
, V' y T
0
a P
1
, V
1
y T
1
.
En el primer cambio, como no cambia la temperatura, se cumple la ley de
'%"!e(Mari%$$e, es decir, el producto de la presin y el volumen es constante:
P
0
x V
0
= P
1
x V'. En el segundo caso se cumple la ley de C)ar!es " Ga"(
L*ssa, el cociente entre volumen y temperatura es constante: V'/T
0
= V
1
/T
1
.
Como en las dos ecuaciones que obtengo aparece el trmino V', puedo
despejarlo en la segunda y sustituirlo en la primera obteniendo la ecuacin:
y agrupando segn el subndice quedar:
que es la Le" #e !%s 2ases: el producto de la pres!n y el volumen de un "as,
dvddo por la temperatura a la #ue se encuentra permanece sempre
constante. Como en la !e" #e C)ar!es " Ga"(L*ssa, la temperatura ha de
estar expresada en 3e!0in.
Los neumticos de un coche deben estar, a 20 C, a una presin de 1'8 atm.
Con el movimiento, se calientan hasta 50 C, pasando su volumen de 50 a 50'5
litros. Cul ser la presin del neumtico tras la marcha?
En primer lugar debemos expresar las temperaturas en 3e!0in, es decir
debemos sumar 273 a cada una de ellas. As la temperatura inicial T
0
ser 20 +
273 = 293 K y la final, T
1
, valdr 273 + 50 = 323 K, como el volumen inicial es
de V
0
= 50 litros y el final de V
1
= 50'5 litros y la presin inicial P
0
= 1'8 atm,
aplicando la !e" #e !%s 2ases obtendremos: realizando las
operaciones del primer miembro de la ecuacin quedar .
Como 323 est dividiendo, pasar multiplicando y 50'5 que multiplica, pasar
dividiendo: , con lo que la presin final ser de 1'965 atm.
Cierto gas ocupa un volumen de 5 l a 20 C y una presin de760 mmHg. Si
se comprime hasta 2500 cc a 1'2 atm, cunto valdr su temperatura?
Debemos, en primer lugar, expresar la temperatura en 3e!0in, por lo que
aadimos 273 a 20 C quedando 293 K. Las presiones deben expresarse en la
misma unidad, as que como P
0
= 760 mmHg, expresaremos P
1
en mmHg, para
lo que multiplicamos por 760 (760 mmHg es lo mismo que 1 atm), quedando P
1
= 912 mmHg. Otro tanto ocurre con los volmenes, como V
0
= 5 l, tenemos que
poner V
1
en litros tambin. 2500 cc equivalen a 2'5 dm3 (al ser cbico,
debemos dividir entre mil), que son 2'5 l. Aplicando ahora la ecuacin de los
gases: . Realizando las operaciones quedar .
Como T
1
est dividiendo, pasar multiplicando al primer miembro de la
ecuacin 12'969xT
1
=2280, y pasando el nmero que multiplica a la temperatura
dividiendo nos quedar que sta es de 175'80 K o -97'20 C.
LEYES DE LOS GASES
Ley de Boyle - Mariotte
A temperatura constante, el volumen de cualquier gas, es inversamente
proporcional a la presin a que se somete.* Se tiene un volumen de 400 cm3
de oxgeno a una presin de 380 mm de Hg. Qu volumen ocupar a una
presin de 760 mm de Hg, si la temperatura permanece constante ?
Segn la expresin matemtica:
380 mm Hg x 400 cm3 = 760 mm Hg x V1
3.2.4 LEY DE C&ARLES
A presin constante, el volumen de una masa dada de gas varia directamente
con la temperatura absoluta
* Se tiene 3 moles de un gas ideal en un recipiente de 700 cm3 a 12C y
calentamos el gas hasta 27C. Cul ser el nuevo volumen del gas ?
Volumen inicial = 700 cm3
Temperatura inicial = 12 + 273 = 285 K
Temperatura final = 27 + 273 = 300 K
De acuerdo con la Ley de Charles, al aumentar la temperatura del gas debe
aumentar el volumen:
Segn la expresin matemtica:
700 cm3 x 285K = V2 x 300K
Ley de gay-Lussac
A volumen constante , la presin de un gas es directamente proporcional a la
temperatura
* Se calienta aire en un cilindro de acero de 20 C a 42C. Si la presin inicial
es de 4.0 atmsferas Cual es su presin final?
Condiciones iniciales:
T1 = 273 + 20 = 293 K; P1= 40 atm
Condiciones finales:
T2 = 273 + 42 = 315K ;P2=?
Sustituyendo en la ecuacin de Gay-Lussac:
Ley combinada de los gases
A partir de la ley combinada podemos calcular la forma como cambia el
volumen o presin o temperatura si se conocen las condiciones iniciales
(Pi,Vi,Ti) y se conocen dos de las condiciones finales (es decir, dos de las tres
cantidades Pt, Vt, Tf)
* Qu volumen ocupar una masa de gas a 150C y 200 mm Hg, sabiendo
que a 50C y 1 atmsfera ocupa un volumen de 6 litros ?
Condiciones iniciales:
V1 = 6 litros
P1 = 760 mm Hg
T1 = 50 = 273 = 323 K
Condiciones finales;
V2 = ?
P2 = 200 mm Hg
T2 = 150 + 273 = 423 K
3.2.5 TEORIA DE A4OGADRO
T%#%s !%s 2ases 5*e %*pan 0%!6.enes i2*a!es7 /a8% !as .is.as %n#ii%nes #e
presin " $e.pera$*ra7 $ienen i2*a! n6.er% #e .%!-*!as.
La %n$ri/*in #e A0%2ra#r% a !a 5*9.ia
D*ran$e s* $ie.p%7 !a 5*9.ia es$a/a %.en1an#% a %n0er$irse en *na ienia
e:a$a. En 1;<; Da!$%n p*/!ia s* N*e0% sis$e.a #e !a =i!%s%=9a 5*9.ia7 a par$ir #e !%
*a! se aep$a !a !e" #e !as pr%p%ri%nes #e=ini#as #e Pr%*s$ " !a !e" #e !as pr%p%ri%nes
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a$.ia re!a$i0a.
Leyes de Graham Las velocidades de difusin de dos gases a la misma
temperatura son inversamente proporcional a raz cuadrada de sus densidades
El peso molecular es proporcional

3.2.C LEY DE GRA&AM
LEY DE GRA&AM
Las 0e!%i#a#es #e #i=*sin #e !%s 2ases s%n in0ersa.en$e pr%p%ri%na!es a !as
ra9es *a#ra#as #e s*s respe$i0as #ensi#a#es.
01 E# 2F
((((( J (((((((((
02 E# 1F
Unidad 4
Soluciones qumicas y dispersiones coloidales
4.1 Soluciones qumicas
Las soluciones en qumica , se definen como mezclas de tipo homogneo que
estn constituidas por dos o mas sustancias ; sus componentes principales son
el soluto y el solvente. Las sustancia presente en mayor cantidad suele recibir
el nombre de solvente, y a la de menor cantidad se le llama soluto y es la
sustancia que se disuelve .es muy importante saber preparar soluciones de
todo tipo tanto a nivel laboratorio como a nivel industrial.
Siempre es mas conveniente efectuar reacciones qumicas en el estado liquido
(aunque la mayora da las sustancias son slidas o gases). Adems estos se
mezclan con bastante rapidez, pueden medirse exacta y rpidamente con
equipo volumtrico.
Las soluciones verdaderas se diferencian de las soluciones coloidales y de las
suspensiones en que las partculas del soluto son de tamao molecular y se
encuentran dispersas entre las molculas, y se encuentran dispersas entre las
molculas del solvente.
Algunos metales son solubles con otros cuando estn en estado liquido y
solidifican manteniendo la mezcla de tomos. Si en esa mezcla los dos metales
se pueden solidificar, entonces ser una solucin slida.
4.2 Soluciones en porcentaje
Composicin porcentual en peso
Se expresa % en peso del o los solutos en la disolucin. El porcentaje del
disolvente puede obtenerse por diferencia a 100. asi para el soluto (x) se tiene :
% en peso ( x ) = gramos de "X * 100
gramos de solucin
ejemplos
una solucion de cloruro de sodio al 30% en peso, significa que de cada 100 g
de disolucin, 30 g son de cloruro de sodio y 70 g son de agua.
qu peso de nitrato de potasio se debe utilizar para preparar 225 g de una
disolucin al 15% en peso KNO
3
?
G de KNO
3
= 225 g de soln. X
12 g de KNO
3
= 30 de KNO
3

100 g de soln.
Composicin porcentual en volumen
% en volumen = volumen de soluto x100
volumen de la solucin
la concentracin de una solucin se puede expresar , segn el uso que vaya a
hacerse de la misma, por ejemplo, la solucin porcentual es aquella que nos
indican las partes de soluto contenidas en 100 partes, en peso, de solucin.
4.3 Soluciones normales
Una solucin normal es la que contiene disuelto en 1 litro de solucin ( 1 000
ml), el peso normal o equivalente del soluto.

VE
a
N =
Donde:
N = Normalidad de la solucin = g equivalentes / l
a = gramos de soluto
V = Volumen de la solucion = l
E = Peso equivalente = g/g equivalente
Ejemplo:
Prepara una solucin 1 N de cido sulfrico (V = 1l) cuantos g de H
2
SO
4
se
necesita ?
Datos :
PM
H2SO4
=98g/mol
te gequivalen tex gequivalen g lx a
VEN a
VE
a
N
1 /
2
98
1 =
= =
N = 1N
a = ?
2
98
2
4
2
= =
PM
E
SO H
solucin:
a = 49 g de H
2
SO
4
4.4 solucin molares
la solucin molar (M), se expresa como un mol de soluto disuelto en un litro de
solucin y su formula es :

ucion litordesol
uto molesdesol
M
1
=
ejemplo:
una solucin 3 M de cido ntrico (HNO
3
) indica que es una solucin que
contiene 3 moles de cido ntrico en un litro de disolucin .
calcular la cantidad de soluto necesaria, expresada en gramos, para preparar
1 litro de solucin 1.72x10
-2
M de HgCl
2
donde: M = concentracin molar

litro
moles

datos :
m = ?
V
PM
m
V
n
M = =
V = 1l
M =1.72 x 10
-2
moles
mol g lx ltx mol x m
MxVxPM m
/ 6 . 271 1 / 2 10 72 . 1 =
=

Peso molecular : 271.6 g/mol m= 4.67g
4.5 Solucin saturada
Es cuando una solucin llega al limite de la mxima cantidad de soluto que
puede ser disuelta a esa temperatura.
4.6 Solucin sobresaturada
Esta representa un tipo de disolucin inestable, ya que presenta disuelto mas
soluto que el permitido para la temperatura dada.
Para preparar este tipo de disoluciones se agrega soluto en exceso, a elevada
temperatura y luego se enfra el sistema lentamente. Estas soluciones son
inestablemente, ya que al aadir un cristal muy pequeo del soluto, el exceso
existente precipita ; de igual manera sucede con un cambio brusco de
temperatura.
4.7 Factores que afectan la solubilidad
Por lo general la solubilidad varia con la temperatura. En la mayora de las
sustancias, un incremento de la temperatura causa un aumento de la
solubilidad. U ejemplo de lo antes dicho es la azcar se disuelve mejor en caf
caliente y la leche debe de estar en un punto de ebullicin .
Los cambios de presin no modifican la solubilidad de un slido en un liquido .
si un slido es insoluble en agua, no se disolver aunque se aumente
bruscamente la presin ejercida sobre de el los gases disueltos en agua
potable son las pequeas burbujas que aparecen cuando el liquido se calienta
y aun no llega a su punto de ebullicin . cuando el agua hierve queda
totalmente desgasificada .
4.8 Tipos de dispersiones coloidales
Soluciones Medio de suspensin ejemplos
Slido Slido
Liquido
gas
Carbn en hierro fundido
Dispersin de oro en agua
Humo, cristales de hielo en una
nube fra
Liquido Slido
Liquido
gas
Geles, aceite de ballena
Emulsiones: mayonesa
Nubes de lluvia
Gas Solido
Liquido
Gas
Carbn activado, piedra pmez
Espumas de aerosol
Ninguno, todos los gases son
misibles entre si
4.9 Estabilidad de los coloides
Coloides son las mezclas constituidas por dos fases de materia, la fase
dispersa y la continua; puesto que son intermedios entre las suspensiones y las
soluciones. Las partculas coloidales son mas grandes que tomos, molculas
y iones simples de las soluciones; son de menor tamao que las partculas de
las suspensiones, pueden observarse en el microscopio . las emulsiones son
coloides compuestos por dos lquidos miscibles y una sustancia protectora.
4.10 Adsorcin
La adsorcin es la unin de iones, molculas y tomos de un gas o de un
liquido.
En los slidos porosos o finamente divididos la adsorcin es mayor debido al
aumento de la superficie expuesta. De forma similar, la superficie adsorbente
de una cantidad de lquido se incrementa si el lquido est dividido en gotas
finas. En algunos casos, los tomos del adsorbato comparten electrones con
los tomos de la superficie adsorbente, formando una capa fina de compuesto
qumico.
4.11 Absorcin
En qumica, la absorcin es la captacin de una sustancia por otra. Por
ejemplo, un gas como el oxgeno puede absorberse, o disolverse, en agua.
5.1 LA LEY DE ACCN DE MASAS:
Es una relacin que establece que los valores de la expresin de la Ke son
constante par una reaccin en particular a una temperatura dada, siempre que
se haya sustituido las concentraciones en equilibrio.
5.2 PRNCPO DE LE CHATELER.
Mencione 4 factores que puedan desplazar la posicin de un equilibrio. Solo
uno de esos factores puede hacer variar el valor de la constante de equilibrio.
cual es ese factor?
Principio de Le Chatelier:
Cuando un sistema en equilibrio qumico es perturbado por un cambio de
temperatura, presin o concentracin, el sistema modificar la composicin en
equilibrio en alguna forma que tienda a contrarrestar este cambio de la variable.
Factores que puedan reemplazar la posicin de equilibrio.
Variacin en la temperatura.
Variacin en la presin.
Variacin del volumen
La variacin de temperatura es el factor que pueda hacer variar el valor de la
constante de equilibrio.
5.3 VELOCDAD DE REACCN
La velocidad de un suceso se define como el cambio que tiene lugar en un
intervalo de tiempo.
Las aplicaciones de la qumica son innumerables, ya que, por ejemplo:
en la elaboracin de un producto interesa la obtencin de la mayor masa
posible en el menor tiempo
la conservacin de una sustancia en buenas condiciones mejora cuando se
consigue disminuir la velocidad con la que se altera la misma.
En qumica, la velocidad de reaccin se calcula mediante la masa de sustancia,
consumida u obtenida en un unidad de tiempo.
Velocidad de reaccin = _masa_
Tiempo
Consideremos ahora una reaccin hipottica
A B
Supongamos que comenzamos con 1 mol de A en un recipiente. Despus
observamos las cantidades de A y B en tiempos posteriores.
A los 10 minutos hay ,54 mol de A y 0,46 mol de B (como se observa la suma
de A y B sigue siendo 1 mol porque se produce una molcula de B por cada
molcula de A que reacciona).
Despus de 40 minutos tenemos 0,30 mol de A y 0,70 mol de B.
Supongamos que el nmero de moles de A y B fueran medidos cada 10
minutos durante 1 hora despus del inicio de la reaccin (ser t=0 "tiempo
cero")
La velocidad de reaccin es una medida de la rapidez con la que se consume A
o se produce B para un intervalo de tiempo dado, entonces:
velocidad media = cambio de n de moles de B
cambio de tiempo
velocidad media = ^ moles de B
^ t
Por lo tanto ^ t (delta tiempo) es el cambio entre el principio y el final de un
intervalo especfico de tiempo, y est dado por:
^ t = (tiempo final del intervalo) (tiempo inicial)
El ^ moles (delta moles>) est dado por:
^ moles B = (moles B en tiempo final) (moles B en el inicio)
Como el nmero de moles de B aumenta al avanzar la reaccin, el ^ moles B
es un nmero positivo.
Si quisiramos calcular la velocidad media a lo largo del intervalo de t=0 a t=10
intervalo comprendido entre el inicio de la reaccin y hasta los 10 minutos)
ser:
velocidad media = ^ moles B
^ t
velocidad media = (moles B en t=10) (moles de B en t=10)
10 min. 0 min.
velocidad media = 0,46 mol - 0 mol
10 min 0 min
velocidad media = 0,046 mol/min.
Ecuacin cintica
La proporcionalidad entre la velocidad de reaccin y las concentraciones
molares de los reactivos da origen a la ecuacin cintica de los reactivos da
origen a la ecuacin cintica cuando el signo de dicha proporcionalidad se
sustituye por el de igualdad, acompaado de una constante de
proporcionalidad K
Velocidad de reaccin = K <A> <B>
donde: <> significa concentracin
K constante de velocidad y es especifica para cada reaccin
sntesis de ioduro de hidrgeno estando ambos reactivos en estado gaseoso.
ecuac. qumica 2(g) + H2(g) 2 H(g)
ecuac. cintica veloc. de reac = K <2> <H2
descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno gaseoso
ecuac. qumica 2 H(g) 2(g) + H2(g)
2
ecuac. cintica veloc. de reac. = K' <H>
La concentracin molar del ioduro de hidrgeno figura elevado al cuadrado por
ser molcula descompuesta. Se escribe K' remarcar que en este caso K' es
distinta de K.
5.4 FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCDAD DE REACCON
Muchas reacciones no se efectan en forma completa; es decir, los reactivos
no se convierten completamente en productos. El trmino "rendimiento" indica
la cantidad de productos que se obtiene en una reaccin.
Para ver la frmula seleccione la opcin Bajar trabajo del men superior
Consideremos la preparacin de nitrobenceno, C6H5NO2, por reaccin de
cido ntrico, HNO3, en exceso con una cantidad limitada de benceno, C6H6.
La ecuacin ajustada de la reaccin es :
C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O
1 mol 1 mol 1mol 1 mol
78,1 g 63,0 g 123,1 g 18,0 g
Una muestra de 15,6 gramos de C6H6 reacciona con HNO3 en exceso y
origina 18,0 g de C6H5NO2. Cul es el rendimiento de esta reaccin con
respecto al C6H5NO2? Calclese en primer lugar el rendimiento terico del
C6H5NO2 de acuerdo a la ESTEQUOMETRA.
Para ver la frmula seleccione la opcin Bajar trabajo del men superior
Esto significa que si todo el C6H6 se convirtiera en C6H5NO2, se obtendran
24,6 de C6H5NO2 (rendimiento del 100%); sin embargo, la reaccin produce
solamente 18,0 gramos de C6H5NO2, que es mucho menos que el 100%.
Para ver la frmula seleccione la opcin Bajar trabajo del men superior
Sus conocimientos de ESTEQUOMETRA aumentarn si observa que la
mayor parte de las sustancias no son 100% puras. Al utilizar sustancias
impuras, como generalmente lo son, han de tenerse en cuenta algunas o todas
las impurezas. El termino pureza (o impureza) suele indicar el "Tanto Por
Ciento de Pureza" .
5.5 CATALZADORES
La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una sustancia
que se conoce como catalizador.
Para que se lleve a cabo una reaccin qumica es necesario un cierto nivel de
energa, esto se conoce como energa de activacin.
Un catalizador acelera la velocidad de la reaccin disminuyendo la energa de
activacin y sin modificar el producto y sin ser consumido durante la reaccin.
Las enzimas son catalizadores biolgicos, molculas de protenas que actan
como catalizadores aumentando la velocidad de reacciones bioqumicas
especficas.
El rea superficial de los reactivos o catalizadores slidos y lquidos
Catalizador homogneo: es aquel que esta presente en la misma fase que las
molculas que reaccionan.
Por ejemplo: la descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2) en H2O y
O2
Ec
2 H2O2(ac) 2 H2O + O2
En ausencia de un catalizador esta reaccin ocurre con extrema lentitud. Ahora
bien, utilizando el ion Br- como catalizador,
Ec
2 Br-(acc) + H2O2(ac) + 2 H- Br2(ac) + 2 H2O
El color pardo que se observa en esta reaccin es un indicador de la formacin
de Br2(ac). Si esta fuera la reaccin completa, e ion bromuro no sera un
catalizador porque sufre un cambio qumico durante la reaccin. Sin embargo,
el perxido de hidrgeno tambin reacciona con el Br2(ac)
Ec
Br2(ac) + H2O2(ac) 2 Br-(ac) + 2 H+(ac) + O2(g)
La suma de las ec. y es simplemente la ec.
2 H2O2(ac) 2 H2O + O2(g)
Cuando todo el H2O2 se ha descompuesto, queda una solucin incolora de Br-
(ac). El ion Br- es un efecto un catalizador de
la reaccin porque acelera la reaccin global sin sufrir l mismo un cambio
neto.
Catalizador heterogneo: es aquel que existe en una fase diferente a la de las
molculas que reaccionan, comnmente como un slido en contacto con
reactivos gaseosos o con reactivos en una solucin lquida
Por ejemplo: las molculas de hidrocarburos se rearreglan para formar gasolina
con ayuda de la de lo que se conoce como catalizadores pirolticos
Los catalizadores heterogneos suelen estar compuestos de metales en xidos
metlicos
El paso inicial de la catlisis heterognea es ordinariamente la adsorcin de los
reactivos. La adsorcin se refiere a la adhesin de las molculas de los
reactivos. La absorcin se refiere a la adhesin de las molculas en el interior
de otra sustancia.
Un ejemplo de catlisis heterognea es el hidrgeno gaseoso con etileno para
formar etano gaseoso.
C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)
Esta reaccin, adems de exotrmica, es muy lenta en ausencia de catalizador.
En presencia de un metal finamente pulverizado como nquel, la reaccin se
lleva a cabo con bastante facilidad a temperatura ambiente.
El etileno y el hidrgeno se adsorben ambos en sitios activos sobre la
superficie del metal. Al ocurrir al adsorcin en enlace H-H del hidrgeno se
rompe y deja los dos tomos de hidrgeno unidos a la superficie del metal.
Los tomos de hidrgeno pueden moverse con relativa libertad por la superficie
del metal, cuando uno de ellos se cruza con una molcula de etileno adsobida
en el metal, puede formar un enlace sigma con uno de los tomos de carbono,
con lo cual se destruye el enlace pi C-C y queda formado un grupo etilo (C2H5)
unido a la superficie por un enlace sigma de metal a carbono. Este enlace es
relativamente dbil, de modo que el otro tomo de carbono tambin encuentra
un tomo de hidrgeno, se forma con facilidad un sexto enlace sigma C-H y se
libera la molcula de etano de la superficie del metal. El sitio activo queda listo
para adsober otra molcula de etileno y comenzar otra vez el ciclo.
5.6 RADACTVDAD
La radiactividad es una propiedad de ciertos elementos qumicos cuyos ncleos
atmicos son inestables: con el tiempo, para cada ncleo llega un momento en
que alcanza su estabilidad al producirse un cambio interno, llamado
desintegracin radiactiva, que implica un desprendimiento de energa conocido
de forma general como "radiacin". La energa que interviene es muy grande si
se compara con la desprendida en las reacciones qumicas en que pueden
intervenir las mismas cantidades de materiales, y el mecanismo por el cual se
libera esta energa es totalmente diferente.
La radiactividad fue descubierta en 1896 por el qumico francs Becquerel
durante sus estudios sobre la fluorescencia. Observ que una placa fotogrfica
no expuesta a la luz y envuelta en papel negro era impresionada como por la
luz visible o ultravioleta (o por los rayos X recientemente descubiertos por
Rntgen), cuando el paquete se pona en contacto con compuestos del
elemento pesado uranio. Dedujo (correctamente) que este elemento deba
producir algn tipo de radiacin la cual atravesaba el papel hasta alcanzar y
afectar a la emulsin fotogrfica. Un cuidadoso estudio emprendido por
Becquerel y otros cientficos, entre ellos los Curie, Joliot, Soddy, Rutherford,
Chadvick y Geiger, revel que cierto nmero de elementos qumicos pesados
(muchos de ellos no descubiertos antes a causa de su rareza) parecan ser
interiormente inestables y daban a origen a radiaciones penetrantes. Con ello,
esos mismos elementos se transformaban en otros diferentes, siguiendo
caminos complicados, pero bien definidos, en busca de una estabilidad final.
Este fenmeno totalmente distinto de cualquier otro estudiado hasta entonces,
recibi el nombre de radiactividad, y el proceso de transformacin fue llamado
desintegracin radiactiva.
6.1 Historia del concepto de cido-Base.
La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas
de dos importantes grupos de sustancias qumicas: los cidos y las bases. Las
ideas actuales sobre tales conceptos qumicos consideran los cidos como
dadores de protones y las bases como aceptadoras. Los procesos en los que
interviene un cido interviene tambin su base conjugada, que es la sustancia
que recibe el protn cedido por el cido. Tales procesos se denominan
reacciones cido-base.
Desde los primeros tiempos de la ciencia, los qumicos, en su afn de ordenar
sus conocimientos acerca de la materia y poner de relieve las semejanzas y
contrastes en el comportamiento de las diferentes sustancias que manejaban,
clasificaron a los compuestos inorgnicos (nicos conocidos por entonces) en
tres grandes grupos: cidos, bases y sales.
En un principio, la clasificacin de las sustancias como cidos o bases se bas
en la observacin de una serie de propiedades comunes que presentaban las
disoluciones acuosas.
Ya en el ao 1663, el cientfico ingls Robert Boyle estableci una serie de
propiedades comunes a todos los cidos, que fueron extendindose con el
transcurso del tiempo.
En los comienzos del siglo XX, las principales propiedades caractersticas de
los cidos eran:
Son compuestos que tienen un sabor agrio tpico, llamado sabor cido.
Producen una sensacin punzante en contacto con la piel.
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales;
por ejemplo, producen un color rojo con el tornasol (azul).
Contiene hidrgeno que puede liberarse, en forma gaseosa, cuando a sus
disoluciones acuosas se aade un metal activo, como, por ejemplo, cinc.
Disuelven muchas sustancias.
Cuando reaccionan con hidrxidos metlicos, pierden todas sus propiedades
caractersticas.
Y las de las bases:
Tienen sabor amargo caracterstico.
Sus disoluciones acuosas producen una sensacin suave (jabonosa) al tacto.
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales;
por ejemplo, devuelven el color azul al tornasol enrojecido por los cidos.
Precipitan muchas sustancias, que son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades caractersticas cuando reaccionan con un
cido.
Esta ltima cualidad de las bases, anloga a la de los cidos, de neutralizar sus
propiedades caractersticas cuando reaccionaban entre s, se llam, por ello,
neutralizacin.
El conjunto de las propiedades anteriores constituye lo que se llama una
definicin operacional o fenomenolgica, basada en hechos experimentales,
pero sin tratar de darles una interpretacin.
Como es lgico, los qumicos no se encontraban satisfechos con esta definicin
e intentaron poder explicar el comportamiento semejante de los cidos o de las
bases. As a finales del siglo XX empiezan a aparecer las primeras teoras de
tipo conceptual, que tratan de ensear el principio o la causa del
comportamiento de los cidos o de las bases
6.1.1 TEORA ACDOS - BASES
cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan
caractersticas opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el
tornasol (tinte rosa que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo,
colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una
disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin
de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal,
es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen
agua y sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH2H2O + Na2SO4
ACDO: Es la especie donadora de un proton es decir la reaccion que transfiere
al mismo.
BASE: Es la especie receptora de los protones en una reaccion de
transformacin.
ACDO DEVL: es aquel que tiene poca tendencia e disolverse.
ACDO FUERTE: Tiene mucha tendencia a disolverse ejemplo.- acido
sulfurico, asido clorhdrico.
Primeras teoras
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando
el fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran
electrlitos por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o
iones que pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco
Svante Arrhenius (y ms tarde el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los
cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en
agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que
la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base
como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones
hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que
el concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y
el de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es
que la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se
conocen muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.
Definicin de Arrhenius.
Publica en 1887 su teora de "disociacin inica, en la que afirma que
hay sustancias (electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y
aniones.
CDO: "Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes
H
+
.
AH (en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejemplos:
-
- HCl (en disolucin acuosa) Cl

+ H
+
-
- H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) SO
4
2
+ 2 H
+
BASE: "Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones
OH

".
BOH (en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
-
- NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH

Teora de Brnsted-Lowry
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans
Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta
teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones
(iones hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. An se
contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un
medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una base en una
disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo
un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida:
NH3 + baseNH2- + base + H+
TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CDO: "Sustancia que en disolucin cede H
+
.
BASE: "Sustancia que en disolucin acepta H
+
.
Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H
+
) hay otra
que se comporta como base (captura dichos H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su "base conjugada y cuando
una base captura H
+
se convierte en su "cido conjugado.
Ejemplo de disociacin de un cido:
HCl $"% + H
2
O $l% H
3
O
+
$ac% + Cl

$ac%
En este caso el H
2
O acta como base y el HCl como cido, que al perder
el H
+
se transforma en Cl

(base conjugada).
Ejemplo de disociacin de una base:
NH
3
$"% + H
2
O $l% NH
4
+
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues cede H
+
a la base NH
3
que se
transforma en NH
4
+
(cido conjugado).
ACDOS Y BASES DE Brnsted y Lowry
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un
cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre
una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como
una competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente
reaccin de Acido (1) con Base (2)
cido (1) + Base (2)cido (2) + Base (1)
se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn,
el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la
Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita
constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La
reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par
H
+
CIDO (HA) BASE CONJ. (A

+ H
+
BASE (B) C. CONJ. (HB
+
)
H+
+ H
+
cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque
transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio:
HCl + H2OH3O+ + Cl-
En este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base
conjugada de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un
cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no
transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + F-
Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms
dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de
Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades
anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De
este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que
ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a
disociarse que el agua:
HCl + H2OH3O+ + Cl-
El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que
ella (como el amonaco):
NH3 + H2ONH4+ + OH
C.1.2 ELECTROLITOS DE'ILES Y MUERTES
Un electrolto se define como una sustancia que conduce la corriente elctrica,
tanto en estado fundido como en solucin, siendo descompuesto por ella. Los
electrolitos se subdividen en electroltos d&'les y electroltos (uertes; siendo los
primeros malos conductores y los segundos, buenos conductores de la
electricidad. Al electrodo negativo se lo denomina c)todo y al positivo, )nodo.
De acuerdo al electrodo que se utiliza se obtienen distintas reaccones.
La terminologa creada por ARRHENUS subsiste:
Anin es el in cargado negativamente: A
-
Catin es el in cargado positivamente: B
Los electrlitos se clasifican en fuertes y dbiles.
Un electrlito fuerte est muy ionizado
Un electrlito dbil est poco ionizado
En un electrlito fuerte, que est casi totalmente ionizado, quedan pocas
molculas no ionizadas en contacto en sus respectivos iones.
En un electlito dbil, poco ionizado, hay escasos iones en contacto con las
molculas no ionizadas.
Para distinguir electrlitos fuertes de electrlitos dbiles se establecin un
grado de ionizacin. Se lo determina con dos datos numricos:
n, nmero de moles disueltos, calculado mediante el cociente entre la masa y
el mol del soluto: n = m/M,
n
i
nmero de moles ionizados, cuando la sustancia se disuelve en agua.
El grado de ionizacin , queda definido por el cociente entre el nmero de
moles ionizado y el nmero de moles disuelto.
El grado de ionizacin es un nmero comprendido entre 0 y
Muchas veces, para su mejor entendimiento, se lo multiplica por 100,
espresndolo como porcentaje.
Siempre se cumple la relacin:
Porque si n
i
= n, la ionizacin sera total, lo cual nunca ocurre.
Ejemplo:
Si se disuelven 8 moles y se ionizan 7:
Porque si n
i
= 0 , no hay ionizacin.
Cuando se disuelven 8 moles y solamente ioniza uno:
En los electrlitos fuertes, el grado de ionizacin se aproxima a su valor
mximo:
O bien: 100 %
En los electrlitos dbiles, el grado de ionizacin es muy bajo; simblicamente,
tiende a cero:
0 %
C.1.3 EL p& Y pO&
El potencial de hidrgeno, usualmente llamado pH, se define como el logaritmo
negativo de la concentracin molar de los iones hidrgeno. La relacin entre el
pH y la concentracin de protones viene dado por esta frmula:
pH = - log [H
+
]

El pH del agua tiene un rango de valores entre 1 y 14 unidades de pH (UpH),
siendo el pH neutro, el valor de pH = 7. Los valores de agua de pH < 7, se
consideran aguas cidas y los de valor de pH >7 aguas bsicas. Por lo tanto si
un agua tiene un valor de pH = 4, quiere decir que su concentracin de
protones es de 10
-4
, y se dice que es cida. En cambio si el agua tiene un valor
de pH = 10, su concentracin de protones es de 10
-10
, es este caso se dice que
es bsica.
El producto inico del agua (Kw), se define mediante esta frmula:
Kw = [H
+
] [OH
-
], siendo Kw = 10
-14
, por lo que nos queda una relacin nueva,
que es la siguiente:
[OH
-
] = Kw/[H
+
]. [OH
-
] =10
-14
/[H
+
], que nos permite conocer la concentracin de
iones hidroxilo. Esta concentracin de iones hidroxilo, puede ponerse de modo
logartmico quedando de esta forma:
pOH = - log [OH
-
] = - log (10
-14
/[H
+
])
El pOH, no es tan comnmente utilizada como el pH, pero que guarda una
relacin con el pH, desarrollando logaritmos en la formula del producto inico
de agua de esta forma:
log Kw = log [H
+
] + log [OH
-
], siendo log Kw = 14, por lo que por la definicin de
pH y de pOH nos queda que:
pH + pOH = 14
Conociendo el pH, podemos conocer el pOH y su vez las concentraciones de
iones hidrgeno e iones hidroxilo.
Los valores de pH que suelen encontrarse en aguas superficiales naturales
varan entre 6.5 y 7.9 UpH. En cambio en las aguas residuales, tanto urbanas
como industriales, el pH vara segn los compuestos que en esta se
encuentren y pueden a su vez, ser de origen natural o artificial.
Los compuestos de las aguas residuales que pueden variar el pH de origen
natural, pueden ser:
Los carbonatos y bicarbonatos, como consecuencia de la disolucin de
materiales calizos, que dan valores de pH bsicos o el CO
2
, como
consecuencia de la disolucin de la atmsfera, que dan valores de pH cidos.
En cambio los compuestos de las aguas residuales que pueden variar el pH de
origen artificial, pueden ser:
Diversos cidos, entre ellos el cido sulfrico, el clorhdrico, el ntrico y otras
sustancias como los cidos orgnicos y bases como el hidrxido sdico y el
amoniaco, que provienen de la actividad industrial.
Estos compuestos pueden tener efectos perjudiciales en el medio receptor,
sobre todo en la flora y la fauna, ya que al acidificar o basificar las aguas,
rompen el equilibrio ecolgico del medio provocando graves alteraciones en el
ecosistema.
Cabe destacar, como dato importante, que los microorganismos solo pueden
vivir en un determinado rango de pH, relativamente estrecho y crtico. Valores
fuera del mencionado rango producen inhibiciones de las reacciones
bioqumicas, por desnaturalizacin de las protenas y en consecuencia la
muerte. Este rango de valores de pH, no afecta igual a los microorganismos
aerobios que a los anaerobios, desarrollando la actividad de estos ltimos en
un rango de pH ms estrecho (entre 6 y 8, mientras que los aerobios estn
entre 5 y 9) e incluso siendo menos tolerantes a los cambios de pH.
Los valores extremos de pH tambin tiene efectos desfavorables sobre el
emulsionamiento de aceites, la corrosin, precipitacin, precipitacin o
volatilizacin de sulfuros y otros gases, etc. En el medio receptor son txicos y
acentan los efectos perjudiciales de otros contaminantes.
El pH es un parmetro vlido para predecir las propiedades qumicas y
biolgicas de los efluentes, pero no suministra informacin sobre la cantidad de
cidos y bases presentes en el agua. Sin embargo, las normas de calidad de
los efluente se basan en estos valores mximos y mnimos permitidos. Se
recomienda que el pH del efluente est comprendido entre los lmites de 6 a 9.
El rango mximo de valores de pH est comprendido entre 6 y 9 UpH.
Mtodos de anlisis
El mtodo para determinar el pH, consiste en medir el potencial generado (en
milivoltios), por un electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H
+
.
Este potencial es comparado con un electrodo de referencia, que genera un
potencial constante e independiente.
La cadena electroqumica de este sistema de medicin es:
Hg / Hg
2
Cl
2
-KCl // Vidrio/HCl 0.1N/Ag-AgCl
La escala de pH
Fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del
in (H
+
) (in Hidrgeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar nmeros
en forma exponencial, debido a que con frecuencia son nmeros muy
pequeos y por lo tanto es difcil trabajar con ellos, fue as entonces que se
decidi trabajar con nmeros enteros positivos.
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin del in hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se
define por la ecuacin:
pH = - log [H
+
]
El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, adems el
termino [H
+
] corresponde a la parte numrica de la expresin para la
concentracin del in hidrgeno. Debido a que el pH solo es una manera de
expresar la concentracin del in hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas
(25C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue:
Disoluciones acidas: [H
+
] > 1,0 x 10
-7
M, pH < 7.00
Disoluciones bsicas: [H
+
] < 1,0 x 10
-7
M, pH > 7.00
Disoluciones neutras: [H
+
] = 1,0 x 10
-7
M, pH = 7.00
Se observa que el pH aumenta a medida que el [H
+
] disminuye.
En el caso del H
2
O pura, tendremos:
La disociacin del H
2
O es: H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
Por tanto [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 1 x 10
-7
mol/litro
pH = - log [H
3
O
+
]
pH = - log [1 x 10
-7
]
pH = 7
A 25C, el pH del agua pura y de cualquier solucin acuosa que contenga
concentraciones iguales de n hidronio y de in hidroxilo es 7.
Ej: Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x
10
5
M
pH = - log [6,0 x 10
5
]
= - log [6,0 x 10
5
]
= - [log 6,0 + log 10
5
]
pH = -0,78 + 5 = 4,22
Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la
concentracin del in hidroxilo de las soluciones.
El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin molar de
iones (OH) es decir:
pOH : - log [OH
-
]
El pH y el pOH se relacionan as:
[H
3
O
+
] [OH
-
]= 10
-14
; log [H
3
O
+
] [OH
-
]= log 10
-14
Luego log [H
3
O
+
] + log [OH
-
]= - 14 (- log [H
3
O
+
])+ (- log [OH
-
]) = 14
y decir: pH + pOH = 14
*+,A-A .* p/
[H
3
O
+
] pH [OH
-
] POH
1 x 10
0
0

1 x 10
-14
14
1 x 10
-1
1 1 x 10
-13
13
1 x 10
-2
2 1 x 10
-12
12
1 x 10
-3
3 1 x 10
-11
11
1 x 10
-4
4 1 x 10
-10
10
1 x 10
-5
5 1 x 10
-9
9
1 x 10
-6
6 1 x 10
-8
8
1 x 10
-7
7 NEUTRALDAD 1 x 10
-7
7
1 x 10
-8
8 1 x 10
-6
6

1 x 10
-9
9 1 x 10
-5
5
1 x 10
-10
10 1 x 10
-4
4
1 x 10
-11
11 1 x 10
-3
3
1 x 10
-12
12 1 x 10
-2
2
1 x 10
-13
13 1 x 10
-1
1
1 x 10
-14
14 1 x 10
0
0
PROPEDADES DE ALGUNOS NDCADORES.
NOMBRE COLOR ACDO COLOR BSCO NTERVALO PH
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2 - 2,8
Azul de bromogenol Amarillo Azul 3,1 - 4,4
Rojo de clorofenol Amarillo Rojo 4,8 - 6,4
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7,2 - 3,8
Fenoltaleina ncoloro Rojo 8,3 10
Alizarina amarilla Amarillo Rojo 10 21,1
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo 3,1 4,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4, 2 6,3
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6 7,6
Violeta de metilo Amarillo Azul violeta 0, 2 2
Rojo conso Azul Rojo 3 - 5
Reactivos
Solucin amortiguadora de pH 4.00 a 25 C.
Solucin amortiguadora de pH 7 a 25 C.
Solucin amortiguadora de pH 10 a 25 C.
Solucin de Cloruro Potsico (KCl) 3 Molar.
Las soluciones amortiguadoras sirven para la calibracin del aparato, en
cambio la solucin de cloruro potsico es para rellenar el electrodo y para la
conservacin de la membrana de este, cuando no se est utilizando. Las
disoluciones vienen ya preparadas y se deben guardar en sitio fresco y seco o
en la nevera y bien tapadas.
nterferencias
La interferencia ms importante es la mala conservacin y limpieza, adems de
la mala utilizacin de electrodo de vidrio, ya que puede afectar a la vida til de
este. Cuando el agua a medir, lleva aceites, grasas, compuestos insolubles,
etc., la membrana de vidrio impide hacer contacto con la muestra, dando
errores de medida.
En muestras de valores de pH mayores de 10, se presenta el error del sodio,
el cual puede ser reducido utilizando electrodos especiales.
El pH vara segn la temperatura, por lo que cuando se mida el pH, se tendr
que anotar la temperatura o ajustar, si el pH-metro viene con ese accesorio, la
temperatura del aparato automticamente.
Aparatos.
PH-metro.
Procedimiento
Para medir el pH de una muestra es conveniente que el aparato est calibrado
con las soluciones amortiguadoras y en perfecto estado de conservacin y
limpieza.
Se introduce el electrodo del pH-metro en el agua residual a medir, y se
mide la temperatura. Si quiere hacer la medida con ajuste de temperatura,
utilice el accesorio que llevar incorporado el aparato. El electrodo deber estar
separado de las paredes y el fondo del recipiente a una distancia adecuada, sin
que llegue a rozar en ningn momento Se toma nota del pH y de la temperatura
y se enjuaga el electrodo con agua destilada.
Se tapa el electrodo con un recipiente que contenga la solucin de cloruro
potasico 3M
C.2 E@EMPLOS
Ejemplos:
CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+
NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH

[HA] [HA] [A

[H
+
]
[H
+
]
[A

[HA]
cido fuerte cido d il
Ejemplo:
0ust(ca por#u& el !n /,1
3
2
act3a como )cdo (rente al Na1/ y como 'ase
(rente al /,l.
El NaOH proporciona OH

a la disolucin: NaOH (ac) Na

+
+ OH

, por lo
que HCO
3

+ OH

CO
3
2
+ H
2
O, es decir, el in HCO
3

acta como cido.

Asimismo, el HCl proporciona H
+
a la disolucin: HCl (ac) H
+
+ Cl

. por
lo que HCO
3

+ H
+
H
2
CO
3
(CO
2
+ H
2
O), es decir, el in HCO
3

acta como
base.
C.2.2 CELDAS ELECTROLITICAS
En una pila galvnica, una reaccin qumica produce un flujo de corriente
elctrica; la energa qumica se convierte en energa elctrica. En una clula
electroltica, un flujo de corriente produce una reaccin qumica; la energa
elctrica de una fuente externa se convierte en energa qumica.
La figura 7 muestra una pila electroltica. Dos electrodos de Pt se conectan a
los terminales de una fuente de fem (por ejemplo, una pila galvnica o un
generador de corriente continua). Los electrodos de Pt se sumergen en una
disolucin acuosa de NaOH. Los electrones fluyen hasta el electrodo de Pt
negativo desde la fuente de fem, y se libera H
2
en este electrodo: 2H
2
O+2e
-
H
2

+ 2OH
-
. En el electrodo positivo, se libera O
2
: 4OH
-
2H
2
O + O
2
+ 4e
-
.
Multiplicando por dos la primera semirreaccin y sumndosela a la segunda,
obtenemos la reaccin global de electrlisis 2H
2
O 2H
2
+ O
2.
Se utilizan las mismas definiciones de nodo y ctodo para la pilas
electrolticas y pilas galvnicas. Por lo tanto, el ctodo en la figura 7, es el
electrodo negativo. En una pila galvnica, el ctodo es el electrodo positivo.
C.2.3 ELECTROLISIS
Es un conjunto de fenmenos fsicos y qumicos que ocurre cuando pasa la
corriente elctrica a travs de un electrolito.
ELECTRLSS: (lisis = descomposicin). Es el nombre del proceso que tiene
lugar cuando el paso de una corriente elctrica a travs de un lquido
ocasiona un cambio qumico en el mismo.
La posibilidad prctica de construir pilas voltaicas produjo una revolucin en el
estudio de la electricidad. Hemos de mencionar que en muchos laboratorios era
muy poco factible construir las mquinas de electricidad por friccin, ya que
eran bastante caras; sin embargo, las pilas eran relativamente baratas.
Permitieron el avance de la ciencia qumica ya que estaban al alcance de
muchos laboratorios; de otra manera no se hubieran podido realizar muchas
investigaciones cientficas. Gran parte de los primeros descubrimientos
electroqumicos fueron hechos precisamente con pilas voltaicas. Poco despus
de haber recibido una carta de Volta en la que explicaba cmo construir una
pila, William Nicholson (1.753 1.825) y Anthony Carlisle (1.768 1.840)
construyeron en Londres uno de estos dispositivos, y con el fin de conseguir
una mejor conexin elctrica, conectaron cada una de las terminales de la pila
a un recipinte con agua. Se dieron cuenta de que en una de las terminales
apareca hidrgeno y en la otra, oxgeno. Fue as como descubrieron el
fenmeno de la electrlisis, en el que, por medio de una corriente elctrica, se
separan los tomos que componen la molcula del agua. Humphry Davi (1.778
1.829), tambin en nglaterra, descompuso por medio de la electrlisis otras
sustancias, y as descubri los metales sodio y potasio al descomponer
electroqumicamente diferentes sales minerales, como la potasa custica, la
soda fundida, etc. Tambin obtuvo elctroqumicamente los elementos bario,
calcio, magnesio y estroncio. Poco despus Fraday descubri, tambin con las
pilas voltaicas, las leyes de la electrlisis.
C.2.4 E! e!e$r%#% #e re=erenia
es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es
utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda
electroqumica. El potencial de unin lquida en estos electrodos es minimizado
por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solucin de
llenado, debido a que la velocidad de difusin de estos iones son muy
similares.
ELECTRODO DE REFERENCA DE DOBLE UNON: Es un electrodo de
referencia que es ubicado en un vaso contenedor secundario (un tubo de
vidrio) lleno con un electrolito que no contiene iones cloruro (a menudo solucin
concentrada de nitrato de potasio). Este segundo electrolito interno y el
electrolito externo estn en contacto con un separador. El propsito de este
arreglo es evitar la contaminacin con iones cloruro de la solucin a estudiar.
ELECTRODO DE REFERENCA NTERNO: Es un electrodo de referencia que
se encuentra en el interior de un electrodo de membrana.
G.1 METALES PUROS
Para la obtencin de los metales en estado puro, debemos recurrir a su
separacin a partir de sus minerales, lo cual supone un gran aporte energtico.
Pensemos solamente en el enorme consumo de energa elctrica que supone
el funcionamiento de una acera para obtener un material tan indispensable
para el desarrollo actual, como el acero. Pues bien, producido el acero, ste
prcticamente inicia el periodo de retorno a su estado natural, los xidos de
hierro.
Esta tendencia a su estado original no debe extraar. Si despus de milenios el
hierro se encuentra en los yacimientos bajo la forma de xido, es que este
compuesto representa el estado ms estable del hierro respecto al medio
ambiente. El mineral de hierro ms comn, la hematita, es un xido de hierro,
Fe2O3. El producto ms comn de la corrosin del hierro, la herrumbre, tiene la
misma composicin qumica. Un metal susceptible a la corrosin, como el
acero, resulta que proviene de xidos metlicos, a los cuales se los somete a
un tratamiento determinado para obtener precisamente hierro. La tendencia del
hierro a volver a su estado natural de xido metlico es tanto ms fuerte,
cuanto que la energa necesaria para extraer el metal del mineral es mayor. El
aluminio es otro ejemplo de metal que obtenido en estado puro se oxida
rpidamente, formndose sobre su superficie una capa de almina (A12O3,
xido de aluminio). La razn de ello estriba en el gran aporte energtico que
hay que realizar para obtener una determinada cantidad del metal a partir del
mineral, bauxita (Al2O3) en este caso.
Entonces, la fuerza conductora que causa que un metal se oxide es
consecuencia de su existencia natural en forma combinada (oxidada). Para
alcanzar este estado metlico, a partir de su existencia en la naturaleza en
forma de diferentes compuestos qumicos (minerales), es necesario que el
metal absorba y almacene una determinada cantidad de energa. Esta energa
le permitir el posterior regreso a su estado original a travs de un proceso de
oxidacin (corrosin). La cantidad de energa requerida y almacenada vara de
un metal a otro. Es relativamente alta para metales como el magnesio, el
aluminio y el hierro y relativamente baja para el cobre y la plata.
En la tabla se presenta una lista de algunos metales, situados en orden a la
cantidad de energa requerida, de mayor a menor, para convertirlos desde su
estado mineral al estado metlico.
Posiciones relativas de algunos metales en cuanto a la energa requerida para
convertir sus minerales en metales.
Mayor requerimiento de energa:
Potasio
Magnesio
Berilio
Aluminio
Cinc
Cromo
Hierro
Nquel
Estao
Cobre
Plata
Platino
Menor requerimiento de energa:
Oro
De las diversas operaciones que deben realizarse para extraer el metal del
mineral, la primordial se puede resumir en una sola palabra: reduccin.
nversamente, las transformaciones sufridas por el metal que retorna a su
estado original, tambin pueden resumirse en: oxidacin.
Segn esto, la corrosin puede describirse en primer trmino como una
reaccin de oxidacin, semejante por tanto a cualquier oxidacin qumica. Por
esto mismo, debe y puede ser regida por las leyes establecidas por la fsica y la
qumica. Un metal slo podr corroerse, o sea, pasar a un estado ms oxidado,
cuando sea inestable con respecto a los productos formados por su corrosin.
Esta inestabilidad puede preverse en trminos energticos.
La termodinmica permite realizar los balances de energa que, para el caso de
los metales puros colocados en una situacin bien determinada, permitirn
predecir su comportamiento; en este caso, si aparecer o no en ellos tendencia
a la corrosin.
La energa de un determinado sistema puede medirse en los trminos de lo
que se llama la energa libre. Se pueden presentar tres casos:
a) la energa libre es positiva. El metal es activo y puede haber corrosin. Es el
caso ms frecuente entre los metales de uso comn (hierro, aluminio, cinc);
b) la energa libre es positiva, pero el metal en vez de presentar corrosin,
permanece inatacado aparentemente. Se dice que el metal est pasivo o
pasivado;
c) la energa libre es cero o negativa. El metal es indiferente a los agentes
agresivos habituales, no siendo posible ninguna reaccin de corrosin. Es el
caso de los metales nobles.
Podemos resumir todo lo anterior diciendo que es posible prever el
comportamiento de un determinado metal en un medio ambiente dado,
ayudndonos de las predicciones que nos aporta la termodinmica. As si el
sistema formado por el metal y el medio ambiente posee una energa libre
positiva, es posible que tenga lugar la corrosin. Si bien los entornos o
ambientes para un metal pueden ser muy especficos (pensemos por ejemplo
en los metales con los que se construye un reactor nuclear), uno de los ms
generales, es el ms comn a la vida humana: la atmsfera.
Como se ver ms adelante, la presencia simultnea de agua (electrolito) y
oxgeno (oxidante) hacen prcticamente inevitable la corrosin en estas
condiciones para la mayora de los metales ms utilizados (hierro, aluminio,
cinc, etc.). La reaccin de oxidacin en el sistema formado presenta una
energa libre positiva. Volvemos a lo que decamos al principio: la corrosin
parece inevitable.
G.2 ALEACIONES
A!eai%nes.
Por aleacin se entiende la unin ntima de dos o ms metales en mezclas
homogneas. Es muy raro encontrar aleaciones al estado natural; se las
obtiene por fusin, mediante el aumento de la temperatura, al estado slido.
Cuando interviene el mercurio queda al estado lquido, en cuyo caso se
denomina amalgama. Cuando se obtiene una aleacin homognea y bien
definida se denomina euttica.
Las aleaciones tienen por objeto modificar en un sentido determinado las
condiciones de los metales, tratando de mejorar bajo el punto de vista utilitario,
ya sea su aspecto o su resistencia mecnica. Pero el nmero de aleaciones
empleadas en construccin es grande, y algunas de ellas, como el bronce y el
latn, datan de muy antiguo.
Las aleaciones resultan a veces verdaderas combinaciones qumicas, pero en
la mayora de los casos son simplemente mezclas bastante homogneas,
como puede comprobarse con el examen microscpico. Tambin se llama
aleaciones a las combinaciones de los metales con los metaloides.
Al alearse un metal con otro, queda afectado el punto de fusin de cada uno de
ellos. Aunque la proporcin sea el 50% de cada metal, rara vez es la que pueda
calcularse matemticamente el punto de fusin de la aleacin entre el cobre
(punto de fusin 1088C) y el nquel (punto de fusin 1454C), cuya aleacin al
50% resulta con un punto de fusin prximo a la media aritmtica de esas dos
temperatura.
A!eai%nes #e a!*.ini%.
La evolucin tcnica contina experimentando y aplicando nuevas aleaciones
de aluminio, entre ellas las ms corrientes son las que tienen como
componentes principales el cobre y el silicio, cada una de las cuales le incluyen
caractersticas particulares.
Aleado con el cobre, ste le disminuye el inicio del punto de fusin,
producindose a partir de los 530C, pero aumenta la resistencia a la rotura y
su lmite elstico, tiene el inconveniente de reducir su resistencia a los agentes
atmosfricos aumentando su fragilidad . El silicio al 12% forma una aleacin
eutctica (homognea), disminuyendo tambin el punto de fusin a unos 575C
pero con la ventaja sobre el anterior de aumentar su resistencia a los agentes
atmosfricos y recibir un buen moldeo.
A estas aleaciones se les adiciona, buscando mejorar determinadas
condiciones, en porcentajes entre el 0,2 y el 2%, son stos el manganeso, el
nquel, el titanio, el tungsteno, el cinc y el cobalto.
'r%ne.
El bronce es una aleacin de cobre y estao en proporcin del 80% del primero
y 20%del segundo y tambin del 95% y 5% respectivamente. El estao trasmite
al cobre la resistencia y dureza. En construccin est muy generalizado su uso
en caeras, chapas de aplicacin artstica, herrajes artsticos, cierta carpintera
metlica y en fabricacin de elementos revestidos con un bao de nquel o de
cromo.
Si a la aleacin de cobre y estao se le agrega zinc, plomo, magnesio,
aluminio, se obtiene un material maleable sin sopladuras. Otro tipo de aleacin
es la del bronce fosforoso, compuesto por estao hasta el 30% , desoxidado,
con 0,5% o ms de fsforo; es muy duro y tenaz , se usa para engranajes,
motores, etc. En estado de fusin es muy fluido, no reteniendo oxgeno, lo que
constituye una ventaja para las piezas fundidas por no presentar sopladuras o
burbujas.
Bronce de aluminio. Compuesto por el 90% de cobre y el 10% de aluminio, es
muy parecido al oro y muy apreciado para los trabajos artsticos. Un ejemplo
corriente de esta dosificacin; son las monedas de 5, 10 y 20 centavos doradas
de los aos 1950; la proporcin de los metales es de 92% de cobre y 8% de
aluminio.
Ra$n.
Constituido por aleaciones de cobre y zinc obtenidas por fusin simultnea; es
ms duro que el cobre y de oxidacin ms difcil. Forjable y laminable, el latn
comn tiene 35% de zinc, con una coloracin amarilla. De color blanco
grisceo cuando tiene ms del 50% de zinc, es duro y quebradizo. El latn
empleado para soldar contiene del 40 al 50% de zinc, siendo su punto de
fusin ms bajo que el de los metales a soldar.
El latn se expende en el comercio en forma de chapas de 0,12 a 0,17 mm. de
espesor, en alambres cuyos dimetros tienen de 0,5 a 2 mm., tornillos,
herrajes, etc.
A!paa % .e$a! /!an%.
Recibe tambin el nombre de plata alemana. Est formado por la aleacin de
cobre, nquel y zinc en proporcin del 50 al 70% de cobre, 13 al 25% de nquel
y 13 a 25% de zinc; su color es blanco argentino. La combinacin de su color
tan atractivo y su resistencia a la corrosin le dan preferencia para los trabajos
arquitectnicos; en nglaterra fabrican con alpaca los servicios de mesa, que
llevan las siglas E.P.N.S
El platinoide es un metal blanco, compuesto por 60% de cobre, 14% de nquel,
24% de zinc y 1 a 2 % de tungsteno.
D*ra!*.ini%.
El duraluminio fue descubierto accidentalmente por el alemn Alfred Wilm en
1906.
Es una aleacin de aluminio con una base de magnesio, que en un principio
recibi el nombre de "endurecimiento del aluminio por envejecimiento. Es un
metal liviano, pero muy duro; tiene la aleacin en la proporcin de 2,5 a 5% de
cobre, 0,5 a 4% de magnesio, 4 a 6% de zinc, con silicio, hierro y el 0,1 % de
titanio. Este ltimo es el llamado R.R 59 y el anterior R.R77.
El duraluminio se corroe ms que otras aleaciones, motivo por el cual se
recubren ambas caras de la chapa de duraluminio con otras de aluminio. En
estas condiciones se lo utiliza mucho en aviacin. La proporcin conveniente
del duraluminio es del 90% al 95% de aluminio, 4,5% de cobre, 0,25% de
manganeso, 0,5% de magnesio, 0,5% de hierro y 0,5% de estao.
Para la construccin naval se usa la aleacin denominada A.G3M. compuesta
por magnesio, manganeso y cromo.
Los paneles tipo sndwich de aleacin de aluminio que se emplean para la
construccin del sistema modular, corresponde a la aleacin 3003 que contiene
magneso, se lo suministra en planchas de 60X60 cm. con un espesor de
51mm.
An$i%r%#a!.
Siendo el aluminio un material blando, no es apto para construccin, pero con
los ensayos efectuados para mejorarlo, se consigui aumentar su dureza en la
aleacin que se llam duraluminio y que ya hemos citado. En esta aleacin no
se lleg a obtener otra propiedad esencial, resistencia a la accin atmosfrica,
por lo que los ensayos se continuaron con dos objetivos: el de aumentar la
resistencia mecnica y mantener la resistencia a la accin atmosfrica igual o
casi igual a la del aluminio puro.
Des estos ensayos surgi una serie de aleaciones entre las cuales se destaca
la que se llam anticorodal, material que la industria suministra en chapas y
flejes o prensado en barras, tubos y perfiles en el color natural o coloreado con
vistosos colores y muy firmes todos ellos en cuatro cualidades: 1) Blanda, el
material puede doblarse y plegarse fcilmente. 2) Semidura, puede curvarse,
pero con cuidado y con un radio mnimo del doble del grueso de la chapa, en
caso contrario se rompe. 3) Dura, se puede doblar con cuidado, pero el radio
mnimo es de 5 veces el grueso de la chapa. 4) Muy dura, dureza de resorte;
no es apropiado para curvar debido a su gran dureza y poca elasticidad.
Este material no debe ser calentado a ms de 120C, debido a que llegado a
esta temperatura disminuye su resistencia; es preferible el manipuleo en fro.
Se recomienda para embutir o enderezar chapas de hasta 5mm. de espesor, el
empleo de martillos de madera.
La casa creadora de esta aleacin, la Aluminium nddustrie A.G de Neuhausen,
Suiza, da como resistencia a la traccin de 11 a 42 kg/mm2 segn la calidad, y
como dureza Brinell, la de 30 a 120 kg/mm2, tambin segn la calidad. La
resistencia al corte es los 2/3 de la resistencia a la traccin; en cuanto a la de
choque, ensayado en probetas de 10X10 mm. y seccin de ruptura de 10X7,5
mm. para la calidad 3, da de 1 a 3 kg/cm2, y para la calidad 4 de 3 a 6 kg/cm2,
y para la calidad 4 de 3 a 6 kg/cm2. El mdulo de elasticidad es
aproximadamente 1/3 del acero, 6500 a 7200 kg/cm2.
A!eai%nes #e aer%.
Comnmente conocidos como aceros especiales, son aceros al carbono,
aleados con otros metales o metaloides, resultantes de la bsqueda del
mejoramiento de sus caractersticas. Los elementos aadidos corrientemente
son: el nquel, el cromo, vanadio, molibdeno, magnesio, silicio, tungsteno,
cobalto, aluminio, etc.
Aer%s a! n95*e!. Son aceros inoxidables y magnticos. El nquel aumenta la
carga de rotura, el lmite de elasticidad, el alargamiento y la resistencia al
choque o resiliencia, a la par que disminuye las dilataciones por efecto del
calor. Cuando contienen del 10 al 15% de nquel se templan aun si se los enfra
lentamente.
Aer%s a! r%.%. El cromo comunica dureza y una mayor penetracin del
temple, por lo que pueden ser templados al aceite. Los aceros con 1,15 a
1,30% de carbono y con 0,80 a 1% de cromo son utilizados para la fabricacin
de lminas debido a su gran dureza, y en pequea escala los que tienen 0,3 a
0,4% de carbono y 1% de cromo.
Aer%s a! r%.%(n95*e!.
De uso ms corriente que el primero, se usan en la proporcin de carbono
hasta 0,10%, cromo 0,70% y nquel 3%; o carbono hasta 15%, cromo 1% y
nquel 4%, como aceros de cementacin. Los aceros para temple en aceite se
emplean con diversas proporciones; uno de uso corriente sera el que tiene
carbono 0,30, cromo 0,7% y nquel 3%.
Aceros al cromo-molibdeno.
Son aceros ms fciles de trabajar que los otros con las mquinas
herramientas. El molibdeno comunica una gran penetracin del temple en los
aceros; se emplean cada vez ms en construccin, tendiendo a la sustitucin
del acero al nquel. De los tipos ms corrientes tenemos los de carbono 0,10% ,
cromo 1% y molibdeno 0,2% y el de carbono 0,3%, cromo 1% y molibdeno
0,2%; entre estos dos ejemplos hay muchos otros cuya composicin vara
segn su empleo.
Aer%s a! r%.%(n95*e! .%!i/#en%.
Son aceros de muy buena caracterstica mecnica. Un ejemplo de mucha
aplicacin es el que tiene carbono 0,15% a 0,2%, cromo 1 a 1,25%, nquel 4%
y molibdeno 0,5%.
Aer%s in%:i#a/!es. Los aceros inoxidables son los resistentes a la accin de
los agentes atmosfricos y qumicos. Los primeros que se fabricaron fueron
para la cuchillera, con la proporcin de 13 a 14% de cromo. Otros aceros
fueron destinados a la fabricacin de aparatos de ciruga, con la proporcin de
18 a 20% de cromo y 8 a 10% de nquel; son tambin resistentes a la accin
del agua de mar. Un acero de gran resistencia a la oxidacin en caliente es el
que tiene 20 a 30% de cromo y 5% de aluminio.
Aer%s an$i%rr%si0%s. Estos son aceros soldados de alta resistencia y bajo
tenor de sus componentes de aleacin: carbono, silicio, azufre, manganeso,
fsforo, nquel o vanadio, cromo y cobre. A la intemperie se cubren de un xido
que impide la corrosin interior, lo que permite se los pueda utilizar sin otra
proteccin. Como resultado de ensayos efectuados por algo ms de diez aos,
se ha establecido que su resistencia a los agentes atmosfricos es de cuatro a
ocho veces mayor que los del acero comn al carbono.
7.3 CORROSON
Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como
qumicas. Las caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo
ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente
identificadas, llamadas estas andicas y catdicas: una reacccin de oxidacin
es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a
otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del
metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del
metal.
Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los
favorece que el material puede en cierto momento transferir y recibir
electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La
velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo
del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va
creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose
inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en
la superficie del metal.
Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista
termodinmico electroqumico, indica que el metal tiende a retornar al estado
primitivo o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la causante de
grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta razn, es
necesario la oportuna utilizacin de la tcnica de proteccin catdica.
Se designa qumicamente corrosin por suelos, a los procesos de
degradacin que son observados en estructuras enterradas. La intensidad
depender de varios factores tales como el contenido de humedad,
composicin qumica, pH del suelo, etc. En la prctica suele utilizarse
comnmente el valor de la resistividad elctrica del suelo como ndice de su
agresividad; por ejemplo un terreno muy agresivo, caracterizado por presencia
de iones tales como cloruros, tendrn resistividades bajas, por la alta facilidad
de transportacin inica.
La proteccin catdica es un mtodo electroqumico cada vez ms
utilizado hoy en da, el cual aprovecha el mismo principio electroqumico de la
corrosin, transportando un gran catdo a una estructura metlica, ya sea que
se encuentre enterrada o sumergida. Para este fin ser necesario la utilizacin
de fuentes de energa externa mediante el empleo de nodos galvnicos, que
difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de
corriente.
El mecanismo, consecuentemente implicar una migracin de electrones
hacia el metal a proteger, los mismos que viajarn desde nodos externos que
estarn ubicados en sitios plenamente identificados, cumpliendo as su funcin
A est proteccin se debe agregar la ofrecida por los revestimientos,
como por ejemplo las pinturas, cas la totalidad de los revestimientos utilizados
en instalaciones enterradas, areas o sumergidas, son pinturas industriales de
origen orgnico, pues el diseo mediante nodo galvnico requiere del clculo
de algunos parmetros, que son importantes para proteger estos materiales,
como son: la corriente elctrica de proteccin necesaria, la resistividad elctrica
del medio electrlito, la densidad de corriente, el nmero de nodos y la
resistencia elctrica que finalmente ejercen influencia en los resultados.
Tip%s #e C%rr%sin
Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, dentro de las
mas comunes estn:
1. Corrosin uniforme: Donde la corrosin qumica o electroqumica acta
uniformemente sobre toda la superficie del metal
2. Corrosin galvnica: Ocurre cuando metales diferentes se encuentran en
contacto, ambos metales poseen potenciales elctricos diferentes lo cual
favorece la aparicin de un metal como nodo y otro como ctodo, a mayor
diferencia de potencial el material con mas ctivo ser el nodo.
3. Corrosin por picaduras: Aqu se producen hoyos o agujeros por agentes
qumicos.
4. Corrosin intergranular: Es la que se encuentra localizada en los lmites de
grano, esto origina perdidas en la resistencia que desintegran los bordes de
los granos.
5. Corrosin por esfuerzo: Se refiere a las tensiones internas luego de una
deformacin en frio.
Pr%$ein %n$ra !a %rr%sin
Dentro de las medidas utilizadas industrialmente para combatir la corrosin
estn las siguientes:
1. Uso de materiales de gran pureza.
2. Presencia de elementos de adicin en aleaciones, ejemplo aceros
inoxidables.
3. Tratamientos trmicos especiales para homogeneizar soluciones slidas,
como el alivio de tensiones.
4. nhibidores que se adicionan a soluciones corrosivas para disminuir sus
efectos, ejemplo los anticongelantes usados en radiadores de los
automviles.
5. Recubrimiento superficial: pinturas, capas de oxido, recubrimientos
metlicos
6. Proteccin catdica.
Pr%$ein a$#ia
La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que
est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo entero, en que
cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones de ductos para transportar
petrleo, productos terminados, agua; as como para tanques de
almacenamientos, cables elctricos y telefnicos enterrados y otras
instalaciones importantes.
En la prctica se puede aplicar proteccin catdica en metales como
acero, cobre, plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y,
en casi todos los medios acuosos. De igual manera, se puede eliminar el
agrietamiento por corrosin bajo tensiones por corrosin, corrosin
intergranular, picaduras o tanques generalizados.
Como condicin fundamental las estructuras componentes del objeto a
proteger y del elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto
elctrico e inmerso en un elctrolito.
Aproximadamente la proteccin catdica presenta sus primeros
avances, en el ao 1824, en que Sir. Humphrey Davy, recomienda la proteccin
del cobre de las embarcaciones, unindolo con hierro o zinc; habindose
obtenido una apreciable reduccin del ataque al cobre, a pesar de que se
presento el problema de ensuciamiento por la proliferacin de organismos
marinos, habindose rechazado el sistema por problemas de navegacin.
En 1850 y despus de un largo perodo de estacamiento la marina
Canadiense mediante un empleo adecuado de pinturas con antiorganismos y
anticorrosivos demostr que era factible la proteccin catdica de
embarcaciones con mucha economa en los costos y en el mantenimiento.
M*n#a.en$% #e !a pr%$ein a$#ia
Luego de analizadas algunas condiciones especialmente desde el punto
de vista electroqumico dando como resultado la realidad fsica de la corrosin,
despus de estudiar la existencia y comportamiento de reas especficas como
Anodo-Ctodo-Electrlito y el mecanismo mismo de movimiento de electrones
y iones, llega a ser obvio que si cada fraccin del metal expuesto de una
tubera o una estructura construida de tal forma de coleccionar corriente, dicha
estructura no se corroer porque sera un ctodo.
La proteccin catdica realiza exactamente lo expuesto forzando la
corriente de una fuente externa, sobre toda la superficie de la estructura.
Mientras que la cantidad de corriente que fluye, sea ajustada
apropiadamente venciendo la corriente de corrosin y, descargndose desde
todas las reas andicas, existir un flujo neto de corriente sobre la superficie,
llegando a ser toda la superficie un ctodo.
Para que la corriente sea forzada sobre la estructura, es necesario que
la diferencia de potencial del sistema aplicado sea mayor que la diferencia de
potencial de las microceldas de corrosin originales.
La proteccin catdica funciona gracias a la descarga de corriente desde
una cama de nodos hacia tierra y dichos materiales estn sujetos a corrosin,
por lo que es deseable que dichos materiales se desgasten (se corroan)a
menores velocidades que los materiales que protegemos.
Tericamente, se establece que el mecanismo consiste en polarizar el
ctodo, llevndolo mediante el empleo de una corriente externa, ms all del
potencial de corrosin, hasta alcanzar por lo menos el potencial del nodo en
circuito abierto, adquiriendo ambos el mismo potencial eliminndose la
corrosin del sitio, por lo que se considera que la proteccin catdica es una
tctica de
P%!ari1ain a$#ia.
La proteccin catdica no elimina la corrosin, ste remueve la corrosin
de la estructura a ser protegida y la concentra en un punto donde se descarga
la corriente.
Para su funcionamiento prctico requiere de un electrodo auxiliar
(nodo), una fuente de corriente continua cuyo terminal positivo se conecta al
electrodo auxiliar y el terminal negativo a la estructura a proteger, fluyendo la
corriente desde el electrodo a travs del electrlito llegando a la estructura.
nfluyen en los detalles de diseo y construccin parmetro de geometra
y tamao de la estructura y de los nodos, la resistividad del medio electrlito,
la fuente de corriente, etc.
C%nsi#erai%nes #e #ise?% para !a pr%$ein a$#ia en $*/er9as
en$erra#as
La proyeccin de un sistema de proteccin catdica requiere de la
investigacin de caractersticas respecto a la estructura a proteger, y al medio.
Respecto a la estructura a proteger
1. Material de la estructura;
2. Especificaciones y propiedades del revestimiento protector (si existe);
3. Caractersticas de construccin y dimensiones geomtricas;
4. Mapas, planos de localizacin, diseo y detalles de construccin;
5. Localizacin y caractersticas de otras estructuras metlicas, enterradas o
sumergidas en las proximidades;
6. nformacin referente a los sistemas de proteccin catdica, los
caractersticos sistemas de operacin, aplicados en las estructuras
aledaas;
7. Anlisis de condiciones de operacin de lneas de transmisin elctrica en
alta tensin, que se mantengan en paralelo o se crucen con las estructuras
enterradas y puedan causar induccin de la corriente;
8. nformacin sobre todas las fuentes de corriente continua, en las
proximidades y pueden originar corrosin;
9. Sondeo de las fuentes de corriente alterna de baja y media tensin, que
podran alimentar rectificadores de corriente o condiciones mnimas para la
utilizacin de fuentes alternas de energa;
Respecto al medio
Luego de disponer de la informacin anterior, el diseo ser factible
complementando la informacin con las mediciones de las caractersticas
campo como:
1) Mediciones de la resisitividad elctrica a fin de evaluar las condiciones de
corrosin a que estar sometida la estructura. Definir sobre el tipo de
sistema a utilizar; galvnico o corriente impresa y, escoger los mejores
lugares para la instalacin de nodos;
2) Mediciones del potencial Estructura-Electrlito, para evaluar las condiciones
de corrosividad en la estructura, as mismo, detectar los problemas de
corrosin electroltica;
3) Determinacin de los lugares para la instalacin de nodo bajo los
siguientes principios:
a) Lugares de baja resistividad.
b) Distribucin de la corriente sobre la estructura.
c) Accesibilidad a los sitios para montaje e inspeccin
4) Pruebas para la determinacin de corriente necesaria; mediante la
inyeccin de corriente a la estructura bajo estudio con auxilio de una fuente
de corriente continua y una cama de nodos provisional. La intensidad
requerida dividida para rea, permitir obtener la densidad requerida para el
clculo;
Sis$e.as #e pr%$ein a$#ia
Anodo galvnico
Se fundamenta en el mismo principio de la corrosin galvnica, en la que
un metal ms activo es andico con respecto a otro ms noble, corroindose el
metal andico.
En la proteccin catdica con nodo galvnicos, se utilizan metales
fuertemente andicos conectados a la tubera a proteger, dando origen al
sacrificio de dichos metales por corrosin, descargando suficiente corriente,
para la proteccin de la tubera.
La diferencia de potencial existente entre el metal andico y la tubera a
proteger, es de bajo valor porque este sistema se usa para pequeos
requerimentos de corriente, pequeas estructuras y en medio de baja
resistividad.
Caractersticas de un nodo de sacrificio
1. Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para
polarizar la estructura de acero (metal que normalmente se protege) a -0.8
V. Sin embargo el potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya
que eso motivara un gasto superior, con un innecesario paso de corriente.
El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre -0.95 a
-1.7 V;
2. Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material
consumido;
3. Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo;
4. Bajo costo.
Tipos de anodos
Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de
potencial existente entre el metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber
ocupar una posicin ms elevada en la tabla de potencias (serie electroqumica
o serie galvnica).
Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la
proteccin catdica son: Magnesio, Zinc, Aluminio.
Ma2nesi%: Los nodos de Magnesio tienen un alto potencial con respecto al
hierro y estn libres de pasivacin. Estn diseados para obtener el
mximo rendimiento posible, en su funcin de proteccin catdica.
Los nodos de Magnesio son apropiados para oleoductos, pozos,
tanques de almacenamiento de agua, incluso para cualquier
estructura que requiera proteccin catdica temporal. Se utilizan en
estructuras metlicas enterradas en suelo de baja resistividad
hasta 3000 ohmio-cm.
Nin: Para estructura metlica inmersas en agua de mar o en suelo con
resistividad elctrica de hasta 1000 ohm-cm.
A!*.ini%: Para estructuras inmersas en agua de mar.
Relleno Backfill
Para mejorar las condiciones de operacin de los nodos en sistemas
enterrados, se utilizan algunos rellenos entre ellos el de Backfill especialmente
con nodos de Zinc y Magnesio, estos productos qumicos rodean
completamente el nodo produciendo algunos beneficios como:
- Promover mayor eficiencia;
- Desgaste homogneo del nodo;
- Evita efectos negativos de los elementos del suelo sobre el nodo;
- Absorben humedad del suelo manteniendo dicha humedad
permanente.
La composicin tpica del Backfill para nodos galvnicos est
constituida por yeso (CaSO4), bentonita, sulfato de sodio, y la resistividad de la
mezcla vara entre 50 a 250 ohm-cm.
Dise?% #e ins$a!ain para >n%#% 2a!0>ni%
Cara$er9s$ias #e !%s >n%#%s 2a!0>ni%s
Anodo Eficienci
a
Rendimient
o am-hr/kg
Contenido
de
energia
am-hr/kg
Potencial de
trabajo(voltio
)
Relleno
Zinc 95% 778 820 -1.10 50%yeso;50%b
entonita
Magnesio 95% 1102 2204 -1.45 a -1.70 75%yeso;20%b
entonita;5%so4
na2
Aluminio 95% 2817 2965 -1.10
C%rrien$e i.presa
En este sistema se mantiene el mismo principio fundamental, pero
tomando en cuenta las limitaciones del material, costo y diferencia de potencial
con los nodos de sacrificio, se ha ideado este sistema mediante el cual el flujo
de corriente requerido, se origina en una fuente de corriente generadora
continua regulable o, simplemente se hace uso de los rectificadores, que
alimentados por corriente alterna ofrecen una corriente elctrica continua apta
para la proteccin de la estructura.
La corriente externa disponible es impresa en el circuito constituido por
la estructura a proteger y la cama andica. La dispersin de la corriente
elctrica en el electrlito se efecta mediante la ayuda de nodos inertes cuyas
caractersticas y aplicacin dependen del electrlito.
El terminal positivo de la fuente debe siempre estar conectado a la cama
de nodo, a fin de forzar la descarga de corriente de proteccin para la
estructura.
Este tipo de sistema trae consigo el beneficio de que los materiales a
usar en la cama de nodos se consumen a velocidades menores, pudiendo
descargar mayores cantidades de corriente y mantener una vida ms amplia.
En virtud de que todo elemento metlico conectado o en contacto con el
terminal positivo de la fuente e inmerso en el electrlito es un punto de drenaje
de corriente forzada y por lo tanto de corrosin, es necesario el mayor cuidado
en las instalaciones y la exigencia de la mejor calidad en los aislamientos de
cables de interconexin
An%#%s *$i!i1a#%s en !a %rrien$e i.presa
C)a$arra #e )ierr%:
Por su economa es a veces utilizado como electrodo dispersor de
corriente. Este tipo de nodo puede ser aconsejable su utilizacin en terrenos
de resistividad elevada y es aconsejable se rodee de un relleno artificial
constituido por carbn de coque. El consumo medio de estos lechos de
dispersin de corriente es de 9 Kg/Am*Ao
Merr%si!ii%:
Este nodo es recomendable en terrenos de media y baja resistividad. Se
coloca en el suelo incado o tumbado rodeado de un relleno de carbn de
coque. A intesidades de corriente baja de 1 Amp, su vida es prcticamente
ilimitada, siendo su capacidad mxima de salida de corriente de unos 12 a 15
Amp por nodo. Su consumo oscila a intensidades de corriente altas, entre o.5
a 0.9 Kg/Amp*Ao. Su dimensin ms normal es la correspondiente a 1500
mm de longitud y 75 mm de dimetro.
Gra=i$%:
Puede utilizarse principalmente en terrenos de resistividad media y se utiliza
con relleno de grafito o carbn de coque. Es frgil, por lo que su transporte y
embalaje debe ser de cuidado. Sus dimensiones son variables, su longitud
oscila entre 1000-2000 mm, y su dimetro entre 60-100 mm, son ms ligeros
de peso que los ferrosilicios. La salida mxima de corriente es de 3 a 4
amperios por nodo, y su desgaste oscila entre 0.5 y 1 Kg/Am*Ao
Ti$ani%(P!a$ina#%:
Este material est especialmente indicado para instalaciones de agua de mar,
aunque sea perfectamente utilizado en agua dulce o incluso en suelo. Su
caracterstica ms relevante es que a pequeos voltajes (12 V), se pueden
sacar intensidades de corriente elevada, siendo su desgaste perceptible. En
agua de mar tiene, sin embargo, limitaciones en la tensin a aplicar, que nunca
puede pasar de 12 V, ya que ha tensiones ms elevadas podran ocasionar el
despegue de la capa de xido de titanio y, por lo tanto la deterioracin del
nodo. En aguas dulce que no tengan cloruro pueden actuar estos nodos a
tensiones de 40-50 V.
M*en$e #e %rrien$e
El rectificador
Es un mecanismo de transformacin de corriente alterna a corriente continua,
de bajo voltaje mediante la ayuda de diodos de rectificacin, comnmente de
selenio o silicio y sistemas de adecuacin regulable manual y/o automtica, a
fin de regular las caractersticas de la corriente, segn las necesidades del
sistema a proteger
Las condiciones que el diseador debe estimar para escoger un rectificador
son:
1. Caractersticas de la corriente alterna disponible en el rea (voltios, ciclos,
fases);
2. Requerimiento mximo de salida en C.D (Amperios y Voltios);
3. Sistemas de montaje: sobre el piso, empotrado en pared, en un poste;
4. Tipos de elementos de rectificacin: selenio, silicio;
5. Mxima temperatura de operacin;
6. Sistema de seguridad: alarma, breaker, etc;
7. nstrumentacin: Voltmetros y Ampermetros, sistemas de regulacin;
Otras fuentes de corrientes
Es posible que habiendo decidido utilizar el sistema de corriente impresa, no se
disponga en la zona de lneas de distribucin de corriente elctrica, por lo que
sera conveniente analizar la posibilidad de hacer uso de otras fuentes como:
- Bateras, de limitada aplicacin por su bajo drenaje de corriente y
vida limitada;
- Motores generadores;
- Generadores termoelctricos;
C%.parain #e !%s sis$e.as
A continuacin se detalla las ventajas y desventajas de los sistemas de
proteccin catdica;
Anodos galvnicos Corriente impresa
No requieren potencia externa Requiere potencia externa
Voltaje de aplicacin fijo Voltaje de aplicacin variable
Amperaje limitado Amperaje variable
Aplicable en casos de requerimiento
de corriente pequea, econmico
hasta 5 amperios
Util en diseo de cualquier
requerimiento de corriente sobre 5
amperios;
Util en medios de baja resistividad Aplicables en cualquier medio;
La interferencia con estructuras
enterradas es prcticamente nula
Es necesario analizar la posibilidad
de interferencia;
Slo se los utiliza hasta un valor
lmite de resistividad elctrica hasta
5000 ohm-cm
Sirve para reas grandes
Mantenimiento simple Mantenimiento no simple
Resistividad elctrica ilimitada
Costo alto de instalacin
Me#ias e!#as #e re=erenia
La fuerza electromotriz (FEM) de una media celda como constituye el sistema
Estructura-Suelo o independientemente el sistema cama de Anodos-Suelo, es
posible medirla mediante la utilizacin de una media celda de referencia en
contacto con el mismo electrlito.
Las medias celdas ms conocidas en el campo de la proteccin catdica
son:
- HDROGENO O CALOMELO(H+/H2)
- ZNC PURO (Zn/Zn++)
- PLATA-CLORURO DE PLATA(Ag/AgCl)
- COBRE-SULFATO DE COBRE(Cu/SO4Cu)
La media celda de Hidrgeno tiene aplicacin prctica a nivel de
laboratorio por lo exacto y delicado. Tambin existen instrumentos para
aplicacin de campo, constituida por solucin de mercurio, cloruro mercurioso,
en contacto con una solucin saturada de cloruro de potasio que mantiene
contacto con el suelo.
La media celda de Zinc puro para determinaciones en suelo, siendo
condicin necesaria para el uso un grado de pureza de 99.99%, es utilizado en
agua bajo presiones que podran causar problemas de contaminacin en otras
soluciones y tambin como electrodos fijos.
La media celda Plata-Cloruro de plata de poco uso pese a ser muy
estable, se utilizan especialmente en instalaciones marinas. Ms comnmente
utilizados en los anlisis de eficiencia de la proteccin catdica son las medias
celdas de Cobre-Sulfato de cobre debido a su estabilidad y su facilidad de
mantenimiento y reposicin de solucin
La proteccin del acero bajo proteccin catdica se estima haber
alcanzado el nivel adecuado cuando las lecturas del potencial-estructura-suelo
medidos con las diferentes celdas consiguen los siguientes valores:
ELECTRODO LECTURA
Ag-AgCl -0.800V
Cu-SO4Cu -0.850V
Calomel -0.77V
Zn puro +0.25V
Cri$eri%s #e pr%$ein
Cuando se aplica proteccin catdica a una estructura, es
extremadamente importante saber si esta se encontrar realmente protegida
contra la corrosin en toda su plenitud.
Varios criterios pueden ser adoptados para comprobar que la estructura
en mencin est exenta de riesgo de corrosin, basados en unos casos en
funcin de la densidad de corriente de proteccin aplicada y otros en funcin de
los potenciales de proteccin obtenidos.
No obstante, el criterio ms apto y universalmente aceptado es el de
potencial mnimo que debe existir entre la estructura y terreno, medicin que se
realiza con un electrodo de referencia. El criterio de potencial mnimo se basa
en los estudios realizados por el Profesor Michael Pourbaix, en 1939, quin
estableci a travs de un diagrama de potencial de electrodo Vs pH del medio,
un potencial mnimo equivalente a -850 mv con relacin al electrodo de
referencia cobre-sulfato de cobre, observando una zona definida por la
inmunidad del acero.
Los criterios de potencial mnimo de proteccin que se utilizar es de
850 mv respecto al Cu/SO4Cu como mnimo y permitiendo recomendar as
mismo, un mximo potencial de proteccin que pueda estar entre los 1200 mv
a -1300 mv, sin permitir valores ms negativos, puesto que se corre el riesgo
de sobre proteccin, que afecta de sobre manera al recubrimiento de la pintura,
ya que hay riesgos de reaccin catdica de reduccin de hidrgeno gaseoso
que se manifiesta como un ampollamiento en la pintura.
Resis$i0i#a# #e! s*e!%
Cuando se disea proteccin catdica o simplemente cuando se estudia
la influencia de la corrosin en un medio en el cual se instalar equipos o se
tender una lnea, es necesario investigar las caractersticas del medio, entre
estas caractersticas, relacionada directamente con el fenmeno corrosivo se
encuentra la resistividad del medio.
La resistividad es la recproca de la conductividad o capacidad del suelo
para conducir corriente elctrica. En la prctica se ejecutan medidas de
resistencia de grandes masas de material y se calcula un valor promedio para
el mismo.
Las reas de menor resistividad son las que tienden a crear zonas
andicas en la estructura, pero as mismo son las zonas ms aptas para
instalacin de las camas de nodos
En la prctica se realiza esta medida empleando un voltmetro y un
ampermetro o bien instrumentos especiales como el Vibro-Graund
complementados mediante un equipo de cuatro picas o electrodo directamente
en el campo y mediante el Soil Box en laboratorio.
Cuando se ejecuta en el campo, el mtodo consiste en introducir en el
suelo 4 electrodos separados por espaciamientos iguales, los espaciamientos
representan la profundidad hasta lo que se desea conocer la resistividad este
espaciamiento se lo representa con (d).
Se calcula la resistividad aplicando la siguiente frmula:
rs J2O3.141CO#OResis$enia.
Resistividad ohm-cm Caractersticas
bajo 900 Muy corrosivo
900 a 2300 Corrosivo
2300 a 5000 Moderadamente corrosivo
5000 a 10000 Medio corrosivo
Sobre 10000 Menos corrosivo
LA CORROSIPN ELECTRO,UQMICA
En presencia de un medio acuoso, la corrosin es de naturaleza
electroqumica. Tal corrosin es un proceso espontaneo que denota la
existencia de una zona andica (que sufre la corrosin), una zona catdica y un
electrolito, siendo imprescindible la presencia de estos tres elementos para que
este tipo de corrosin pueda existir (se requiere asimismo de contacto elctrico
entre la zona andica y la catdica).
El trmino )nodo se emplea para describir aquella porcin de una superficie
metlica en la que tiene lugar la corrosin (disolucin) y en la cual se liberan
electrones como consecuencia del paso del metal en forma de iones, al
electrolito. La reaccin que sucede en el nodo, por ejemplo para el caso del
cinc, es:
Nn Es!i#%F ( NnR L Ee!e$r%!i$%F L 2 e!e$r%nes7
o sea, una reaccin de oxidacin.
Como los electrones, en un conductor metlico, se mueven en sentido
compuesto al convencional,1 en el nodo la corriente elctrica sale del metal
para entrar a la solucin (figura 2). El trmino c)todo se aplica a la porcin de
una superficie metlica en la cual los electrones producidos en el nodo se
combinan con determinados iones presentes en el electrolito.
Las reacciones catdicas ms comunes en presencia de agua son:
2&
L
L 2 e!e$r%nes S &
2
E2asF
O
2
E2asF L 2 &
2
O L 4 e!e$r%nes S 4 O&
T
E.e#i% a!a!in%F
O
2
E2asF L 4 &
L
L 4 e!e$r%nes S 2 &
2
O E.e#i% >i#%F
o sea, reacciones de reduccin.
En el ctodo, la corriente elctrica sale del electrolito para entrar al metal (figura
2), cerrndose el circuito elctrico a travs de un conductor metlico externo.
Mi2*ra Direin #e! =!*8% #e %rrien$e en$re *n >n%#% " *n >$%#% en *na
e!#a #e %rr%sin.
Los componentes esenciales se presentan en la figura 2. Las flechas
representan corrientes elctricas (no electrones) fluyendo a la solucin desde el
nodo () al ctodo (+) y regresando desde el ctodo al nodo a travs de un
hilo metlico conductor (cobre por ejemplo).
La corrosin ms frecuente es toda de naturaleza electroqumica y resulta de la
formacin de multitud de zonas andicas y catdicas sobre la superficie
metlica, siendo el electrolito, caso de no estar el metal sumergido o enterrado,
el agua de condensacin de la atmsfera, para lo cual se necesita que la
humedad relativa del aire sea del orden del 70% o superior.
El proceso de disolucin de un metal en un cido (por ejemplo, cinc en cido
clorhdrico) es igualmente un proceso electroqumico. La infinidad de burbujas
que aparecen sobre la superficie metlica corresponden a la formacin de
hidrgeno, &
2
, gaseoso, poniendo de manifiesto la existencia de infinitos
ctodos, mientras en los nodos se va disolviendo el metal.
Al cambiar continuamente de posicin estas zonas andicas y catdicas, llega
un momento en que el metal se disuelve continuamente. Este tipo de corrosin
se caracteriza porque casi siempre es ms pronunciada en una zona que en
otras, y su forma de manifestarse ms caracterstica es la aparicin de
picaduras.
LAS MANIMESTACIONES DE LA CORROSIPN
la corrosin, especialmente la de naturaleza electroqumica, se puede
manifestar de muy diversas maneras.
Por lo que hace referencia al metal ms comnmente empleado, el hierro, la
presencia de la herrumbre constituye la manifestacin de que se est
desarrollando un proceso de corrosin. Pero entonces, la pregunta que nos
podramos hacer es sta: Qu hay ms all de la herrumbre?
El producto primario de la oxidacin del hierro es el hidrxido ferroso blanco,
MeEO&F
2
que a su vez se oxida a hidrxido frrico de color rojizo, MeEO&F
3
.
Ayudmonos de una experiencia muy sencilla para comprender lo anterior.
Veamos el ataque producido por una gota de agua salada. Esta experiencia es
debida a Evans, uno de los investigadores que ms han contribuido al
conocimiento de la corrosin. Evans demostr que en el caso de una gota de
agua salada, las diferencias en la cantidad de oxgeno disuelto en el lquido en
contacto con la superficie metlica, lo que se conoce como areac!n
d(erencal, crean pilas de corrosin en las que el ataque del metal ocurre en las
reas menos oxigenadas, provocando una corrosin rpida e intensa. Si se
deposita una gota de agua salada (agua y cloruro de sodio) sobre la superficie
horizontal de una lmina de acero perfectamente limpia y desgrasada, como en
la figura 3, se puede observar, por ejemplo despus de unos 30 minutos, un
precipitado en el medio de la gota.
.
Mi2*ra 3. A$a5*e pr%#*i#% p%r *na 2%$a #e a2*a sa!a#a.
La parte perifrica o ms exterior de la gota, ms aireada (con un ms fcil
acceso para el oxgeno) que el centro, juega el papel de lo que hemos llamado
ctodo, con relacin al centro, que a su vez se convierte en nodo. Entre estas
dos zonas se forma una membrana de hidrxido de hierro (herrumbre). Con
ayuda de un tubo capital, se puede atravesar la membrana y comprobar la
formacin en el centro de la gota de una sal ferrosa (MeC
!2
, cloruro ferroso).
La presencia de la herrumbre es una manifestacin clara de la existencia de
corrosin para el caso del hierro y sus aleaciones (aceros). Para la mayora de
los metales, las manifestaciones de la corrosin pueden estudiarse en funcin
de la forma o tipo de corrosin. En soluciones acuosas o en atmsferas
hmedas, como ya se ha indicado, el mecanismo de ataque envuelve algunos
aspectos electroqumicos. Debe de existir un flujo de electricidad desde unas
ciertas reas a otras en la superficie metlica, a travs de una solucin
(electrolito) capaz de conducir la electricidad, tal como el agua de mar o el agua
dura (agua con un alto contenido de sales).
Una solucin que conduce la electricidad es un electrolito. Su cualidad para
conducir la electricidad es debida a la presencia de iones. stos, son tomos
cargados positiva o negativamente o bien agrupaciones de tomos con una
cierta carga elctrica, en solucin.
El agua pura est ionizada en proporcin muy pequea. Slo una mnima
fraccin de las molculas de agua se disocia en iones hidrgeno, &
L
(protones),
y iones hidroxilo, O&
T
. El in hidrgeno se une a una molcula de agua, &
2
O,
para formar un in hidronio, &
3
O
L
, aunque por facilidad lo representaremos por
&
L
.
La disociacin del agua, H
2
O, puede representarse as:
&
2
O &
L
L O&
T

A efectos prcticos, el agua es un aislador casi perfecto. Entonces, cabra
preguntarse por qu una sustancia inica disuelta en agua produce iones? La
respuesta est en las propiedades dielctricas del agua, o, en otras palabras,
en las propiedades polares de las molculas de agua. Cada molcula de agua
es un pequeo dipolo, esto es, sus cargas positiva y negativa no coinciden.
Podemos representar estos dipolos de un modo exagerado por estructuras de
forma oval.
Alrededor de un in positivo habrn agrupadas un cierto nmero de molculas
de agua con sus extremos negativos prximos al catin. De modo anlogo, los
extremos positivos de algunas molculas de agua se agruparn alrededor del
in negativo. De acuerdo con esta explicacin, los iones de las sustancias
disueltas deben estar libres en cualquier disolvente polar, como lo es el agua,
como as ocurre en realidad.
Un electrolito capaz de formar un ambiente corrosivo puede ser, en principio,
cualquier solucin, lluvia o incluso la humedad condensada del aire. Puede
abarcar desde el agua dura o salada hasta los cidos y lcalis fuertes.
Los nodos y ctodos involucrados en un proceso de corrosin se conocen
como electrodos. Los electrodos pueden consistir en dos diferentes tipos de
metal. En el electrodo ne"atvo (nodo) es donde tiene lugar la corrosin.
Podemos resumir lo anterior diciendo que para que exista corrosin deben
cumplirse unas ciertas condiciones mnimas. stas son:
1. Debe haber un nodo y un ctodo.
2. Debe existir un potencial elctrico entre los dos electrodos (nodo y ctodo).
3. Debe haber un conductor metlico que conecte elctricamente el nodo y el
ctodo.
4. Tanto el nodo como el ctodo deben estar sumergidos en un electrolito
conductor de la electricidad, el cual est ionizado.
Una vez cumplidas estas condiciones, puede circular una corriente elctrica
dando lugar a un consumo de metal (corrosin) en el nodo.
La diferencia de potencial creada entre el nodo y el ctodo provoca una
migracin de electrones desde el )nodo al c)todo a lo largo del conductor
metlico externo, un alambre de cobre por ejemplo, como se indica en la figura
Mi2*ra. Sen$i#% #e! =!*8% #e e!e$r%nes " #e! =!*8% %n0eni%na! #e !a
%rrien$e e!-$ria en *na e!#a #e %rr%sin.
En el nodo, al perder electrones, quedan iones hierro cargados positivamente,
Me
2L
, los cuales pueden combinarse con iones cargados negativamente, O&
T
,
que se encuentran en las inmediaciones del nodo, pudindose formar
ocasionalmente hidrxido ferroso, MeEO&F
2
, el cual puede reaccionar con
posterioridad para formar hidrxido frrico, MeEO&F
3
, la familiar y conocida
herrumbre.
En el ctodo y procedentes del nodo van llegando, a travs del conductor
metlico externo, electrones. Estos electrones cargados negativamente, al
llegar a la interfase ctodo-solucin, se combinan con los iones hidrgeno
cargados positivamente, &
L
, para formar hidrgeno gas, &
2
. Cuando los iones
hidrgeno se convierten en hidrgeno gaseoso, al combinarse con los
electrones procedentes del nodo, se crea un exceso de iones O&
T
en las
inmediaciones del ctodo. Este exceso de iones O&
T
hace que aumente la
alcalinidad y, por tanto, el pH del electrolito adyacente al ctodo.
Desde un punto de vista conceptual, hay algunos puntos de importancia que
conviene aclarar por lo que respecta al flujo de la corriente elctrica. El
concepto convencional de corriente supone un flujo desde un potencial positivo
(L) a un potencial negativo (T). Esto puede llevar a una cierta confusin, ya
que la representacin convencional del flujo de la corriente elctrica es
precisamente en la direccin opuesta al flujo de los electrones, como se indica
en la figura 4.
Conviene recordar los siguientes puntos, en los trminos del flujo de corrientes
convencionales:
4% La corriente elctrica, de acuerdo con la convencin, circula desde el polo
positivo (+) al negativo (-) en un circuito elctrico. Esto indica que en nuestro
caso la corriente circular del ctodo hacia el nodo, a travs del conductor
metlico.
2% En el electrolito, el transporte de la corriente elctrica tendr lugar entonces
del nodo al ctodo.
3% Habr un consumo y por tanto la consiguiente prdida de metal, en aquellos
lugares del )nodo en #ue la corrente a'andone el electrodo para pasar al
electrolto.
PRODUCCN DE UNA CORRENTE ELCTRCA EN UN PROCESO DE
CORROSN
Podemos plantear un experimento sencillo para visualizar la produccin de una
corriente elctrica en un proceso de corrosin. La produccin de una corriente
elctrica por aireacin diferencial fue llevada a cabo en el ao de 1923 por el
profesor Ulick R. Evans y por este motivo se lo conoce como experimento de
Evans. En la figura se presentan los detalles del mismo.
Mi2*ra Pr%#*in #e *na %rrien$e e!-$ria p%r aireain #i=erenia!.
E:peri.en$% #e E0ans.
Dos muestras de hierro se conectan a travs de un ampermetro, con el cero
en el centro de la escala, y se colocan en una solucin de una sal, separadas
por una membrana porosa. Cuando se hace pasar aire u oxgeno hacia el
compartimiento de la izquierda, se puede observar el paso de una corriente
elctrica a travs del ampermetro y la corrosin del hierro situado en el
compartimiento de la derecha, en el cual precisamente no hay oxgeno.
Parece evidente entonces que la presencia del oxgeno en el compartimiento
izquierdo est promoviendo la corrosin del hierro precisamente en el
compartimiento donde no hay oxgeno. Si se mueve la llave de tres pasos de
manera que el oxgeno (aire) pase ahora al compartimiento de la derecha en
vez del de la izquierda, la direccin de la corriente, observable en el
ampermetro, cambia progresivamente, al mismo tiempo que se puede
observar que la corrosin del hierro tiene lugar en el compartimiento en que no
hay oxgeno, el de la izquierda. Tales hechos pueden explicarse fcilmente, si
se tiene en cuenta que la mayora de las reacciones involucradas no son de
naturaleza qumica sino electroqumica. Las reacciones qumicas son
reacciones en las cuales toman parte nicamente especies qumicas. Por
ejemplo, la disociacin qumica del agua (H
2
O) en sus iones, &
L
" O&
T

&
2
O T &
L
L O&
T

Las reacciones electroqumicas, en cambio, son reacciones en las cuales no
slo toman parte especies qumicas, sino tambin cargas elctricas, por
ejemplo, electrones negativos. Dos ejemplos de reacciones electroqumicas lo
constituyen la reaccin de los iones hidrgeno a hidrgeno gas:
4 &
L
L 4 e J 2 &
2

y la oxidacin del agua a oxgeno gas:
2 &
2
O J 4 &
L
L O
2
L 4 e
La combinacin de estas dos reacciones electroqumicas conduce a la reaccin
qumica global de descomposicin del agua.
2 &
2
O J 2 &
2
L O
2

Para estudiar las reacciones electroqumicas es conveniente utilizar el
concepto de potencial de electrodo, el cual veremos con detalle en el captulo
siguiente. Podemos adelantar que si un metal est en contacto con un
electrolito, su potencial electrdico ser precisamente el potencial elctrico de
este electrodo medido con respecto al potencial elctrico de un electrodo de
referencia.
7.4 MAGNETSMO
7.4 FRACTURA
La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y un medio ambiente corrosivo,
dar como resultado en algunos casos, la fractura de una aleacin metlica. La
mayora de las aleaciones son susceptibles a este ataque, pero
afortunadamente el nmero de combinaciones aleacin corrosivo que causan
este problema, son relativamente pocas. Sin embargo, hasta la fecha, este es
uno de los problemas metalrgicos ms serios.
Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en fro,
soldadura, tratamiento trmicos, o bien, pueden ser aplicados en forma externa
durante la operacin del equipo.
Las fracturas pueden seguir caminos nter cristalinos o transcristalinos
que a menudo presentan una tendencia a la ramificacin.
Algunas de las caractersticas de la corrosin de fractura por tensin,
son las siguientes:
a) Para que esta corrosin exista, se requiere un esfuerzo de tensin.
b) Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscpica,
mientras que las fallas mecnicas de la misma aleacin, en ausencia de un
agente corrosivo especifico, generalmente presentan ductibilidad.
c) La corrosin por esfuerzos depende de las condiciones metalrgicas
de la aleacin.
d) Algunos medios ambientes especficos, generalmente causan fractura
en una aleacin dada. El mismo medio ambiente no causa fracturas en otras
aleaciones.
e) La corrosin por esfuerzo puede ocurrir en medios ambientes
considerados no agresivos para una aleacin dada, por ejemplo la velocidad de
corrosin uniforme es baja hasta que se presenta una fractura.
f) Largos periodos de tiempo, a menudo aos, pueden pasar antes de
que las fracturas sean visibles, pero entonces al presentarse, se propagan
rpidamente con el resultadode una falla inesperada.
g) La corrosin por esfuerzo, no est completamente entendida en la
mayora de los casos; sin embargo, en la actualidad se dispone de muchos
datos para ayudar al ingeniero a evitar este problema.
Para combatir la corrosin de fracturas por tensin, es necesario realizar
el relevado de esfuerzo o seleccionar un material ms resistente.
El trmino de fragilizacin por hidrgeno se confunde frecuentemente
con la corrosin de fractura por tensin, debido a que el hidrgeno desempea
una funcin en algunos casos de sta y para distinguir la fragilizacin por
hidrgeno de la corrosin de fractura por tensin, es conveniente juzgar los
siguientes conceptos:
a) La fractura debido al hidrgeno introducido en el metal sin corrosin
de ste, por ejemplo, en la proteccin catdica, no es definitivamente corrosin
de fractura por tensin.
b) La fractura debido al hidrgeno producida por una alta velocidad de
corrosin uniforme como en el decapado, tampoco es corrosin de fractura por
tensin porque no se necesita tener un esfuerzo mientras el hidrgeno se
produce y la fractura se presenta posteriormente cuando la tensin es aplicada
despus de la reaccin corrosiva con liberacin de hidrgeno.
c) Cuando el hidrgeno se produce por corrosin local en una fractura o
picadura sobre un metal sometido a esfuerzo de tensin y resulta una
propagacin en la fractura, entonces s se considera que la corrosin pertenece
al tipo de corrosin de fractura por tensin.
La corrosin por fatiga, es una forma especial del tipo de corrosin de
fractura por tensin y se presenta en ausencia de medios corrosivos, debido a
esfuerzos cclicos repetidos. Estas fallas son muy comunes en estructuras
sometidas a vibracin continua.
La corrosin por fatiga, se incrementa naturalmente con la presencia de
un medio agresivo, de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la
corrosin por fatiga, se reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del
necesario, para producir la falla en aire seco
Los mtodos para evitar la corrosin por fatiga, necesitan prevenir la
fractura producida por sta desde el principio, ya que es muy difcil detener la
propagacin de las fracturas, una vez que se inician.
De lo indicado anteriormente, se ve la necesidad de reconocer en primer
lugar, las diferentes formas en las que se presenta la corrosin para as tomar
medidas pertinentes que permitan establecer los mtodos correctivos para
atenuarla, los cuales son mejor comprendidos si se conoce la teora de la
corrosin.