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INTRODUCCION
La caracterizacin de las aguas y lquidos residuales constituye una tarea que
adquiere cada da ms importancia en este mundo, cuya poblacin e industrializacin
crecen en forma vertiginosa y que escapan a. una posible planificacin que pueda
lograr un crecimiento demogrfico, cuyas consecuencias puedan ser contrarrestadas
por una tecnologa desarrollada para tal fin.

Es evidente que la bsqueda de nuevas fuentes de agua para consumo humano,
as como la preservacin de los recursos ya conocidos implcitos en los cuerpos de
agua superficiales, a travs de programas de control de contaminacin hacen
invaluable la existencia de las tcnicas de la evaluacin de la calidad de las aguas y
lquidos residuales, desde el punto de vista fsico, qumico, microbiolgico y
toxicolgico.

En el caso especfico del control de la contaminacin de los cuerpos de agua,
adems de que es una necesidad, es una tarea desafiante para el hombre, debido a la
gran cantidad y diversidad en cuanto a la naturaleza qumica de los materiales que son
productos de te residuos, en las diferentes industrias que existen hoy en da, y que
aumentan en nmero cada vez ms.

Con la elaboracin del presente trabajo se ha querido dar un aporte al
conocimiento de los parmetros ms importantes, de los cuales una buena proporcin
son considerados como de rutina, utilizados en la determinacin de la composicin de
las aguas naturales y tratadas, as como los parmetros que se utilizan en la
caracterizacin de los residuos lquidos. Para cada uno de los diferentes parmetros,
especialmente para los fsicos y los qumicos, se incluye el concepto que envuelve el
parmetro, los principios en que se basa la o las tcnicas de su determinacin, as
como las aplicaciones y criterios de calidad establecidos para los diferentes usos a que
son destinados las aguas.
Con el fin de que los resultados de los anlisis puedan ser interpretados, se han
presentado inicialmente algunos conceptos relacionados con la contaminacin de los
2
cuerpos de agua y con la apreciacin de la significancia estadstica de los resultados.
Tambin se ha incluido algo acerca de la toma de la muestra, por ser este tpico de
vital importancia en la confiabilidad y buen uso de los resultados analticos.

Es conveniente que se entienda que este trabajo no pretende ser un curso de
qumica del agua, ni pretende hacer una exposicin exhaustiva de todos los diferentes
tpicos relacionados con cada parmetro. Como se mencion anteriormente, slo se
presentan los parmetros ms importantes, y para cada uno de ellos se describen
solamente uno, o cuando ms dos de los mtodos recomendados como estndar en la
edicin de los Standard Methods, habindose efectuado la seleccin en base al que
est mayormente recomendado, tanto para aguas blancas, como para aguas negras o
residuales.

Finalmente se quiere recalcar que la validez de los resultados analticos, cualquiera
que sea la naturaleza del anlisis, depende de muchos factores entre los cuales se
podran considerar como ms importantes:
1. La habilidad y preparacin del analista.
2. El conocimiento del origen y naturaleza de la muestra.
3. El mtodo o tcnica de la toma de la muestra.
4. Precauciones tomadas en el traslado al sitio del anlisis.
5. Precauciones tomadas en el almacenamiento antes del anlisis.
6. Uso de mtodos recomendados como estndares, o bien conocidos en sus
principios, aplicaciones y limitaciones.
7. Implementacin correcta de los mtodos utilizados, en cuanto a las
recomendaciones indicadas por la tcnica.
8. Uso de equipos y reactivos de buena calidad, o al menos de la recomendada.

Como puede observarse, en la mayora de los casos tales factores podran ser
controlados, sin embargo, algunos escaparan, por lo que en estos casos los resultados
de los anlisis perderan algo de su validez; conocer el grado de significancia de un
resultado analtico, es uno de los aspectos ms importantes en el anlisis de aguas y
lquidos residuales.
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CAPITULO I
EL AGUA Y LIQUIDOS RESIDUALES

El agua. Ciclo del agua en la naturaleza. Usos del agua. Clasificacin de las aguas y
lquidos residuales. Composicin de las aguas y lquidos residuales, Calidad de las
aguas.

Lo que se conoce como agua en la naturaleza, no es en realidad la especie
qumica de frmula H
2
O, sino que es una solucin acuosa de composicin muy
variada de compuestos orgnicos e inorgnicos (principalmente), en proporciones que
dependen del lugar sobre la tierra en donde se encuentre el agua. As, por ejemplo, el
agua que cae en forma de lluvia disuelve los gases presentes en la atmsfera, pero la
cantidad de compuestos no gaseosos que se disuelve es muy pequea. En cambio en
el agua de mar existe una cantidad apreciablemente alta de sales minerales disueltas.
Una vez que el agua ha tenido un determinado uso, es considerada como agua
residual, cuyas caractersticas varan grandemente, segn el uso a que sean
destinadas.

1.- EL AGUA.
En el estudio de los mtodos de anlisis fsico, qumico y microbiolgico del agua
y lquidos residuales, as como de los diferentes mtodos de tratamiento, es
conveniente conocer acerca de los estados y formas de cmo se presenta el agua en la
naturaleza. As mismo, tambin conviene conocer las propiedades fsicas y qumicas
ms importantes del agua pura.

A) Estado natural:
Se sabe que el agua se presenta corrientemente, en las condiciones
naturales ambientales, en uno de los tres estados, gaseoso, lquido o slido y su
importancia fsico-qumica es tal que las temperaturas de transformacin de un estado
al otro han sido tomadas como puntos de referencia o constantes.


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B) Formas en la naturaleza:
El agua se encuentra en la naturaleza en diversas formas, las cuales pueden
ser resumidas de las siguientes maneras:
a) Agua de Constitucin: Es el agua que ha entrado en combinacin qumica, como
es el caso del agua que se combina con los xidos y, que en algunos casos es
fcilmente recuperable por calentamiento, pero en otros no.
b) Agua de hidratacin: Esta es el agua que se conoce tambin como agua de
cristalizacin, pues se puede unir algunas veces para constituir cristales, mediante un
enlace fsico-qumico, con sustancias moleculares o inicas.
c) Agua de adsorcin: Este es el caso en el cual el agua se encuentra adsorbida a
los materiales, constituyendo agua de humidificacin.
d) Agua de imbibicin: Esta agua es conocida tambin como agua de interposicin
o insercin, como es la que se encuentra en los minerales conocidos como zeolitas,
e) Agua combinada fisiolgicamente: Esta agua es la que se encuentra en los
organismos vivientes, bien intracelular o extracelularmente.

C) Propiedades fsicas:
El agua pura es un lquido inodoro, inspido, transparente y prcticamente
incoloro, pues slo en grandes espesores presenta un color dbilmente azulado o azul
verdoso. Entre las propiedades fsicas se pueden mencionar principalmente:
Peso molecular: 18,016
Densidad: 1,0000 g/mol a 4
0
C
Punto de fusin: 0
0
C a 1 atm de presin
Punto de ebullicin: 100,00
0
C a 1 atm de presin
Calor de fusin: 79,7 caloras/g
Calor de vaporizacin a 100
0
C: 539,5 caloras/g
Calor especfico: 1 caloras/
0
C g
Conductividad elctrica: 4 x10
-8
mhos/cm a 18
0
C
Presin crtica: 218,4 atm
Temperatura crtica: 374,2
0
C
Constante dielctrica: 78,54 a 25
0
C
Tensin superficial: 71,035 dinas/cm a 30
0
C
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D) Propiedades qumicas:
El agua posee una gran importancia como medio en el que se verifican
numerossimos procesos qumicos. Todas las reacciones asociadas con la vida vegetal
o animal necesitan la presencia de agua para proseguir en el interior del organismo
viviente. Hasta la putrefaccin de la materia animal o vegetal provocada por las
bacterias, requiere la presencia de humedad. Las frutas, verduras y carnes desecadas
tardan mucho tiempo en descomponerse y, por ello, la desecacin de los alimentos
constituye el mtodo ms econmico e importante para conservarlos.

Muchas reacciones no se afectan, o bien transcurren con velocidad
extremadamente pequea, si no existen al menos indicios de agua, la cual acta
cataliticamente en la cadena de reacciones que determinan el correspondiente proceso.
As, por ejemplo, la combustin del monxido de carbono ocurre solo en presencia de
mnimas cantidades de agua. As mismo, la mezcla de hidrgeno y oxgeno no estalla
cuando los gases estn absolutamente secos; el sodio, metal extraordinariamente
activo, puede fundirse en una atmsfera de oxgeno puro y seco, sin oxidarse, y el
hierro no se corroe en el aire desprovisto de vapor de agua.

El agua es un compuesto fuertemente exotrmico, pues su calor de formacin es
de 68.320 caloras/mol y, en consecuencia, ser un compuesto muy estable,
requiriendo para descomponerse grandes cantidades de energa.

El agua reacciona con muchos metales desprendiendo hidrgeno; los metales
muy activos reaccionan a la temperatura ordinaria, incluso violentamente, pero los
menos activos requieren temperaturas elevadas.

El agua se une a un gran nmero de xidos dando lugar a los cidos y bases y
se une tambin a otros compuestos, especialmente sales, formando hidratos, en los
que el agua mantiene su individualidad molecular.



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2.- CICLO DEL AGUA EN LA NATURALEZA
Las aguas naturales forman parte de un ciclo continuo (ver Fig. 1).Este ciclo
consta de cuatro partes que son: precipitacin, percolacin, correnta o escurrimiento y
evaporacin. La superficie de la tierra, as como el agua de los ros, lagos y mares
emiten constantemente vapor de agua a causa de la evaporacin favorecida por el calor
solar. Puesto que la densidad del vapor del agua es 0,62 veces la del aire, el vapor de
agua se eleva a las regiones altas de la atmsfera saturando el aire de humedad. Los
vientos desplazan este aire hmedo y lo llevan sobre los continentes. Al enfriarse el
vapor de agua se condensa en diminutas de agua y constituyen las nubes y la niebla y,
si las gotitas se renen en otras mayores, terminan precipitndose en forma de lluvia,
roco, nieve o granizo. Parte del agua que se precipita, cae directamente sobre los
cuerpos de agua superficiales, y la otra cae sobre la superficie de la tierra. De sta que
cae sobre la tierra, parte corre en forma de arroyos y ros hacia las lagunas, lagos y
represas, o hacia los mare u ocanos; otra parte es usada por la vegetacin, y otra
parte se percola a travs del suelo.
Figura N
o
1. Ciclo del agua en la naturaleza
Sector Agrcola
y Forestal
Sector
Atmosfrico
Sector de Navegacin
e Hidrulica
Sector de Abastecimientos
Bebida y Usos Domsticos
e Industria
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Del agua que penetra en el suelo, parte es sostenida por capilaridad cerca de la
superficie, de la cual alguna se evapora directamente desde el suelo hacia la atmsfera,
y la otra es absorbida por la vegetacin, la cual se evapora luego en grandes
cantidades a la atmsfera mediante el proceso de transpiracin. El resto del agua que
se infiltra, pasa a travs del suelo, hasta que se encuentra y forma parte del agua
subterrnea. La mayora de sta es eventualmente descargada hacia la superficie de la
tierra bajo la forma de manantiales, por ejemplo, o, pasa a nivel de la lnea de agua, o
por debajo de ella, a los cuerpos de agua superficiales, tales como ros, lagos, etc.

Se ha calculado que la cantidad de agua que cae sobre la superficie de la tierra
en forma de lluvia, nieve o granizo, es del orden de 1.500 billones de litros al ao, lo
que corresponde a unos 50 millones de litros por segundo. Aproximadamente, un 30 %
de sta agua, se infiltra en el suelo, se pone en contacto con diversos depsitos
minerales, disolviendo una cantidad mayor o menor de sustancias, y finalmente, emerge
de nuevo al exterior como manantiales. Si el agua de estos contiene en disolucin
cantidades desusuales de alguna sustancia determinada que le da un sabor
caracterstico o alguna propiedad especial, se denomina agua mineral.

3.- USOS DEL AGUA
Los usos del agua se derivan de las funciones que desempea ella en la
naturaleza, que an cuando pueden ser discriminadas en un gran nmero, ella juega en
s dos papeles fundamentales, como material y como disolvente. En la mayora de los
casos es posible sealar cual de las dos funciones esta ejerciendo, aunque en muchos
cumple una funcin dual, o sea, que hace las veces de material, y de disolvente al
mismo tiempo.

Las diferentes clasificaciones que se hacen de los diferentes usos del agua, se
hacen siempre en base al propsito o conjunto de propsitos para los cuales puede
servir el agua, con el fin de promover el bienestar de la humanidad. En la clasificacin
seguida en este trabajo la divisin en clases se hace en el sentido del uso que se le
asigna al agua.
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CLASIFICACION DE LAS AGUAS.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domstico, urbano o pblico e industrial
primario: Esta clase de agua est comprendida por aguas que pueden ser
acondicionadas y convertidas as en agua potable, que es un agua que posee una serie
de cualidades o caractersticas fsicas, organolpticas, qumica, microbiolgicas y
toxicolgicas que la hacen apta para el consumo humano. Segn las caractersticas
naturales, las aguas de clase de Clase 1 pueden ser subdivididas en tres clases que
son:
Clase 1 A: Aguas que desde el punto de vista sanitario pueden ser acondicionadas
para los usos indicados, con la simple adicin de desinfectantes.
Clase 1B: Aguas que pueden ser acondicionadas para los usos indicados, una vez
sometidas a los procesos de tratamiento convencionales de coagulacin, floculacin,
sedimentacin, filtracin y desinfeccin (generalmente cloracin).
Clase 1C: Aguas que se someten al almacenamiento prolongado antes de
potabilizarlas por procesos convencionales o son potabilizadas directamente por medio
de procesos no convencionales.

A continuacin se indican aplicaciones especficas para cada uno de los usos
mencionados en el uso general de la clase 1. Como podr apreciarse, en esta clase de
aguas, la calidad est dada por las exigencias del agua para consumo humano, pero
ella es utilizada en muchas operaciones en las cuales no se amerita tal calidad. Sin
embargo esto ocurre por la facilidad de la toma de la red de distribucin, lo cual da lugar
a un gran desperdicio, pero ello es prcticamente incontrolable.

Uso domstico: En el uso domstico se pueden sealar la ingestin del agua para
mitigar la sed por parte del hombre y los animales, as como la que es utilizada en las
diferentes operaciones que se realizan en el ambiente domiciliario, entre las cuales se
pueden nombrar la preparacin de alimentos, lavado de diferentes utensilios, aseo
personal, de piezas sanitarias, pisos, paredes, etc.

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Uso urbano o pblico: En el uso urbano o pblico se puede mencionar el uso del agua
para extinguir incendios, en el lavado de las calles, en el riego de los rboles de
parques pblicos, etc.

Uso industrial primario: El agua destinada a uso industrial primario puede ser
considerada como que puede cumplir dos funciones: uno es el agua que llega a formar
parte integrante del proceso propiamente dicho, y el otro es el agua utilizada en
diferentes etapas del proceso, como son, por ejemplo, agua recirculada utilizada en el
proceso de refrigeracin, agua para la produccin de vapor en calderas, agua para el
lavado de equipos, envases, etc.

Con el fin de tratar de uniformar los requerimientos y que se puedan establecer
criterios de calidad del agua que forma parte del proceso, desde los puntos de vista
fsico, qumico y microbiolgico, es costumbre dividir a las industrias de proceso en
grandes grupos, que son los siguientes:
1.- Industria de la fabricacin de alimentos.
2.- Industria de la fabricacin de bebidas.
3.- Industria de la fabricacin de hielo.
4.- Industria de la fabricacin de papel y tejidos.
5.- Industria de la fabricacin de productos farmacuticos.
6.- Industria de la fabricacin de productos qumicos.
7.- Industria de la fabricacin de materiales.
8.- Industrias de servicio (lavanderas, laboratorios fotogrficos, etc.).
9.- Otras.

En cada uno de estos grupos, es as mismo posible, efectuar una divisin en
subgrupos, como es el caso de la industria de alimentos, la cual se puede dividir en:
productos lcteos, productos vegetales, enlatados de carne y embutidos, enlatados de
pescados, etc.

Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios: El aspecto de la calidad del
agua utilizada con fines agropecuarios es de gran importancia, por cuanto de ello
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depender en alto grado la calidad de los productos finales derivados del cultivo de la
tierra y de la cra de animales.. Se ha credo conveniente subdividir el agua para fines
agropecuarios en dos subgrupos:
Clase 2 A: Aguas aptas para el riego de hortalizas y frutas consumidas en crudo.
Clase 2B: Aguas aptas para el riego de cualquier clase de cultivos, menos los
indicados en la subclase 2, as como para abrevar y riego de pastos.

Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y
explotacin de moluscos consumidos en crudo.

Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como para las pescas deportivas y
comerciales: Esta clase de aguas abarca las aguas martimas o continentales,
destinadas a balnearios, y a la prctica de todo tipo de deportes acuticos y usos
recreacionales en general, as como a la pesca, bien sea deportiva o comercial.

Clase 5.- Aguas destinadas para usos industriales secundarios, que en ningn
caso sean utilizadas como aguas potables: En esta clase de aguas se han excluido
intencionalmente, las aguas utilizadas para el lavado y enjuague de equipos y envases
de las industria enlatadoras o procesadoras de alimentos, as como tambin, el agua
que interviene como ingrediente del producto o que en estado lquido, gaseoso o slido
entra en contacto con l, en esta misma clase de industria, ya que, obviamente, estos
usos requieren de agua potable.

Se excluyen igualmente de esta clase, las aguas destinadas a la generacin de
energa hidroelctrica, ya que los volmenes considerablemente grandes involucrados
en ese uso, no pueden ser sometidos a procesos de tratamiento.

Clase 6.- Aguas destinadas para el trnsito y atracada de embarcaciones
comerciales y para la generacin de energa hidroelctrica: En esta clase de aguas
el contacto humano es limitado. Por lo tanto, las caractersticas fsicas (aspecto
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esttico) y qumicas tienen mayor importancia que las microbiolgicas (aspecto
sanitario).
Clase 7.- Aguas destinadas para el transporte, dispersin y descomposicin de
los contaminantes, sin interferencia con el medio adyacente.

4.- CLASIFICACION DE LAS AGUAS Y LIQUIDOS RESIDUALES.
Es costumbre en el campo del saneamiento Ambiental hacer una especie de
divisin de las aguas, tal como se encuentran en la naturaleza, denominadas aguas
blancas o no servidas, y las aguas residuales, conocidas tambin como servidas o
negras.

A) Naturales: Se denominan aguas naturales o blancas aquellas aguas que no han
recibido uso alguno, por lo que se consideran como disponibles en el ciclo hidrolgico
del agua, y las cuales pueden clasificarse de la manera siguiente:
a) Lluvia y nieve: El vapor de agua condensado como nubes, puede precipitarse
bajo la forma de lluvia o nieve. El agua en estado de vapor condensado, es
prcticamente pura, pero en la precipitacin, absorbe gases y vapores presentes en la
atmsfera, adems de que arrastra partculas de polvo y humo, as como bacterias y
esporas diminutas de las plantas que se encuentran suspendidas en el aire. La cantidad
de estas impurezas, es de todas maneras pequeas, siendo mayor al principio de la
precipitacin que al final.
b) Superficiales: Cuando la lluvia cae sobre la tierra, parte corre hacia los arroyos,
lagunas, lagos y/o hacia el ocano. La calidad del agua tomada de una fuente
superficial depende: del carcter de la hoya, de su geologa y topografa, de la
extensin y naturaleza de lo desarrollado por el hombre, de la poca del ao y de las
condiciones climatolgicas en el momento de la toma. La calidad del agua de los
arroyos y ros es generalmente ms variable y menos satisfactoria que la de los lagos.
El agua superficial proveniente de reas densamente pobladas, esta afectada por las
descargas de aguas residuales domsticas e industriales.
c) Subterrneas: Parte del agua de lluvia que corre sobre la superficie de la tierra,
se percola en el suelo y se vuelve agua subterrnea: durante su paso por el suelo, el
agua entra en contacto con sustancias tanto inorgnicas como orgnicas. Algunas de
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estas sustancias son disueltas rpidamente por el agua, otras en cambio se disuelven
en base a las sustancias que haya disuelto previamente el agua durante su recorrido.
Tal es el caso de las aguas que al contener dixido de carbono disuelto, disuelven a los
materiales calcreos, aumentando as la alcalinidad y dureza del agua.

B) RESIDUALES: Las aguas denominadas residuales o servidas son aquellas cuya
calidad o composicin desde el punto de vista fsico, qumico o microbiolgico ha sido
alterada, en relacin a su condicin original, o sea, antes de su uso. En base a este
criterio, las aguas residuales han sido divididas en domsticas o industriales.
a) Domsticas: Aguas residuales domsticas son aquellas que provienen
como aguas de desechos de viviendas, en las cuales se mezclan aguas de lavado de
todo tipo de enseres, junto con los desechos del cuerpo humano, as como con todo
tipo de lquido que es vertido en las caeras sanitarias, para desembocar fcilmente en
la red de aguas cloacales. En algunos patios de ciertas viviendas.
b) Industriales: Aguas residuales industrializadas son las que han tenido
algn uso en plantas de procesos industriales, bien que forme parte de un residuo
propiamente dicho, que haya sido utilizada como agua para lavado, o inclusive que
haya sido utilizada como refrigerante nicamente. Es lgico que dependiendo del uso
que haya tenido, y la naturaleza de la planta que la arroja como agua servida, as ser
su composicin, y de ello depender la calidad fsico-qumica y microbiolgica de la
misma.
c) Crudas: Las aguas crudas son fundamentalmente aquellas aguas blancas
que no han recibido tratamiento alguno, por lo que la composicin qumica de las
mismas, es muy semejante a la que poseen en el recurso natural. En algunos casos,
como en las aguas subterrneas profundas, cuando estas llegan a la superficie de la
tierra, pierden por disminucin de la presin a que estn sometidas, parte de los gases
que contenan disueltos, lo que altera en cierto grado, sus caracteres fsico-qumicos.
d) Tratadas: Cuando las aguas crudas son tratadas con el fin de ser
acondicionadas para un determinado uso, son consideradas entonces como aguas
tratadas: El proceso de potabilizacin, por ejemplo, es un proceso de tratamiento
aplicado a las aguas blancas crudas, para hacerlas aptas para el consumo humano.

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5.- COMPOSICION DE LAS AGUAS Y LIQUIDOS RESIDUALES.
La composicin de las aguas y lquidos residuales es estudiada o expresada
corrientemente desde dos puntos de vista: uno qumico y otro biolgico. Desde el punto
de vista qumico se considera la composicin en base a los materiales y sustancias
inorgnicas y orgnicas que pueden estar en suspensin, en estado coloidal o en
solucin. Puesto que los compuestos inorgnicos disueltos estn ionizados, se habla de
iones positivos o cationes e iones negativos o aniones, sin especificarse ninguna
sustancia en particular. Desde el punto de vista biolgico se consideran los virus y los
microorganismos animales, tales como los protozoarios, y vegetales, tales como las
bacterias y las algas.

La composicin cualitativa y cuantitativa vara, en el caso de las aguas naturales con
la localizacin de la fuente o cuerpo de agua (agua subterrnea o agua superficial). En
cuanto a las aguas residuales, depende si el residuo es de origen domstico o
industrial, y en este ltimo caso, de la naturaleza de la industria.

A) Aguas naturales: La composicin de las aguas naturales, si es que no han
recibido accin de lquidos residuales, es ms homognea que la de stos; la mayor
diferencia en composicin existe en realidad entre las aguas superficiales y las
profundas. En la Tabla 1 puede observarse la composicin cualitativa de las aguas
naturales, en cuanto al origen, estado fsico y naturaleza qumica de sus componentes.

B) Aguas residuales: Las aguas residuales, adems de los componentes que
originalmente estn presentes en las aguas naturales, y que no fueron eliminados
totalmente en el tratamiento previo a que generalmente se les somete antes de su uso
(como son por ejemplo, la potabilizacin, el ablandamiento, la desmineralizacin),
pueden contener compuestos inorgnicos y orgnicos, as como microorganismos,
dependiendo de la naturaleza del residuo, si es por ejemplo, de origen domstico o
industrial.

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Entre los compuestos inorgnicos que pueden estar presentes en los residuos
lquidos, se pueden mencionar fundamentalmente cidos y lcalis, amonaco, cloro
libre, sulfuros, fosfatos, sales de metales pesados como son el mercurio, el cobre, etc.

Tabla 1.- Sustancias presentes en las aguas naturales

Origen

Suspendidas

Coloidales

Gases
No
inicas
Y
dipolos

Cationes

Aniones
Del suelo
mineral y
rocas
Arcilla, arena y
otros materiales
inorgnicos del
suelo
Arcilla
SiO
2

Fe
2
O
3

Al
2
O
3

MnO
2

CO
2
Ca
+2
,
Mg
+2
Na
+1
K
+1

Fe
+2

Mn
+2

Zn
+2
OH
-
,NO
3
-

HCO
3
-
,
Cl
-

CO
3
-2
, F
-
,
SO
4
-2
,
H
2
PO
4
-
,
HPO
4
-2
,
HsiO
3
-
,
H
2
BO
3
-
De la
atmsfera
N
2
, O
2
,
CO
2
,
SO
2

H
+
HCO
3
-
,
SO
4
-2


De
materia
orgnica
en
descom-
posicin
Suelo orgnico
y residuos
orgnicos
Materia
vegetal
colorante y
residuos
orgnicos
SO
2
,
NH
3
,
N
2
, O
2
,
H
2
, H
2
S
CH
4
Materia
vegetal
colorante
y
residuos
orgnicos
Na
+1

NH
4
+
H
+

OH
-
, Cl
-

HCO
3
-
,
NO
2
-
,
HS
-
, etc


En cuanto a los compuestos orgnicos se pueden indicar carbohidratos, lpidos,
prtidos, detergentes, resinas, aceites minerales, aceites esenciales, alquitrn,
colorantes, mercaptanos, fenoles, cianuros, pesticidas, etc.
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Entre los agentes microbiolgicos se pueden incluir virus como los de la
poliomielitis y el de la hepatitis infecciosa; bacterias como el vibrion como (produce la
clera) y la salmonella tifosa (produce la fiebre tifoidea); protozoos como las amibas,, y
nemtodos y sus huevos.

6.- CALIDAD DE LAS AGUAS
El trmino calidad implica una virtud o atributo, pero cuando se aplica al caso del
agua, tal virtud o atributo no es de ninguna manera constante, es decir, que una virtud
caracterstica puede ser una virtud para una determinada clase de agua, pero al mismo
tiempo puede ser un defecto para otra clase, lo que se explica segn el uso o usos
particulares a que sean destinadas las aguas.

La calidad de las aguas en general se define en base a una serie de caractersticas
expresadas cuantitativamente, denominadas parmetros, los cuales por su naturaleza
pueden ser fsicos, qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos. En la definicin de la
calidad de las diferentes clases de aguas se usan los trminos norma, requerimiento,
objetivo y criterio, entre los cuales existen diferencias que es muy conveniente tener
claras, lo que puede lograrse en base a los conceptos implcitos en cada uno de ellos,
los cuales son expuestos a continuacin:

A) Norma: El trmino norma se aplica a una regla definida, principio, o medida
establecida por una autoridad. Las palabras claves en esta definicin o concepto son:
definida y establecida por una autoridad. El hecho de que una norma haya sido
establecida por una autoridad, la hace altamente rgida, oficial o casi legal. El origen
autoritario de la norma no significa necesariamente que ella es buena, justa o basada
en un conocimiento cientfico slido, puesto que ella puede haber sido establecida en
forma algo arbitraria basada en datos tcnicos inadecuados, lo que se podra deber a
tratar de establecer un exceso de precaucin o de seguridad.. En aquellos casos en los
cuales estn implicados aspectos de salud y en donde los datos cientficos estn algo
dispersos, el establecimiento de normas arbitrarias puede estar justificado. Se puede
decir, que por parte de las autoridades legislativas, existe en general la tendencia a la
16
promulgacin de normas de justificacin cientfica no cuestionable, con el fin de facilitar
la accin administrativa y obligar al cumplimiento de tales normas.

B) Requerimiento: Un trmino mucho mejor para describir una decisin
administrativa por parte de un cuerpo legislativo, es el que se conoce como
requerimiento; l representa una condicin o requisito para llevar a cabo una
determinada misin. Un requerimiento no involucra necesariamente una justificacin
cientfica, un causa una impresin de inmutabilidad. Un requerimiento puede
considerarse menos rgido que lo que es una norma.

C) Objetivo: La palabra objetivo significa en este caso un propsito o meta que se
aspira alcanzar con una decisin firme, la cual puede representar una condicin ideal, la
cual es difcil de alcanzar, sino imposible, desde el punto de vista econmico. Puede
establecerse ciertamente que un requerimiento no posee un carcter estricto, ni una
obligatoriedad rgida de cumplir, que deben ser vigilados por parte de la autoridad, el
concepto de objetivo se est haciendo ms popular entre el personal tcnico de oficina
y juntas, que tratan con ahnco de controlar la contaminacin de los cuerpos de agua
haciendo uso de mtodos persuasivos y mediante una accin cooperativa. Con el uso
del objetivo se evita la rigidez y el autoritarismo de la norma, y adems no posee el
elemento de obligatoriedad del requerimiento.

D) Criterio: Un criterio significa un medio mediante el cual cualquier cosa es
considerada en una forma tal, que se adquiera un juicio correcto con respecto a ella. Al
contrario de una norma, un criterio no implica una accin compulsiva por parte de una
autoridad, sino que conlleva implcita una idea clara y equitativa; el criterio tampoco
implica una condicin ideal. Cuando los datos cientficos se acumulan con el fin de
utilizarlos como patrones de calidad de agua, sin tomar en consideracin la autoridad
legal, el trmino criterio es el ms comnmente aplicado.

Para que un criterio sea til, debe poder ser evaluado cuantitativamente por medio
de mtodos analticos aceptables. Sin la existencia de criterios numricos, trminos
descriptivos, cualitativos y vagos, seran los nicos utilizados por las autoridades para
17
ser interpretados legalmente o para decisiones administrativas. Todo criterio debe
poseer la cualidad de estar claramente definido; as, por ejemplo, debe estar en lo
posible libre de las influencias de fenmenos tales como el sinergismo y el
antagonismo, u otros factores as mismo complicados.

Es conveniente recalcar que existe la tendencia, la cual debera ser evitada en lo
posible, de permitir que los criterios lleguen a ser rgidos y se transformen quizs en
normas. Por esta razn, cada criterio debera ser considerado como una informacin
flexible, la cual debera estar constantemente bajo revisin.

El establecimiento de los criterios de calidad para las diferentes clases de aguas
(diferentes usos) se hace en general en base a la consideracin de los dos factores
siguientes:
1.- Criterios desarrollados por organismos competentes para cada uno de los usos, lo
cual es garanta suficiente de que los criterios en cuestin sern asequibles, tanto
tecnolgica, como econmicamente.
2.- La prctica actual, pues de hecho la mayora de los criterios se vienen usando casi
en forma rutinaria, o, podra decirse por tradicin.

Los criterios de calidad establecidos para los diferentes usos del agua, debern
definir dentro de los lmites del conocimiento actual, las caractersticas, fsicas,
qumicas, microbiolgicas y toxicolgicas asociadas con los diferentes usos. El
propsito al establecerlos es de que sirvan como gua en las decisiones que se deben
tomar, en relacin al mantenimiento de condiciones apropiadas para el uso ptimo de
los recursos de agua. Si se examinan con detenimiento los criterios de calidad
establecidos para los diferentes usos del agua, se encontrar que existe una especie de
espectro, en un extremo del cual estn los criterios establecidos para el uso
fundamental, esto es, para el agua de beber, y en el otro extremo estaran los criterios
de calidad para las aguas usadas y servidas (efluentes), antes de ser introducidas en
los cuerpos de agua receptores. Entre ambos extremos se encontraran los criterios de
calidad que deben llenar las aguas destinadas a otros usos como son el riego, pesca,
recreacin, procesamiento industrial, etc.
18

La mejor manera como puede lograrse el mejoramiento de la calidad de las
aguas, es a travs del control de las fuentes de contaminacin. De este modo el agua
puede ser extrada de su medio natural, para ser utilizada directamente en la
agricultura, recreacin, etc., o ser utilizada para usos domsticos, urbanos e
industriales, a travs de un mejoramiento de sus propiedades, que pueden obtenerse
por los procedimientos comunes de una tecnologa de purificacin.
19
CAPITULO II
CONTAMINACION DE LOS CUERPOS DE AGUA

Concepto de contaminacin. Consecuencias de la contaminacin. Caracteres
objetables a la contaminacin. Origen de la contaminacin. Naturaleza fsica de los
contaminantes. El ambiente acutico. Clases y consecuencias de la contaminacin de
los cuerpos de agua superficiales.

La contaminacin de los cuerpos de agua es, unida a la contaminacin del aire,
uno de los problemas ms preocupantes de hoy en da, el cual se incrementa en
muchos sitios cada vez ms, debido al incremento de la poblacin y al desarrollo
industrial. En ste captulo se exponen algunos conceptos bsicos relacionados con
este aspecto.

1.- CONCEPTO DE CONTAMINACIN
Este es un concepto que es actualmente utilizado por la mayora de las personas
de habla hispana, como sinnimo de polucin, la que tiene en el idioma ingls una
acepcin diferente, por lo que se crey conveniente tratar de, al menos, de ilustrar dicha
diferenciacin.

A) Polucin y contaminacin.
La palabra polucin en el idioma castellano o pollution en el ingls, derivan
ambas de la palabra latina pollutus, que es el participio pasado del verbo en latn
polluere, el que significa ensuciar, manchar. Pollution en ingls, en el caso del agua,
significa la introduccin en la misma de cualquier material que perjudique su uso
benfico, es decir, que provoque una degradacin de la calidad del agua en base a las
normas establecidas para un determinado uso; en este caso, puede no estar presente
algn riesgo concerniente a la salud pblica. En castellano este no es el significado de
polucin, an cuando poluto significa sucio, manchado.

En el idioma ingls la palabra contamination se aplica al caso del deterioro del
deterioro de la calidad del agua, cuando ello implique algn riesgo a la salud pblica.
20
Tal sera el caso, por ejemplo, de la descarga a un cuerpo de agua de un residuo que
contenga virus o bacterias patgenas, que puedan provocar una de las enfermedades
de las denominadas hdricas (enfermedades transmitidas por el agua, como son la
hepatitis infecciosa, la clera, etc) en las personas que la ingieran. Este sera un caso
de polucin ( si se le da en castellano el mismo significado que en ingls), pero tambin
de contaminacin. Sin embargo, la descarga de un residuo con muchos slidos en
suspensin, que de lugar a un aumento apreciable de la turbidez del cuerpo en donde
es descargado el residuo, sera un caso de polucin, pero no de contaminacin;
perjudicara el desenvolvimiento de la biota (organismos del cuerpo de agua), pero no
presenta ningn riesgo desde el punto de vista de la salud pblica.

En el presente trabajo se utilizar la palabra contaminacin para significar
cualquier deterioro de la calidad del agua, sea que se presente o no, algn riesgo
concerniente a la salud pblica, es decir, que se utilizar en el sentido general, como se
indic anteriormente, que se usa en el idioma castellano.

B) Tipos u rdenes de contaminacin.
El hecho de que la contaminacin sea producida por las personas y, de que al
mismo tiempo afecte a estas, ha dado lugar a que se merezca una consideracin desde
el punto de vista social. La produccin de la contaminacin por las personas, puede
considerarse en forma separada de los efectos de la misma. La produccin de la
contaminacin presenta dos aspectos. Uno es la inevitable produccin de materiales de
desecho del organismo, la cual es gobernada por las leyes naturales. Por lo tanto, ella
no puede ser detenida o remediada sin reduccin de la poblacin. La acumulacin de
los productos de desechos del organismo puede ser controlada hasta cierto lmite,
mediante procesos de tratamiento, pero es discutible si este mtodo es significante sin
detener o disminuir el incremento de la poblacin. Este tipo de contaminacin es
referida como contaminacin de primer orden. El otro tipo de contaminacin, referida
como contaminacin de segundo orden, se refiere a la acumulacin de subproductos
provenientes de las actividades tecnolgicas del hombre. La contaminacin de segundo
orden est tambin relacionada con el tamao de la poblacin, aunque este tipo est
ms relacionada con la clase de actividad y el consumo de energa por parte de la
21
poblacin, Este aspecto de la produccin de contaminacin est por lo tanto sujeta a
control, mediante el cambio en la forma en como se consume la energa. En este caso,
se tiene la posibilidad de disminuir la produccin secundaria de contaminacin, o de
adicionar ms tecnologa a los procesos que dan lugar a la contaminacin. O a los
procesos que dan lugar a la contaminacin, o a los procesos de tratamiento de los
subproductos de desecho.

Bsicamente, se tiene por lo tanto, que la contaminacin de primer orden est
gobernada por las leyes naturales o fsicas y no es negociable dentro del contexto de la
poblacin viviente. La contaminacin de segundo orden es de un tipo que puede ser
gobernada por acuerdos y decisiones dentro del contexto de la poblacin viviente. Esta
es una contaminacin basada en leyes tcnicamente artificiales, por lo tque es
negociable y puede ser prevenida.

Una gran proporcin de la contaminacin ambiental puede ser atribuida a efectos
directos de la revolucin tecnolgica, pero despus de un anlisis exhaustivo se
concluye que ello es culpa de la gente y no de la tecnologa. Dicho en otras palabras, el
hombre posee tambin la capacidad tecnolgica para eliminar los agentes
contaminantes de los residuos o subproductos provenientes de la actividad tecnolgica,
pero el hombre no ha decidido todava hacer uso de su capacidad tecnolgica. Esta
situacin podra tener una justificacin, si se considera desde un punto de vista socio-
econmico, pero no la tiene si se considera desde el punto de vista de la ecologa
bioqumica. Sin embargo, el pblico podra exigir con todo derecho, que pequeos
grupos de la poblacin detengan todas sus formas de contaminacin, o bien exigir que
esos grupos adicionen la tecnologa necesaria para controlar la contaminacin en el
proceso que la produce.

C) Requerimientos de la contaminacin
En el concepto de contaminacin expuesto anteriormente se ha hablado de
la contaminacin del agua, como un deterioro de la calidad de la misma, que la haga
inapta para un determinado uso. Ahora bien, la condicin de contaminacin puede ser
establecida n base a que se cumplan los requerimientos siguientes:
22
1.- Que se produzca la descarga o emisin de un material o ente que sea directamente
el agente contaminante, o bien un precursor que lo origine.
2.- Que se produzca una contaminacin mnima. En este caso la cantidad del agente
contaminante descargado producir una concentracin, segn el volumen del ambiente
en donde se produjo la emisin. Tambin debe ser tomado en cuenta aqu, en el caso
del aire y del agua que son ambos fluidos, la velocidad de dispersin que pueda
presentar el contaminante en el ambiente en cuestin.
3.- En el caso de la objecin de la contaminacin por organismos de un ambiente, dicha
objecin debe ser presentada por un nmero significante de organismos; aqu no se
incluira, por ejemplo, una reaccin anafilctica o alrgica que puedan presentar un
nmero relativamente pequeo de ellos.

2.- CONSECUENCIAS DE LA CONTAMINACION
Las consecuencias de la contaminacin pueden detectarse en base a la
degradacin o deterioro del medio que la sufra; una evaluacin cuantitativa de las
mismas, puede deducirse del grado de tal degradacin. Los efectos de la
contaminacin sobre el medio pueden ser considerados en funcin de dos aspectos:
uno es la variacin de la composicin natural del mismo, y el otro es la modificacin de
las condiciones naturales. En el caso de los cuerpos de agua superficiales, por ejemplo,
cualquier residuo que sea descargado en ellas, que de lugar a una modificacin de la
composicin de tal manera que las haga inaptas para algunos de sus mltiples usos, se
considera que han sido contaminadas. Para el segundo aspecto puede mencionarse
como ejemplo, la descarga en los cuerpos de agua de masas de agua caliente, lo que
dara lugar a la modificacin de la temperatura de las aguas en el sitio inmediato a la
descarga. El grado de tal modificacin depender del carcter del rgimen hidrulico
que posea el cuerpo de agua en cuestin.

3.- CARACTERES OBJETABLES A LA CONTAMINACION
Los caracteres objetables a la contaminacin son consecuencia de la misma,
cuyos efectos estn relacionados con la salud del hombre, y pueden adems repercutir
en la esttica, en la economa y en la ecologa.
23
A) Caracteres relativos a la salud: Los caracteres objetables relativos a la salud,
son aquellos que pueden ser utilizados para evaluar las consecuencias de la
contaminacin, pero que se hace en funcin del perjuicio causado sobre el hombre, por
ser este el organismo ms evolucionado en la naturaleza. Estos caracteres son:
a) Mortalidad: La mortalidad o letalidad es causada por una contaminacin aguda,
implicando la muerte del organismo, en este caso del hombre, la causa de la cual
puede ser consecuencia de la accin de un compuesto qumico, en virus o algn
microorganismo.
b) Morbilidad: La morbilidad no implica la muerte del organismo, sino un trastorno
en la salud del mismo, o en algunas de sus funciones biolgicas, como son la
reproduccin, el crecimiento, etc.
c) Incomodidad: En este caso, el hombre pierde su bienestar a causa de la
contaminacin, siempre que esta no perturbe ninguna de sus funciones biolgicas, o lo
haga en grado inapreciable.

B) Caracteres relativos a la esttica: Los caracteres objetables relativos a la
esttica son aquellos, cuyas consecuencias repercuten de tal manera sobre las
caractersticas organolpticas del medio, que se recibe una impresin negativa. Estos
caracteres implican un cambio en los valores de tales parmetros, establecidos en base
a una condicin de agradabilidad y que es en general una condicin natural del medio;
estos son fundamentalmente:
a) Olor: Se detecta a travs del olfato, y se debe en el caso del aire y del agua, a
compuestos qumicos que originan al llegar a las mucosas de tal rgano una sensacin
desagradable, la cual se manifiesta con un rechazo. Un olor considerado como
agradable, tambin podra considerarse en algunos casos como contaminante,
particularmente en el caso del aire, si la intensidad supera un umbral que origine el
rechazo.
b) Sabor: Se detecta mediante el gusto, y se aplica, particularmente al agua, la cual
en ciertas fuentes, como es la que se obtiene de algunos manantiales y pozos, presenta
sin tratamiento alguno, unas caractersticas que son agradables al paladar y que han
sido tomadas como normas o referencias de los caracteres organolpticos de la
potabilidad.
24
c) Turbidez: La turbidez es debida a la presencia, en el aire o en el agua, de
material en suspensin, lo cual impide o dificulta la propagacin de la luz,
obstaculizando por lo tanto, la visibilidad a travs de los mismos. En algunos casos,
como en el agua utilizada para consumo humano, la turbidez es el parmetro que
generalmente es evaluado en primera instancia, por lo que es uno de los que debe ser
mejor controlado en el proceso de potabilizacin del agua.
d) Opacicidad: Al igual que la turbidez, la opacicidad impide el paso de la luz en el
aire o en el agua, pero como se atribuye al material que est disuelto, este parmetro
se aplica ms que todo al caso del agua. Los materiales disueltos son los responsables
del color que se observar al incidir la luz, la cual ser transmitida en mayor o menor
grado, segn el grado de opacicidad o de absorcin del medio.

C) Caracteres relativos a la economa: Los caracteres objetables a la
contaminacin relativos a la economa, son aquellos cuyos efectos causan un perjuicio
econmico al hombre considerndose la accin posible sobre animales, vegetales y
materiales.
a) Animales: La accin de la contaminacin sobre los animales puede causar la
muerte de stos, o podra interferir en su reproduccin, crecimiento, etc. Esto podra
ocurrir a animales que son utilizados por el hombre como alimento, pero la
contaminacin podra afectar tambin a especies, que si bien no son utilizadas
directamente como alimento, juegan un papel fundamental en el ciclo o cadena
alimenticia terrestre o acutica. El efecto de la contaminacin causa un perjuicio
econmico, cuando disminuye la produccin en la crianza o explotacin de especies
alimenticias utilizadas directamente por el hombre.
b) Vegetales: Son tambin un eslabn de la cadena alimenticia. Algunos son
ingeridos directamente por el hombre, pero otros lo son por los animales, adems que
muchos son proveedores de madera utilizada con diversos fines. Las consecuencias de
la contaminacin pueden causar un perjuicio econmico al incidir sobre aquellos
vegetales que son utilizados como alimentos por el hombre y los animales o que son
explotados con cualquier otro fin.
c) Materiales: La accin de la contaminacin sobre los materiales repercute en la
economa, al producir el deterioro de estos, como consecuencia de una accin agresiva
25
o corrosiva del medio ambiente. Dicha accin puede dar lugar a que el metal se
deteriore o falle en forma visible, pero otras veces no, lo que ocasiona generalmente
perjuicios mayores.
D) Caracteres relativos a la ecologa: La interaccin o relacin recproca entre los
organismos vivos de un ambiente y la materia inerte del mismo, constituye lo que se
conoce como ecosistema, el cual es el objeto de estudio de la ecologa. Por lo tanto,
cualquier consecuencia de la contaminacin que altere el equilibrio natural de los
ecosistemas, se dice que es un carcter relativo a la ecologa.

4.- ORIGENES DE LA CONTAMINACION.
La contaminacin puede tener su origen en acciones de la naturaleza, por lo que
se hablara de contaminacin natural, y puede ser tambin una consecuencia de las
actividades del hombre, lo que sera una contaminacin artificial.

A) Contaminacin natural: Pueden considerarse contaminantes naturales
los desechos de los organismos, tales como las excretas, las hojas de los rboles, etc.
A estos pueden agregarse aquellos materiales provenientes o que se originan como
consecuencia de fenmenos naturales, como es el caso del aire salino que es
arrastrado hacia los continentes por la accin del viento.. El aire salino es en realidad
aire que posee en suspensin partculas muy pequeas de sales (entre ellas cloruros)
provenientes de los aerosoles que se forman sobre la superficie del agua, los cuales
por la accin del mismo viento pierden el agua que formaba la solucin, dejando libre
un agregado de sales que son transportadas una distancia que depende de la velocidad
del viento y del tamao de la partcula formada. Es sabido que el aire salino es
corrosivo para muchos metales, por lo que este es un caso en el cual la contaminacin
causa un perjuicio econmico, pues causa la prdida o deterioro de un material.
B) Contaminacin artificial: Esta contaminacin se origina en las actividades
realizadas por el hombre y fue clasificada anteriormente como contaminacin de
segundo orden. Una diferencia muy importante entre esta contaminacin y la natural, es
que esta ltima no puede ser evitada por el hombre, pues lo ms que se puede hacer
es tratar de controlar sus efectos, pero no evitar que se produzca el contaminante
propiamente dicho. En cambio los agentes que causan una contaminacin artificial,
26
pueden adems de ser controlados, tambin pueden ser evitados, si como por ejemplo,
en el caso de las industrias, se usa una tecnologa apropiada.

5.- NATURALEZA FISICA DE LOS CONTAMINANTES.
La contaminacin puede ser causada por compuestos o materiales que pueden
estar en estado gaseoso, lquido o slido. Los gases pueden disolverse en el aire o en
el agua. En el caso de los que se disuelven en el agua, algunos quedan en solucin tal
cual, pero otros reaccionan qumicamente con ella, como sera el caso del CO
2
, SO
2
,
NH
3
, HCl, etc. Los lquidos, segn su punto de ebullicin pueden vaporizarse y
dispersarse en el aire en forma de vapor. Segn su solubilidad en el agua, los lquidos
pueden disolverse en la misma, pero tambin pueden formar una emulsin y quedar en
el estado coloidal, o pueden tambin formar otra fase y quedar inmiscibles, tal es el
caso de los aceites vegetales y minerales que flotan en el agua. Los slidos pueden en
la misma forma, disolverse completamente y pasar a solucin, o si son insolubles,
pueden quedar en suspensin y/o pasar luego al estado coloidal.

Existe tambin una contaminacin que es causada por agentes que no pueden
ser cuantificados sino en base a niveles de referencia, tal es el caso de la
contaminacin por calor o por ruido.

6.- EL AMBIENTE ACUATICO.
El ambiente acutico est representado en la naturaleza por los cuerpos de agua
superficiales en las cuales adems de los entes qumicos que estn disueltos y en
suspensin, existen organismos animales y vegetales que constituyen la biota acutica.
Algunos aspectos dignos de ser considerados en el estudio de la contaminacin del
ambiente acutico, son los siguientes:

A) Caractersticas de los cuerpos de agua en relacin a la
contaminacin: La complejidad de los problemas acarreados por la contaminacin es
constantemente intensificada por la variedad de los contaminantes que son adicionados
continuamente a los cuerpos de agua, tales como ros, lagos, etc. Debido al hecho de
que los contaminantes que se encuentran en los desechos o residuos, tanto domsticos
27
como industriales, al ser descargados sobre los cuerpos de agua, representan solo una
parte de los diversos factores que determinan las condiciones ambientales de los
mismos, un mismo contaminante puede no dar lugar al mismo grado de contaminacin
en diferentes cuerpos. As, son importantes, es decir, que deben ser considerados al
efectuarse un estudio de contaminacin de un ambiente acutico: 1) El carcter de la
vertiente, incluyendo el tipo de suelo, la cantidad y tipo de terreno cubierto, as como el
uso de la tierra adyacente; 2) La cantidad, distribucin estacional y tipo de precipitacin
pluvial; 3) La frecuencia de las inundaciones y la intensidad de la erosin; 4) El carcter
de las riveras, el tipo de material del fondo, el declive, el caudal y las corrientes, pues
este conjunto de factores determinar el carcter fsico-qumico de la masa de agua en
cuestin.

B) Clase de contaminacin de los cuerpos de agua: La contaminacin de los
cuerpos de agua puede ser clasificada en base a la manera como ella se detecta y
cuantifica. Segn esto, la contaminacin puede ser dividida en las siguientes clases:
a) Contaminacin fsica: La contaminacin fsica puede resumirse en base a los
siguientes parmetros:
1.- Temperatura: La temperatura de los cuerpos de agua puede ser elevada
apreciablemente por la descarga en ellos, de aguas utilizadas en refrigeracin
industrial.
2.- Slidos en suspensin: Estn representados por materia insoluble en
suspensin de origen mineral u orgnico, tales como el caoln, yeso, pulpa de papel.
3.- Turbidez: Se debe a materia fina en suspensin o en estado coloidal.
4.- Color: Es causado por colorantes orgnicos y algunos compuestos inorgnicos,
tales como los de hierro y cromo.
5.- Espuma: Se debe a la presencia en el agua de burbujas de aire, las cuales
persisten a causa de la tensin artificial del agua por parte de algn jabn o detergente.
6.- Radioactividad: Es producida por la presencia de tomos de elementos
radioactivos o radioistopos, los que emiten radiaciones, como son el Radio 226 y el
Estroncio 90.
28
b) Contaminacin fisiolgica: Se puede detectar nicamente con los rganos de
los sentidos por lo que se denomina tambin organolptica y est representada por
sabor y olor.
1.- Olor: Puede ser producido por cloro libre, amonaco, aceites esenciales,
mercaptanos, etc.
2.- Sabor: Se debe a la presencia en el agua de compuestos inorgnicos, como por
ejemplo, los cloro fenoles.

c) Contaminacin qumica: Se debe a la presencia en el agua de compuestos
orgnicos y/o inorgnicos, por lo que esta contaminacin se puede dividir en inorgnica
y orgnica.
1.- Contaminacin inorgnica: Puede ser originada por cidos y lcalis, amonaco,
cloro libre, sulfuros, fosfatos, sales de metales pesados como son el mercurio, el cobre,
etc.
2.- Contaminacin orgnica: Puede ser causada principalmente por
carbohidratos, lpidos, prtidos, detergentes, resinas, aceites minerales, aceites
esenciales, alquitrn, colorantes, mercaptanos, fenoles, cianuros, pesticidas, etc.

d) Contaminacin biolgica: Es la causada por la presencia en el agua de virus y
microorganismos que originan las enfermedades conocidas como hdricas, ya que ellas
pueden ser transmitidas por medio del agua (por ingesta de ella). Como ejemplos se
puede mencionar los virus de la poliomielitis y de la hepatitis viral o infecciosa; bacterias
como el vibrin como (produce clera) y la salmonella tifosa (produce fiebre tifoidea);
protozoos como las amibas (producen la disentera amibiana); parsitos y sus huevos.
Tambin se puede deber a la presencia de un exceso de algas en el cuerpo de agua.

C) Consecuencias de la contaminacin de los cuerpos de agua superficiales:
Las consecuencias de la contaminacin de los cuerpos de agua superficiales, puede
ser considerada como la degradacin de la calidad del agua requerida segn un
29
determinado uso, o modificacin de las condiciones naturales de la misma en el cuerpo
de agua.
a) Degradacin de la calidad del agua requerida segn su uso: Este aspecto
est relacionado con el establecimiento de criterios de calidad en base a parmetros
fsicos, fisiolgicos, qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos que nos permiten en un
momento dado determinar si el agua de un cuerpo de agua es apta para un uso
especfico. El conocimiento de la calidad del agua del cuerpo en cuestin, nos permite
conocer el grado de tratamiento a que debe ser sometida dicha agua, para acondicionar
al uso a que se desea destinar.

1.- Establecimiento de los criterios de calidad requerida segn el uso: El
establecimiento de criterios de calidad para las diferentes clases de aguas indicadas en
el Captulo 1, ha sido posible gracias a una serie de consideraciones llevadas a cabo
por las personas encargadas a nivel mundial, del manejo de los recursos hdricos. Dada
la importancia de los conceptos manejados, se expondrn a continuacin algunas
consideraciones realizadas para cada una de las clases de agua.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario: Es
universalmente reconocido el principio de que el agua para consumo humano, debe
estar libre de microorganismos peligrosos para la salud, as como de sustancias
qumicas txicas que puedan afectar la misma. Adems, debe ser agradable a los
sentidos, para lo cual debe estar exenta de olores, sabores desagradables, slidos en
suspensin y ser incolora. En el recorrido de su ciclo en la naturaleza, el agua de lluvia
absorbe gases y vapores normalmente existentes en la atmsfera, conjuntamente con
microorganismos presentes en el aire y materiales radiactivos provenientes de la
radiacin natural o producida por el hombre. Una vez en la tierra, puede recoger todo
tipo de sedimentos, minerales, sustancias, orgnicas, bacterias y microorganismos. En
su paso por los cuerpos de agua puede captar olores y sabores. En su contacto con la
materia orgnica puede perder parte de su oxgeno disuelto, La filtracin natural puede
remover del agua la materia orgnica y algunos de los microorganismos, dejndole los
materiales que ya se encontraban en solucin y eventualmente los microorganismos de
tamao ms pequeo, cuya remocin depende de las caractersticas del suelo.
30

Como puede deducirse de lo anteriormente expuesto, el agua en la naturaleza
puede poseer caractersticas completamente diferentes, cuando se pasa de una parte
del ciclo hidrolgico a otra, o de un cuerpo de agua a otro. En todo caso el
establecimiento de los criterios de calidad para el agua potable, debe ser efectuado en
la forma ms conservadora posible, siempre que la calidad que se pretende conferir al
agua sea factible de conseguirla desde los puntos de vista tcnico, econmico, etc. El
establecimiento de criterios de calidad conservadores establecidos para el agua
destinada a consumo humano se justifica, debido a que este caso en particular del uso
del agua, se pone en juego en forma ms crtica la salud pblica. Es por ello que
cuando se trata de agua que ser acondicionada para consumo humano, se hace
necesario conocer muy bien las caractersticas del agua y de la fuente de
abastecimiento propiamente dicha que se pretenda usar, con el fin de poder decidir cual
es la clase de acondicionamiento que se le debe dar (Clase 1, 1B, o 1C, sealadas en
el Captulo I en los usos del agua), para dar cumplimiento a los criterios de calidad
indicados para el agua potable.
Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuario: A este respecto se ha credo
conveniente enfocar las condiciones de calidad del agua para dos fines especficos:
1.- Aguas destinadas para riego en general: Los criterios de calidad aplicables a las
aguas destinadas al riego no pueden ser muy rgidos, ya que los efectos que sobre los
cultivos se deriven de la composicin qumica y caractersticas fsicas del agua, estn
asociados en una relacin muy compleja con la clase de suelo, drenaje, clase de
cultivo, pluviosidad, etc., de manera que cada caso particular podra requerir el
dictamen de un especialista.
2.- Aguas destinadas para abrevar animales y riego de pastos: La contaminacin del
agua puede manifestarse en los animales, bien directamente a travs del agua bebida,
o a travs de residuos de humedad contenidos en los vegetales consumidos. Los
aspectos ms resaltantes al estudiar los requisitos de calidad del agua de
abastecimiento para animales son: concentracin total de sales o salinidad, presencia
de ciertas sales (sales prejudiciales) en forma aislada y presencia de contaminantes
microbiolgicos, bien sean patgenos o perjudiciales.
31
Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y
explotacin de moluscos consumidos en crudo: La contaminacin de aguas
martimas de estuarios, lagunas costeras, represas y lagos resulta difcil de evaluar,
dadas las condiciones a las que estn sujetas esas aguas. En efecto, por su naturaleza,
el ambiente acutico de los estuarios y zonas costaneras no es constante en sus
caractersticas: con o sin periodicidad se producen cambios naturales en la
temperatura, salinidad, turbidez, pH y otros parmetros. Si a estos cambios naturales se
agregan los producidos por la accin contaminante del hombre, en la explotacin de los
recursos asociados con la utilizacin de los estuarios y costas en general, con fines
recreacionales, para la pesca deportiva y comercial, abastecimiento industrial,
navegacin, explotacin petrolera, disposicin final de aguas residuales y de residuos
slidos, etc., para mencionar los ms comunes, ms los efectos menos visibles, pero
igualmente nocivos, consecuencia de las mltiples acciones a las cuales son
sometidas las cuencas de los ros tributarios de esas costas, aguas arriba, es fcil
comprender cuan sujetas estn las caractersticas de estas aguas, a una serie de
impactos naturales o artificiales.

Tales modificaciones pueden producir, a su vez. Alteraciones en la fisiologa de
la poblacin acutica, o, indirectamente pueden contribuir a reducir los niveles a los
cuales algunos contaminantes ejercen sus propiedades txicas, con resultados que
pueden ser letales.

Los aspectos involucrados en la calidad de esta clase de aguas son,
fundamentalmente dos; uno es importante desde el punto de vista de la salud pblica, y
el otro desde el punto de vista de la economa. Por una parte, la salud humana no debe
ser afectada como consecuencia de la ingestin de moluscos en crudo, y por la otra,
interesa el mantenimiento de las especies de las zonas estuarinas o costaneras. Un
deterioro de la calidad de las aguas que sirven de habitat a los moluscos, pueden ser
de graves consecuencias econmicas, en regiones donde la cra y la explotacin de
ellos constituyen el medio de vida de la poblacin, ya que puede traer consigo la
desaparicin de especies o su desmejoramiento.
32
Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como para la pesca deportiva y comercial.
Tradicionalmente el mantenimiento de un determinado grado de calidad para las aguas
destinadas a la recreacin, no ha recibido la importancia que realmente amerita, y al
requerirse que un cuerpo de agua sea apto para este uso y hallar que el mismo no
rene a las primeras las condiciones mnimas, generalmente se decide buscar otras
aguas, en lugar de tratar de poner correctivos.

Sin embargo, el desarrollo progresivo de la civilizacin y el logro de un nivel ms
apto de vida, ha trado consigo una mayor atencin a este campo, debido a la tendencia
cada vez ms acentuada del ser humano de dedicar mayor espacio de tiempo al
descanso y a la recreacin, actividades que estn siempre o casi siempre ligadas a la
utilizacin del agua para la natacin, pesca deportiva, paseo en botes, y a la prctica de
deportes acuticos en general.

Por otra parte, la pesca comercial ha tenido siempre gran auge, y no hay razones
para dudar de que lo seguir teniendo en el presente y en el futuro.

El establecimiento de criterios de calidad para esta clase de aguas, conlleva la
diferencia entre aquellos usos que implican contacto humano total, y aquellos en los
cuales el contacto humano es parcial. As, por ejemplo, el bao, la natacin, la pesca
submarina y algunos deportes acuticos conllevan contacto total con el agua: en los
restantes usos de esta clase de aguas, se produce slo contacto parcial con las
mismas.

Es indudable que la necesidad de adecuar esta agua para la pesca deportiva y
comercial, acarrear la adopcin de criterios para el mantenimiento y propagacin de la
vida acutica, tanto animal como vegetal, lo cual es bsico para el desarrollo de la
pesca deportiva y comercial en las mejores condiciones.
33
Clase 5.- Aguas destinadas para usos industriales secundarios, que en ningn
caso sean utilizadas como potables.
Los requisitos de calidad de esta agua varan segn la clase de industrias, e
inclusive una determinada clase, pueden tener diferentes demandas en cuanto a
calidad, si los procesos de fabricacin son diferentes. Por consiguiente, un criterio nico
o conjunto de criterios para manejar el recurso no puede establecerse, ya que no sera
posible adaptarlo, o adaptarlos, a la amplia gama de exigencias. Como lo han venido
haciendo desde el comienzo de la era industrial hasta la fecha, las industrias, con el fin
de satisfacer sus necesidades de agua optarn por uno de estos cambios: tratar el agua
a ser utilizada para acondicionarla a la calidad exigida por sus procesos, o bien,
ubicarse en sitios en donde la calidad del agua disponible para su uso, sea apta a esos
procesos.

Clase 6.- Aguas destinadas para el trnsito y atracada de embarcaciones
comerciales y para la generacin de energa hidroelctrica.
Puesto que en estas clases de aguas, el contacto humano es muy limitado, los
criterios de calidad de mayor importancia estn relacionados con los aspectos fsicos y
qumicos, quedando el sanitario en un segundo plano.

Clase 7.- Aguas destinadas para el transporte, dispersin y descomposicin de
los contaminantes, sin interferencia con el medio adyacente.
Bsicamente, el establecimiento de criterios de calidad para las aguas que sirven
como receptoras de aguas negras domsticas o aguas servidas industriales, y, en
general, de aquellas provenientes del drenaje natural de aguas de lluvia cadas sobre
reas urbanas, o rurales, o del drenaje de campos cultivados, obedece a la necesidad
de evitar situaciones incmodas o molestas en el medio ambiente adyacente, as como
de preservar los aspectos estticos de los cuerpos de agua.

34
El establecimiento de criterios de calidad para esta clase de aguas, no es pretender
transformar los ros y otros cuerpos de agua en simple cloacas, adecuadas al
transporte de aguas servidas. Por el contrario, la finalidad es de que sean utilizadas
como plantas de tratamiento naturales, preferiblemente de tipo terciario, lo cual implica
que las descargas contaminantes ya hayan perdido, a travs de los tratamientos
convencionales, primarios y secundarios, gran parte de sus caractersticas objetables.
En esas plantas naturales se har uso de la capacidad de auto purificacin del cuerpo
de agua receptor, muy prudentemente, de manera que no presente caractersticas
ofensivas a la vista o al olfato, y que no d origen a problemas de salud pblica, como
consecuencia de algn contacto humano accidental con esta agua.
2.- Caracterizacin de residuos lquidos especficos: En la misma forma en que se
puede determinar la calidad de un cuerpo de agua, es posible caracterizar en base a
ciertos parmetros, la calidad o composicin de un residuo lquido proveniente de
determinado uso, es decir, el agua despus de haber prestado un determinado servicio.
Generalmente los valores de los parmetros de la caracterizacin de los residuos
lquidos han sido tomados despus del anlisis de un gran nmero de muestras del
mismo tipo de residuo, por lo que los valores se acostumbran enmarcar dentro de
ciertos lmites.
La idea de la caracterizacin de los residuos lquidos, naci del inters de saber en
que grado un lquido residual puede afectar la calidad del agua del cuerpo en el cual es
descargado, tomando en cuenta adems el volumen del residuo. El conocimiento del
grado de contaminacin que puede causar un residuo en base a su volumen y su
calidad, en relacin a las caractersticas del cuerpo de agua, son la base para el
establecimiento de normas de calidad para los residuos que son descargados a los
cuerpos de agua. Tales normas indican el grado de tratamiento a que deben ser
sometidos los residuos, para cumplir con las normas de calidad impuestas. Ejemplos de
caracterizacin de residuos lquidos aparecen en la Tabla No 2.
b) Modificacin de las condiciones naturales: La modificacin de las
condiciones naturales, como puede ser por ejemplo, la descarga en los cuerpos de
agua de grandes masas de agua caliente. En este caso el aumento de la temperatura
del agua en forma brusca, puede causar un dao a los organismos del ambiente
35
acutico que estn en las inmediaciones de la descarga. Tal dao puede ser letal si
causa la muerte, pero tambin puede producir un trastorno en algunas de las funciones
biolgicas de los organismos.
Tabla N 2. Valores de algunos parmetros utilizados en la caracterizacin de
aguas y lquidos residuales

Tipo u Origen
de Residuo

Turbidez
(ppm)

Color real
(unidades)
Slidos
suspendidos
totales (ppm)
Slidos
suspendidos
fijos (ppm)


pH
Nitrgeno
amoniacal
(ppm)

Nitritos
(ppm)

Nitratos
(ppm)

DBO
(ppm)

DQO
(ppm)
Domstico 148 90 270 210 7,2 17,5 0,001 0,06 220 227
Industrial
Cervecero

720

240

2.630

2.385

5,2

2,4

0,00

1,0

1.350

2.479
Industrial de
Frigorfico

7.500

125

9.830

7.500

5,6

60,0

0,001

0,04

4.800

35.040
Industrial
Lcteo

1.500

1.000

3.690

3.500

4,7

22,5

0,00

0,1

3.600

16.310
Industrial de
teneria

910

520

3.180

2.860

10,2

10,0

0,02

0,04

4.196

4.100
Industrial
produccin
de acetileno

12.600

10

108.920

1.860

12,3

44,0

0,001

0,02

533

5.144

c) Accin sobre los organismos del medio acutico: La accin de los
descontaminantes sobre los organismos del medio acutico puede ser otra
consecuencia de la contaminacin de los cuerpos de agua. Tal accin puede ser en
algunos casos directa, pero tambin puede ser indirecta.
1) Accin directa: Se da cuando el organismo recibe directamente la accin de los
contaminantes, bien mediante simple adherencia en alguna parte del cuerpo, o
mediante la ingestin a travs del agua. Este es el caso por ejemplo, de las sales de
metales pesados que causan en los peces la precipitacin de la protena presente en la
regin de las branquias, impidindole la absorcin del oxgeno disuelto en el agua, por
lo que el pez muere por asfixia.
2) Accin indirecta: Se produce cuando el contaminante causa su efecto con la
sola presencia en el agua, como puede ser la turbidez causada por materia en
suspensin, lo que dificulta a los organismos visualizar el alimento, adems tambin se
disminuye la penetracin de la luz en el cuerpo de agua, entorpeciendo de esta manera
la funcin clorofiliana que tiene lugar en los vegetales que poseen clorofila.
36
CAPITULO III
DISEO DE UN SISTEMA DE MEDIDAS

Objetivos del anlisis. Seleccin de los parmetros y mtodos de anlisis.
Caractersticas de los sistemas de medidas. Tipos de tcnicas analticas.
Caracterizacin de aguas y lquidos residuales.

El diseo de sistemas de medidas aplicado a aguas y lquidos residuales, se
hace en base al conocimiento de los objetivos o propsitos que se persiguen con el
anlisis, los que permiten luego seleccionar los parmetros que deben ser evaluados,
as como los mtodos analticos que sern utilizados. El conocimiento de las
caractersticas de los sistemas de medida, permitirn elegir luego las clases o tipos de
tcnicas que se emplearn en la realizacin de los anlisis.

Se puede decir que un anlisis perspicaz de aguas residuales industriales,
constituye uno de los problemas ms desafiantes con que se puede encontrar
probablemente un analista. Ello requiere, no slo un conocimiento considerable de la
aplicacin de los mtodos patrones (Standard) de anlisis, procedimientos e
instrumentacin, sino tambin un conocimiento muy claro acerca de la naturaleza de las
posibles interferencias y otros problemas, los cuales pueden ser altamente especficos
en el caso de un determinado residuo, y que puede conducir en muchos casos a la
obtencin de resultados analticos errneos. El analista de residuos industriales debe
poseer la habilidad de interpretar correctamente los resultados analticos, efectuar
observaciones atinadas, y averiguar la historia del residuo, con el fin de poder disear
un programa analtico completo que pueda ser aplicado a un sistema complejo, el cual
est a menudo sujeto a una gran variacin en composicin.

1.- OBJETIVOS DEL ANALISIS.
La definicin del propsito y objetivos de un anlisis es la primera etapa que se
debe cumplir al iniciarse el diseo de cualquier sistema de medidas; ello incluye la
definicin de problemas particulares a los cuales se les debe dar una solucin. Algunos
ejemplos de objetivos perseguidos en el anlisis de agua y lquidos residuales son:
37
A) Aguas blancas.
a) Crudas: En las aguas crudas los anlisis pueden tener como objetivo, la
determinacin de la calidad con la finalidad de prever la clase y grado de tratamiento a
que deban ser sometidas, de manera que cumplan los criterios de calidad
recomendados segn el uso al que sean destinadas.
b) Tratadas: En el caso de las aguas tratadas, los resultados de os anlisis
pueden indicar si la calidad conseguida con el tratamiento, concuerda con la calidad
recomendada para el uso a la que ser destinada. As mismo, la determinacin de la
calidad de las aguas tratadas sirve para evaluar la eficiencia del tratamiento a que
fueron sometidas cuando estaban crudas.

B) Lquidos residuales.
a) Los resultados de los anlisis podran ayudar a estimar el dao o perjuicio que
podran causar, desde diferentes puntos de vista, si ellos son descargados a los
cuerpos de agua naturales, sin recibir tratamiento alguno.
b) Los anlisis podran tener como objetivos averiguar el acatamiento de los
residuos, a las normas de calidad impuestas a los efluentes, antes de ser descargados
a los cuerpos de agua.
c) El conocimiento de la calidad de los residuos, sirve para evaluar la clase y grado
de tratamiento requerido, para acondicionar el agua a fin de que pueda ser reusada en
la misma planta que produjo el residuo, si es que ello se desea, o necesita.
d) Los residuos de ciertos anlisis especficos, pueden servir para evaluar la
concentracin de subproductos valiosos que podran ser recuperados.

2.- SELECCIN DE LOS PARMETROS DE LOS ANALISIS.
Una vez que se tenga claro, cuales son los objetivos perseguidos en la
realizacin de los anlisis, se debe proceder a la seleccin de los parmetros que
servirn para caracterizar o evaluar la calidad del agua o lquido residual en cuestin.
Los parmetros que se evalan al efectuar la caracterizacin de un agua o lquido
residual, pueden agruparse en cuatro clases principales, segn sea la naturaleza de los
mismos. Estas cuatro clases o grupos son:
38
A) Parmetros fsicos: Los parmetros fsicos, entre los cuales estn incluidos los
organolpticos, , no implican la realizacin de ningn anlisis qumico. Los parmetros
fsicos ms importantes son: temperatura, conductividad elctrica, apariencia, olor,
sabor, color, turbidez y slidos.
B) Parmetros qumicos: En los parmetros qumicos, como su nombre lo indica,
est involucrado en general, la determinacin de un in o de un compuesto qumico
especfico, sin embargo, algunas veces los anlisis son inespecficos, como es el caso
de las determinaciones de la demanda bioqumica y qumica de oxgeno, de aceites y
grasas y de los cidos voltiles. Los parmetros qumicos ms importantes son: pH,
acidez, alcalinidad, dureza, ndice de saturacin, cloro (libre, combinado y como
cloruro), demanda de cloro, sulfatos, fluoruros, fsforo y fosfatos, nitrgeno (orgnico,
amoniacal, nitritos y nitratos), hierro, manganeso, oxgeno disuelto, demanda
bioqumica de oxgeno, demanda qumica de oxgeno, metales pesados y otros
elementos, cianuros y otros aniones, detergentes, fenoles, pesticidas, aceites y grasas,
cidos voltiles y gases.

C) Parmetros microbiolgicos: La evaluacin microbiolgica de las aguas y
lquidos residuales, implica en unos casos una simple deteccin. Y en otros una
determinacin cuantitativa de microorganismos, tales como bacterias, algas y
protozoos. Un ejemplo de determinacin cualitativa es la determinacin de las bacterias
llamadas bacterias del hierro (pueden estar involucradas en la oxidacin del hidrxido
ferroso, y en la precipitacin o disolucin de hidrxido frrico), de las bacterias del
azufre2 (pueden originar la oxidacin del sulfuro de hidrgeno hasta azufre, o la
oxidacin de ste hasta cido sulfrico). Ejemplos de determinaciones cuantitativas
pueden ser la determinacin del ndice de bacterias del grupo coniforme ( se utilizan
para evaluar la calidad sanitaria de las aguas) y la concentracin de algas.

D) Parmetros toxicolgicos: La determinacin de parmetros toxicolgicos
puede referirse al anlisis cuantitativo de ciertos txicos especficos, tales como algunos
de los metales pesados (mercurio, cadmio, cobre, zinc, cromo, etc.), cianuros,
pesticidas (DDT, Dieldrin etc.), y algunos otros. Sin embargo, en el caso particular de
los residuos industriales, es muy comn determinar el valor de la Tolerancia Lmite
39
Media (TLm) para determinar el grado txico de un determinado residuo, sin importar
cual o cuales son las sustancias responsables de la accin txica. La determinacin del
valor de la TLm est relacionada con el carcter txico agudo letal, del o los txicos en
cuestin, para un perodo de tiempo generalmente no mayor de 96 horas. El valor de la
TLm posee eminentemente, un significado estadstico, y representa el valor del txico o
residuo expresado en mg/L, que permitira hipotticamente la supervivencia del 50% de
las especies biolgicas objetos del ensayo (especies de acuario, por ejemplo), en el
perodo de exposicin (24,48, 72 o 96 horas).

3.- SELECCIN DE LOS METODOS DE ANALISIS.
Con el fin de que la seleccin de los mtodos de anlisis se realicen en una base
racional, es recomendable que antes de efectuar la seleccin se consideren ciertos
factores que gobiernan la seleccin. Tales factores son:
A) Propsito: El propsito del anlisis determina la frecuencia y la velocidad
con que deben ser realizados los anlisis. La frecuencia est ntimamente relacionada
con el programa de muestreo. As, por ejemplo, la frecuencia de la toma de muestras de
efluentes de plantas de tratamiento de residuos industriales, que son descargados a los
cuerpos de agua, depende de si se trata de un programa de control de contaminacin o
no; en el caso de un programa de control de contaminacin, las muestras se toman al
azar, lo que implica que la frecuencia es pequea.
B) Origen de la muestra: El origen de la muestra puede arrojar indicios
acerca de la posible presencia de interferencias, lo que permite tomar medidas para
eliminarlos antes de efectuar el anlisis, o de seleccionar un mtodo en el cual el efecto
sea mnimo. As por ejemplo, en la determinacin del oxgeno disuelto en el agua o
lquido residual en los cuales se sospecha la presencia de nitritos, si la determinacin
se realiza haciendo uso del mtodo volumtrico de Winkler, debe utilizarse una
modificacin de ste mtodo encaminada a eliminar la presencia de nitritos, o de los
agentes reductores que puedan interferir con el mtodo.
C) Futuro uso del agua o destino del residuo: El futuro uso del agua o el
destino del residuo determina la precisin y la exactitud que deben poseer los mtodos
utilizados, As por ejemplo, los mtodos utilizados en la realizacin de anlisis de agua
40
que ser destinada a consumo humano, deben poseer una mayor precisin y exactitud,
que si ella ser destinada a uso agrcola y pecuario.
D) Efecto de las condiciones ambientales en los resultados: El
conocimiento del efecto de las condiciones ambientales en el valor de los resultados, es
imprescindible, pues en algunos casos en el traslado de las muestras al laboratorio, se
modifican algunos parmetros, como son por ejemplo, pH, acidez, alcalinidad, etc. En
este caso el anlisis debe realizarse en situ, si es que la naturaleza del parmetro lo
permite (caso por ejemplo, pH), o en el campo, o tomarse medidas para el traslado de
la muestra al laboratorio en donde puede realizarse el anlisis sin que el valor del
parmetro se halla alterado.
E) Uso de los resultados: El uso de los resultados informa acerca de la
necesidad del uso de mtodos patrones (Standard) o no. As por ejemplo, los anlisis
que sean efectuados en aguas destinadas a consumo humano, deberan ser realizados
con el uso de mtodos patrones, pues tales residuos sern manejados con el fin de
conocer la calidad del agua, en base a unas normas previamente establecidas por las
oficinas de salud pblica nacionales, las cuales generalmente guardan ntima relacin
con las normas de la Organizacin Mundial de la Salud, la cual recomienda el uso de
mtodos de anlisis designados como mtodos Standard.

4.- SISTEMAS DE MEDIDAS.
Se entiende por sistemas de medidas el conjunto de principios y operaciones en
los cuales estn basados los mtodos utilizados, para la evaluacin cuantitativa de los
parmetros de evaluacin de la calidad de aguas y lquidos residuales. En la seleccin
de los sistemas de medidas, es conveniente conocer lo que se entiende por:
A) Medidas extensivas e intensivas: por definicin las propiedades extensivas son
aditivas, en el sentido de que el valor total de la propiedad en un sistema completo, es
la suma de los valores individuales de cada una de las partes componentes. Por el
contrario, las propiedades intensivas no son aditivas, y pueden ser especificadas para
cualquier sistema, sin necesidad de hacer referencia al tamao del mismo. As por
ejemplo, en el anlisis qumico, el nmero total de moles de una sustancia presentes en
una muestra es considerado como una propiedad extensiva, mientras que el potencial
41
qumico, , de una sustancia es una propiedad intensiva. Consecuentemente, los
mtodos analticos basados en la titulacin del nmero de moles de una determinada
sustancia presentes en una muestra de agua, son medidas extensivas, y ellas se
distinguen de las medidas intensivas en las que se basan las determinaciones del
potencial qumico, o la actividad de la misma sustancia. Debido a esta diferencia bsica
que existe en las tcnicas de medidas, es posible anticipar la diferencia en los
resultados que pueden obtener con ambos tipos de tcnicas. As por ejemplo, las
medidas potenciomtricas de pH, pX o pM (X = anin y M = catin), pueden
diferenciarse a los resultados obtenidos mediante determinaciones volumtricas de la
acidez, aniones o cationes. Esto se debe a que el concepto de actividad envuelve no
solo las relaciones estequiomtricas, sino tambin las relaciones mutuas entre las
molculas, interacciones entre el soluto y el disolvente en una solucin y la ionizacin.

La diferencia entre resultados de mtodos basados en ambos tipos de tcnicas, es
muy comn en la presencia de ciertas interferencias, las cuales pueden dar lugar a que
los coeficientes de actividad se desven de la unidad ( a = c . o ).
B) Anlisis en el laboratorio, en el campo y en situ: En el anlisis de aguas y
lquidos residuales es necesario saber cuales son los parmetros que pueden sufrir
alteraciones en el proceso de la toma de la muestra, o durante el traslado de la misma
al laboratorio en el cual se realizaran los anlisis. En algunos casos el valor del
parmetro no sufre alteracin alguna, o es prcticamente despreciable, tal como es el
caso de los cloruros, sulfatos, iones metlicos, etc. En este caso el tiempo que
transcurra hasta el momento del anlisis, no influye en los resultados. En otros casos el
parmetro sufre muy poca alteracin si la muestra se somete a refrigeracin, con el fin
de limitar la actividad bacteriana, como es el caso de la determinacin de la demanda
bioqumica de oxgeno, de los fosfatos, del ndice de coniformes, etc. Existen otros
parmetros que deberan ser determinados lo antes posible, es decir, lo ms inmediato
que se pueda despus de la toma, debido a que se produce una alteracin a causa de
cambio de condiciones de la muestra, como es el caso de la determinacin del pH, de
la acidez, de la alcalinidad, los que variaran si la muestra pierde contenido de CO
2

debido a un cambio en la presin a que est sometida la muestra; este es el caso de las
aguas profundas, las cuales al llegar a la superficie, pierden CO
2

y otros gases que
42
pudieran estar disueltos a una determinada presin , la cual disminuye al llegar la
muestra a la superficie (efecto de la ley de Henry). En el caso de estos parmetros y de
otros que sufriran alteracin en funcin del tiempo que pase hasta la realizacin de los
anlisis, se deberan utilizar mtodos de anlisis que puedan ser implantados en el
campo, y que son conocidos como mtodos de campo , los cuales existen para la
mayora de los parmetros fsicos, qumicos y microbiolgicos. En relacin a los dos
tipos de mtodos puede decirse de que en general, los mtodos de laboratorio son ms
exactos y precisos que los mtodos de campo, sin embargo, estos son menos costosos,
debido a que pueden realizarse con equipos ms econmicos (porttiles) diseados
expresamente para ello.

En el caso de los parmetros que puedan sufrir alteracin durante la toma de la
muestra, o durante el tiempo que pase hasta la realizacin de los anlisis es posible,
dependiendo de la naturaleza del parmetro, realizar el anlisis haciendo uso de unas
tcnicas o mtodos de anlisis conocidos como anlisis en situ, los cuales adems de
evitar la alteracin del valor del parmetro, permiten realizar un anlisis ms
representativo; el anlisis en situ evita adems la necesidad del gasto en la toma de la
muestra y el traslado de la misma hasta el sitio del anlisis (estacin de campo o
laboratorio). El uso de anlisis en situ para la caracterizacin de la calidad de agua no
es un procedimiento nuevo. Uno de los mtodos clsicos para la determinacin de la
presencia de sustancias txicas en el agua, est basado en el sobrevivir de peces en el
ambiente natural. De una manera similar en el siglo pasado era prctica comn el uso
de canarios para detectar la presencia de gases txicos en las minas de carbn. En el
caso de uso de peces para detectar en los cuerpos de agua(ros, por ejemplo) txicos
provenientes de residuos industriales, un determinado nmero (10 por ejemplo) de
cierto tipo de peces pueden ser colocados en una especie de jaula y sumergidos en al
agua; el mtodo se basa en la observacin del nmero de peces sobrevivientes al cabo
de cada perodo de 24 horas. La muerte de todos los peces en un perodo de 4 o 5 das
indica la presencia de sustancias txicas en el agua. En este ejemplo, los peces pueden
ser considerados como indicadores biolgicos de contaminacin o sensores. Debido a
la carencia de especificidad, las tcnicas de este tipo encuentra solo aplicaciones
limitadas, aunque tal tipo de ensayo es todava de prctica muy extendida. El uso de
43
indicadores biolgicos en la caracterizacin de aguas y lquidos residuales, ser
discutido con ms detalles posteriormente.
Los anlisis en situ estn basados en mtodos instrumentales de anlisis, los
cuales se basan, generalmente, en el uso de sensores, los cuales convierten una
propiedad fsica o qumica en una seal generalmente elctrica. Esta seal elctrica
pasa luego a un modificador de seal, la cual puede ser atenuada o amplificada, etc. La
seal, una vez modificada , pasa finalmente a un registrador, el que indica la seal de
salida modificada, la cual puede ser observada visualmente en el instante de su
aparicin, o registrada en un grabador de papel:
SENSOR MODIFICADOR DE SEAL REGISTRADOR
Un sensor puede hacer las veces de un indicador, si la seal no es cuantificada
numricamente, sino que ella es expresada en forma relativa sobre una escala, tal es el
caso de los indicadores de temperatura que se usan en los tableros de los automviles.
Un sensor puede tambin hacer las funciones de un instrumento de medida, que sera
el caso en el cual la seal puede ser conocida en su magnitud, por aparecer sobre una
escala calibrada o que puede serlo. Finalmente, un sensor puede funcionar como un
generador de seal, como es el caso de que se acciones una alarma o se encienda una
luz, cuando el valor de la seal alcanza un cierto valor. Ejemplos de parmetros fsicos
y qumicos que pueden ser evaluados haciendo uso de sensores son los que aparecen
en la siguiente tabla:

TABLA No 3. EJEMPLOS DE SISTEMAS SENSORES
PARAMETROS SISTEMA SENSOR
Temperatura Termocupla, termmetro de resistencia
Conductividad elctrica Electrodos de platino
Turbidez Clula fotoelctrica
pH Electrodo de vidrio
Cloruro Electrodo de Ag/AgCl
Fluoruro Electrodo de membrana (para iones especficos)
Oxigeno disuelto Celdas voltamtricas, electrodo de gotas de mercurio,
electrodo de oro
44
Los sistemas sensores pueden ser de dos tipos. a) sensores activos que son los
que producen la seal de salida a partir de una sola seal energtica de entrada, y b)
los pasivos que son los que requieren ms de una entrada energtica para producir una
sola seal de salida. Ejemplos de sensores activos son la Termocupla, el electrodo de
vidrio y el sensor galvnico de oxgeno, y de sensores pasivos son los termmetros de
resistencia, las celda de conductividad y las celdas voltamtricas.

En relacin al sistema de cuantificacin de la seal, los sistemas de medida
pueden estar basados en un desbalance, o en tcnicas de referencia. En el caso del
desbalance la seal de salida proveniente del modificador de la seal de entrada, es
medida previamente (por ejemplo, con un galvanmetro calibrado o que puede serlo);
un ejemplo de este tipo es el de la medicin de la temperatura con una Termocupla. En
sistemas basados en tcnicas de referencia, la seal de salida es comparada con una
referencia de valor conocido, para lo cual la salida del sistema de referencia es variada
hasta cuando la diferencia entre ella y la seal de salida del sistema de medida sea
igual a cero. Ejemplos de este caso es el funcionamiento del sistema potenciomtrico
para la medicin del pH y el sistema de los espectrofotmetros de doble haz.

C) Anlisis intermitente y anlisis continuo: la realizacin de anlisis intermitente
o peridico y continuo est en relacin o depende, de la variabilidad de caractersticas
del agua o lquido residual que debe ser analizado. El anlisis continuo debe ser
preferido, si se trata de una gran variabilidad, o si se desea mantener un control estricto
de la composicin. Este criterio se aplica principalmente cuando se trata de cuerpos de
agua superficiales y efluentes de plantas industriales, sean tratadas o no.

En el caso del anlisis intermitente, la toma de la muestra puede efectuarse
directamente de la fuente, o puede ser bombeada en el momento de la toma. En cuanto
al anlisis continuo, es posible que la muestra sea bombeada continuamente, para
luego ser pasada por el sistema analtico, o tambin podra hacerse uso del mtodo de
anlisis en situ, el cual sera el ms recomendable para el anlisis continuo, pues en
este caso el sensor estar en el sitio propio de la muestra, lo que evita alteraciones de
ciertos parmetros de la misma, como fue comentado anteriormente. Un sistema de
45
anlisis continuo permite efectuar un registro del valor del parmetro en funcin del
tiempo, adems de que en procesos automatizados la computarizacin de los datos,
hace posible obtener informacin para la realizacin del control operacional en forma
automtica. Es lgico pensar de que un sistema tal, debe poseer un grado apreciable
de sofisticacin.

Es conveniente tomar en cuenta de que an cuando las medidas en situ son ms
significativas y tiles, puesto que las especies objeto del anlisis son determinadas en
su propio ambiente, en el caso de un anlisis continuo realizado por medio de un
mtodo en situ, deben considerarse los problemas operacionales relacionados con los
sistemas analticos, entre los cuales se pueden mencionar, principalmente, la proteccin
del sensor sumergido para evitar el dao que podra ser causado por los materiales de
cualquier naturaleza que puedan estar en suspensin. As mismo, el sistema debe
poseer un fcil acceso al sistema sensor con el fin de que se pueda realizar la limpieza
e inspeccin del estado del mismo.

5.- TIPOS DE TECNICAS ANALITICAS.
Dependiendo del uso o no de instrumentos, as como del grado de participacin del
analista en la realizacin de los anlisis, las tcnicas para la ejecucin de estos pueden
ser subdivididas en manuales, instrumentales y automticas.
A) Tcnicas manuales: Se caracterizan porque en la implementacin de las
mismas, no est involucrada ningn tipo de sensor. Tal es el caso, por ejemplo, del
anlisis gravimtrico y del anlisis volumtrico en los cuales no se emplean ningn
instrumento para la determinacin directa de la especie que est siendo analizada.
B) Tcnicas instrumentales: Implican el uso de algn sensor en la realizacin del
anlisis, pero aparte de que el grado de complejidad o sofisticacin del instrumento sea
pequeo o grande, es el analista quien inicia y controla la realizacin del anlisis. Tal es
el caso del anlisis potenciomtrico, o colorimtrico utilizados en la realizacin de los
anlisis.
C) Tcnicas automticas: A menudo no se establece claramente la diferencia
entre tcnicas o mtodos instrumentales de anlisis y tcnicas automticas. Sin
embargo, las tcnicas o mtodos automticos se caracterizan porque ellas pueden
46
estar basados o no, en el uso de tcnicas o mtodos instrumentales; generalmente las
tcnicas automticas estn basadas en la forma clsica de los mtodos hmedos (en
medio acuoso) utilizados en la realizacin de los anlisis qumicos. Los mtodos
colorimtricos o espectrofotomtricos son quizs los ms apropiados para la
implementacin de tcnicas automticas. Un sistema automtico tpico de este tipo est
compuesto de los siguientes componentes bsicos:
a) Una mesa giratoria con las muestras contenidas en tubos;
b) Una bomba proporcional que bombea a cada muestra el volumen
apropiado de reactivos y diluyentes;
c) Un filamento conectado a un motor que sirve para homogeneizar la mezcla;
d) Un separador a donde se traslada la mezcla con el fin de que ciertas
interferencias sean eliminadas por medio de membranas dializadotas, filtracin u otros
procedimientos;
e) Reactor que puede ser calentado por un bao si se necesita, en el cual la mezcla
se pone en contacto con agentes cromognicos que desarrollaran el color;
f) Un colormetro de flujo continuo, a donde la muestra es transferida
automticamente, y en donde la transmitancia se mude y graba en un registrador de
papel. La concentracin de la sustancia analizada en las muestras se determina por
comparacin con patrones de concentracin conocida que son colocados junto con las
muestras en la mesa giratoria.

En la literatura es posible encontrar tcnicas para la determinacin automtica de
varios parmetros de caracterizacin de aguas y lquidos residuales, como son por
ejemplo, los indicados para la determinacin de cloruros, demanda qumica de oxgeno,
nitrgeno amoniacal, nitratos, pesticidas, etc.

Una de las principales ventajas del anlisis automtico es la eliminacin del error
humano, cuya influencia se hace mayor, a medida que aumenta el nmero de anlisis,
lo que repercutira en las diferentes etapas del procedimiento, as como en la precisin
y exactitud del mtodo en general. El analista debera tener cuidado, sin embargo en
los cambios de composicin que puedan experimentar las muestras, los que podran
pasar por alto en los mtodos automticos, conduciendo as a resultados errneos.
47
Quizs la principal desventaja de los mtodos automticos de anlisis, es la
incapacidad para detectar e introducir ajustes, si se produce una modificacin en la
composicin qumica de las muestras. Debido a las caractersticas complejas y
naturaleza variable de las muestras que deben ser analizadas, es muy a menudo, sino
imposible en ciertos casos, aplicar mtodos completamente automticos al anlisis de
agua y lquidos residuales. Cada muestra puede requerir un tipo particular de
pretratamiento, dependiendo del origen de la muestra, objetivos del anlisis, presencia
de sustancias interferentes, etc. A causa de la complejidad de la mayora de los
analizadores automticos, las modificaciones que a veces son necesarios introducir en
el sistema, pueden ser dificultosas y costosas.

6.- CARACTERIZACION DE LAS AGUAS Y LIQUIDOS RESIDUALES.
La evaluacin o cuantificacin de los parmetros fsicos, qumicos y
microbiolgicos de un agua o lquido residual, permite efectuar una caracterizacin de
los mismos, los parmetros utilizados en la caracterizacin, depende en cada caso de
los objetivos del anlisis. En el caso de las aguas subterrneas y aguas superficiales
(no contaminadas con lquidos residuales), los valores de los parmetros pueden
enmarcarse fcilmente dentro de ciertos lmites, en la mayora de los casos, una vez
que se haya realizado una caracterizacin de las mismas; quizs se podra decir
tambin lo mismo para las aguas residuales domsticas. Sin embargo, esto no es cierto
para los residuos industriales, pues la diversidad de procesos de la industria moderna
hace imposible tal caracterizacin. Esto se debe a que las industrias de un solo
producto son raras, es decir, que la mayora de las industrias procesan o manufacturan
una variedad de productos. Es muy raro que se de el caso de que una combinacin de
productos procesados o manufacturados en una determinada planta industrial, sea igual
al de otra planta, an de la misma clase de productos. Adems, debe considerarse de
que un producto determinado no es producido exactamente por el mismo proceso en
cada instalacin, en donde el producto es elaborado. La competencia entre las
industrias y ligeras variaciones en composicin, o calidad de las materias primas
utilizadas en la produccin de un determinado producto, requiere a menudo
innovaciones continuas del proceso, lo que implica una modificacin del mismo. Esto
48
permitira casi afirmar, de que cada residuo industrial es en detalle, nico en
composicin.

En una forma ms amplia, sin embargo, los lquidos residuales industriales
pueden ser categorizados de acuerdo a sus principales componentes. As por ejemplo,
ciertas industrias producen residuos que contienen principalmente impurezas minerales.
En este grupo se incluyen las de produccin y refinacin de petrleo, las mineras, las
acerias, las fundiciones, las de procesos galvanoplsticos, e industrias similares. Por
otro lado, los lquidos residuales producidos comnmente por las industrias de
alimentos y bebidas, y la industria farmacutica, estn constituidos principalmente por
impurezas orgnicas. Existe adems un grupo de industrias de procesos que originan
lquidos residuales que contienen impurezas tanto minerales como orgnica, como son
por ejemplo, la industria del papel, la textilera, la del cuero y pieles, la lavandera, etc.
Los lquidos residuales que contienen principalmente impurezas radiactivas, provienen
en la mayora de los casos de reactores nucleares enfriados con agua, as como de
industrias que procesan minerales y producen combustibles nucleares. En menor
grado, tanto en lo concerniente al volumen, como a los niveles de actividad, tambin se
producen residuos radiactivos en los laboratorios de investigacin, en hospitales, y en
las operaciones de lavandera para tales facilidades. Una categora final de residuos
lquidos industriales incluye aquellos que poseen una temperatura y un volumen
suficientemente altos, como para causar una contaminacin trmica, en las aguas en
donde son descargados. Tales residuos son limitados casi exclusivamente a la industria
de generacin de vapor y a industrias que utilizan el agua en operaciones de
refrigeracin.

Es conveniente hacer notar que ciertos lquidos residuales industriales
complejos, pueden estar comprendidos en ms de una de las categoras sealadas
anteriormente, pero en general, los cinco grupos indicados proveen una clasificacin
comprensible de lquidos residuales de acuerdo a sus principales impurezas.

Cuando se trata de relacionar los mtodos y procedimientos analticos con
situaciones industriales especficas, es ms apropiado entonces efectuar una
49
caracterizacin o clasificacin ms detallada de los lquidos residuales industriales, en
funcin de los residuos tpicos producidos por industrias especficas. Con este propsito
se designan seis clases principales de industrias:
a) Las industrias de procesos qumicos.
b) Las industrias de alimentos, bebidas y productos farmacuticos.
c) Las industrias de tejidos.
d) Las industrias de los materiales.
e) Las industrias de produccin de energa y sus afines.
f) Las industrias de servicio.























50
CAPITULO IV
EXPRESION DE LOS RESULTADOS ANALITICOS

Unidades de expresin de los resultados analticos. Tipos de unidades. Uso de cifras
significativas. Anlisis estadstico de los resultados. Determinacin de la precisin y
exactitud de un mtodo analtico. Mtodos de verificacin de la exactitud del anlisis
qumico.

Un aspecto importante del anlisis de aguas y lquidos residuales es la expresin
de los resultados de los anlisis, en relacin a lo cual se deben considerar las unidades
de expresin de los mismos, as como la precisin y exactitud con que estn afectados
los valores numricos obtenidos en las diferentes determinaciones. Aparte de los
parmetros obtenidos organolpticamente como son la apariencia, el olor y el sabor, los
cuales son expresados en forma cualitativa, el resto de los parmetros fsicos,
qumicos, microbiolgicos y toxicolgicos pueden ser expresados en forma cuantitativa,
es decir numricamente.

Algunos parmetros deben ser expresados en base a la naturaleza del anlisis o
de la determinacin entre los cuales se pueden mencionar como ejemplo la
conductividad y el pH. Los otros parmetros que no estn clasificados en este grupo, se
expresan, generalmente, en base a concentracin , o sea, unidades de peso por
unidades de volumen.

1.- UNIDADES DE EXPRESION DE LOS RESULTADOS ANALITICOS.
A travs del tiempo se ha utilizado una gran variedad de unidades apara
expresar los resultados de los anlisis. Hasta el momento se ha logrado algn progreso
en tratar de lograr la uniformidad de dichas unidades, pero la utilizacin de datos de
varias fuentes y datos de la literatura vieja requiere un entendimiento de las unidades y
sistemas que son usados hoy en da y que fueron usados en el pasado.
A) Tipos de unidades: Las unidades utilizadas en la expresin de los resultados de los
anlisis, pueden ser de dos tipos: fsicas y qumicas.
51
a) Unidades fsicas: En la expresin de los resultados, haciendo uso de unidades
fsicas, no es necesario conocer los pesos atmicos o moleculares de las sustancias en
funcin de las cuales se ha expresado el resultado. El sistema ms comnmente
utilizado indica generalmente, la composicin del agua en trminos de materia disuelta
y peso de solucin. Otro sistema que tambin es comnmente usado expresa, sin
embargo, la composicin en trminos de peso, pero la solucin la expresa como unidad
de volumen. Para el primer sistema se utilizan las unidades ppm que significa partes en
peso de la sustancia en un milln de partes en peso de la solucin. En el segundo
sistema se usan mg/L que significa miligramos de la sustancia en un litro de solucin.
En el caso en el que la solucin sea muy diluida, se puede asumir que la densidad es
prcticamente igual a la unidad, con lo cual se puede considerar que ppm es
equivalente a mg/L. Cuando se trata de aguas salinas o de aguas residuales de lata
densidad, los mg/L, pueden ser convertidos a ppm mediante la ecuacin:
ppm =
densidad
L mg/

Si las concentraciones son generalmente menores de 1 mg/L, puede ser ms
conveniente expresar los resultados en microgramos por litro (g/L). Si la concentracin
es mayor de 10.000 mg/L, los resultados deberan ser expresados en porcentaje,
siendo 1 % equivalente a 10.000 mg/L.

En los reportajes de anlisis realizados para evaluar contaminacin de los
cuerpos de agua superficiales o para evaluar la operacin y eficiencia de plantas de
tratamiento de aguas residuales, es deseable expresar los resultados en base a peso
por unidad de tiempo para lo cual es necesario conocer la concentracin y el valor del
flujo del efluente, el cual puede estar dado en litros/segundo, o litros por hora, etc. De
esta manera, es fcil expresar la cantidad en peso, expresada por cada parmetro,
correspondiente a 24 horas, o sea, a un da. As, por ejemplo, se tiene:
mg/L x litros/segundo = mg/segundo
de donde, se puede deducir fcilmente los kilogramos en un da, si as se desea.
b) Unidades qumicas: En algunos casos es deseable, con ciertos fines expresar
la concentracin del agua en unidades que ayudan a describir mejor la relacin entre
los iones en solucin. Un mtodo comnmente empleado es el que no slo toma en
52
cuenta la concentracin de los iones en peso, sino que tambin expresa la
concentracin de los mismos en funcin de sus equivalentes qumicos. El nmero de
equivalentes qumicos se calcula dividiendo simplemente la ppm u otras unidades en
peso por el equivalente qumico de la sustancia o in en cuestin:
=
e equivalent
ppm
No de miliequivalentes por milln (epm)
En un anlisis expresado en epm, las unidades de concentracin de todos los
iones son qumicamente equivalentes. Esta relacin ayuda a la verificacin de la
exactitud del trabajo analtico. En el tratamiento qumico del agua realizado con
determinados propsitos, tal como el del ablandamiento para eliminar la dureza, la
expresin de los resultados del anlisis en epm facilita el clculo de la cantidad de las
sustancias que se emplearn en las diferentes etapas del proceso de tratamiento. El
equivalente qumico de cualquier sustancia o in, se calcula, como se sabe, dividiendo
el peso molecular de la sustancia considerada como una molcula o del in, por el
nmero total de cargas negativas o positivas que estn presentes en cada caso.

B) Uso de cifras significativas en la expresin de los resultados numricos: Con el
fin de evitar ambigedad o incertidumbre cuando se reportan los resultados numricos
de un anlisis, es conveniente tomar en cuenta la regla siguiente: Todos los dgitos que
indican un resultado, deben ser conocidos con exactitud, con excepcin del ltimo que
puede ser considerado como dudoso. Un nmero escrito de esta manera, se dice que
slo contiene las cifras significativas. En el caso de que la expresin contenga ms de
un dgito dudoso reportado como 75,6 mg/L, el analista debera estar inseguro del 6,
el cual podra ser 5, 6 o 7, o an 4, 6 o 8 debido a la incertidumbre inevitable
del mtodo analtico, la cual est dada por los errores indeterminados en el
procedimiento del anlisis.
a) Redondeo de los resultados: El redondeo de los resultados implica la eliminacin
de los dgitos que no son significantes. Si el dgito a ser eliminado es el 6,7,8 o 9, el
dgito que le precede debe ser incrementado en una unidad; en cambio si el dgito es 0,
1, 2, 3 o 4, el dgito antecesor debe ser redondeado al nmero par ms prximo: as:
2,25 se transforma en 2,2 y 2,35 en 2,4.
53
b) Ceros ambiguos o inciertos: El dgito 0 puede bien indicar un valor registrado
como cero, o ser utilizado por un auxiliar para localizar el sitio de la como decimal. Si el
resultado de una determinacin de sulfato es reportado como 420 mg/L, la persona que
recibe el reporter puede dudar si el cero es significante o no, porque el cero no puede
ser eliminado. Si un analista encuentra que el contenido de slidos totales indicado por
el clculo es de 0.146 mg/L, pero se da cuenta que el 4 es algo dudoso, por lo que el 6
no es significante el redondear el valor a 0.150 mg/L, y lo reportar as, pero tambin
en este caso, el que recibe el anlisis no sabr si el cero es significante o no.

En la mayora de los casos, no habr duda, como aquellos en los que el 0 es
utilizado como dgito. Es obvio de que el cero ser significante en nmeros, tales como
104; 40,08 y 0,0003. si un nmero es escrito como 5.0000 se sobreentiende de que
todos los ceros son significantes, pero adems, el nmero podra haber sido
representado como 5,00; 5,0 o 5 de acuerdo a lo apropiado. Por lo tanto, se recomienda
de que siempre que el 0 sea ambiguo o incierto, es recomendable acompaar el
resultado con un estimado de su incertidumbre.

Algunas veces los ceros significativos son eliminados sin ninguna excusa. Por
ejemplo, si una bureta indica una lectura de 23,60 mL, este valor debera ser
registrado como tal, y no como 23,6 mL El primer valor indica que el analista se tom
el trabajo de leer hasta la segunda cifra decimal; en cambio 23,6 mL que la bureta fue
leda en forma descuidada.

c) Clculos: Como una regla prctica operacional, el resultado del clculo en el
cual varios nmeros deben ser multiplicados y divididos juntos, debera ser redondeado
a tantas cifras significativas como compongan el factor que tiene el menor nmero de
ellas. Supngase que el clculo siguiente debe ser efectuado, con el fin de obtenerse el
resultado de un anlisis:
684 , 1
22 , 43 003462 , 0 56 x x

un calculador de escritorio indicara un resultado de 4,955740996, pero este nmero
debera ser redondeado a simplemente: 5,0, puesto que uno de los factores que
54
integran la operacin, el 56 posee solo dos cifras significativas. Fue una prdida de
tiempo expresar los otros tres factores con cuatro cifras significativas, ya que el 56
limita la exactitud del resultado. Si esos tres factores hubieran sido expresados con solo
tres cifras significativas, en lugar de 4, el resultado no se hubiera alterado y se hubiera
ahorrado trabajo.

En el caso de adicin o sustraccin de nmeros, el nmero que posea el menor
nmero de cifras decimales (no necesariamente el menor nmero de cifras
significativas), indicar el lmite de nmeros decimales que justificadamente debern
aparecer en el valor de la suma o resta. As por ejemplo, la suma:
0,0072
12, 02
4,0078
25,9
4.886______
4.927,9350
debe ser redondeada a: 4,928, sin decimales, ya que uno de los sumandos, el 4.886
no tiene cifras decimales. Obsrvese que otro sumando, el 25,9, posee slo tres cifras
significativas, pero el no es el que indica el nmero de cifras significativas del resultado.

2.- ANALISIS ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS
El anlisis o tratamiento estadstico de los resultados obtenidos con los mtodos de
evaluacin de los parmetros fsicos y qumicos de las aguas y lquidos residuales,
persigue la misma finalidad de tal anlisis aplicado a resultados obtenidos en cualquier
clase de medicin y es la medicin de dos parmetros estadsticos muy importantes,
como son la precisin y la actitud, las cuales son muy importantes para evaluar la
eficiencia de los diferentes mtodos de anlisis, deducindose con ello la aplicabilidad
de los mismos a los diferentes tipos de muestras.
A) Precisin y exactitud de un mtodo analtico: Entre los trminos precisin y
exactitud debe establecerse claramente la diferencia cuando ellos son aplicados a los
mtodos de anlisis. La precisin es una medida de la reproducibilidad de un mtodo
55
cuando es aplicado en forma repetida a una muestra homognea bajo condiciones
controladas, sin importar que los resultados estn muy cercanos al verdadero valor,
como errores sistemticos o constantes presentes a travs de las determinaciones. La
precisin puede ser expresada por la desviacin tpica. La exactitud es una medida
del error de un mtodo y puede ser expresada como una comparacin de la cantidad de
elemento o compuesto determinado o recuperado por el mtodo en cuestin, y la
cantidad realmente presente. Un mtodo puede tener una precisin muy alta, pero
cuantificar solo una parte del elemento que est siendo determinado; o tambin el
resultado de un anlisis realizado con un mtodo preciso, puede estar afectado de un
error debido a uso de soluciones de concentraciones inexactas, uso de tcnicas
inexactas de dilucin, uso de balanzas inexactas, o de equipos calibrados
impropiamente. Por otro lado, si un mtodo es exacto, ello implica que es preciso, sin
embargo, en algunos casos puede carecer de precisin, debido al uso eventual de un
instrumento de baja sensibilidad, a una variable actividad biolgica, y a otros factores
fuera del control del anlisis: Si se eliminan los errores determinados, un mtodo
preciso se hace exacto.

Es posible determinar tanto la precisin como la exactitud de un mtodo analtico,
mediante el anlisis de muestras a las cuales se les han agregado cantidades de
sustancias patrn, tipo primario. A ciertos mtodos, tales como a aquellos utilizados
para determinar los slidos en suspensin, la demanda bioqumica de oxgeno (DBO) y
numerosas caractersticas fsicas, es posible determinarles la precisin, pero no la
exactitud, debido a la inexistencia de sustancias patrones que puedan ser adicionadas
en cantidades conocidas con las cuales se puedan encontrar las encontradas al realizar
los anlisis, o con los cuales se pueda calcular el porcentaje de sustancia recuperada
en el anlisis.
B) La desviacin tpica:
a) Clculo: La experiencia ha demostrado que si una determinacin es efectuada
un gran nmero de veces, en las mismas condiciones, los valores observados, x, se
distribuyen al azar alrededor de un promedio, como resultado de la influencia de los
errores experimentales incontrolables, por ser indeterminados. Si se tiene un nmero
infinitamente grande de observaciones de un universo comn de causas, la
56
99,70
%
94,45
%
68,27
%
representacin de la frecuencia relativa de las magnitudes contra los valores de las
mismas, se obtendr una curva simtrica con forma de campana, conocida como
Campana de Gauss o curva normal (Ver Fig. 2)












Fig. 2.- Campana de Gauss o Curva normal.

La forma de esta curva est definida completamente por dos parmetros
estadsticos: (a): la media o promedio, x, de n observaciones; y (b): la desviacin tpica,
s, la cual determina el ancho o separacin de la curva a cada lado de la media. Por ello
es que la desviacin tpica sirve para medir la dispersin de las mediciones alrededor
de la media. La frmula para calcular la desviacin tpica es:
s =
1
) (
2

n
x x

en donde:
X es el valor de una observacin
x es el valor de la media calculada por la formula:
x =
n
xi
n
1

n es el nmero de observaciones
-3s -2s -s s +2s +3s
x
57
La proporcin del nmero total de observaciones comprendidas por cualquier rango
que contenga la media, esta relacionado con el valor de la desviacin tpica. As por
ejemplo, se puede demostrar que el 68,27% de las observaciones quedan
comprendidas en el rango x 1s; 95% entre x 2s; y 99,70% entre x 3s. Estos
rangos no se pueden aplicar con exactitud a cualquier nmero finito de observaciones
de una poblacin normal. La aplicacin de ellos en general, es tanto ms exacto,
cuanto mayor es el nmero, n, de observaciones realizadas.

b) Aplicaciones:
1) Si la desviacin tpica, s, de un determinado mtodo analtico, ha sido
determinada a partir de un gran nmero de muestras, y un conjunto de
determinaciones, n, en una muestra origina un valor medio x , existe un 95% de
probabilidad de que el verdadero valor de la media para esta muestra en particular est
comprendida entre los lmites x 1,96
n
s
. Este rango es conocido como el intervalo
del 95% de confidencia. Si la desviacin tpica es desconocida y es estimada a partir de
un nmero pequeo de observaciones, el intervalo del 95% de confianza est dado por
la expresin: x
n
ts
, en el cual t puede adquirir los siguientes valores:
n t
2
3
4
5
10

12,71
4,30
3,18
2,78
2,26
1,96

El uso de t compensa la tendencia de un nmero pequeo de observaciones, a no
dar una indicacin de la variabilidad

2) En la expresin de un resultado analtico, la desviacin tpica, s, puede ser
utilizada para evitar la ambigedad tal como se ilustra en el ejemplo siguiente: si un
58
resultado es expresado como 75,6 mg/L., el analista debera estar seguro acerca del
75, pero podra dudar si el 6 pudiera ser 5 o 7 , an 4 u 8 debido a la
incertidumbre inevitable acerca del mtodo analtico. Pero si la desviacin tpica del
mtodo analtico utilizado (determinada previamente) es de 2 mg/L, el analista debera
redondear el valor a 76 antes de reportarlo.

3.- VERIFICACIN DE LA EXACTITUD DEL ANALISIS QUIMICO
La verificacin de la exactitud del anlisis qumico, se refiere a la determinacin
del grado de exactitud con que fueron determinados los aniones y cationes, o los
slidos totales filtrables presentes en los diferentes tipos de aguas y lquidos residuales.
La exactitud de los resultados puede determinarse con diferente grado de
aproximacin, segn la naturaleza del mtodo que use.

A) Mtodo del Balance de aniones y cationes: Tericamente, la suma de los
aniones, expresada en miliequivalente /L. (meq/L.), debe ser exactamente igual a la
suma de los cationes, en meq/L., que se encuentran presentes en cualquier muestra de
agua o lquido residual. En la prctica, tal igualdad raras veces se cumple, debido a las
variaciones inevitables (de procedimientos y otras) que se introducen en los anlisis. Es
conveniente hacer notar que el valor de la desigualdad se hace mayor en la medida en
que se incrementa la concentracin inica. La diferencia entre la suma de los aniones y
de los cationes se puede evidenciar rpidamente, si se construye una grfica de
control, con la cual es fcil averiguar si la diferencia en cuestin est comprendida entre
los lmites establecidos, los cuales han sido tomados como 1 desviacin tpica. Si se
representa grficamente la diferencia de la suma de los aniones y de los cationes, se
obtienen dos lneas rectas que representan el valor 1 desviacin tpica como en la
siguiente figura, las dos rectas obtenidas corresponden a la ecuacin:

aniones - cationes = (0,1065 + 0,0155 aniones)



59
(

a
n
i
o
n
e
s

-

c
a
t
i
o
n
e
s
)

m
e
q
/
L

+0.8
+0.6
+0.4
+0.2
0
- 0.2
-0.4
-0.6
-0.8

0 10 20 30 40 50
Fig. No 3.- Grfica de control para balances de aniones y cationes


Si luego se efecta para diferentes muestras sucesivas, una representacin en
la cual el valor de la ordenada est dado por la expresin:

+

aniones
cationes aniones
0155 . 0 1065 . 0

se obtienen grficas como las que aparecen en la figura 4 y 4B en las cuales se
pueden observar para las diferentes muestras analizadas por los analistas 1 y 2
respectivamente, resultados que caen dentro de los limites establecidos. Aquellos
valores de las diferencias de las sumas de aniones y cationes que caigan fuera de los
limites indicados por las ecuaciones, indican que al menos una de las determinaciones
debe ser revisada.

En este mtodo existe sin embargo, la posibilidad, de que debido a una
combinacin casual, de errores en los anlisis, aparezca en el balance una
compensacin de errores, con lo cual la suma de los aniones puede coincidir con la de
los cationes, an cuando dos o ms resultados analticos sean apreciablemente
incorrectos. Los mtodos siguientes de verificacin de resultados, son tiles para evitar
que resultados errados pudieran pasar por desapercibidos.

60





















0 10 20 30 40 50 60

Figuras 4 A y 4 B.- Grficas de muestras sucesivas con lmites transformados.




V
a
l
o
r
e
s

m
e
q
/
L

+ 3.0

+ 2.0


+ 1.0


0

- 1.0


- 2.0


- 3.0


- 4.0


+ 4.0


+ 3.0

+ 2.0


+ 1.0

0


- 1.0

- 2.0


- 3.0


- 4.0
61
B) Mtodo de la conductividad especfica:
a) Mtodo aproximado: Este mtodo se basa en que en la mayora de las aguas
se ha encontrado que el valor de la conductividad especfica, L, en micromhos/cm. A 25
C, multiplicado por un factor, el cual generalmente vara entre 0,55 y 0,70, origina un
producto que es igual al de los slidos totales filtrables (en solucin o coloidales)
expresados en mg/L. Para aguas que contienen concentraciones apreciables de cidos
o de lcalis libres, el factor puede ser mucho menor que 0,55; y para aguas muy
salinas, mucho mayor que 0,7.

b) Mtodo ms exacto: Con el fin de obtener mejores resultados basados en el
mtodo de la conductividad elctrica, es necesario diluir la muestra de manera que la
conductividad quede comprendida entre 90 y 120 micromhos/cm. Lo que permite medir
mejor la contribucin que cada in por separado aporta a la conductividad total. La
dilucin debe efectuarse con agua destilada hervida y enfriada. Para lograr que la
conductividad caiga en tal rango, se necesitan hacer algunos tanteos, hasta obtener
con ellos la dilucin apropiada, puesto que la conductividad no vara en relacin exacta
a la dilucin. El factor de dilucin debe ser conocido y puede ser calculado a partir de la
frmula:
D =
Vm
Va Vm +

en donde: D = factor de dilucin.
Vm = volumen de la muestra.
Va = volumen de agua destilada.

La conductividad especfica de la muestra se calcula a partir de la frmula:
L
m
=
kd
x KD
6
10
(D 1) La
en donde: K = constante de la celda de conductividad en cm
-1
L
m
= Conductividad especfica de la muestra original, en micromhos/cm.
D = Factor de dilucin.
Kd = resistencia de la dilucin, en ohms
62
La = Conductividad especfica del agua destilada en micromhos/cm., la
cual no debera ser mayor de 2 micromhos/cm.

Luego se calcula la conductividad especfica de la muestra, a partir del anlisis
qumico, mediante la multiplicacin de la concentracin de cada in expresado en mg/L,
por el factor que aparece en la tabla siguiente:

Tabla No 4. Factor de conductividad de los iones encontrados en mayor
concentracin en el agua.
Ion
Conductividad a 25C en
micromhos/cm por mg/L.
Bicarbonato
Carbonato
Cloruro
Nitrato
Sulfato
Calcio
Magnesio
Potasio
Sodio
0.715
2.82
2.14
1.15
1.54
2.60
3.82
1.84
2.13

y efectuando posteriormente la suma de todas las conductividades individuales. Si esta
conductividad calculada es mayor en 1.5% o menor en un 2% que el valor de la
conductividad, es aconsejable revisar el anlisis qumico.

Este mtodo de verificacin no es aplicable a muestras que posean inicialmente
una conductividad inferior a 90 micromhos/cm o que posea valores de pH menores que
6 o mayores que 9, o a muestras que posean cantidad significantes de iones no
incluidos en la tabla anterior. La aplicabilidad de este mtodo solo a muestras cuyo pH
est comprendido en el rango 6 a 9, se debe a que la conductividad de los iones H
+
y
iones OH
-
es mucho mayor que la de los otros iones.
63
CAPITULO V
TOMA DE LA MUESTRA

Requerimientos de una muestra. Tipos de muestreo. Consideraciones segn el objeto
del anlisis. Frecuencia y mtodos de la toma de muestras. Datos para la identificacin
de cada muestra. Precauciones previas al anlisis.

En un buen sistema de medidas, a secuencia muestreo anlisis
interpretacin forman los tres un conjunto, y cada parte es tan importante como la otra.
Puede decirse en general, que un buen programa de muestreo, slo puede ser
diseado por un analista que est familiarizado con las caractersticas fsico-qumicas y
bacteriolgicas del agua o lquido residual que desea ser muestreado. En realidad no
existe un procedimiento universal que pueda ser aplicado a la toma de muestras, de
todo tipo de aguas y lquidos residuales. Como fue indicado anteriormente, los residuos
lquidos industriales no son uniformes en composicin, sino que presentan variaciones
apreciables que dependen de la fuente u origen, de la presencia de interferencias
especficas e inespecficas, y de los efectos de los parmetros ambientales, tales como
presin y temperatura. Existe, sin embargo, ciertos criterios bsicos o guas que deben
ser tomados en cuenta para disear un programa efectivo de muestreo, como los que
sern comentados a continuacin.

1.- REQUERIMIENTOS DE UNA MUESTRA
Los requerimientos ms importantes que deben cumplirse para que una muestra
sea satisfactoria, son que sea vlida y representativa. Se dice que una muestra es
vlida cuando ha sido tomada a travs de un sistema de muestreo al azar. El azar es
una de las caractersticas ms importante de un programa de muestreo, y quizs es una
de las que es ms frecuentemente menospreciada. Cualquier programa de muestreo
que sacrifique la toma al azar, perjudicar la evaluacin estadstica de los resultados
analticos. En el caso de que no se contemple el azar en el programa e muestreo,
debido, por ejemplo, a razones significativas de conveniencia, es altamente deseable
demostrar primero que los resultados de los anlisis sern comparables a los obtenidos
64
de un programa que incluye el muestreo al azar. Esta consideracin debera ser
esencialmente previa a la evaluacin estadstica de los resultados.
El otro requerimiento, de que toda muestra debe ser representativa, significativa,
significa que ella debe ser idntica en composicin al agua o lquido residual de donde
fue tomada; es decir, que las caracterstica fsico-qumicas de la muestra debe ser
iguales a las del agua o residuo muestreado, en el momento y sitio de la toma.

2.- TIPOS DE MUESTREO
Todo sistema de muestreo debe ser adaptado al fin que se persigue, o los
objetivos que debe cumplir. Por ejemplo, en general puede decirse que es ms
interesante conocer el estado medio de un curso de agua, manantial o pozo, que sus
estados extremos. Pero es conveniente saber la confianza que se puede tener en las
medias calculadas y poder averiguar las tendencias o ciclos en las variables
calculadas. Los tipos de muestreo que pueden adoptarse de acuerdo a las necesidades
son:

A) Muestreo aleatorio simple: Implica tomas al azar de muestras independientes.
El momento de cada toma se determina a partir de tablas de nmeros aleatorios. El
momento debe ser seleccionado a travs de un determinado perodo de tiempo, el cual
puede ser, por ejemplo, un da; en este caso el azar podra indicar cualquiera de las 24
horas del da, o cualquiera de los 7 das de la semana, etc. Este tipo de muestreo se
utiliza corrientemente en los programas de control de contaminacin de los cuerpos de
agua, cuando se trata de efluentes de plantas de tratamiento de lquidos residuales que
son descargados en ros, lagos etc.

B) Muestreo estratificado: Este tipo de muestreo es aplicable a los cursos de
aguas (ros, por ejemplo). En este caso se divide el curso de agua en tramos iguales o
distintos, segn se requiera, y se aplica a cada uno de ellos un muestreo aleatorio
simple. Un tipo de muestreo como este puede ser modificado por lquidos residuales
tratados o (en caso e que no se necesite)

65
C) Muestreo sistemtico: Este tipo de muestreo es el ms frecuentemente
utilizado en programas para la exploracin en series temporales. Segn este tipo de
muestreo, se sitan los puntos en el espacio, de igual manera que en el muestreo
estratificado y se toman las muestras a intervalos iguales de tiempo; se debe anotar
una misma cadencia de tiempo para la toma de las muestras. El muestreo sistemtico
es muy til para cuando se desea determinar la calidad media del agua de un ro en
diferentes puntos, durante un perodo determinado de tiempo. Una variante de de este
mtodo sera la toma de la muestra en un solo sitio, a intervalos iguales de tiempo; esta
variante se podra aplicar a la determinacin de la calidad de agua de una fuente
subterrnea, con el fin de determinar la clase y grado de tratamiento a que debe ser
sometida para un determinado uso.

D) Muestreo sistemtico estratificado: El Muestreo sistemtico estratificado
puede considerarse como una combinacin del estratificado y del sistemtico, es decir
que en algunos sitios se puede tomar la muestra segn el muestreo aleatorio simple, y
en otros se tomar a intervalos iguales de tiempo. Un tipo de muestreo de esta
naturaleza, puede ser necesario efectuarlo en algunos casos.

3.- CONSIDERACIONES SEGN EL OBJETO DEL ANLISIS.
En la planificacin de cualquier programa de muestreo es necesario ante todo
considerar el objeto del anlisis, para poder establecer el tamao y nmero total de
muestras, as como sitio, frecuencia y mtodo de la toma.

A) Tamao de la muestra: El tamao de la muestra est ntimamente relacionado
con la clase de anlisis que se intente realizar; en general, puede decirse que 2 litros
son suficientes para cualquier anlisis fsico-qumico completo. Sin embargo, para un
anlisis bacteriolgico se necesita un volumen mucho menor; se podra estimar que un
volumen de 100 mL es un tamao adecuado para un anlisis bacteriolgico. Cuando se
trata de anlisis de sustancias que estn en concentraciones muy bajas (orden de
trazas, por ejemplo), pueden necesitarse muchos litros, como es el caso de la
determinacin de pesticidas en el agua potable (si la fuente de agua es un ro, lago o
embalse), para lo cual son necesarios tal vez varios miles de litros de agua, los que al
66
ser pasados por carbn activado, ste absorbe el pesticida, el cual despus es extrado
del carbn con un disolvente apropiado en forma de solucin, en la cual se determina
posteriormente la concentracin del pesticida objeto del anlisis. En general, cualquier
proceso de concentracin de una o ms sustancias, implica el manejo de un volumen
inicial apreciablemente grande de muestra.

B) Sitio de la toma: La seleccin del sitio de muestreo debera ser realizada con
gran cuidado. Con el fin de seleccionar el o los sitios de muestreo, es generalmente
conveniente efectuar antes una inspeccin de campo. En el caso del muestreo del agua
de un cuerpo de agua (ro, o lago, por ejemplo), se debera prestar atencin a las
descargas de lquidos residuales, dilucin debida a ros tributarios, a cambios en la
topografa de los alrededores, etc.
En el caso de la toma de muestras en una planta industrial, de igual manera se
debera realizar una inspeccin preliminar intensiva, para detectar el nmero de
descargas existentes. El sitio adecuado de la toma en relacin a la seccin transversal
de la tubera de descarga es de vital importancia para obtener una muestra
representativa, particularmente cuando las tuberas de descarga son de gran dimetro.
Si se trata de una tubera colocada para la toma de las muestras, el dimetro de ella
debe estar con respecto al dimetro de la tubera de descarga en la misma proporcin
en que el gasto en la tubera para la muestra est con respecto al de la tubera
principal.

C) Frecuencia de la toma: En la frecuencia de la toma, adems del objeto del
anlisis, influye apreciablemente la variacin de la composicin del agua o lquido
residual que deber muestrearse. Existen dos tipos principales de procedimientos de
muestreo, utilizados comnmente en el anlisis de aguas y lquidos residuales. En un
primer tipo se obtienen las nuestras en forma instantnea y se analizan aisladamente;
en este tipo las muestras se obtienen en forma de porciones simples. El segundo tipo
se obtiene realizando un muestreo en forma continua a travs de un determinado
perodo de tiempo, o mezclando una serie de muestras tomadas en forma de muestras
simples o discretas; en ambos casos se obtiene una muestra denominada compuestas
o acumulada. Una serie de muestras simples tomadas a travs de un determinado
67
perodo de tiempo, sirve para determinar las variaciones en composicin del agua o
lquido residual, durante el perodo de tiempo en cuestin. Una muestra compuesta en
cambio, se puede realizar para determinar la composicin media del agua o lquido
residual muestreados. Los perodos para la obtencin de muestras compuestas puede
ser de 4, 8, 12 o 24 horas segn el propsito del anlisis.

D) Nmero total de muestras: El nmero total de muestras que deben tomarse,
dependen en cada caso del tipo de muestreo, as como de la frecuencia de la toma,
aunque en algunos casos puede ser el nmero total de muestras lo que determine la
frecuencia de la toma, pues esto depender de la capacidad con que puede realizarse
la toma, as como de la capacidad con que pueda realizarse el anlisis, sobre todo si se
trata de un anlisis fsico-qumico completo. Si se trata de pocos parmetros, los que
deben ser analizados, tal compromiso no ser crtico, y al no existir lmite en el nmero
total de muestras, este no ejercer limitaciones sobre la frecuencia con que deberan
tomarse las mismas.

E) Mtodos de la toma: La muestra puede ser tomada directamente en el
recipiente en el cual ser transportada al sitio en donde se efectuarn los anlisis. El
envase podr ser de material plstico o de vidrio con una buena tapa, y adems debe
estar perfectamente limpio. En el momento de la toma se debe enjuagar dos o tres
veces con el lquido que ser muestreado. Si la muestra se tomara de un grifo, ste se
debe abrir y dejar salir el lquido durante unos segundos; adems a la boca del grfo se
le debera eliminar cualquier material que pudiera contaminar la muestra en el momento
de la toma.

Si la muestra debe tomarse en un cuerpo de agua a cierta profundidad (no
superficialmente), se deber utilizar un sistema que permita destapar el recipiente en el
sitio en el cual se desea tomar la muestra; un sistema de tal naturaleza puede ser
construido o adquirido en casas especializadas que lo ofrecen en el mercado. Existen
algunos equipos ofrecidos por las casas especializadas, con los cuales adems de
tomar la muestra a la profundidad deseada, es posible medir en situ algunos
68
parmetros tales como temperatura, conductividad, pH y oxgeno disuelto, los valores
de los cuales se registraran en la superficie.

Otro sistema de tomar una muestra profunda, es bombearla a la superficie con
una bomba, en donde es envasada y transportada para su anlisis. Estos dos casos,
como se han descrito, son considerados como mtodos o tcnicas manuales de
muestreo. Sin embargo, un sistema de bombeo puede ser automatizado, y en este caso
se habla de un mtodo automtico de la toma, pues con este mtodo de la muestra
puede ser tomada automticamente a intervalos deseados, lo cual permite obtener una
porcin simple, pero tambin es posible obtener una muestra compuesta o acumulada,
bien que la muestra se tome en forma de porciones simples a intervalos regulares de
tiempo y se mezclen, o que se tome en forma continua. En el caso de lquidos
residuales, la muestra compuesta debe ser tomada de tal manera que el volumen de la
misma guarde relacin con el gasto del lquido que se est muestreando; esta situacin
implicara, por supuesto, el diseo de un sistema de muestreo muy sofisticado.
Finalmente, algunas veces la muestra debe ser tomada bajo presin, para lo cual
se han diseado equipos que permiten realizarlo; adems en algunos casos es posible
conservar la muestra sin que se produzca la prdida de los gases que pudieran escapar
debido al cambio de presin. En este caso la muestra tomada e esa forma, sera ms
representativa de la fuente de donde fue tomada.

4.- DATOS PARA LA IDENTIFICACIN DE CADA MUESTRA.
En todo buen sistema de muestreo, se debe efectuar lo mejor posibles una
identificacin de cada muestra. Adems, se debe identificar la fuente de donde fue
tomada, as como las condiciones donde fue tomada. Esto es particularmente
importante en muestreo de campo, o en platas en donde se realice un muestreo
intensivo que origine un nmero grande de muestras, que pueden provenir de diversas
fuentes y de diversas condiciones.

69
Dos ejemplos de identificacin de muestras, son los que se presentan a
continuacin, uno para aguas superficiales, y otro para aguas profundas (aguas de
pozo):
AGUAS SUPERFICIALES AGUAS DE POZO.
Numero de la muestra.
Fecha de la toma.
Hora de la toma.
Nombre del cuerpo de agua.
Nombre del sitio de la toma.
Condiciones climatolgicas en el momento
de la toma.
Temperatura del agua.
Nombre del que la toma.
Cualquier otro dato que pueda ayudar a la
interpretacin del anlisis fsico-qumico.
Numero de la muestra.
Fecha de la toma.
Hora de la toma.
Localizacin geogrfica y poltica.
Sitio de la toma.
Temperatura del agua.
Apariencia en el momento de la toma.
Profundidad del pozo.
Dimetro de la tubera.
Cualquier otro dato que pueda ayudar a la
interpretacin del anlisis fsico-qumico.

En algunos casos puede ser de inters anotar ciertas caractersticas, como son
por ejemplo, el tipo de flujo y el valor del gasto, cuando se trata de cursos de aguas
pequeas o de descargas a travs de tuberas.

5.- PRECAUCIONES PREVIAS AL ANLISIS.
Puede decirse que en general mientras menos transcurra entre la toma de la
muestra y la realizacin de los anlisis, mayor confiabilidad se puede tener en los
resultados de los mismos. Como ya se mencion anteriormente en el caso de ciertos
parmetros (ejemplo, pH y oxgeno disuelto) que empiezan a variar desde el momento
de la toma de la muestra, deben ser determinados lo antes posible, una vez tomada la
muestra. Sin embargo como para estos parmetros existe la posibilidad del anlisis en
situ, ellos podran ser determinados en la misma fuente en donde se ha de efectuar la
toma. En el caso de que ello no sea posible, puede efectuarse una determinacin de
campo, haciendo uso de las tcnicas y equipos recomendados para ello. Existen
tcnicas o mtodo de campo para la determinacin de la mayora de los parmetros
fsicos-qumicos, los cuales pueden ser implementados si es necesario, como por
70
ejemplo, si es el traslado al laboratorio tomar un tiempo apreciablemente grande. Con
ciertos parmetros ( por ejemplo, el oxgeno disuelto) se puede proceder a efectuar lo
que se conoce como fijacin, que consiste en agregar parte de los reactivos a la
muestra, en instantes posteriores a su toma, para proceder luego a la finalizacin de la
determinacin, sin importar el tiempo que transcurra como puede se por ejemplo, una
titulacin realizada en el laboratorio, en este caso el valor del parmetro no sufre
alteracin.

Ejemplos de parmetros que pueden sufrir modificaciones son los siguiente: la
temperatura, la cual puede cambiar rpidamente; el pH, el cual puede variar
significativamente en pocos minutos; gases disueltos, los que pueden emerger
(oxgeno, dixido de carbono, sulfuro de hidrgeno y cloro, por ejemplo). Por esta razn
estos parmetros deberan ser determinados en situ o en el campo. Con la modificacin
del pH, la alcalinidad y el contenido de CO
2
puede precipitarse carbonato de calcio,
originndose un descenso en la dureza clcica y total; el colora, la turbidez y el olor, los
cuales pueden aumentar, disminuir, cambiar de cualidad; el cloro residual es convertido
a cloruro; la actividad microbiolgica puede ser responsable por cambios en las
concentraciones de nitrgeno amoniacal, nitritos y nitratos; disminucin del contenido
de fenoles; modificacin del valor de la demanda bioqumica de oxgeno; as como de la
reduccin de los sulfatos o sulfuros; el in ferroso, el yoduro, el sulfuro y el sulfito
pueden oxidarse.

Las preocupaciones previas al anlisis pueden ser discriminadas en cuidado en el
transporte y cuidado en el laboratorio.

A) Cuidado en el transporte: El cuidado en el transporte o el cuidado en el
almacenamiento, depender del tiempo que transcurra entre la toma de la muestra y la
realizacin de los anlisis. Es imposible establecer inequvocamente cuanto tiempo
debe transcurrir como mximo, entre el momento de la toma de la muestra y el de la
realizacin de los anlisis; esto depende del carcter de la muestra, de la naturaleza del
anlisis que debe ser efectuado, y de las condiciones del almacenamiento.

71
Los cambios causados debido a la actividad microbiana, pueden ser retardadas
apreciablemente, si la muestra se mantiene al abrigo de la luz y se refrigera (a 3-4
o
C)
hasta cuando sea analizada. Los lmites mximos siguientes, ha sido sugeridos como
razonables para muestras a las que se le deben practicar anlisis fsicos-qumicos:

Aguas no contaminadas.....................................................72 horas.
Aguas ligeramente contaminadas......................................48 horas.
Aguas contaminadas..........................................................12 horas.

El tiempo transcurrido entre la toma de la muestra y la realizacin del anlisis
debera ser registrado en el informe. Si las muestras son preservadas mediante el
agregado de algn cido u otro germicida, ellas pueden ser almacenadas durante un
mayor perodo de tiempo que los indicados anteriormente, pero no es posible
establecer recomendaciones especficas. En el informe de laboratorio se debera
especificar el nombre del preservativo, si alguno hubiera sido agregado.

Es lgico que la probabilidad de la alteracin de algunos parmetros, durante el
perodo previo al anlisis, sea mayor en unos que en otros. En el caso de ciertos
cationes, existe la posibilidad de una modificacin de la concentracin debido a
fenmenos de adsorcin o de intercambio inico con las paredes de los recipientes de
virio. Tal es el caso como los iones de aluminio, cadmio, cobre, cromo, hierro,
manganeso, plata, plomo y zinc. Para evitar la influencia del tiempo, en los resultados
de los anlisis para estos cationes, en caso de que no se pueda de disponer de
recipientes de plstico, se debe tomar una muestra aparte y esta debe ser acidificada
con cido clorhdrico o cido ntrico, hasta un pH aproximadamente igual a 3,5, con el
fin de minimizar la precipitacin y adsorcin en las paredes del recipiente.

El examen bacteriolgico de cualquier muestra, debera ser iniciado
inmediatamente despus de la toma de la misma. Si embargo, tal requerimiento raras
veces puede ser cumplido, por lo que debe ser establecida una recomendacin que
posea un mayor carcter prctico. Por lo tanto, se recomienda que el anlisis se
comience 1 hora despus de la toma; en todo caso el tiempo mximo que debe
72
transcurrir entre la toma y el anlisis no debe ser superior a 30 horas. Durante este
perodo, la temperatura de la muestra debera ser mantenida lo ms cercana posible a
la fuente de donde fue tomada la muestra en el momento de la toma. Tanto la
temperatura, como el tiempo de almacenamiento, deberan ser registrados y utilizados
en la interpretacin de los resultados de los anlisis. Cuando las condiciones obligan
circunstancialmente a almacenar las muestras para examen bacteriolgico durante un
lapso de tiempo mayor a las 24 horas, se debera considerar la posibilidad de realizar
un anlisis de campo para las muestras en cuestin.

B) Cuidado en el laboratorio: El cuidado de la muestra al llegar sta al laboratorio,
est relacionado con las medidas que se deben tomar para que no se produzca
ninguna alteracin de la misma. As, por ejemplo, la muestra no debe ponerse en
contacto con ningn ambiente en el cual existan vapores o gases que puedan ser
absorbidos, como seran el HCl, el NH
3
, el SO
2
y SO
3
, etc. As mismo, debe evitarse
cualquier otro tipo de contaminacin que pueda cambiar el valor de los parmetros que
sern evaluados en el anlisis de la muestra.
73
CAPITULO VI
DETERMINACIN DE LOS PARMETROS FISICOS

Temperatura. Conductividad elctrica. Apariencia. Olor. Sabor. Slidos. Turbidez. Color.

La determinacin de los parmetros fsicos en el anlisis de aguas y lquidos
residuales, implica la evaluacin de una serie de caractersticas que pueden ser
conferidas por una serie de sustancias de naturaleza muy diferente, es decir, que no se
efecta la cuantificacin de ninguna sustancia en particular. Entre los parmetros fsicos
pueden incluirse, generalmente, tambin los organolpticos, que son aquellos en los
cuales la determinacin se basa en una apreciacin realizada mediante los rganos de
los sentidos, y para los cuales no es posible establecer unidades que permitan efectuar
una evaluacin cuantitativa de los mismos, como es el caso de la apariencia, el olor y el
sabor.

1.- TEMPERATURA.
A) Concepto: Es una propiedad intensiva que indica el nivel trmico de cualquier
material, adems, de que permite calcular el contenido calrico del mismo, a partir de la
frmula: Q = m x c.e. x At , en donde :
Q = contenido calrico o capacidad calrico en caloras.
M = masa del material en gramos.
c.e. = calor especfico del material en cal / grado x gramo.
At = variacin de temperatura en grados.

Un intrvalo unitario de temperatura no puede ser utilizado para medir cualquier
otro intrvalo, en la misma forma en que puede ser realizada la medida de propiedades,
tales como longitud o masa. Esto se debe a que el tamao del grado en una parte de la
escala, sin importar cuan definido haya sido puede no guardar relacin con el tamao
del grado en otra parte de la escala.

Las escalas de temperaturas basadas en sustancias o propiedades
termomtricas diferentes, difieren fundamentalmente. La diferencia entre dos escalas
74
que difieren solamente en la funcin en que estn basadas, es superficial, debido a
que la conversin de una escala a la otra es asunto de clculo. Si son usados los
mismos puntos bsicos, las escalas coincidirn necesariamente en esos dos puntos,
pero no en otros. As por ejemplo, si dos escalas estn basadas ambas en la expansin
(dilatacin) del mercurio en el vidrio, diferirn, a menos de que los tipos de vidrio usados
sean idnticos.

En relacin al valor de la temperatura en las aguas naturales y aguas residuales,
puede establecerse lo siguiente:
a) Aguas superficiales: La temperatura de las aguas superficiales (ros, lagos,
etc.) es mayor en la parte superior de las mismas, debido a la absorcin por parte de la
masa de agua de la energa calrica y radiante existente en la atmsfera.
b) Aguas profundas o subterrneas: La temperatura de esta agua, depende de la
profundidad. El incremento en la profundidad para que la temperatura se incremente en
un grado centgrado (el grado geotrmico), vara entre 15 y 50 metros, siendo el
promedio de 33 metros.
c) Aguas residuales: En general, puede decirse que la temperatura de las aguas
residuales es superior a la de las aguas de abastecimiento; en algunos casos es mucho
mayor, como es el caso de las aguas utilizadas en procesos de refrigeracin.

B) Determinacin de la temperatura: Para la determinacin o medicin de
la temperatura existen varios instrumentos con diferencias en el mecanismo,
sensibilidad o apreciacin, precisin, exactitud y costo. La eleccin del instrumento a
utilizarse, depender en cada caso de la situacin, necesidad o requerimiento, as como
de la disposicin monetaria. Entre las diferentes clases de instrumentos se pueden
mencionar los siguientes:
a) Termmetros de lquidos en vidrio: Uno de los instrumentos ms sencillos para
medir la temperatura es el termmetro comn de lquidos en vidrio, en los cuales el
mercurio es el usado ms comnmente (tambin se usa alcohol). El principio bsico es
el aprovechamiento de la dilatacin del lquido con el aumento de la temperatura.
Cuando el lquido se calienta en el depsito (bulbo), la dilatacin lo obliga a ascender
en el tubo capilar, el cual ha sido calibrado para diferentes alturas del lquido en funcin
75
de la temperatura. En el caso de los termmetros de mercurio, el espacio arriba de ste
se llena con gas nitrgeno a presin. Lo que aumenta el punto de ebullicin del
mercurio y hace al termmetro ms resistente a los golpes. El nitrgeno a 1 atmsfera
de presin se utiliza en termmetros para medir temperaturas hasta los 300 C, y a 20
atmsferas para temperaturas de hasta 550 C. El mejor termmetro de mercurio est
graduado en 0,1 con una aproximacin de 0,02 .

Tipos de termmetros de lquidos en vidrios.
El comn: Indica la temperatura del material en el momento del contacto con el mismo.
El de mxima y mnima: Este termmetro indica las temperaturas mayor y menor que
present el material, mientras estuvo en contacto con el termmetro.
Diferencial: El termmetro diferencial no indica valores absolutos de temperaturas,
sino la variacin de temperatura (aumento o disminucin) que tuvo lugar en el material.
El rango est comprendido generalmente entre 35 y 300 C; en un rango diferencial
de unos 5 C, se pueden efectuar lecturas de 0,01 y hasta 0.001 C.
Ventajas de los termmetros de lquidos en vidrio:
1.- Costo moderado. 2.- Tamao pequeo. 3.- Bajo peso.
Desventajas de los termmetros de lquidos en vidrio:
1.- Son frgiles.
2.- Reciben influencia de la presin (por ejemplo, a altas profundidades.
3.- Deben ser observados directamente para cada lectura.
4.- La sensibilidad y la precisin estn limitadas (no son muy altas).
b) Instrumentos sensores: Los instrumentos sensores utilizados para medir la
temperatura estn basados en diferentes principios, entre los cuales puede ser
seleccionado el ms til, segn el caso de que se trate. Entre instrumentos basados en
sensores, se pueden mencionar los siguientes:
1.- Termmetro bimetlico: Est construido mediante el acoplamiento de dos metales
que poseen diferente coeficiente de dilatacin. Este termmetro es un instrumento
resistente y sencillo, pero su exactitud no es buena.
76
2.- Termmetro de resistencia: Se basa en la propiedad que poseen la mayora de
los metales de modificar su resistencia elctrica, cuando se modifica su temperatura (la
resistencia aumenta, al aumentar la temperatura). El Nquel se usa hasta 300 C, y el
Platino que es el metal ms comnmente usado debido a su reproducibilidad excelente,
se utiliza entre -260 y 1.100 C.

Ventajas del termmetro de resistencia:
1.- No es frgil.
2.- No recibe influencia perjudicial de las presiones altas
3.- No tiene que ser observado de cerca para observarse la lectura, pues el sensor
puede conectarse a un registrador mediante una sonda (cable conductor).
4.- La sensibilidad y la exactitud son altas; la exactitud puede alcanzar hasta 0,001 C.

Desventajas del termmetro de resistencia:
1.- Su costo es relativamente elevado.
2.- Es algo voluminoso (instrumento ms sonda).
3.- Es relativamente pesado.

3.- Termistor: Se basa en el mismo principio del termmetro de resistencia, pero en
vez de metales, se utilizan en el sensor, semiconductores, como por ejemplo, ciertos
xidos metlicos. Los termistores pueden ser utilizados en un rango entre -180 y 450
C. La caracterstica principal de los termistores es la de ser extremadamente sensibles.
Adems pueden ser fabricados de un tamao extremadamente pequeo y con formas
peculiares, adaptadas a casos especiales.

4.- Termocupla: Se basa en el efecto de Seebeck, segn el cual cuando conductores
formados por metales diferentes, son unidos en circuito cerrado mediante dos uniones,
al modificarse la temperatura de una de las uniones, se produce un flujo de corriente en
un sentido determinado, segn que la temperatura de la otra unin sea ms alta o ms
baja que la de la unin en la cual se modific. La temperatura se lee en un
galvanmetro con una escala graduada en grados. Las termocuplas presentan los
77
inconvenientes de que la precisin no es buena, adems de que son muy difciles de
calibrar.

C) Seleccin del mtodo de determinacin de la temperatura: La seleccin del
mtodo para determinar la temperatura, depende en cada caso de la situacin y de los
objetivos; en general; puede decirse que una aproximacin de 0,5 C es suficiente.

D) Aplicaciones de la determinacin de la temperatura: Las aplicaciones de la
determinacin de la temperatura pueden ser ilustradas con los ejemplos siguientes:
1.- La temperatura influye en la solubilidad de los gases y los slidos en el agua. Con su
valor se puede calcular, haciendo uso de una frmula ya existente, la concentracin del
oxgeno disuelto en el agua destilada y en aguas salinas.
2.- Con el valor de la temperatura y de otros parmetros, se pueden determinar,
haciendo uso de nomogramas, el valor de la concentracin de CO
2
y el de la alcalinidad
de un agua.
3.- En algunos casos, como en la determinacin del pH con un potencimetro, es
necesario conocer la temperatura de la muestra, para colocar el compensador de
temperatura del aparato, en el valor de la muestra.
4.- En los estudios limnolgicos (estudio de la flora y la fauna de los cuerpos de agua
dulce), se hace necesario conocer la temperatura de los cuerpos de agua estudiados a
diferentes profundidades.
5.- En el campo de los recursos hdricos, una manera de identificar las fuentes de
aguas subterrneas, es mediante la medicin de la temperatura.
6.- En los estudios de contaminacin de los cuerpos de agua, la determinacin de la
temperatura del agua de los mismos, sirve para detectar contaminacin trmica por
parte de algn agua residual. La determinacin de la temperatura en las aguas
residuales, sirve as mismo para evaluar el posible poder contaminante trmico de las
mismas.


78
E) Criterios de calidad para las diferentes clases de aguas:
Agua potable: Es recomendable que la temperatura no exceda de 5 C, a la
temperatura media del ambiente.
Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y explotacin de
moluscos consumidos en crudo (Clase 3): Puesto que cambios apreciables en la
temperatura pueden afectar desfavorablemente la fisiologa de los organismos y la
ecologa del ambiente acutico, es recomendable que aguas residuales calientes, como
son las de las plantas termoelctricas, sean enfriadas antes de ser descargadas a los
cuerpos de agua receptores.
Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general, para el
contacto humano directo, as como para las pescas deportiva y comercial (Clase
4): Aguas aptas para la cra de peces: Para estas aguas vale lo expuesto anteriormente
para las aguas de Clase 3. Puede decirse que en general las reas de desove son de
especial cuidado. As mismo, requieren especial atencin las aguas fras destinadas a
albergar peces que solo prosperan a bajas temperaturas, como es el caso de la trucha.

2.- CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
A) Concepto: La conductividad elctrica de cualquier material, es .una medida de
la capacidad de dicho material para conducir la corriente elctrica. En el caso de los
electrolitos, conocidos tambin como conductores de segunda clase, la conductividad
elctrica se debe a la presencia de iones. La conductividad elctrica de los electrolitos,
depende por lo tanto de la concentracin y naturaleza de los iones presentes, as como
de la temperatura.

Cualquier solucin acuosa de sustancias que se hayan disociado, originando
iones, conducir por tanto la corriente elctrica. En un campo de corriente directa, los
iones positivos (cationes) se dirigen hacia el electrodo negativo (ctodo), mientras que
los negativos (aniones se dirigen al electrodo positivo (nodo). La mayora de los
compuestos inorgnicos (cidos, bases y sales) son buenos conductores. Por el
contrario, la mayora de los compuestos orgnicos (alcoholes, azcares, etc.), los
cuales no se disocian en solucin acuosa, no son conductores, o en todo caso, muy
malos conductores.
79

En la prctica la determinacin de la conductividad elctrica de un electrolito se
refiere a la determinacin de la conductividad especfica, L, (inverso de la resistividad
especfica, P) que es en realidad la conductividad de 1 cm
3
de solucin, la cual se
expresa en mhos/cm.

El agua recin destilada posee una conductividad especfica que vara entre 0,5 y
2 micromhos/cm, la cual despus de haber sido almacenada durante varias horas, e
elevada hasta un valor que oscila entre 2 y 4 micromhos/cm. La conductividad del agua
destilada se debe principalmente a la absorcin del CO
2
atmosfrico, y, en menor
grado, a la absorcin del NH
3
presente tambin en la atmsfera en pequesimas
cantidades.

La mayora de las aguas crudas y las potabilizadas poseen una conductividad
especfica que vara entre los 50 y 500 micromhos/cm, aunque algunas ms
mineralizadas estn comprendidas entre los 500 y los 1.000 micromhos/cm, y algunas
veces pueden alcanzar un valor ms alto.

Con respecto a las aguas residuales domsticas puede decirse, que ellas poseen
una conductividad que refleja el valor del agua de la fuente de abastecimiento, que
sirve al sector de donde provienen las aguas servidas.

En el caso de los residuos industriales, se pueden encontrar residuos cuya
conductividad supera a los 10.000 micromhos/cm.

B) Determinacin de la conductividad: La conductividad de una solucin puede
ser determinada colocndola en una celda de conductividad, la cual se conecta a un
puente de Wheatstone, segn se indica en la figura 5, lo que permite la
determinacin de la resistencia provista por la celda. La medicin consiste en alterar el
80
valor de las dos resistencias variables R
1
y R
2
, hasta cuando no circule corriente desde
el punto A hasta el punto B, o viceversa, lo que puede ser detectado haciendo uso de
un galvanmetro de cero o un tubo de rayos catdicos (ojo mgico); tambin puede
ser usado un telfono, cuando la frecuencia de la corriente alterna utilizada es de 1.000
ciclos por segundo o mayor que esto. Cuando el puente est en equilibrio, se puede
demostrar por medio de la Ley de Kirchhoff que el valor del potencial en A, es igual al
valor del potencial en B, y la resistencia ofrecida por la solucin, R
x
o R
c
, est dada por
la relacin: R
1
x R
x
= R
3
x R
2
, por lo cual R
x
=
1
2 3
R
R x R


Corriente alterna de 60 a 1.000 C P S


Figura 5. Puente de Wheatstone o de conductividad

R
x
o R
c
(Celda electroltica
Con electrodo de
platino - platinados
B
R
2
R
3
R
1

81
La corriente utilizada en el puente de conductividad debe ser corriente alterna para
evitar el fenmeno de la electrlisis, lo que dara lugar a que la conductividad cambie
con el tiempo. Para soluciones de baja conductividad, se utiliza generalmente una
frecuencia baja (50 o 60 ciclos), y para alta conductividad se utiliza una frecuencia alta
(unos 1.000 ciclos).
Una solucin de un electrolito, al igual que un conductor slido, cumple con la
Ley de Ohm, dada por la expresin: V = I x R, en donde la resistencia, R,
depende de las dimensiones del conductor, es decir, en este caso, del volumen de la
solucin comprendida entre los dos electrodos de platino que constituyen la celda de
conductividad. La resistencia viene dada por la expresin: R = P ohms
A
d
, en donde:
P = resistividad especfica en ohms . cms.
d = separacin de los electrodos en cms.
A = rea de los electrodos en cm
2
.

El inverso de la resistencia (1/R), recibe el nombre de conductancia o
conductividad , y el inverso de la resistividad especfica (1/P) de conductividad
especfica (L). La conductividad especfica se mide en ohms
-1
o mhos,, y la
conductividad especfica, en
cm
mhos
. La conductividad especfica, L, est dada por la
expresin: L = C
A
d
mhos/cm o tambin L = C x K , en donde:
En el caso de una solucin, el cociente d/A, recibe el nombre de constante de la celda,
K, de manera que si se conoce el valor de esta constante (es suministrado por el
fabricante de la misma, o determinado experimentalmente en el laboratorio), la relacin
entre la conductividad especfica, L, la resistencia de la solucin, R, y la constante de la
celda, K, est dada por la expresin: L = cm mhos
R
K
/ , en donde:
R es el valor de la resistencia de la solucin determinada en el Puente de Wheatstone.
En el mercado se consiguen Puentes de Wheatstone automticos en los cuales es
posible leer directamente en el dial el valor de la resistencia, R, o de la conductividad, L,
de la solucin colocada en la celda.
82
El valor de las constantes de las celdas que se consiguen en el mercado es
generalmente de 0,1, 1,0 o 10 cm
-1
, recomendndose el valor de 0,1 para soluciones de
conductividad baja, de 100 micromhos/cm, o menos (agua destilada, por ejemplo); el
valor de 1,0 para soluciones de conductividad moderada, y el de 10 para las de alta
conductividad (agua de mar, por ejemplo). A pesar del hecho de que los lmites
prcticos para las determinaciones de la resistencia son aproximadamente 50 a
100.000 ohms, la celda debera ser seleccionada de tal manera que el valor de la
resistencia est comprendida entre 500 y 10.000 ohms.

El valor de la conductividad de las soluciones se expresa, generalmente, en
micromhos/cm a 25 C. El valor de la conductividad vara alrededor de un 2 % por cada
grado centgrado. Es deseable, pero no necesario, que la determinacin de la
conductividad sea realizada a 25 C exactos, pues podra ser determinada a cualquier
temperatura entre 20 y 30 C, ya que la conductividad de la solucin de KCl, que es la
que se utiliza generalmente para la determinacin del valor de la constante de la celda,
vara ms o menos con la temperatura, en la misma proporcin en que lo hace la de la
solucin acuosa en el rango mencionado anteriormente.

Precisin y exactitud: La precisin y exactitud de las determinaciones de la
conductividad del agua, dependen del equipo utilizado. Con los mejores equipos
comerciales, es posible lograr una exactitud de 5 %.

C) Aplicaciones de la determinacin de la conductividad:
1.- Sirve para adquirir un indico de la cantidad total de slidos disueltos que poseen las
aguas naturales, puesto que la medida de la conductividad es rpida, no destruye la
muestra y posee una buena precisin; por prctica se sabe que la conductividad
especfica de un agua, vara directamente con la cantidad de slidos totales disueltos,
lo que se explica en base a que las sustancias que se disolvieron se disociaron en
iones.
La cantidad de materia inica (expresada en mg/L) disuelta, presente en una
muestra de agua, puede ser estimada en la mayora de los casos, multiplicando la
conductividad especfica expresada en micromhos por un factor emprico. Este factor
83
vara entre 0,55 y 0,7; el cual depende de la naturaleza de los componentes disueltos y
de la temperatura a la cual se realiza la medicin. Generalmente se requiere un factor
mayor de 0,7 para aguas salinas y menor de 0,55 para aguas cidos o alcalinas.

En algunas aguas, es posible obtener un valor aproximado de los aniones o
cationes, expresados en miliequivalentes/L, dividiendo por 100, el valor de la
conductividad especfica expresada en micromhos/cm.
2.- Es la base de uno de los mtodos de control del anlisis de aniones y cationes
realizado en aguas naturales, es decir, que del conocimiento de la concentracin de
cada in, y de la conductividad que aporta cada uno de ellos, se puede establecer una
correlacin o comparacin entre la conductividad as determinada o calculada, y la
determinada experimentalmente mediante el puente de Wheatstone (Ver captulo IV).
3.- Sirve como mtodo de control de la calidad del agua destilada, la cual no debe
poseer, si es de buena calidad, una conductividad especifica mayor de 1
micromhos/cm.
4.- Se puede utilizar para detectar variaciones en la concentracin de slidos minerales
disueltos presentes en aguas crudas o en aguas residuales. En el caso de las aguas
contaminadas de algunos ros, y en el de algunos residuos industriales, se pueden
encontrar variaciones diarias apreciablemente grandes de la conductividad.

E) Criterios de calidad para las diferentes clases de agua: Aguas superficiales
destinadas para fines agropecuarios (Clase 2): Aguas destinadas para riego en
general: Las consecuencias perjudiciales de las concentraciones excesivas de sales,
pueden resultar de efectos fsicos directos de las mismas (o efectos somticos), que
dificultan la absorcin del agua por la planta. Tambin se pueden presentar efectos
txicos derivados de txicos especficos. As mismo, se pueden producir efectos
negativos en el crecimiento de las plantas, por haber sido afectados los suelos en su
estructura y permeabilidad, en general, por un contenido excesivo de sodio. En general,
puede considerarse que si un agua posee una concentracin de slidos disueltos
totales de 700 mg/L, correspondientes aproximadamente a una conductividad elctrica
de 1.000 micromhos/cm, es buena para riego. A valores mayores, particularmente en
84
regiones ridas, an disponindose de adecuado drenaje del suelo pueden ser
afectados los cultivos ms sensibles a las sales.

3.- APARIENCIA.
A) Concepto: La apariencia de un agua es el aspecto que presenta una muestra de
la misma en un recipiente de vidrio, que est completamente transparente. La
apariencia depende del color de las sustancias disueltas, as como del color de las
sustancias disueltas, as como del color y tamao de las partculas en suspensin.
B) Determinacin de la apariencia: La apariencia de un agua se determina por
observacin simple y directa, y se expresa en base a una descripcin corta y concisa de
lo examinado, sirvindole de gua al analista, solamente la experiencia de haber
observado, comparado y clasificado muchas muestras de agua. La apariencia debe ser
el parmetro que se determine en primer trmino al llegar la muestra al laboratorio.

Comenzando con las aguas cuya apariencia es parecida a la del agua destilada,
las descripciones empleadas se expresan conforme se enumeran a continuacin:
1.- Clara y brillante.
2.- Clara con partculas.
3.- Ligeramente turbia.
4,. Turbia.
5.- Muy turbia.

En algunos casos, como es el de que la determinacin de la apariencia sirva para
dar una idea de la potabilidad, toda otra informacin adicional a la descrita ser de
mucha utilidad. As, por ejemplo, se puede expresar el tamao, apariencia y color de las
partculas, las cuales pueden ser simplemente arena de diversos grados de finura u
otras partculas minerales u orgnicas, compuestos de hierro, restos de vegetales, etc.
En la determinacin de la apariencia es muy importante describir el color de la muestra,
as como el grado relativo de opalescencia y turbidez. En las aguas naturales o
contaminadas en alguna forma, se encuentran desde el gris hasta el negro, y toda la
gama de colores y sus combinaciones, desde el opalescente amarillo hasta el rojo y el
azul.
85

De acuerdo con esto, ejemplos de la descripcin 2 complementada seran los
siguientes: clara con partculas en suspensin, o, clara con partculas gruesas de
tiente marrn. Otra descripcin puede ser opalescente y turbia, etc. Finalmente se
hace la recomendacin de registrar la apariencia de una muestra de agua en los
trminos que mejor la describan.

C) Aplicaciones de la determinacin de la apariencia:
1.- En primera instancia sirve como gua del grado de potabilidad (agua apta para el
consumo humano); as un agua clara y brillante (como es generalmente el agua de
pozo profundo) es en general ms segura, desde el punto de vista sanitario, que un
agua turbia, aunque no siempre esto es as.
2.- En el caso de los cuerpos de agua superficiales, la comparacin entre la apariencia
del agua tomada en diferentes sitios, sirve para realizar una estimacin del grado de
contaminacin relativo entre los diferentes puntos.
3.- La apariencia de un lquido residual, puede servir como indicio del potencial
contaminador del mismo, si l es descargado directamente al cuerpo de agua.

4.- OLOR.
A) Concepto: Desde el punto de vista fisiolgico, los sentidos del olfato y del gusto
estn ntimamente relacionados, puesto que las clulas olfativas y las papilas gustativas
detectan estmulos simultneos y complementarios de tal manera que la percepcin
organolptica de olor y sabor se confunden generalmente con una sola. As, por
ejemplo, el agua sulfhdrica que aparentemente tiene un sabor muy desagradable, en
realidad lo que ocurre no es que sabe mal, sino que huele mal. Tambin es significativo
el gesto de taparse la nariz para ingerir algo que no gusta (alimento, medicina, etc.).

As pues, cuando se quiere gustar algo, se debe indefectiblemente olerlo, lo que
no ocurre en sentido contrario. Por eso son preferibles, desde el punto de vista de las
observaciones medidas, las determinaciones del olor a las del sabor, por ser mucho
ms significativo oler que probar.

86
El olor es pues una respuesta fisiolgica al sentido del olfato, y se debe a la
presencia en el agua y lquidos residuales de diversas sustancias con carcter voltil,
tanto inorgnicas (como por ejemplo, el cloro, el amonaco, el sulfuro de hidrgeno),
como orgnicas (por ejemplo, el fenol), algunas de las cuales poseen olores muy
caractersticos, como es el caso del olor a huevos podridos del sulfuro de hidrgeno.
Ciertos olores muy desagradables pueden ser causados por esencias liberadas en
pequesimas cantidades por microorganismos vivos (algas, hongos, bacterias, etc.).

Las aguas negras domsticas recin formadas, son prcticamente inodoras, pero
cuando empiezan a descomponerse huelen fuertemente a podrido, como el sulfuro de
hidrgeno, indol, escatol, putrescina, etc. Igualmente pueden liberarse productos mal
olientes en la descomposicin de los vegetales, en el desove de los peces, etc.

En el caso de los residuos industriales, algunos de ellos poseen olores
caractersticos debido a la presencia de ciertos compuestos, como son los que estn
presentes en los productos derivados del alquitrn, en los provenientes de los procesos
de fermentacin, etc.

Respecto a la cantidad de sustancias necesarias para producir olor a sabor, en
general bastan vestigios no determinables por los mtodos clsicos de anlisis (habra
que efectuar una extraccin), para producir olor o sabor desagradables, solo
perceptibles por el sentido del olfato. As, por ejemplo, al clorar el agua, se pueden
producir algunas veces olores tan intensos (debido a compuestos formados de la
reaccin del cloro con compuestos orgnicos), que basta una parte en mil millones para
que sea detectable.

B) Determinacin del olor: La determinacin del olor puede efectuarse de una
manera nicamente cualitativa, el tratar de expresar su parecido con alguno de una
serie de olores utilizados como referencia, como son los indicadores de la tabla N IV.

87


Tabla N IV.- DESCRIPCIN CUALITATIVA DEL OLOR.
Aromtico Trreo:
Balsmico Tierra hmeda.
Qumico: Tierra vegetal.
Cloro libre. Turba.
Hidrocarburos. Fecaloide.
Medicamentoso. Hierba.
Sulfuroso. Mohoso.
Desagradable: Pantano.
Pescado. Vegetal:
Chiquero. Caa de azcar.
Sptico. Mosto

Con respecto a la intensidad del olor, puede utilizarse un mtodo
semicuantitativo, describiendo el olor percibido segn la tabla N IV (descripcin
cualitativa del olor), pero tratando de expresar adems la intensidad segn la tabla N
V.
Tabla N V.- DESCRIPCIN SEMICUANTITATIVA DEL OLOR.
Inapreciable: Correspondencia a un agua inodora que se prepara pasado agua
Ligeramente destilada por carbn activado
Regular
Pronunciado
Fuerte
Muy fuerte

Una forma cuantitativa de expresar la intensidad del olor se basa en la
determinacin de la concentracin umbral del olor, la cual est determinada por la
dilucin con la menor cantidad de muestra de agua examinada en donde an se perciba
olor. Tal concentracin umbral del olor se expresa como nmero umbral (N.U.),
conocido tambin como umbral de percepcin del olfato, el cual es en realidad el
88
inverso de la relacin de dilucin con agua inodora, necesaria para reducir el olor hasta
una intensidad que sea apenas perceptible; para determinarlo se diluye al agua a
examinar hasta que no sea detectado ms olor perceptible por parte del operador. El
N.U. es el cociente del volumen total de dilucin, dividido por el volumen de agua
necesario para obtener el olor perceptible.

En la prctica se utiliza la frmula siguiente para el N.U.:
N.U. =
Vm
Va Vm+
=
Vm
200
En donde:
Vm = Volumen menor de muestra en mL, necesario para producir un olor perceptible.
Va = Volumen de agua inodora necesario para completar los 200mL.
Para mayor confiabilidad en los resultados, debe comenzarse con diluciones en las
cuales no se perciba el olor (las ms grandes), y desde all empezar a aumentar el
volumen de la muestras hasta obtener el olor umbral. En el caso de que no se perciba
olor en la muestra sin diluir, desgnese como inapreciable.

C) Aplicaciones de la determinacin del olor: La principal aplicacin de la
determinacin del olor es el agua para el consumo humano o agua potable, sobre todo
a la que proviene del tratamiento de agua de cuerpos a aguas superficiales (ros, lagos,
represas), las que puede contener en algunos casos sustancia odorferas, y que
pueden ser eliminadas mediante el tratamiento con carbn activado, si es que ellas no
fueron eliminadas totalmente en el proceso de desinfeccin.

En el caso de las subterrneas profundas, al contrario de las aguas artificiales,
ellas no poseen en general olores apreciables, aunque en algunos casos pueden
poseer olor a sulfuro de hidrgeno, o a herrumbre (compuestos de hierro).

D) Criterios de calidad para diferentes clases de aguas: Agua potable: La
organizacin Mundial de la Salud en sus Normas Internacionales para el agua Potable
establece que el olor de esta sea inobjetable. En general se recomienda que el nmero
umbral no sea superior a 3.

89
5.- SABOR.-
A) Concepto: El sabor es una respuesta fisiolgica al sentido del gusto. Aunque el
sabor est ntimamente ligado al olor (cuando este es producido por sustancias
voltiles, tales como cloro, fenol, esencias, etc.), algunas sustancias inorgnicas
disueltas, puedan dar sabor al agua sin producir olor alguno. Por ejemplo, las sales de
Cobre, Zinc, Hierro, etc., pueden provocar un sabor metlico. Los cloruros y los sulfatos
de los metales alcalinos en concentraciones altas, pueden conferir un sabor salado o
salino.

En realidad se considera que solo existen cuatro sabores bsicos que son: cido,
salado, dulce y amargo; los otros sabores no son ms que aparentes, y se deben a la
mezcla de los bsicos.

Tanto los sabores como los olores, se encuentran principalmente en las aguas
superficiales, no encontrndose en general en las aguas de pozo profundos, y si se
perciben, suele ser en intensidades muy bajas. Tales sabores y olores son producidos
principalmente por sulfuro de hidrgeno, compuestos de hierro, etc.

B) Determinacin del sabor: Para la determinacin de sabor, no existe un mtodo
como el que existe para la determinacin de olor. Sin embargo, en el caso del agua en
el que se supone de que no existe ningn riesgo en probarla, la prueba de la
determinacin del nmero umbral del olor a la temperatura ambiente, se puede
acompaar con un prueba de sabor, llevando a la boca un volumen de 10 a 15 mL de la
muestra, la cual debe ser desechada.

C) Aplicaciones de la determinacin del sabor: Al igual que en el caso del olor, la
mayor aplicacin de la determinacin del sabor, es en el agua para consumo humano,
particularmente si la fuente de abastecimiento es un cuerpo de agua superficial.

D) Criterios de calidad para las diferentes clases de aguas: Agua potable: La
organizacin Mundial de la Salud en sus Normas Internacionales para el agua Potable
establece que el sabor de esta sea inobjetable.
90
6.- SLIDOS
A) Concepto:
a) Slidos totales: Estrictamente hablando, toda la materia, con excepcin del agua
contenida en el agua potable, aguas contaminadas, lquidos cloacales, residuos
industriales y lodos provenientes de los procesos de tratamiento, es considerada como
slidos o materia slida. Sin embargo, la definicin ms generalizada de slidos, se
refiere a la materia que permanece como residuo despus de la evaporacin y
desecado a 103-105 C. Todos los materiales que poseen una presin de vapor
significante a tal temperatura, se pierde por lo tanto, durante los procesos de
evaporacin y desecado. En el residuo slido quedan remanentes nicamente aquellos
materiales presentes en la muestra, que poseen una presin de vapor despreciable a
los 105 C; estos slidos se designan como slidos totales.

b) Slidos filtrables y slidos no-filtrables: Los slidos totales pueden a su vez
subdividirse en slidos filtrables y slidos no filtrables. Antiguamente, y todava hoy en
da, algunos utilizan los trminos slidos disueltos y slidos suspendidos que
corresponden respectivamente a los filtrables y no filtrables. Sin embargo, se considera
que estos ltimos poseen un carcter ms preciso, an cuando todava tales residuos
no son ente bien identificables, debido a que la separacin de ellos depende de un
nmero de variables, algunas de las cuales solo pueden ser controladas con dificultad.
Entre los factores que influyen en la separacin se pueden mencionar: la naturaleza
fsica y qumica de los materiales en suspensin, el tamao del poro del filtro, el valor
del rea y el grosor del material filtrante, as como el estado fsico y cantidad de los
materiales depositados sobre ste. Es conveniente sealar adems, que un mtodo
diseado para controlar todos estos factores, no sera til desde el punto de vista de la
aplicacin prctica. Por lo tanto, debe considerarse que las determinaciones de los
slidos presentes en aguas y lquidos residuales, no pueden estar sujetas a los criterios
comunes de exactitud. Por ello es que los varios tipos de residuos se definen
arbitrariamente en base a los mtodos utilizados para su determinacin, y estos
representan para el momento, aproximaciones prcticas a las que seran de lo
contrario, operaciones sumamente complicadas para su implementacin.
91
La temperatura a la cual se deseque el residuo influye apreciablemente en el
valor de los resultados, puesto que la prdida de peso debido a la volatizacin de la
materia orgnica, al agua ocluida mecnicamente, al agua de cristalizacin, y a gases
provenientes de la descomposicin qumica inducida por el calor, as como la ganancia
de peso debida a algn proceso de oxidacin, depende del valor de la temperatura, as
como del perodo de calentamiento. Por estas razones, se deben tomar precauciones
para seleccionar la temperatura de desecado, y el analista debera estar familiarizado
con el efecto probable de cada una.

En los residuos desecados a 103 -105 C , puede esperarse que quede retenida
no solo el agua de cristalizacin, sino tambin el agua ocluda mecnicamente. La
prdida de CO
2
provendr de la conversin de algunos bicarbonatos a carbonatos. La
prdida de materia orgnica debido a la volatizacin ser muy pequea a esta
temperatura, si es que ello ocurre. Debido a que la expulsin del agua ocluda se hace
difcil a 103 105 C, la obtencin del peso constante es una operacin lenta.

Los residuos que se desequen a 179-181C, perdern casi toda el agua ocluda
mecnicamente, pero algo del agua de cristalizacin puede permanecer, sobre todo si
existen sulfatos presentes. La materia orgnica se pierde por volatilizacin, pero no
totalmente. Algunos bicarbonatos pueden ser convertidos a carbonatos, y estos pueden
ser descompuestos parcialmente a xidos o sales bsicos. As mismo, algunos cloruros
y nitratos pueden volatizarse. En general, puede decirse que la evaporacin y desecado
de muestras de aguas a 179 181 C conduce a valores para el residuo total, que
estn ms prximos a aquellos obtenidos a travs de la suma de las sales minerales
determinadas en forma individual, que a temperaturas ms bajas.

c) Slidos voltiles y slidos fijos: Estos slidos se obtienen a partir de los slidos
filtrables y no filtrables, mediante ignicin a 600 C durante 1 hora. Puede considerarse
que la prdida de materia por volatilizacin permite realizar solo un estimado del
contenido de materia orgnica presente inicialmente en la materia sometida a ignicin,
pues la prdida de peso debida a este procedimiento no incluye nicamente la materia
orgnica volatilizada, sino tambin ciertas sales minerales. La evaluacin del contenido
92
de materia orgnica puede ser obtenida con una mejor aproximacin, con la
determinacin de las demandas bioqumica y qumica de oxgeno.

d) Slidos sedimentables: El trmino Slidos sedimentables es aplicado a slidos
en suspensin (en estado no coloidal) que se sedimentan, en condiciones de reposo,
debido a la influencia de la gravedad. Solamente, aquella materia cuyas partculas
posean una densidad mayor que la del agua, se sedimentar; los lodos, por ejemplo,
poseen una cantidad de materia formada por partculas sedimentables.

B) Determinacin.
a) Slidos totales: Se determinan por evaporacin de la muestra en una cpsula
tarada, en un bao de Mara; luego el residuo se deseca hasta peso constante en una
estufa, bien a 103 105 C, o a 179 181 C; la diferencia en peso da el contenido de
slidos totales, los cuales se expresan en mg/L. La cantidad de muestra que debe ser
evaporada depende del contenido total de slidos; en general, se recomienda de que el
residuo seco sea de al menos 100 mg/L, o un valor superior a este, si es posible hasta
los 350 mg/L.

La temperatura seleccionada para el desecado debe ser la ms apropiada para
la clase de agua que debe ser examinada. As, por ejemplo, aquellos residuos que
provengan de aguas con un contenido bajo de slidos, tanto inorgnicos, como
orgnicos, y que sean destinadas para consumo humano, pueden ser desecadas tanto
a 103 105 C, como a 179 181 C. En cambio, aquellos residuos que provengan de
aguas con un contenido apreciablemente grande de materia orgnica, o cuyo pH sea
superior a 9,0, deberan ser desecados a 179 181 C. En cualquier caso, los
resultados del anlisis deberan acompaarse con la temperatura de desecado.

El material ms recomendado para la cpsula de evaporacin es el platino,
puesto que este metal no es prcticamente atacado por las sales minerales. El Nquel
tambin es recomendado, siempre que el residuo no sea llevado posteriormente a la
temperatura de ignicin (600 C), pues a dicha temperatura el Nquel se oxida
ligeramente, lo que puede dificultar luego la remocin del residuo en el proceso de
93
limpieza de la cpsula. La porcelana, el cuarzo y el vidrio Vycor (vidrio con alto
contenido de slice), son atacados a la temperatura de ignicin por aguas con valores
del pH superiores a 9.0, adems de que pueden ser atacados por el cido fluorhdrico
proveniente de la hidrlisis de los fluoruros que pudieran estar presentes en el agua. El
vidrio pirex por su parte, sufre a menudo un proceso de ablandamiento a la temperatura
de ignicin.

b) Slidos filtrables y slidos no filtrables: La determinacin de estos slidos se
hace en base a una determinacin de los slidos totales en la muestra original, tal como
se indic anteriormente, y luego en la muestra despus de haberla sometido a un
proceso de filtracin, a travs de un crisol filtrante de Gooch. El volumen de muestra
que debe usarse, depende en cada caso de la naturaleza de la muestra. Los slidos
obtenidos con la muestra filtrada corresponden a los slidos filtrables, y la resta de
estos a los slidos obtenidos con la muestra sin filtrar, indica los slidos no filtrables.
c) Slidos voltiles y slidos fijos: El procedimiento para la determinacin de la
materia voltil y de la materia fija, est dado por la ignicin a 600 C del residuo
obtenido despus de haber efectuado el desecado a 103 105 C, o a 179 181 C.
La temperatura de 600 C, es la temperatura ms baja a la cual la materia orgnica,
particularmente los residuos de carbn provenientes de la pirlisis de los carbohidratos
y otros materiales orgnicos, pueden ser oxidados exhaustivamente a una velocidad
razonable, segn se indica en la ecuacin siguiente:
C
x
(H
2
O)
y
O xC + yH
2
O

C + O
2
O CO
2


As mismo, a 600 C, la descomposicin de los compuestos inorgnicos es
mnima. Con excepcin de los compuestos de amonio, que incluso pueden ser
evaporizado durante el proceso de desecado, y el carbonato de magnesio que se
descompone a los 350 C segn la ecuacin :

MgCO
3
O MgO + CO
2

94
El resto de las sales inorgnicas son relativamente estables. La diferencia entre
los slidos obtenidos por evaporacin, y por filtrado, y luego desecacin a 103 105 C,
o a 179 181 C y los obtenidos despus de la ignicin a 600 C, indica el contenido de
slidos voltiles correspondientes a los filtrables y a los no filtrables, respectivamente;
luego puede calcularse el valor de los slidos fijos o no voltiles, para cada uno de
estos.

Debe prestarse especial atencin a que la temperatura no difiera sino ligeramente
de los 600 C, pues de lo contrario se introduciran errores en la determinacin. As, por
ejemplo, el carbonato de calcio se descompone a temperaturas superiores a los 825 C,
y este compuesto es uno de los que estn en mayor proporcin entre las sales
inorgnicas que estn presentes normalmente en las muestras que son objeto del
anlisis de slidos voltiles.

d) Slidos sedimentables: La determinacin de los slidos sedimentables se
realiza haciendo uso de un cono de Imhoff (cono de vidrio), en el cual se coloca la
muestra a la temperatura ambiente, y se deja en reposo durante 1 hora. Los resultados
son expresados como nmero de mililitros de material sedimentado por litro de muestra.

D) Aplicaciones de la determinacin de los slidos: La determinacin de los
diferentes tipos de slidos puede ser de inters, desde diversos puntos de vista. As,
por ejemplo, el valor de los slidos totales, es una de las consideraciones que se
hacen para la utilizacin de las aguas con fines domsticos, principalmente en lo
referente al consumo humano.

La determinacin de los slidos no filtrables es de primordial en el anlisis de
aguas contaminadas y aguas cloacales. Tal determinacin constituye uno de los
parmetros ms importantes utilizados en la caracterizacin de las aguas residuales
domsticas e industriales, as como en el clculo de la eficiencia de las plantas de
tratamiento. La determinacin de los slidos totales, voltiles y sedimentables es
importante, en general, en el diseo y control de los sistemas de tratamiento primario
(sedimentacin) y secundario (oxidacin biolgica), de los residuos domsticos e
95
industriales, As mismo, las determinaciones de los slidos totales y voltiles, son
importantes en las operaciones de manejo de los lodos que se producen en los
procesos de tratamiento primario y secundario.

D) Criterios de calidad de las diferentes clases de aguas:
Agua potable: En el caso del agua potable, al igual que para las otras, el criterio se
establece en base al contenido de slidos filtrables, o sea, los disueltos totales, los que
comprenden sales disueltas, tales como carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y
fosfatos, principalmente de calcio, magnesio, sodio y potasio con trazas de hierro y
manganeso. Se considera el efecto combinado de todas las sales presentes, lo cual se
manifiesta con cambios en la presin osmtica. Hay cierta coincidencia de criterios, de
que aguas con concentraciones de slidos disueltos mayores de 500 mg/L, son
desagradables al paladar. El uso de aguas con concentraciones relativamente altas (del
orden de 1.000 mg/L) debe ser analizado en base a cada situacin en particular,
desempeando un papel muy importante, la existencia de otras alternativas de
suministro, as como la reaccin de los usuarios en cuanto a su aceptacin. La
Organizacin Mundial de la salud en sus Normas Internacionales para el agua potable,
edicin 1071, recomienda para los slidos disueltos totales, como nivel deseable ms
alto, 500 mg/L, y como nivel mximo permisible, 1500 mg/L.

Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Para estas clases de agua, y, especficamente para las subclase 1 y 1B, se han
establecido los mismos criterios con respecto a los slidos disueltos totales que para el
agua potable, es decir, como nivel deseable ms alto, 500 mg/L. y como nivel mximo
permisible ms alto 1.500 mg/L.

Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios:
Aguas para riego en general: En general, se considera que las aguas con una
concentracin de slidos disueltos totales de 700 mg/L (unos 1.000 micromhos/cm de
conductividad), son aptas para riego.
96
Aguas destinadas para abrevar animales y riego de pastos: La mxima concentracin
de sales que puede ser tolerada para animales domsticos, parece oscilar entre 15.000
y 17.000 mg/L, aunque se considera que tal lmite puede ser demasiado elevado para
animales en produccin.

En algunos casos se han establecido normas particulares a este parmetro. As,
por ejemplo, en el estado de Montana en U.S.A., se considera que ms de 4.500 mg/L
de slidos disueltos totales hace al agua inadecuada para este uso, y en el estado
Dakota del Sur del mismo pas, un agua con ms de 7.000 mg/L es insatisfactoria.
Estos rangos basados en experimentaciones que valoran los posibles efectos de las
sales, son considerablemente ms altos que los generalmente adoptados para riego de
cultivos, incluyendo pastos.

Por otro lado, la tolerancia a las sales vara segn la especie de animales. Este
hecho ha sido reconocido en algunos pases. As, por ejemplo, en Australia, se han
establecido como criterios para Australia Occidental, que la concentracin mxima para
las aves sea de 2.860 mg/L, y de 12.900 mg/L para las ovejas adultas.

7.- TURBIDEZ.
A) Concepto: El trmino turbidez es aplicado a las aguas que contienen materia en
suspensin, la cual interfiere con el paso de la luz a travs de las mismas, lo que da
lugar a que la profundidad visual sea restringida. La turbidez puede ser causada por
una gran variedad de materiales en suspensin, tales como arcilla, limo, sales de hierro,
materia orgnica finamente dividida, plancton y otros organismos microscpicos, todos
los cuales pueden variar en tamao, desde dispersiones en estado coloidal, hasta
partculas relativamente gruesas, lo que depende del grado de turbulencia. En los lagos
o en otros cuerpos de agua, en donde las aguas estn relativamente tranquilas, la
mayora de la turbidez es causada por materiales en estado coloidal y partculas
extremadamente pequeas. En cambio, en los ros con flujo continuo del agua, la
mayora de la turbidez es debida a la suspensin de partculas relativamente gruesas.

97
El origen de los materiales que causan la turbidez, puede ser as muy variado. As,
por ejemplo, los ros que corren desde las montaas hacia las regiones planas,
aumentan la turbidez de sus aguas, debido al arrastre de materiales provenientes de las
actividades agropecuarias y otras que se realizan sobre el suelo. La mayora de estos
materiales son de naturaleza inorgnica, pero tambin contienen cantidades
considerables de materiales orgnicos, En cuanto los ros siguen sus cursos hacia
lagos y mares, ellos pueden atravesar reas urbanas, de donde pueden recibir aguas
residuales, tanto domsticas, como industriales, las cuales pueden haber recibido
tratamiento o no. Las aguas residuales domsticas y algunos residuos industriales,
contienen gran cantidad de materiales orgnicos, as como tambin algunos
inorgnicos, que pueden contribuir a la turbidez. Lo mismo puede decirse de las aguas
provenientes del lavado de las calles (lo que puede ser realizado por el hombre, o por el
efecto de la lluvia). Algunos de los materiales orgnicos que llegan de esta manera a
las aguas de los ros, sirven de alimentos a las bacterias, y el crecimiento bacteriano
resultante, as como otros microorganismos que se alimentan de las bacterias, dan
lugar a una turbidez adicional a las aguas en cuestin.

De las consideraciones expuestas anteriormente, se puede decir con seguridad
que los materiales que causan la turbidez comprenden materiales que son nicamente
inorgnicos, hasta los que son altamente orgnicos en su naturaleza. Es por ello que
esta disparidad en la naturaleza de los materiales que originan la turbidez de las aguas,
hace imposible establecer reglas para su remocin rpida.

B) Determinacin de la turbidez: En la determinacin de la turbidez debe quedar
claramente entendido, que la turbidez es una expresin de las propiedades pticas de
una muestra, lo que da lugar a que la luz sea reflejada y absorbida, antes que
transmitida en lnea recta a travs de la muestra. No est dems decir que se han
hecho intentos para correlacionar el grado de turbidez, con la concentracin en peso de
materia por unidad en volumen de muestra, pero esto ha sido infructuoso, puesto que el
tamao, forma e ndice de refraccin de las partculas materiales que son importantes
98
desde el punto de vista ptico, guardan poca relacin directa con la concentracin y
densidad de tales partculas.

Puesto que la turbidez no guarda relacin alguna con la densidad de los materiales
en suspensin, ella solo se expresa en unidades de turbidez. Por otro lado, debido a
la gran variedad de materiales que pueden causar la turbidez de las aguas, ha sido
necesario utilizar una unidad patrn arbitraria, que es el SiO
2
(slice) en suspensin, de
tal manera que 1 mg de SiO
2
/litro = 1 unidad de turbidez, el SiO
2
utilizado debe reunir
ciertas especificaciones con respecto al tamao de las partculas.

En la prctica, sin embargo, las suspensiones patrones de slice pura no son
utilizadas para la determinacin de la turbidez. Ellas fueron en realidad utilizadas
originalmente para calibrar el turbidmetro patrn , conocido tambin como
turbidmetro de Jackson o turbidmetro de la vela. Todos los turbidmetro de Jackson
que se fabrican hoy en da, son copia fiel del original, y la calibracin se realiza en base
a los datos obtenidos originalmente. Adems, tambin es posible preparar
suspensiones patrones con otras sustancias haciendo uso del turbidmetro de Jackson,
las cuales pueden ser utilizadas como suspensiones patrones o de referencia en otros
turbidmetros. Generalmente se utilizan para la preparacin de suspensiones patrones,
materiales naturales, si ello es posible, o tambin tierra de diatomaceas (algas fsiles).
Turbidmetro de Jackson: Este turbidmetro adoptado hasta el momento, como
turbidmetro patrn, es un instrumento utilizado para medir empricamente la turbidez, y
consta esencialmente de tres partes: un tubo calibrado, un soporte y una vela (Figura
6). Con el tubo colocado en el soporte y la vela encendida, se agrega la muestra en
pequeas porciones en el interior del tubo, hasta cuando la imagen de la vela no sea
mas discernible. Las lecturas en trminos de turbidez, pueden ser efectuadas luego
directamente del tubo calibrado. Para cada muestra deberan ser realizadas una serie
de mediciones, para poder obtener resultados confiables, hasta cuando el operador
llegue a estar altamente familiarizado con la tcnica.
Con el turbidmetro de Jackson es posible medir la turbidez de aguas cuyos
valores estn comprendidos en los rangos siguientes:
99
25 a 1.000 unidades de turbidez: tubo corto
100 a 1000 unidades de turbidez: tubo largo.
Ms de 1.000 unidades de turbidez: por dilucin con el tubo corto o el tubo largo.

La determinacin de la turbidez es aplicable a cualquier muestra de agua, que
est libre de partculas inorgnicas y materiales que se sedimentan rpidamente,
aunque es conveniente advertir que vidrio sucio, la presencia de burbujas de aire, y los
efectos de las vibraciones que puedan disturbar la visibilidad en la superficie de las
muestras, pueden conducir a resultados errneos.

Es preferible determinar la turbidez el mismo da de la toma de la muestra. Si ello
no es posible, las muestras pueden sin embargo, ser almacenadas en la oscuridad
hasta por un perodo de 24 horas. Para un almacenamiento durante un lapso de tiempo
mayor de 24 horas, debe tratarse 1 litro de muestra con 1 gramo de HgCl
2
(cloruro
mercrico). Todas las muestras deberan ser agitadas vigorosamente antes de ser
examinadas.
Otros turbidmetros: Para la determinacin de la turbidez han sido diseados varios
instrumentos, los cuales existen en el mercado con marcas registradas. Entre estos
instrumentos se encuentran, por ejemplo, el de Baylis y el de Hellige; quizs este ltimo
es el ms ampliamente conocido. De estos instrumentos, algunos funcionan en base a
un comparador visual, y otros utilizan una clula fotoelctrica. De los que funcionan en
base a una clula fotoelctrica, unos miden la luz transmitida en el interior de la muestra
(turbidmetros), en cambio otros miden la luz reflejada por las partculas suspendidas en
la muestra (nefelmetros); ver figuras 6 y 6B. Como puede observarse, en estas
figuras, en los turbidmetros la clula fotoelctrica est colocada en la direccin de los
rayos luminosos que provienen de la fuente de luz, y en los nefelmetros, la clula
fotoelctrica est situada en ngulo recto con la direccin de tales rayos. Ello explica el
hecho de que cualquier espectrofotmetro o fotmetro pueda ser utilizado
satisfactoriamente como Turbidmetro sin ninguna modificacin. Sin embargo, para que
tales instrumentos puedan ser utilizados como nefelmetros, es necesario proveerlos de
un aditamento especial.
100
Aunque las medidas turbidimtricas pueden ser realizadas con luz de cualquier
longitud de onda, los procedimientos de los Mtodos Estndar recomiendan para la
determinacin turbidimtrica del sulfato (precipitado como BaSO
4
), una longitud de onda
de 420nm. Esto se explica en base a que la luz blanca est compuesta de otros
colores, lo que hace tal tcnica ms sensible, si se utiliza la luz de 420 m.














Figura 6. Turbidmetro de Jackson Figura 6B. Turbidmetro. Figura
6C. Nefelmetro

Es conveniente sealar que las medidas turbidimtricas slo son aplicables a
suspensiones moderadas o poco diluidas, pero en cambio las nefelomtricas pueden
ser aplicadas a suspensiones moderadas hasta muy diluidas.

C) Aplicaciones de la determinacin de la turbidez:
a) En el proceso de potabilizacin del agua: En el proceso de potabilizacin del
agua, la determinacin de la turbidez obedece a tres razones importantes, que son:
1) Esttica: Los consumidores del agua potable esperan y tienen el derecho, a
exigir un agua potable libre de turbidez. Cualquier turbidez en el agua potable, es
101
asociada automticamente con una posible contaminacin con aguas residuales, y con
un dao potencial a la salud pblica causada por ellas.
2) Filtrabilidad: La filtracin del agua se hace ms dificultuosa y ms costosa, a
medida que se incrementa el valor de la turbidez: El uso de filtros lentos de arena ha
llegado a ser poco prctico en muchos casos, debido a que la alta turbidez tupe los
filtros y hace la filtracin ms lenta, por lo que se incrementan los gastos de limpieza de
los mismos. El uso satisfactorio de los filtros rpidos de arena, dependen de la
efectividad en la remocin de la turbidez mediante coagulacin qumica y floculacin,
antes de que el agua sea pasada por los filtros. Como puede deducirse, la turbidez
debe ser determinada antes y despus del proceso de floculacin, con el fin de
averiguar si el proceso de clarificacin le ha conferido al agua el grado de turbidez
deseado para la entrada a los filtros.

b) En el control de contaminacin de las aguas superficiales: En este caso,
pueden mencionarse tres aspectos importantes que son:
1) Esttico: Este aspecto est relacionado principalmente con el uso del agua con
fines recreacionales, pues el agua de lagos, ros, etc., con una alta turbidez es objetada
por los usuarios o baistas.
2) Penetracin de la luz: La turbidez disminuye la penetracin de la luz en los
cuerpos de agua, lo que da lugar a la disminucin de la fotosntesis realizada por los
organismos vegetales existentes en los mismos, trayendo como consecuencia una
disminucin en el grado de oxigenacin del agua, lo que es perjudicial para la biota
acutica, adems de que disminuye la capacidad de autopurificacin de los cuerpos de
agua en cuestin.
3) Visibilidad: El aumento de la turbidez en los cuerpos de agua, dificulta la
visibilidad de los organismos que viven en ellos, lo que puede dar lugar entre otras
cosas, a que se dificulte la captura de los alimentos por parte de algunos organismos,
alterndose por lo tanto en cierta forma, el hbitat natural de estos.




102
4) Criterios de calidad para las diferentes clases de aguas:
Agua potable: Para el agua potable se ha establecido como nivel deseable ms alto,
un valor de 5 unidades de turbidez, y como nivel permisible mximo, 25 unidades de
turbidez.

Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario:

Subclase 1A.- Aguas que desde el punto de vista sanitario pueden ser
acondicionadas para los usos anotados, con la adicin de un desinfectante: Para
esta subclase se ha establecido como criterio que la turbidez no sea mayor de 25
unidades.
Subclase 1B.- Aguas que pueden ser acondicionadas para los usos anotados, por
medio de procesos de tratamiento convencionales: Para esta agua el criterio
establecido es que la turbidez no sea mayor de 250 unidades.
Subclase 1C.- aguas que se someten al almacenamiento prolongado antes de
potabilizarlas por procesos convencionales, o son potabilizadas directamente por
medio de procesos no convencionales: Para esta agua se ha establecido que la
turbidez puede ser mayor de 250 unidades.

Clase 5.- Aguas destinadas para usos industriales secundarios, que en ningn
caso sean utilizadas como potables: Para esta agua, los criterios de calidad varan
con la clase de industria. A continuacin se mencionarn algunos ejemplos, para los
cuales el valor de la turbidez no debe sobrepasar en cada caso el nmero de unidades
indicado. Panadera: 10; cervecera: 10; enlatados de legumbres: 10; bebidas
gaseosas: 2; refrigeracin: 50; alimentos en general ; curtido: 20; etc.

8.- COLOR.
A) Concepto: El color es la tonalidad variable, ms o menos detectable, que presentan
todas las aguas y que depende de circunstancias muy variadas. En el color de las
aguas se debe diferenciar entre color aparente y color real. El color aparente se debe a
la presencia, tanto de materiales en suspensin, como de materiales que estn
103
disueltos, y/o en estado coloidal. En cambio, el color real es el causado nicamente por
los materiales disueltos, y/o en estado coloidal.

El color de las aguas se debe a una gran cantidad de materiales de naturaleza muy
variable, tanto orgnica como inorgnica, pudiendo originar una, o el conjunto de ms
de una de ellas, la gran variedad de tonos que es posible observar en las aguas
naturales y lquidos residuales. As, por ejemplo, el color caf amarillento o pardo
presente en las aguas naturales es producido por materia orgnica compuesta por
taninos, cido hmico y humatos (tal como el humato frrico) provenientes de residuos
vegetales, tales como hojas, trozos de madera y turba, con lignina en diferentes
estados de descomposicin. El color verde se debe a la riqueza del agua en
fitoplancton. El hierro y el manganeso que estn presentes en ciertas aguas, confieren
al agua un color pardo rojizo caracterstico. Las aguas residuales domsticas frescas
poseen un color gris, el cual va pasando a oscuro e incluso a negro, a medida que va
pasando el tiempo. En lo que respecta a los residuos industriales, los colores pueden
ser apreciablemente variables, lo que depende de la naturaleza de las sustancias y
materiales presentes en tales residuos. En general puede decirse que las aguas de
pozos profundos son incoloras en la mayora de los casos; es en las aguas superficiales
y de pozos poco profundos, en las cuales se encuentran principalmente color.

B) Determinacin del color:
a) De aguas naturales: Al igual que en el caso de la turbidez, el color de las aguas
naturales tambin puede ser debido a una gran variedad de sustancias y materiales
inorgnicos y orgnicos, por lo que ha sido necesario adoptar una unidad patrn
arbitraria para su determinacin o expresin cuantitativa. En el caso de las aguas
naturales, la apariencia de color amarillo parduzco que presentan stas puede ser muy
bien imitado en soluciones de cloroplatinato de potasio (K
2
PtCl
6
), teidas con pequeas
cantidades en proporciones de cloruro de cobalto (CoCl
2
), adicionado hasta lograr el
tinte requerido. El color producido por 1 mg/L de K
2
PtCl
6
equivale a 1 unidad de color.
104
1) Mtodos: Los mtodos utilizados en la prctica para la determinacin del color de las
aguas naturales, se basan en la comparacin de stas con colores reales, o con colores
virtuales.
Comparacin con colores reales: Este mtodo se basa en la preparacin de
soluciones de platino cobalto en el rango de 0 a 70 unidades de color, las cuales son
luego colocadas en tubos de Nessler (tubos comparadores), y con los cuales se
compara luego visualmente la muestra colocada en un tubo similar. Aquellas aguas que
contengan un color mayor de 70 unidades, deben ser diluidas convenientemente con
agua destilada hasta cuando el color final est comprendido entre 0 y 70, luego el valor
del color obtenido para la muestra una vez diluida, debe ser multiplicado por el factor de
dilucin para obtener el valor de la muestra original.

Los resultados de las determinaciones del color deben ser registrados como
nmeros enteros, de acuerdo a la tabla siguiente:
Unidades de color Redondear al mltiplo ms cercano a
1 - 50
51 - 100
101 - 250
251 - 500
1
5
10
20


Comparacin con colores virtuales: Los colores de las soluciones de la mezcla
platino cobalto pueden ser reproducidas con materiales especiales, tales como vidrio,
plstico, etc. (colores virtuales), y ser utilizados de esta manera para determinar el color
de una muestra, por comparacin con discos de tales materiales calibrados
previamente. Este principio es la base de muchos colormetros fabricados en escala
comercial, pero an cuando la calibracin es efectuada a partir de las mezclas platino
cobalto, no son considerados como mtodos patrones o estndar , debido a las
posibilidades de variacin del color de los materiales utilizados. Uno de los colormetros
ms utilizados para la determinacin del color por ste mtodo de la simulacin, es el
colormetro de Hellige.
105
Interferencias: An la turbidez ms pequea puede dar lugar a que el color aparente
sea mayor que el color real o verdadero, por lo que la turbidez debe ser eliminada por
centrifugacin; la filtracin no debe ser usada porque ella puede dar lugar a la remocin
de la turbidez, pero tambin parte del color puede quedar absorbido en el material
filtrante.

Por otro lado el valor del color de un agua depende apreciablemente del pH; la
intensidad del color aumenta al aumentar el valor del pH. Por sta razn es necesario
informar el valor del pH de la muestra en el momento de la determinacin del color
verdadero.

c) De residuos industriales: El color de un residuo industrial se considera que es
el color de la luz transmitida por la solucin residual, despus de habrsele eliminado la
materia en suspensin, incluyendo las partculas pseudo coloidales. Se ha comprobado
que las caractersticas del color de algunos residuos industriales, son afectadas por la
luz reflejada en las partculas materiales suspendidas en los residuos. Sin embargo,
hasta tanto no se disponga de un mtodo apropiado para determinar la reflactancia de
las soluciones, las determinaciones del color de los residuos industriales se limitarn a
determinar las caractersticas de la luz transmitida por las aguas provenientes de la
clarificacin de tales residuos. Los materiales suspendidos pueden ser eliminados con
la ayuda de un material calcinado, como medio filtrante; la adsorcin del color por parte
del material calcinado filtrante es despreciable, debido a la pequea cantidad de
material necesitado. La centrifugacin no debe ser usada, pues los resultados variarn
con el tamao y velocidad de la centrfuga. Adems aquellas partculas con una
densidad inferior a la del agua, tendern a flotar o a permanecer en suspensin.

El color del residuo debe ser expresado en trminos tales, que describan la
sensacin percibida durante la observacin del residuo. La identificacin (rojo, verde,
amarillo, etc.,) del color se realiza por medio del trmino longitud de onda
predominante, el grado de brillantez, por la luminiscencia, y la saturacin (plido,
fuerte, etc.,) por la pureza; tanto la luminiscencia como la saturacin son expresadas
en porcentaje. Tales valores son mejor determinados mediante el anlisis de las
106
caractersticas de la luz transmitida por el residuo filtrado, realizado con la ayuda de un
espectrofotmetro, o de un fotmetro de filtro mediante el uso de tres filtros de colores;
este segundo mtodo es ms rpido que el primero, pero no tan exacto como l,
aunque generalmente da resultados bastante satisfactorios. Los datos de la luz
transmitida (porcentaje de transmitancia) son convertidos a trminos de la clasificacin
de los colores, haciendo uso de los patrones adoptados por la Comisin Internacional
de Iluminacin, y del mtodo del diagrama cromtico.

C) Aplicaciones de la determinacin del color:
a) En el proceso de potabilizacin del agua: En el caso del color, su
determinacin en el proceso de potabilizacin es importante por dos razones:
1) Esttica: Es sabido por todos que los consumidores de agua potable objetan
cualquier color apreciable a simple vista en pequeas porciones de agua, an cuando
est sanitariamente apta, pues lo asocia con cualquier contaminacin posterior al
tratamiento del agua, o que ste ltimo proceso no haya sido suficientemente eficiente.
2) Uso industrial: Puesto que muchsimas industrias utilizan agua potable en sus
procesos y operaciones, un color apreciablemente alto sera perjudicial para muchas de
ellas, como por ejemplo, en las fbricas de papel, lavanderas, etc.

b) En el control de contaminacin de las aguas superficiales: Al igual que en el
caso de la turbidez, aqu pueden mencionarse los aspectos siguientes:
1) Esttico: El agua de lagos, ros, etc., Sera objetada por parte de los baistas
cuando ella es utilizada con fines recreacionales, si en ella se observa un color muy
diferente al de las aguas naturales, lo que asociaran con una contaminacin por parte
de un residuo industrial, lo cual es muy probable en la mayora de los casos.
2) Penetracin de la luz: En este caso, la penetracin de la luz en los cuerpos de
agua se vera interferida por la presencia en el agua de materias colorantes, debido a la
absorcin de parte de la luz que incide en la superficie del agua. Los colores absorbidos
del espectro, dependen del color de la, o las sustancias que estn confiriendo el color al
agua. Como ya fue mencionado en el caso de la turbidez, la falta de luz en los cuerpos
de agua restringen la fotosntesis por parte de los organismos fotosintticos, lo que da
107
lugar a una disminucin en el grado de oxigenacin del agua, y las consecuencias que
ello acarrea.

D) Criterios de calidad para las diferentes clases de agua:
Agua potable: Para el agua potable se ha establecido como nivel deseable ms alto,
un valor de 5 unidades de color y como nivel permisible mximo, 15 unidades de color.

Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:

Subclase 1A.- Aguas que desde el punto de vista sanitario pueden ser
acondicionadas para los usos anotados, con la adicin de un desinfectante: Para
esta subclase se ha establecido como criterio que el color no sea mayor de 50
unidades.

Subclase 1B.- Aguas que pueden ser acondicionadas para los usos anotados, por
medio de procesos de tratamiento convencionales: Para esta agua el criterio
establecido es que el color no sea mayor de 150 unidades.

Subclase 1C.-Aguas que se someten al almacenamiento prolongado antes de
potabilizarlas por procesos convencionales, o son potabilizadas directamente por
medio de procesos no convencionales: Para estas aguas se ha establecido como
criterio que el color puede ser mayor de 150 unidades.

Clase 5.- Aguas destinadas para usos industriales secundarios, que en ningn
caso sean utilizadas como potables: Al igual que en el caso de la turbidez, los
criterios de calidad para esta agua varan con la clase de industrias: a continuacin se
mencionar, algunos ejemplos para los cuales se indicar el valor mximo del color
permitido. Panadera: 10 unidades de color; bebidas gaseosas: 10 unidades de color;
hielo: 5 unidades de color; plsticos: 2 unidades de color; curtido: 100 unidades de
color, etc.


108
CAPITULO VII
DETERMINACION DE LOS PARAMETROS QUIMICOS

pH. Acidez. Alcalinidad. Dureza. ndice de saturacin. Cloro. Demanda de cloro.
Cloruros. Sulfatos. Fluoruros. Fsforo y fosfatos. Nitrgeno. Nitrgeno
amoniacal. Nitrgeno orgnico. Nitrgeno nitroso. Nitrgeno ntrico. Hierro.
Manganeso. Oxgeno disuelto. Demanda bioqumica de oxgeno.
Demanda qumica de oxgeno. Metales pesados y otros elementos.
Cianuros y otros aniones. Detergentes. Fenoles. Pesticidas. Aceites y
grasa. cidos voltiles.

La determinacin de los parmetros qumicos implica una evaluacin cuantitativa
de una serie de especies qumicas, entre las cuales figuran ciertos aniones y cationes
(iones metlicos), as como algunas sustancia en estado molecular (detergentes,
fenoles, etc.). Entre los parmetros qumicos existen, al igual que en el caso de los
fsicos, algunos inespecficos, como son por ejemplo, la acidez, las demandas
bioqumica y qumica de oxgeno los aceites y la grasa y los cidos voltiles, en los
cuales no estn identificados las especies qumicas que puedan estar involucradas en
la expresin del parmetro.

Se sobreentiende que en la determinacin de los parmetros qumicos se debe
practicar un anlisis qumico cuantitativo, el cual puede estar basado en un mtodo
gravimtrico, volumtrico o colorimtrico, a alguno instrumental, y que son los
recomendados como mtodos estndares en las ediciones de los Standard Methods;
de esos cuatro tipos, los colorimtricos son los ms ampliamente usados, debido a la
rapidez de su implementacin. En el apndice se comentan brevemente las bases de
las tcnicas del anlisis qumico, utilizadas en la caracterizacin qumica de las aguas y
lquidos residuales, en los anlisis realizados en forma de rutina.

1.- pH.
A) Concepto: El trmino pH es un trmino utilizado casi universalmente para
expresar la intensidad de la condicin cida o alcalina de una solucin. Es una manera
109
de expresar la concentracin de los iones hidrgeno, o ms exactamente, la actividad
de los mismos. El concepto de pH est ntimamente relacionado con la concentracin
de iones H
+
y OH
-
provenientes de la ionizacin de las molculas de agua, entre las
cuales se establece un equilibrio: H
2
O H
+
+ OH
-
. En realidad los iones H
+
no
estn libres en la solucin, sino que inmediatamente despus de su formacin, se unen
a una molcula de agua a travs de un puente de hidrgeno, para formar el in H
3
O
+

(in hidronio), o sea, que el equilibrio se representara as:
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
A esta ecuacin en equilibrio se le puede aplicar la ley de accin de masas:
K =
16
10 82 , 1
) ( 2
) )( (

=
+
x
O H
OH
2
3O H
a 25 C
En donde: las cantidades incluidas entre parntesis indican las actividades de las
especies.
K es una constante que depende de la temperatura.
Dado que una molcula de agua est muy poco ionizada, pues es de apenas el
1,8 x 10
-9
% a 25 C, en 1 litro de agua (55,5 moles/Litro de agua) existe una
concentracin de iones H
+
= OH
-
casi prcticamente constante y es igual a 10
-7

moles/litro de agua. Por lo tanto el producto de la concentracin de ambos iones se
considera constante a temperatura constante, la que se conoce como constante del
producto inico del agua, Kw: Kw = (10
-7
) (10
-7
) = 1 x 10
-14
a 25 C

Fue el bioqumico dans Srensen quien propuso el concepto de pH para
expresar la concentracin de los iones hidrgeno o hidronio, o sea, la acidez. El pH se
define como el cologaritmo de la concentracin de iones hidrgeno, que es, que es lo
que se conoce tambin como acidez actual, y est dado por la expresin:
pH = - log [H
+
]
En el agua pura a 25 C , se tiene que [H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
moles/L. De aqu se
deduce que a:
pH = 7 el medio es neutro
pH < 7 el medio es cido
pH > 7 el medio es alcalino
110
El pH de cualquier solucin acuosa depende por lo tanto del predominio de los
iones H
+
sobre los OH
-
, o viceversa, lo que depende de la naturaleza de las sustancias
disueltas en el agua, pues del resultado neto de la reaccin entre los iones que se
forman en la solucin acuosa, se originar el carcter cido, neutro o alcalino que
poseer la solucin una vez formada.

La mayora de las aguas naturales poseen un pH que est comprendido en el
rango entre 4 y 9: Sin embargo, la mayora son alcalinas debido a la presencia de iones
carbonato (CO
3
=
) y bicarbonato (HCO
3
-
). Cualquier valor del pH que sea menos de 4 o
mayor de 9, es causado generalmente por la presencia de residuos industriales que
pueden haber sido descargados a los cuerpos de agua.

B) Determinacin del pH: La determinacin del pH puede realizarse haciendo uso de
un mtodo colorimtrico, o de uno electromtrico o potenciomtrico, segn sean las
posibilidades econmicas, los objetivos de la determinacin, as como la naturaleza de
la solucin acuosa (natural, blanca o residual).
a) Mtodo colorimtrico: Est basado en el uso de ciertas sustancias colorantes
conocidas como indicadores de pH. Los indicadores son en realidad compuestos
orgnicos naturales o sintticos que poseen carcter cido o alcalino, segn sea el pH
del medio en que se encuentran, lo que da lugar a que se encuentren ms o menos
ionizados. En general, los indicadores son considerados como cidos o bases dbiles,
que cambian de color cuando pasan de la forma molecular a la forma inica; el grado
de extensin en que esto ocurre depende del valor del pH del medio, pues ello est
regido por la constante de ionizacin del indicador:
InH (forma molecular, un color) In
-
(forma inica, otro color) + H
+


La fenolftalena, por ejemplo, es un indicador cido que es incolora cuando est
sin disociar (pH superior a 9,8).

La zona en la cual se producen los cambios de color de un indicador, se conoce
como zona de viraje, la cual generalmente comprende dos unidades de pH. Esta zona
de viraje es por supuesto distinta, para cada uno de los diferentes indicadores; puesto
111
que el nmero de indicadores es tan grande, y son tan diferentes las zonas de viraje
respectivas, es posible distribuirlos y cubrir as por completo, toda la escala de pH (0
14). En el lmite inferior de su zona de viraje, el indicador tiene el color cido mximo, es
decir, que el indicador posee este color para el valor mnimo del pH en el cual se inicia
el cambio del color; as, por ejemplo, el azul de bromotimol a pH 6 es de color amarillo.
El lmite superior de la zona de viraje corresponde al pH, en el cual el indicador
presenta la mxima coloracin alcalina; por ejemplo, para el azul de bromotimol, este
pH es igual a 7,6.

En relacin a las variaciones del color, los indicadores se dividen en
monocromticos y policromticos. Los monocromticos presentan una acentuacin
del mismo color, desde los matices ms suaves, hasta la mxima intensidad de color; a
este grupo pertenecen, por ejemplo, la fenolftalena y los nitrofenoles, por ejemplo, en
los indicadores policromticos se produce un viraje gradual desde un color a otro,
presentando gradualmente todos los matices del verde. Por consiguiente, cada valor de
pH comprendido en la zona de viraje del indicador, produce un matiz de un determinado
color, al ponerse en contacto el indicador con el medio de pH desconocido;
inversamente, por el matiz que adquiera un indicador aadido a determinado medio, es
posible deducir el valor del pH del medio en cuestin. A continuacin se presenta una
tabla con ejemplos de indicadores.

Tabla VI.- Ejemplo de indicadores
Indicador Color cido Color bsico Rango de pH
Azul de timol (cido) Rojo Amarillo 1,2 2,8
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo - Anaranjado 3,1 4,6
Verde de bromocresol Amarillo Azul 3,8 5,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4,4 6,2
Tornasol Rojo Azul 4,5 8,3
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6,0 7,6
Rojo de fenol Amarillo Rojo 6,8 8,4
Azul de timol (bsico) Amarillo Azul 8,0 9,6
112
Fenolftalena Incoloro Rojo 8,2 9,8
Timolftalena Incoloro Azul 9,3 10,5

En la prctica los indicadores se emplean, en general, en soluciones al 1 por mil
(0,1 %) en alcohol, utilizndose en cada ensayo 2 a 3 gotas aadidas a la muestra a la
que se desea determinar su pH. La determinacin del pH puede efectuarse por
comparacin con colores reales, o con colores virtuales. Para la comparacin con
colores reales es necesario haber preparado previamente soluciones amortiguadoras
de valores de pH conocidos, a las cuales se les agregan diferentes indicadores, cuyos
puntos de viraje (valor del pH en el cual un indicador presenta un color neutro, es decir,
el color intermedio entre el color de la forma molecular y de la inica) cubran toda la
escala de pH, la comparacin de diversas porciones de muestras, que contienen cada
uno de los diferentes indicadores agregados a las mezclas reguladoras, con cada uno
de los tubos con valores conocidos de pH, permite determinar en forma bastante
aproximada, el valor del pH de la solucin problema.

El uso de los valores virtuales para efectuar la comparacin, implica la sustitucin
de las soluciones amortiguadoras coloreadas con los diferentes indicadores, por
materiales que simulen el color correspondiente, segn el indicador y el pH en cuestin.
Esto se logra en la prctica, haciendo uso de un colormetro, tal como el de Hellige,
para el cual se pueden adquirir discos que cubren toda la escala de pH; cada disco
viene provisto de su indicador respectivo.

En la implementacin de cualquiera de los mtodos mencionados anteriormente,
es posible introducir una simplificacin que permite determinar en primera instancia
aunque en forma muy aproximada, el valor del pH de la muestra. Tal simplificacin se
basa en el uso de una mezcla de indicadores conocidos como indicador universal, el
cual se puede preparar mezclando volmenes iguales de los indicadores rojo de metilo,
alfa naftolftalena, fenolftalena y azul de bromotimol, cuyo color en funcin del pH es:

pH 4 5 6 7 8 9 10 11
Color Rojo Rojo Amarillo Verde Verde Azul Azul Rojo
113
Naranja Amarillento Verdoso Violeta Violeta

En este caso pueden prepararse tubos con soluciones amortiguadoras cuyos
valores de pH sean los indicados en la escala anterior; tambin pueden prepararse
discos para el colormetro de Hellige. Sin embargo, lo ms comn en el uso de este
indicador universal, es impregnar papel de filtro en cintas que son sumergidas en la
muestra de pH desconocido, efectundose luego la comparacin con los colores para
cada valor de pH, que vienen estampados, y que son suministrados por los que
preparan tales cintas con fines comerciales. Luego de que se conoce el valor del pH de
la muestra en cuestin, con aproximacin de 0,5 o 1 unidad de pH, se selecciona el
indicador ms aproximado, para la determinacin del valor del pH con una proximacin
de hasta 0,1 unidades de pH como mximo.

b) Mtodo electromtrico: La fuerza electromotriz de las pilas (FEM) depende de los
potenciales normales de los electrodos que la constituyen, as como de la composicin
del medio en que estos estn introducidos. Si una pila est formada por un electrodo de
referencia de potencial conocido y constante, y un electrodo indicador sensible a un
determinado in (anin o catin), la FEM depender en este caso de la concentracin, o
mejor actividad, del anin o catin en cuestin existente en el medio en que ambos
electrodos son sumergidos. Preparando soluciones acuosas de concentracin conocida
de un determinado in, y utilizando un electrodo indicador sensible a este, es posible
determinar la actividad del in en cuestin, en una solucin de concentracin
desconocida; tal operacin se realiza en la prctica hoy en da, haciendo uso de un
sistema que se conoce con el nombre de mtodo de compensacin sin circulacin de
corriente, el cual se considera como el mtodo ms exacto y de mayor aplicacin
general, usndose con preferencia en la medicin del pH.

En el caso de la determinacin del pH es de uso comn desde hace mucho
tiempo atrs, como electrodo indicador sensible a los iones H
+
, un electrodo que por su
constitucin se conoce como electrodo de vidrio; en este electrodo se origina por el
cambio de una unidad en el valor del pH, un cambio en el potencial igual a 59,1
milivoltios a 25 C. Para su uso, el sistema debe ser calibrado previamente, mediante la
114
inmersin de los dos electrodos en soluciones amortiguadoras de pH conocido;
generalmente se prefiere una mezcla amortiguadora cuyo pH est prximo al de la
solucin cuyo pH ser determinado.

En lo que respecta a los medidores electromtricos de pH, es conveniente
sealar que se consiguen en el comercio equipos que trabajan con corriente alterna, los
que son ms apropiados para uso en el laboratorio, pero tambin es posible conseguir
equipos que funcionan con corriente directa proveniente de bateras incorporadas, lo
que los hacen ms verstiles, ya que pueden ser utilizados, tanto para mediciones en el
laboratorio, como fuera de l, como es el caso de las mediciones en situ (campo,
plantas de tratamiento, etc.).

Precisin y exactitud: La precisin y exactitud de las medidas obtenidas con un
determinado medidor de pH, dependern del tipo y condiciones en que se encuentra el
instrumento, as como de las tcnicas empleadas en la calibracin y operacin del
aparato. Operando con el cuidado indicado, es posible lograr una precisin de 0,02
unidades de pH y una exactitud de 0,05 unidades de pH, cuando se trabaja con los
mejores modelos operados con bateras. Los aparatos que trabajan con corriente
alterna son , por el contrario, menos exactos, ya que el lmite de la exactitud de los
instrumentos de tal naturaleza, es de 0,1 unidad de pH, cuando trabaja en las
mejores condiciones.

C) Seleccin del mtodo para la determinacin de pH: Debido a su naturaleza,
es lgico pensar que el mtodo colorimtrico, haciendo uso de indicadores de pH es
mucho ms econmico que el mtodo electromtrico. Sin embargo el mtodo
colorimtrico se utiliza slo para determinar en forma aproximada el pH, tal vez de la
mayora, pero no todas las aguas y lquidos residuales, debido a que el mtodo adolece
de una exactitud limitada (difcilmente inferior a 0,1 unidades de pH), as como de la
influencia de una serie de interferencias, tales como alta salinidad, turbidez, color,
materia en estado coloidal, cloro libre, adems de diversos oxidantes y reductores, as
como tambin pueden alterarse los patrones de comparacin.

115
Por otro lado, los indicadores no son apropiados para la determinacin de valores
de pH inferiores a 3 o superiores a 10,para lo cual s es posible utilizar el mtodo
electromtrico. Por todas estas razones, adems de que es posible lograr una exactitud
muchsimo mayor (hasta de 0,001 unidades de pH, tal como se requiere en ciertas
investigaciones, pero no en el caso del agua y lquidos residuales) es por lo que el
mtodo electromtrico es el mayormente usado para la determinacin del pH de las
diferentes clases de aguas y lquidos residuales.

D) Aplicaciones de la determinacin del pH: La determinacin del pH de las
aguas y lquidos residuales puede efectuarse con diferentes finalidades. Entre los
aspectos ms importantes que se pueden mencionar estn:
a) Determinaciones analticas: En la implementacin de ciertas tcnicas analticas
aplicadas al anlisis de aguas y lquidos residuales, es necesario determinar el valor del
pH de la muestra, pues el valor de este debe ser igual, o estar en el rango, segn se
indique en la metodologa de la tcnica; en caso contrario, es necesario agregar a la
muestra pequesimas cantidades de cido o de base, hasta lograr un determinado pH,
lo que debe ser controlado con un medidor de pH. As, por ejemplo, en la determinacin
de los cloruros por el mtodo de Mohr, la muestra debe poseer un pH comprendido
entre 7 y 8.
b) Valoraciones potenciomtricas: Las valoraciones acidimtricas y
alcalimtricas pueden realizarse haciendo uso de indicadores de pH, y entre los ms
usados estn la fenolftalena y el anaranjado de metilo (heliantina), pero ello slo es
posible si las muestras a ser analizadas no presentan un color que interfiera con los
cambios de color en el indicador usado, por lo que en tal caso los cambios de pH
debern realizarse con un medidor de pH; el valor del volumen final del titulante se
determina a partir de la curva de neutralizacin construida con las fracciones del
titulante agregado y los cambios en el pH.
c) Potabilizacin del agua: En el proceso de potabilizacin del agua existen varias
etapas intermedias, las cuales implican la realizacin de ciertas operaciones, para las
cuales el pH debe ser determinado previamente, y el cual puede ser ajustado
posteriormente al valor deseado; entre estas operaciones estn por ejemplo:
116
1) Coagulacin: El conocimiento del pH del agua que ha de ser clarificada por
coagulacin, floculacin y sedimentacin es importante, pues el pH influye sobre los
productos de hidrlisis de los coagulantes, as como en la carga de las partculas de
impurezas coloidales, por lo que para lograr una coagulacin ptima o eficiente, es
necesario llevar previamente el valor del pH del agua, al rango de accin del coagulante
en cuestin.
2) Desinfeccin: La eficiencia del proceso de desinfeccin, en el caso de que esta
se realice mediante cloracin, que es lo ms generalizado, depende del valor del pH del
agua, pues en el proceso de cloracin se forma HClO (cido hipocloroso), el cual es un
cido dbil y se ioniza en los iones ClO
-
y H
+
, establecindose un equilibrio cuyo grado
de desplazamiento depende del pH, lo que tiene mucha importancia, por cuanto el
HClO es un bactericida poderoso, en cambio el ClO
-
no lo es. Es fcil deducir por
clculo que a pH inferior a 5,5 todo el cloro libre est bajo la forma de cido HClO, y a
pH superior a 10 todo el cloro libre est bajo la forma del in ClO
-

3) Ablandamiento: La eliminacin de la dureza del agua, es decir, la eliminacin de
los iones Ca
+2
y Mg
+2
, principalmente, es lo que se conoce como proceso de
ablandamiento, si este se efecta mediante el proceso de la cal soda, el xito de
este depende del valor del pH del agua.
4) Control de corrosin: El control de la corrosividad del agua consiste en
estabilizar el pH del agua a un valor superior a 8, con el fin de que no se produzca
corrosin en el sistema de distribucin.

d) Tratamiento de lquidos residuales: En el tratamiento de lquidos residuales, el
control del pH es importante, en etapas tales como:
1) Oxidacin biolgica de los materiales: Durante el tratamiento biolgico de los
lquidos residuales, el valor del pH debe ser mantenido dentro de un cierto rango
favorable, segn los microorganismos que estn involucrados en el proceso; la mayora
de ellos sobreviven con valores de pH comprendidos entre 4,0 y 9,5.
2) Coagulacin: Al igual que en el proceso de potabilizacin del agua, el pH influye
en la efectividad de la coagulacin.

117
e) Control de contaminacin: La determinacin del pH puede formar parte de los
parmetros que se utilizan para la caracterizacin del agua de un cuerpo de agua
superficial, o de un determinado residuo industrial, con el fin de evaluar el grado de
contaminacin por cidos o por lcalis que pueda poseer un cuerpo de agua en
particular, o el potencial contaminante del residuo industrial de una determinada
industria.

f) Evaluacin del grado de eutrofizacin: L a eutrofizacin consiste en que los
cuerpos de agua, por ejemplo, los lagos, al recibir sustancias nutritivas a base de
nitrgeno (protenas, por ejemplo) y fsforo (fosfatos) se fertilizan, lo que da lugar a un
aumento de algas (produccin primaria) Las algas utilizan en su crecimiento
(multiplicacin) CO
2
del que est disuelto en al agua, por lo que el valor del pH sube, de
acuerdo al equilibrio siguiente:
H
+
+ HCO
3
=
CO
2
+ H
2
O

La consumicin del CO
2
desplazar el equilibrio hacia la derecha, con lo cual se
consumirn los iones H
+
y subir el valor del pH. Por consiguiente, el conocimiento del
valor del pH del agua de un lago, permite sacar conclusiones acerca del grado de
eutrofizacin que poseen las aguas en el lugar en cuestin.

E) Criterios de calidad para las diferentes clases de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el agua potable, edicin
1971, recomienda como lmites deseables 7,0 a 8,5 y como mnimo y mximo
permisible, 6,5 a 9,2 respectivamente.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:

Sub clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: El valor promedio del pH
debe estar comprendido entre 6,0 y 8,5
Sub clase 1 B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Para esta sub
clase puede estar comprendido entre 5,0 y 9,0
118
Sub clase 1 C.- Aguas almacenadas y potabilizadas directamente con procesos
convencionales y no convencionales, respectivamente: Para esta agua se ha
establecido, que el pH puede llegar a estar comprendido en el rango 3,8 a 10,5

Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios: Para esta agua se ha
establecido un rango mximo permitido de 6,0 a 9,0.

Clase 3.- Aguas de medios costeros: En este caso el pH deber estar comprendido
entre 6,5 y 9,0.

Clase 4.- Aguas para balnearios y deportes acuticos: El pH deber estar
comprendido entre 6,5 y 8,3.

Clase 5.- Aguas superficiales destinadas a usos industriales secundarios: Cuando
se trata de aguas destinadas a uso industrial, la calidad requerida depender de la
clase de industria. Como ejemplos se pueden mencionar: elaboracin de cerveza clara:
el pH debe estar entre 6,5 y 7,0; repostera: 6,0; manufactura de papel y de pulpa: debe
estar comprendido entre 7,8 y 8,3; curtiembre: alrededor de 8.

2.- ACIDEZ.-
A) Concepto:
La acidez de un agua se debe a la presencia en ella, tanto de iones H
+
libres
(acidez actual dada por el pH), como a la de sustancias capaces de liberar protones
directamente a partir de sus molculas, como son las de los cidos dbiles inorgnicos
(tal como el cido carbnico) y orgnicos (tal como el cido tnico), o indirectamente
consecuencia de su reaccin con el agua, como son el CO
2
y sales hidrolizables, como
por ejemplo, el Fe
2
(SO
4
)
3
y/o el Al
2
(SO
4
)
3
, tal como se indica en las reacciones:
CO
2
+ H
2
O HCO
3
-
+ H
+

Al
+3
+ 3 H
2
O Al(OH)
3
+ 3 H
+


119
La acidez debida a la capacidad de liberar protones se conoce como acidez
potencial; el concepto de acidez incluye por consiguiente, tanto a la acidez actual como
a la acidez potencial.

La acidez de las aguas naturales proviene, principalmente del CO
2
, el cual
penetra a ellas por absorcin del que est presente en la atmsfera; sin embargo, ello
slo ocurre, cuando la presin parcial del CO
2
en el agua es inferior a la del mismo gas
en la atmsfera. El CO
2
disuelto en las aguas naturales tambin puede provenir de la
oxidacin biolgica de las sustancias orgnicas, particularmente la presente en aguas
contaminadas. En tales casos, si la actividad fotosinttica es limitada, la presin parcial
del CO
2
en el agua puede exceder a la de la atmsfera, y en este caso este gas se
escapar a la misma. De aqu puede concluirse, que las aguas naturales estn
continuamente absorbiendo o liberando CO
2
, con el fin de mantener el equilibrio en la
atmsfera.

Muchas aguas residuales poseen acidez debido a cidos minerales,
particularmente aquellos provenientes de la industria metalrgica y de la produccin de
materiales orgnicos sintticos. Ciertas aguas naturales tambin pueden contener
acidez mineral. Puesto que las aguas del drenaje de minas abandonadas y las de lluvia
que corren sobre ciertos minerales apilados contendrn cantidades significativas de
H
2
SO
4
, si azufre libre o sulfuros son arrastrados por tales aguas. La conversin de
estos materiales a cido sulfrico y sulfatos es llevado a cabo por cierto grupo de
bacterias denominado bacterias del azufre en condiciones aerbicas:

2S + 3 O
2
+ 2 H
2
O 2 H
2
SO
4


FeS
2
+ 3 O
2
FeSO
4
+ H
2
SO
4

La acidez mineral tambin puede provenir de sales de metales pesados,
particularmente de aquellos iones trivalentes, tales como el Fe
+3
y el Al
+3,
los que se
hidrolizan en el agua, originando tal tipo de acidez. Muchos residuos industriales
tambin pueden contener cidos orgnicos.
bacterias
bacterias
120

B) Determinacin: Tanto la acidez debida al CO
2
, como la debida a los cidos
minerales u orgnicos, se determina mediante titulacin con una solucin estndar de
lcali. Puesto que la acidez es expresada bajo la forma de mg/L de CaCO
3
,
generalmente la solucin titulante alcalina, que generalmente es de NaOH, se prepara
0,02 N (0,02 = 1/50, en donde 50 es el peso equivalente del CaCO
3
), con lo cual 1 mL
de NaOH 0,02 equivale a 1 mg de CaCO
3
. La acidez se calcula luego a partir de la
frmula :
Acidez en mg/L de CaCO
3
=
muestra la de VmL
x N NaOH de mL V 1000 02 , 0

en donde: VmL = Volumen en mL del NaOH necesario para alcanzar el punto final de
la neutralizacin.
Acidez mineral: La acidez mineral (cidos fuertes) puede ser determinada titulando la
muestra hasta pH 4,5 utilizando anaranjado de metilo (heliantina) como indicador.

Acidez de cidos dbiles La neutralizacin desde pH 4,5 hasta pH 8,3, que es debida
a los cidos dbiles, puede llevarse a cabo usando fenolftalena como indicador.

Acidez total: La acidez debida a todos los agentes que puedan originar acidez, se
conoce como acidez total, y puede ser determinada titulando hasta pH 8,3 en
presencia de fenolftalena como indicador; la acidez total se conoce tambin como
acidez fenolftalenica.

Acidez debida al CO
2
: La acidez debida al CO
2
puede ser determinada a partir de dos
titulaciones en presencia de fenolftalena: una en fro y la otra en caliente (a ebullicin
para expulsar el CO
2
); la diferencia es debida al CO
2
.

En el caso de que la acidez deba ser determinada en aguas naturales
contaminadas con colorantes, o en residuos industriales coloreados, cuyos colores
interfieran con la deteccin del punto de viraje, tanto de la heliantina, como el de la
fenolftalena, se debe efectuar la titulacin con la ayuda de un medidor de pH, lo que se
conoce como valoracin o titulacin potenciomtrica. En una titulacin de esta
121
naturaleza, el lcali se agrega en incrementos de volumen de 0,5 mL, y se mide el pH
despus de cada agregado, La representacin grfica de los valores de pH colocados
en la ordenada, y los valores acumulados del lcali titulante, da lugar a una curva cuyo
punto de inflexin corresponde al volumen del lcali necesario para la neutralizacin, en
caso de que se hubiera realizado la titulacin en presencia de heliantina o fenolftalena
como indicador.

Interferencias: La principal interferencia en la determinacin de la acidez, se debe a la
presencia de cloro residual libre (HClO ClO
-
), el cual puede decolorar el anaranjado
de metilo; esto puede ser evitado mediante el agregado a la muestra de 1 gota de
tiosulfato de sodio 0,1 normal.

C) Aplicaciones de la determinacin de la acidez: La determinacin de la acidez en
aguas y lquidos residuales, est relacionada con el conocimiento de la cantidad de
agente neutralizante necesario para llevar el agua o residuo en cuestin hasta un
determinado valor de pH. Un ejemplo se tiene en el hecho de que la mayora de los
residuos industriales que poseen acidez mineral, deben ser neutralizados antes de ser
tratados o descargados en los cuerpos de agua o alcantarillado.

3.- ALCALINIDAD.-
A) Concepto: La alcalinidad de un agua puede definirse como la capacidad de la
misma para aceptar protones, o tambin es la capacidad para consumir o neutralizar
cidos. La alcalinidad de las aguas naturales se debe principalmente a sales de cidos
dbiles y bases fuertes tambin pueden estar presentes. La mayor parte de la
alcalinidad se debe a los bicarbonatos, puesto que ellos se forman en cantidades
apreciables por la accin del CO
2
sobre los materiales alcalinos presentes en el suelo.
Otras sales de cidos dbiles, tales como boratos, silicatos y fosfatos, pueden estar
presentes en pequeas cantidades.

Un pequeo nmero de cidos orgnicos que son altamente resistentes a la
oxidacin biolgica (como por ejemplo, el cido hmico), forman sales que contribuyen
a la alcalinidad de las aguas naturales. En aguas contaminadas, o en aguas en
122
condiciones anxicas (sin O
2
), se pueden formar sales de cidos dbiles, como son el
actico y el propinico, las cuales aumentaran tambin la alcalinidad de las aguas.

En ciertas condiciones, las aguas naturales pueden contener una cantidad
apreciable de alcalinidad carbontica e hidroxdica. Esta condicin se da
particularmente en aguas superficiales, cuando en ellas ha habido reproduccin
excesiva de algas; las algas consumen con una intensidad tal el CO
2
libre y combinado
presente en el agua, que el pH del agua puede alcanzar un valor comprendido entre 9 y
10. Aquellas aguas tratadas qumicamente para ablandarlas (eliminarles la dureza, es
decir, los iones Ca
+2
y Mg
+2
), por el mtodo de la cal soda (hidrxido de calcio y
carbonato de sodio), tambin poseen alcalinidad carbontica e hidroxdica.

Aunque muchas sustancias puedan contribuir a la alcalinidad del agua, en el
caso de las aguas naturales, la mayor proporcin de la alcalinidad se debe a tres iones,
los que ordenados por el grado de influencia en el pH son: el hidroxilo (OH
-
), el
carbonato (CO
3
=
) y el bicarbonato (HCO
3
-
); la mayora de las veces, desde un punto de
vista prctico, la alcalinidad de las aguas naturales debida a otros iones es
insignificante y puede ser ignorada.

La alcalinidad de las aguas residuales se debe, principalmente, a sales de cidos
dbiles con base fuerte, o a bases fuertes, y tales sustancias actan como
amortiguadores, es decir que impiden la disminucin del pH, cuando a tales aguas se
les agregan porciones de cidos; la alcalinidad representa, por lo tanto, un potencial
amortiguador, y en tal sentido se usa comnmente en el tratamiento de aguas
residuales.

C) Determinacin de la alcalinidad: La alcalinidad se determina
volumtricamente mediante titulacin con H
2
SO
4
0,02 N, y se reporta al igual que la
acidez, como mg/L de CaCO
3
. Aquellas muestras que posean un pH superior a 8,3, la
titulacin debe ser realizada en dos etapas: la primera se lleva a cabo utilizando
fenolftalena, y se agrega el cido titulante hasta que este indicador cambie su color
rosa a incoloro; luego se cubre la segunda etapa, agregando el cido en presencia de
123
heliantina, conducindose la titulacin hasta lograr el color naranja del indicador, lo que
ocurre a pH alrededor de 4,5. Cuando el pH de la muestra es inferior a 8,3, la titulacin
se cumple en una sola etapa, utilizando el anaranjado de metilo como indicador.

La escogencia de los valores de pH 8,3 y 4,5,, como puntos finales para la
primera y la segunda etapa, respectivamente, obedece a las reacciones siguientes:
OH
-
+ H
+
H
2
O pH 8,3 (en realidad es 7)
CO
3
=
+ H
+
HCO
3
-
pH 8,3

En la prctica de estas dos reacciones es posible que ocurra slo una, o ambas,
segn la naturaleza de la alcalinidad de la muestra:
HCO
3
-
+ H
+
H
2
CO3 pH 4,5

En el caso de la segunda etapa, el punto final de la titulacin depende de la
concentracin inicial del in HCO
3
-
en la muestra. El valor del pH que corresponde al
punto final para esta segunda etapa, est dado por la ecuacin:
pH = 3,2 - log [HCO
3
-
]

As por ejemplo, una concentracin de HCO
3
-
0,01 molar que corresponde a una
alcalinidad igual a 500 mg/L como CaCO
3
, presenta un pH en el punto de equivalencia
igual a 4,2. Estas consideraciones requieren que el H
2
CO
3
o el CO
2
formados a partir
del HCO
3
-
, durante la titulacin con el cido, no se escapen de la solucin. Puesto que
esto es difcil de evitar, el pH real del punto final estequiomtrico de la determinacin de
la alcalinidad es mejor determinarlo electromtrica o potenciomtricamente. Esta
observacin es particularmente importante en aguas naturales, en donde la alcalinidad
total es la sumatoria de los efectos resultantes de las sales de los cidos dbiles, de los
cuales el bicarbonato es slo uno. El pH verdadero puede ser tomado entonces, del
punto de inflexin en la curva de neutralizacin. El mtodo de la titulacin
potenciomtrica es adems importante, cuando se trata de determinar la alcalinidad de
residuos industriales, cuyo color impida la deteccin del punto final haciendo uso de
indicadores.

1ra. etapa
124
a) Expresin de la alcalinidad:
1) Alcalinidad fenolftalenica: La alcalinidad adems de que se expresa como mg/L de
CaCO
3
, tambin es costumbre discriminarla como alcalinidad fenolftalenica y
alcalinidad total. Si se observan las curvas individuales de neutralizacin para una
base fuerte (alcalinidad hidroxdica) y para el carbonato de sodio, se encontrar que
prcticamente todo el hidrxido habr sido neutralizado cuando el pH haya alcanzado
el valor de 10, y que el carbonato ha sido convertido en bicarbonato, cuando el pH
alcance un valor aproximado a 8,3. En una mezcla que contenga tanto hidrxido, como
carbonato, el carbonato modifica la curva de neutralizacin en tal grado, que solo
aparece el punto de inflexin que ocurre a pH 8,3. Debido a esto, ha llegado a
constituirse una costumbre, expresar la alcalinidad determinada utilizando fenolftalena
como alcalinidad fenolftalenica. Esta expresin es ampliamente utilizada hoy en da
en el campo del tratamiento de las aguas residuales, y adems tambin es utilizado con
cierta frecuencia en la expresin de los resultados de los anlisis de agua.

2) Alcalinidad total: Si en una muestra que contena originalmente, tanto alcalinidad
hidroxdica, como carbontica, es neutralizada una vez alcanzado el punto de
neutralizacin con la fenolftalena (pH 8,3), el bicarbonato formado reacciona con el
cido para convertirse en cido carbnico. Se puede decir, que la reaccin ha ocurrido
en un 100 %, cuando el pH ha llegado aproximadamente a 4,5. La cantidad de cido
requerido para neutralizar todo el hidrxido y todo el carbonato, o todo el carbonato y
todo el bicarbonato que puedan estar presentes en una muestra, cuando se ha
alcanzado un pH aproximado a 4,5, constituye la alcalinidad total. En este caso debe
recordarse, que en la determinacin de la alcalinidad total, el pH del punto final
estequiomtrico est relacionado ntimamente con el valor de la concentracin original
de la alcalinidad carbontica presente en la muestra, tal como lo expres anteriormente.

Cualquiera que sea la manera como se desea expresar la alcalinidad,
fenolftalenica total, la expresin del clculo esta dada por la frmula:
Alcalinidad como mg/L de CaCO
3
=
muestra la de VmL
x N SO H VmL 000 . 1 02 , 0
4 2

125
b) Clculo de las diferentes formas de alcalinidad: Cuando se realizan anlisis de
aguas es frecuente la necesidad de conocer las formas y cantidades de la alcalinidad,
Esta informacin es particularmente necesaria en el proceso de ablandamiento del
agua, as como en el anlisis de aguas para calderas. Es costumbre calcular las
cantidades de la alcalinidad hidroxdica, carbontica y bicarbontica de la informacin
obtenida a partir de las curvas de neutralizacin de bases fuertes y de la del carbonato
de sodio. Existen tres procedimientos comnmente utilizados para realizar estos
clculos:
1) Clculo a partir de las determinaciones de la alcalinidad nicamente
2) Clculo a partir de las determinaciones de la alcalinidad y de la medida del pH.
3) Clculo a partir de las ecuaciones de equilibrio.

El primer procedimiento es el mtodo clsico y est basado en las relaciones
empricas, aplicadas al clculo de las diversas formas de alcalinidad, a partir de las
alcalinidades fenolftalenica y total. Este mtodo es utilizado generalmente por los
prcticos y personas que no conocen los conceptos fundamentales de la qumica
involucrada en tales clculos. Los resultados obtenidos haciendo uso de este mtodo
poseen slo un carcter aproximado, cuando el pH de las muestras es mayor de 9. Por
lo tanto, en ciertas operaciones, tales como, ablandamiento del agua dura, control de la
corrosin y prevencin de la formacin de incrustaciones, en las que generalmente se
eleva el valor del pH, y es al mismo tiempo muy importante conocer con buena
exactitud el valor de la concentracin de las especies involucradas en la alcalinidad, a
cualquier valor del pH, se hace necesario efectuar el clculo de las formas de
alcalinidad, haciendo uso del segundo o tercero de los procedimientos mencionados
anteriormente.

El segundo procedimiento permite obtener resultados suficientemente exactos,
para la mayora de los propsitos prcticos; este procedimiento hace uso tambin de
las alcalinidades fenolftalenica y total. Adems, es imprescindible una medida exacta
del pH inicial, para efectuar el clculo directo de la alcalinidad hidroxdica. En el tercer
procedimiento, se utilizan las diversas ecuaciones del equilibrio del cido carbnico,
para el clculo de las concentraciones de las diferentes formas de alcalinidad. Este
126
mtodo permite obtener resultados razonablemente exactos, para la mayora de los
constituyentes de la alcalinidad, an cuando ellos estn en el orden de la fraccin de
mg/L, siempre y cuando la medicin del pH sea realizada con una buena exactitud.
Algunas veces es importante la determinacin exacta de los constituyentes, aunque
ellos estn en concentraciones bajas, Por ello es necesario, adems de la
determinacin de la alcalinidad total y del pH, efectuar una determinacin de los slidos
disueltos con el fin de corregir la actividad inica, as como la temperatura, la cual
permite seleccionar el valor de la constante de equilibrio adecuada. A continuacin se
expondrn los dos primeros procedimientos:

1) Clculo a partir de las determinaciones de la alcalinidad nicamente: En este
procedimiento se determinan, primeramente, los valores de las alcalinidades
fenolftalenica y total, a partir de ellas se calculan las tres formas de alcalinidad:
hidroxdica, carbontica y bicarbontica: esto se puede realizar en base al hecho de la
asuncin (incorrecta) de que las alcalinidades hidroxdica y carbontica no pueden
coexistir simultneamente en la misma muestra; en realidad existen en las cantidades
que se necesitan para dar cumplimiento a los valores de las constantes de equilibrio del
cido carbnico y la del producto inico del agua. Tal consideracin permite la
existencia posible de slo cinco situaciones posibles, que son las siguientes: 1)
hidrxido solamente; 2) carbonato solamente; 3) bicarbonato solamente; 4) hidrxido y
carbonato; 5) carbonato y bicarbonato.

Anteriormente ya se hizo alusin a que de las curvas de neutralizacin se puede
deducir que, la neutralizacin del hidrxido es casi completa en el momento en que ha
sido agregado suficiente cido para que el valor del pH desciende hasta 8,3, as que
como el carbonato ha sido neutralizado exactamente hasta la mitad, cuando el pH ha
alcanzado tal valor. Si la neutralizacin se contina hasta alcanzar el valor de 4,5 para
el pH, slo se necesita una cantidad despreciable, en el caso del hidrxido, y cuando
retrata de carbonato, es necesaria otra cantidad igual del cido, que la que se necesit
para alcanzar el valor de 8,3. Estas relaciones son las nicas necesarias para saber
que formas y cuanto est presente de cada una en una muestra alcalina. A
continuacin se presentarn los casos posibles:
127
1) Hidrxido solamente: Las muestras que contienen alcalinidad hidroxdica
nicamente, poseen generalmente un pH superior a 10. La titulacin termina
esencialmente en el punto final de la fenolftalena (pH 8,3). En este caso la alcalinidad
hidroxdica es igual a la alcalinidad fenolftalenica, y esta a su vez es igual a la
alcalinidad total.
2) Carbonato solamente: Las muestras que poseen alcalinidad carbontica solamente,
poseen un pH igual o mayor a 8,5. la titulacin hasta el punto final de la fenolftalena
(pH 8,3) es exactamente igual a la mitad de la alcalinidad total: En este caso la
alcalinidad carbontica es igual a la alcalinidad total.
3) Bicarbonato solamente: Las muestras que contienen alcalinidad conferida por
bicarbonatos solamente, poseen un pH igual o inferior a 8,3; generalmente es inferior a
8,3. En este caso la alcalinidad fenolftalenica es igual a cero, y la alcalinidad
bicarbontica es igual a la alcalinidad total.
4) Hidrxido y carbonato: Las muestras que contienen alcalinidad hidroxdica y
carbontica poseen un pH alto; generalmente superior a 10. de la composicin se
deduce que la alcalinidad fenolftalenica es mayor que la mitad de la alcalinidad total,
puesto que la alcalinidad fenolftalenica corresponde a OH
-
+ CO
3
=
, y en cambio la
mitad de la total corresponde a OH
-
+ CO
3
=
.
5) Carbonato y bicarbonato: Las muestras que contienen carbonato y bicarbonato
poseen un pH mayor que 8,3, pero generalmente menor que 11. Para esta composicin
se tiene que la alcalinidad fenolftalenica es menor que la mitad de la alcalinidad total,
ya que la alcalinidad fenolftalenica es menor que la mitad de la alcalinidad total, ya que
la alcalinidad fenolftalenica, incluye nicamente CO
3
=
, y la alcalinidad total HCO
3
-
+
CO
3
=
.

En la tabla VII se presentan las relaciones entre las alcalinidades, y el clculo
para cada una de las formas alcalinas y que pueden encontrarse en las cinco
situaciones posibles:




128
TABLA VII.- Relaciones de alcalinidad.

Composicin

Relaciones
Hidrxido
mg/L CaCO
3

Carbonato
mg/L CaCO
3

Carbonato
mg/L CaCO
3

Hidrxido F = T F o T 0 0
Carbonato F = T 0 2 F o T 0
Bicarbonato F = 0 0 0 T
Hidrxido +
Carbonato

F > T

2 F - T

2 (T - F)

0
Carbonato +
Bicarbonato

F < T

0

2 F

T - 2 F

En la tabla anterior, f y T pueden representar las alcalinidades fenolftalenica y
total, respectivamente, o tambin los volmenes del cido que corresponden a dichas
alcalinidades, y los cuales pueden ser utilizados para el clculo de las formas alcalinas,
utilizando las relaciones indicadas.

2) Clculo a partir de las determinaciones de la alcalinidad y la medida del pH:
Para hacer uso de este procedimiento es necesario determinar as mismo las
alcalinidades fenolftalenica y total, pero adems se debe medir tambin el pH de la
muestra, realizada con una buena exactitud.
Alcalinidad hidroxdica: Antes que todo, debe calcularse la alcalinidad hidroxdica, a
partir del conocimiento del valor del pH. Puesto que una concentracin de OH
-
= 1
Molar (pOH = 0 y pH = 14), equivale a una alcalinidad igual a 50.000 mg/L como
CaCO
3
, la alcalinidad hidroxdica est dada por la expresin:
Alcalinidad hidroxdica = 50.000 x 10
(pH - pKw)


El valor de Kw vara con la temperatura, por lo que es necesario conocer la
temperatura de la muestra, a fin de que se utilice el valor correcto de pKw. As, a 24 C
es de 14,0, y vara entre 14,94 a 0 C a 13,53 a 40 C. Si se desea una mayor exactitud,
es necesario determinar adems los slidos disueltos para corregir la actividad inica,
aunque en la mayora de los casos la correccin no es significante desde el punto de
vista prctico. Con el fin de facilitar la determinacin de la alcalinidad hidroxdica, a
129
partir del pH, la temperatura y los slidos disueltos, ha sido preparado un monograma,
el cual es posible encontrarlo en las ediciones de los Standard Methods.
Alcalinidad carbontica: Una vez que ha sido determinado el valor de la alcalinidad
hidroxdica, es posible utilizar el procedimiento empleando el mtodo anterior para
calcular la alcalinidad carbontica y bicarbontica. As se tiene:
Alcalinidad carbontica = 2 (alcalinidad fenolftalenica - alcalinidad hidroxdica)
Alcalinidad bicarbontica: La titulacin desde el punto final de la fenolftalena (8,3) hasta
el punto final de la heliantina, permite determinar la alcalinidad debida a CO
3
=
+ el
HCO
3
-
, lo que significa la alcalinidad debida a la mitad de la alcalinidad carbontica,
ms la debida a toda la alcalinidad bicarbontica. Se considera tambin que la
alcalinidad bicarbontica representa la alcalinidad remanente despus que las
alcalinidades hidroxdica y carbontica han sido sustradas a la alcalinidad total. En
base a esto se puede establecer que:
Alcalinidad bicarbontica = alcalinidad total - (alcalin. hidroxdica + alcalin carbontica)

C) Aplicaciones de la determinacin de la alcalinidad: Puesto que el pH debe ser
controlado en muchas etapas del proceso de potabilizacin del agua, as como en el
tratamiento de residuos lquidos, el conocimiento del valor de la alcalinidad permite
estimar el gasto de la materia acidificante necesaria, para llevar una determinada
cantidad de agua o lquido residual, a un valor de pH deseado. Por otra parte, la
cantidad de los materiales utilizados en los procesos de coagulacin, ablandamiento y
control de corrosin de las aguas, dependen del grado de alcalinidad de las mismas,
por lo que es necesario determinar sta, antes de llevar a cabo tales procesos.

4.- DUREZA.-
A) Concepto: Originalmente el trmino dureza de las aguas se utiliz, para expresar
la capacidad de la misma de dar lugar a un precipitado con el jabn, lo que trae como
consecuencia que se requiera una cantidad considerablemente alta de ste para que se
produzca una espuma persistente. La dureza de las aguas se debe en realidad a la
presencia en ellas de ciertos cationes, tales como Ca
+2
y Mg
+2
, pero tambin se pueden
incluir, aunque en menor grado, ciertos iones como son, por ejemplo, Sr
+2
, Fe
+2
, Mn
+2
,
Zn
+2
, H
+
; en algunos casos tambin podran ser considerados como iones que originan
130
dureza el Al+3 y el Fe+3. Sin embargo, la solubilidad de estos dos ltimos iones en las
aguas naturales, debido al pH neutro o ligeramente alcalino de estas, es prcticamente
despreciable. Los aniones considerados en el caso de la dureza HCO
3
-
, SO
4
=
, Cl
-
, NO
3
-

y SiO
3
=
.

La dureza del agua proviene del contacto de la misma con el suelo y formaciones
rocosas. El agua de lluvia al caer sobre la superficie terrestre es capaz de disolver gran
cantidad de slidos, que son los que estn presentes en muchas aguas naturales. La
capacidad disolvente del agua la adquiere en el suelo, en el cual se libera una gran
cantidad de CO
2
, producindose H
2
CO
3
, el cual al ponerse en contacto con materiales
alcalinos, particularmente piedra caliza (CaCO
3
), es atacada de acuerdo a la reaccin:
CaCO
3
+ H
2
CO
3
Ca(HCO
3
)
2

Insoluble soluble

Puesto que la caliza no es CaCO
3
puro, sino que adems estn presentes
impurezas tales como sulfatos, cloruros y silicatos, al estar estos expuestos a la accin
disolvente del agua, tambin pasan a solucin.

Cuando los cationes que causan dureza se encuentran en solucin, ellos
reaccionan con los jabones de sodio (jabones duros para lavar) y de potasio (jabones
blandos de tocador), originndose un jabn insoluble. La reaccin, utilizndose el in
Ca
+2
como ejemplo sera:
2 R COONa + Ca
+2
(R COO)
2
Ca + 2 Na
+

en la cual el radical R COO corresponde a uno de los cidos orgnicos saponificables,
tales como el esterico, el palmtico y el oleico.

Otras caractersticas de las aguas duras es la de que dan lugar a la formacin de
escamas o incrustaciones en el interior de tuberas de agua caliente, en los
intercambiadores de calor y calderas, as como todos aquellos equipos en los cuales la
temperatura se eleva considerablemente. Una reaccin que puede explicar tal
fenmeno es la siguiente:
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Soluble Insoluble
131
Finalmente, otra caracterstica de las aguas duras, aunque quizs de menor
importancia, es que las aguas que son apreciablemente duras, no son aptas para el
crecimiento de legumbres, ya que los cationes que originan la dureza dan lugar a la
formacin de pectatos insolubles que impiden la coccin.
Tipos de dureza: Por razones de conveniencia, sobre todo para el ablandamiento
(eliminacin de la dureza) por el mtodo de la cal soda, la dureza acostumbra
dividirse de acuerdo a los aniones que estn presentes, en dureza temporal y dureza
permanente. La dureza temporal es debida a bicarbonatos (dureza carbontica), los
cuales por calentamiento se transforman en carbonatos insolubles, de aqu el nombre
de temporal que se le asigna a la dureza carbontica. Por el contrario, la dureza debida
a otros iones, o sea, la no carbontica, no se precipita por calentamiento, por lo que
recibe el nombre de dureza permanente o incrustante, debido a que al evaporarse el
agua se forman incrustaciones muy duras se adhieren fuertemente a la superficie del
metal.

B) Determinacin de la dureza: Al igual que la acidez y la alcalinidad, la dureza es
expresada como mg/L de CaCO
3
. A travs de tiempo han sido propuestos muchos
mtodos para su determinacin, de los cuales los tres siguientes son los que han tenido
mayor vigencia.

a) Mtodo del clculo: El mtodo ms exacto para la determinacin de la dureza es el
basado en el clculo de la misma, a partir de la concentracin de los iones, en el caso
de que se haya efectuado un anlisis completo del agua en cuestin. Para la realizacin
del clculo, se divide la concentracin de cada in que origina dureza, expresada como
mg/L, por su peso equivalente, para obtenerse el nmero de miliequivalentes por litro
del in en cuestin; luego se multiplica por 50, que es el equivalente del CaCO
3
,
obtenindose as la dureza originada por el in, expresada como mg/L de CaCO
3
. De
esta manera se hara igual para todos los iones diferentes que produzcan dureza, cuya
concentracin se conozca, realizndose al final la suma con el fin de determinar la
dureza total; con este mtodo es posible expresar, si se desea, las durezas en forma
parcial, especificndose el in en cada caso. As, por ejemplo, se puede hablar de
dureza clcica, dureza magnsica, etc. Este mtodo se prefiere cuando es posible un
132
anlisis completo, pero desafortunadamente tal anlisis no es realizado en forma
rutinaria, sino en forma exploratoria.

b) Mtodo del jabn: El mtodo del jabn constituye uno de los mtodos ms antiguos
para la determinacin de la dureza. En realidad es una medida del potencial de un agua
para precipitar jabn, el cual se implementa agregando una solucin jabonosa de ttulo
conocido en CaCO
3
(por ejemplo, 1 mL de jabn, equivalente a 1 mg/L de CaCO
3
),
sobre un volumen conocido de muestra, hasta obtener por agitacin, una espuma
persistente, lo que indica el punto final de la titulacin. Luego se calcula el nmero de
miligramos de CaCO
3
que corresponderan a 1 litro de la muestra. Este mtodo del
jabn para la determinacin de la dureza es de naturaleza emprica, por lo que carece
de precisin y exactitud: Sin embargo, a pesar de todo, es capaz de producir resultados
razonables, si es utilizado por analistas con experiencia. Este mtodo del jabn ha sido
reemplazado ampliamente por el de la titulacin con agentes acomplejantes (EDTA, por
ejemplo), cuando se requieren resultados ms precisos, sin embargo, todava puede
ser utilizado como mtodo de control y como mtodo de campo. Este mtodo implica el
uso de soluciones de la sal sdica del cido etilen diamino tetractico.
c) Mtodo del EDTA: Este mtodo implica el uso de soluciones del cido etilen
diamino tetractico o sus sales sdicas, como agentes titulantes:
HOOCCH
2
H H CH
2
COOH
N C C N
HOOCCH
2
H H CH
2
COOH
cido etilen diamino - tetractico
NaOOCCH
2
H H CH
2
COONa
N C C N
NaOOCCH
2
H H CH
2
COONa
cido etilen diamino tetractico de sodio

Estos compuestos, representados generalmente como EDTA, son agentes
quelantes (forman compuestos tipo quelatos) y forman complejos estables con los iones
Ca
+2
y Mg
+2
, y otros iones divalentes que causan dureza, tal como se muestra en la
ecuacin:
133
M
+2
+ EDTA (M . ETDA) complejo

El xito del uso del EDTA para la determinacin de la dureza, depende de la
posibilidad del uso de un indicador que indique la presencia del EDTA en exceso
(punto final de la titulacin).

El colorante conocido como negro de Eriocromo T, sirve como un indicador
excelente para indicar el exceso de EDTA, o lo que es lo mismo, que todos los iones
que causan la dureza han sido acomplejados. Cuando una pequea cantidad de este
indicador, el que posee un color azul en soluciones diluidas, es adicionado a una
solucin acuosa que contiene iones Ca
+2
y Mg
+2
a un pH de 10,0 0,1, la solucin
adquiere un color vino rojizo. Si luego el EDTA es agregado como titulante, los iones
Ca
+2
y Mg
+2
sern acomplejados. Una vez que se ha agregado suficiente cantidad de
EDTA como para acomplejar todos estos iones, la solucin cambia de vino rojizo a
color azulado; este es el punto final de la titulacin. Lo que ocurre en realidad es que el
complejo entre el EDTA y los iones Ca
+2
y Mg
+2
es ms fuerte o estable, que el
complejo formado entre estos iones y el indicador Negro de Eriocromo T. El in Mg
+2

debe estar presente para que se obtenga un punto final satisfactorio en la titulacin;
esto se logra en la prctica, adicionando una pequea cantidad de sal magnsica del
EDTA disuelta de una solucin amortiguadora de pH 10,0, agregada para llevar la
muestra que debe ser analizada a este valor de pH. Utilizando in Ca
+2
como ejemplo,
el proceso puede ser resumido con las ecuaciones siguientes:
Ca
+2
+ Negro de Eriocromo T (Ca.Negro de Eriocromo T)
Color azulado Complejo vino
rojizo
Ca
+2
+ EDTA (Ca EDTA)
Complejo incoloro
(Ca Negro de Eriocromo T)

+ EDTA (Ca EDTA) + Negro de E. C. T.
complejo vino rojizo complejo incoloro color azulado

La agudeza del punto final de la titulacin aumenta con el incremento en el valor
del pH. Sin embargo, este no se puede incrementar indefinidamente, debido al riesgo
de que puedan precipitar el CaCO
3
o el Mg(OH)
2
, y a los cambios en la tonalidad de los
134
colores a valores altos de pH. El valor del pH de 10,0 0,1 recomendado para ste
mtodo, representa un compromiso satisfactorio. As mismo, el tiempo de la titulacin
no debe ser mayor de 5 minutos, para minimizar la tendencia a la precipitacin del
CaCO
3
.

En algunos casos es necesario el contenido de la dureza clcica y de la dureza
magnsica. Si se considera que los iones Ca
+2
y Mg
+2
son los que originan
prcticamente el 100 % de la dureza, es posible, una vez determinada la dureza total
utilizando el Negro de Eriocromo T, determina luego la dureza clcica, para averiguar
posteriormente la magnsica a partir de una simple diferencia:
Dureza magnsica = Dureza total - Dureza clcica

La determinacin de la dureza clcica se puede efectuar utilizando el mismo
mtodo de la titulacin con EDTA, pero utilizando un indicador que permita detectar
mejor el punto final de la titulacin de los iones Ca
+2
. Entre los muchos indicadores que
se han propuesto, existe uno que es el ms comnmente usado y que se conoce como
murexida, el cual cambia de color rosado a prpura, siendo ste ltimo el que indica el
punto final de la titulacin. En la determinacin de la dureza clcica, para evitar que el
Mg
+2
y otros iones sean titulados con el EDTA, es necesario llevar el pH de la muestra,
hasta un valor comprendido entre 12 y 13 (utilizando NaOH, por ejemplo), con lo que
todos los iones que originan dureza, con excepcin de los iones Ca
+2
, precipitan bajo la
forma de hidrxidos.
Clculos: Con el fin de facilitar los clculos, es costumbre preparar la solucin de EDTA
= 0,02 N, de tal manera que 1 de esta solucin equivale a 1 mg/L de CaCO
3
, luego se
aplica la frmula:
Dureza como mg/L CaCO
3
=
muestra la de mL V
x N EDTA de mL V 1000 02 , 0

Interferencias: Con ste mtodo del EDTA interfieren algunos iones metlicos, dando
lugar a que el punto final sea detectado ms difcilmente. La accin de tales
interferencias puede ser reducida, si se agregan a la muestra antes de efectuar la
titulacin con el EDTA, ciertos inhibidores, tales como el cianuro y la hidroxilamina.

135
C) Aplicaciones de la determinacin de la dureza: La determinacin de la dureza de
las aguas se realiza con tres fines principales: uno est relacionado con el uso del
agua en el ambiente domiciliario, el otro corresponde al uso del agua en procesos
industriales, y el tercero con el tratamiento de eliminacin de la dureza o ablandamiento.

a) Uso domstico: Un aspecto fundamental de la dureza en el agua destinada para uso
domiciliario es el que los jabones de sodio y potasio son solubles y son sustancias
tensoactivas (disminuyen la tensin superficial del agua), lo que da lugar a la formacin
de espuma, la que es capaz de englobar partculas de grasa, de polvo, etc.,
efectundose la limpieza. Por lo tanto, la precipitacin de un jabn insoluble, trae como
consecuencia la inhibicin de las propiedades limpiadoras del jabn originalmente
soluble. Como puede deducirse, el uso del agua dura para el lavado, obliga al empleo
de una mayor cantidad de jabn, lo que repercute negativamente en la economa del
usuario. An cuando hoy en da, con el advenimiento de los detergentes sintticos tal
desventaja en el uso del agua dura es de menor cuanta, todava existen operaciones
que se realizan con jabones, adems del uso diario relacionado con la higiene personal.
b) Uso industrial: Esta aplicacin del agua est muy limitada en algunos casos, por el
valor de la dureza, segn las funciones que ella ha de cumplir en el proceso industrial
en cuestin. Tal limitacin est relacionada con la propiedad del agua dura de formar
incrustaciones sobre las superficies metlicas, lo que puede traer como consecuencia
una serie de inconvenientes en la planta en la cual se est usando. Un ejemplo de esto
es el uso del agua en calderas, que es en donde la dureza del agua toma una
importancia ms crtica, debido al taponamiento de los tubos en los cuales se produce
el vapor.

c) Ablandamiento: El proceso de ablandamiento puede ser llevado a cabo por el mtodo
conocido como de la cal soda(hidrxido de calcio y carbonato de sodio), o por medio
del uso de resinas intercambiadoras de iones. En el mtodo de la cal soda, no slo es
necesario conocer el valor de la dureza total, sino tambin se necesita saber lo que
representa la dureza clcica y la dureza magnsica, en lo que se refiere a los cationes
que la originan. Pero adems tambin es imprescindible conocer los valores de las
durezas temporal y permanente, pues la primera es eliminada con el Ca(OH)
2
, y la
136
segunda con el Na
2
CO
3
. El conocimiento de estos dos tipos de dureza se logra a partir
del valor de la alcalinidad, puesto que la dureza temporal se conoce tambin como
dureza carbontica, y la permanente como no carbontica. En base a esto se pueden
establecer las relaciones siguientes:

Cuando la dureza total > alcalinidad, se tiene que:
Dureza carbontica = alcalinidad = dureza temporal, con lo cual:
Dureza total - alcalinidad = dureza permanente.
En cambio, si: Dureza total < alcalinidad, toda la dureza es carbontica.

D) Criterios de control para las diferentes clases de aguas: Existe una tabla que
permite efectuar una clasificacin relativa de las aguas, de acuerdo al contenido de la
dureza total, que es la siguiente:
0 - 50 mg/L suave
50 - 100 mg/L Moderadamente suave
100 - 150 mg/L Ligeramente dura
150 - 200 mg/L Moderadamente dura
200 - 300 mg/L Dura
300 - ms mg/L Muy dura

Sin embargo, existen criterios que permiten determinar ms precisamente, si una
determinada agua, cumple o no los requisitos a que ser destinada. En realidad, no se
han establecido criterios de calidad para todas las diferentes clases, sino que se ha
hecho slo para aquellas en las cuales el contenido de la dureza presenta mayor
importancia.
Agua potable: Para esta clase de agua se ha establecido como nivel deseable ms
alto una dureza total (clcica + magnesia) igual a 100 mg/L, expresado como CaCO
3
y
como nivel permisible ms alto ha sido establecido 500 mg/L.
Sub-clase 1A Acondicionadas con un desinfectante: Se han establecido los
mismos criterios que para el agua potable.
137
Sub-clase 1B Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para el agua potable.
Clase 5 Aguas superficiales destinadas a usos industriales secundarios: Para
estas clases de aguas se pueden mencionar algunos ejemplos, pues en cada caso
vara con la naturaleza de la industria: panadera: 3 mg/L de dureza total; enlatados de
legumbres: 25 a 75 mg/L de dureza total; bebidas gaseosas: 250 mg/L de dureza total;
enfriamiento: 50 mg/L de dureza total; lavandera: 50 mg/L de dureza total; manufactura
de papel: 55 mg/L de dureza total; produccin de papel: 8 mg/L de dureza total; curtido:
150 a 135 mg/L de dureza total; textilera en general: 20 mg/L de dureza total.

5.- INDICE DE SATURACION.-
A) Concepto: El ndice de saturacin, denominados tambin por algunos ndice de
Langelier, es una indicacin de la tendencia que presenta un agua a depositar o a
disolver carbonato de calcio. Langelier llam pH de saturacin (pH
s
) al pH en el cual un
agua no deposita ni disuelve carbonato de calcio; un agua en tal condicin, se dice que
est balanceada o estabilizada. Existen, por lo tanto, tres posibilidades para la
condicin en que puede estar un agua:
I
s
= 0: agua balanceada o estabilizada.
I
s
> 0: tendencia a precipitar CaCO
3
(agua depositante).
I
s
< 0: tendencia a disolver el CaCO
3
(agua agresiva).

B) Determinacin de ndice de saturacin: El ndice de saturacin puede calcularse a
partir de la diferencia entre el pH real del agua y el pH de saturacin, pHs. Langelier
llam pHs al pH en el cual el agua ni deposita, ni disuelve CaCO
3
(agua balanceada o
estable). El valor del Is est dado por la expresin:
Is = pH - pHs
Para poder utilizar la frmula anterior es necesario por supuesto, conocer el valor del
pHs, el cual puede ser calculado para una temperatura determinada, haciendo uso de la
expresin:
pHs = (pK
2
- pKps) + pCa
+2
+ pAlc
En donde: pHs = pH de saturacin de carbonatos
pK
2
= - log de la 2da. Constante de disociacin del H
2
CO
3
.
138
pKps = - log de la constante del producto de solubilidad del CaCO
3

pCa
+2
= - log de la [Ca
+2
] en mg/L, expresado como CaCO
3
.
pAlc = - log de la alcalinidad en mg/L, expresado como CaCO
3
.

La ecuacin anterior es vlida para un pH igual o inferior a 9, ya que en esas
condiciones la alcalinidad es prcticamente igual al contenido de HCO
3
-
; para valores
de pH superiores a 9, es necesario aplicar una correccin a la frmula.
La frmula de Langelier simplificada est dada por la expresin:
pHs = K - log mg/L Ca
+2
- mg/L Alc.
En donde: K = constante que depende de los valores de pK
2
y pKps, de los slidos
totales disueltos expresados en mg/L y la temperatura (Ver Tabla VIII).
mg/L Ca
+2
= mg/L del in calcio expresado como calcio.
mg/L Alc = mg/L de la Alc. Expresado como CaCO
3
.

Basados en la frmula de Langelier, se ha desarrollado una serie de
nomogramas que simplifican y aligeran enormemente los clculos. Tambin se han
desarrollado mtodos de laboratorio para encontrar el valor del pHs. Los mtodos ms
usados son los que se conocen como mtodos del mrmol y el del indicador continuo
de estabilidad de Eslow, que es una modificacin del anterior.
Mtodo del mrmol: Este mtodo consiste en poner en contacto el agua en cuestin,
con trocitos de mrmol, agitndose a intervalos de unos 15 minutos, durante un perodo
total de al menos 90 minutos. Al final se determina el valor del pH, el cual representa el
valor del pH de saturacin o pHs.

Es conveniente hacer notar, que el valor del ndice de saturacin, Is, calculado a
partir de un mtodo como el del mrmol, no representa en realidad el ndice de
Langelier, sino ms bien un ndice de estabilidad con respecto al CaCO
3
, puesto que el
cambio en el valor del pH, cuando el agua pasa por el mrmol, y se pone en contacto
con ste, es causado por un cambio en la alcalinidad total, la cual se asume como
constante cuando se calcula el pHs para la determinacin del ndice de saturacin de
Langelier.

139
TABLA VIII.- Valores de la constante K
Slidos
Disueltos
mg/L
Temperatura del agua en C
0 10 20 25 50 60 70 80 90
0 11,75 11,53 11,32 11,24 10,82 10,66 10,53 10,38 10,25
20 11,84 11,62 11,41 11,33 10,91 10,75 10,62 10,47 10,34
40 11,88 11,66 11,45 11,37 10,95 10,79 10,66 10,51 10,38
80 11,92 11,70 11,49 11,41 10,99 10,83 10,70 10,55 10,42
120 11,96 11,74 11,53 11,45 11,03 10,87 10,74 10,59 10,46
200 12,01 11,79 11,58 11,50 11,08 10,92 10,79 10,64 10,51
280 12,06 11,84 11,63 11,55 11,13 10,97 10,84 10,69 10,56
400 12,11 11,89 11,68 11,60 11,18 11,02 10,89 10,74 10,61
520 12,16 11,94 11,73 11,65 11,23 11,07 10,94 10,79 10,66
680 12,21 11,99 11,78 11,70 11,28 11,12 10,99 10,84 10,71
800 12,23 12,01 11,80 11,72 11,30 11,14 11,01 10,86 10,73

C) Aplicaciones de la determinacin del ndice de saturacin: La calidad del agua
desde el punto de vista de su corrosividad, se determina mediante la determinacin del
ndice de saturacin o de Langelier. Uno de los mtodos ms utilizados en el
tratamiento anticorrosivo del agua (ejemplo, agua del acueducto), es el que se conoce
como balance de carbonatos, que consiste en la deposicin controlada de una capa
protectora de CaCO
3
, sobre la superficie interna de la tubera; para conseguir este
control de la capa protectora, se utiliza el mtodo desarrollado por Langelier.

6.- CLORO.-
A) Concepto: El cloro no es un componente normal de las aguas, si se encuentra en
ellas, es porque ha sido introducido para cumplir ms de un fin, siendo el principales
lograr la destruccin de los microorganismos, o sea la desinfeccin del agua. Adems,
la cloracin del agua puede dar lugar a un incremento en su calidad, debido a la
reaccin que ocurre entre el cloro y ciertas sustancias que pueden estar presentes en el
agua, tales como amonaco, hierro, manganeso, sulfuros y protenas, provocando la
oxidacin de las mismas. En algunos casos, como es el de la formacin de clorofenoles,
140
si es que existen fenoles en el agua, se pueden originar olores y sabores
desagradables como consecuencia de la cloracin, pero en otros si esta operacin se
realiza en forma controlada, se puede lograr una mejora en la calidad del agua desde
el punto de vista organolptico.
La cloracin puede efectuarse aplicando al agua el gas cloro directamente (utilizado en
plantas medianas y grandes), o bajo la forma de hipoclorito de sodio o de calcio
(utilizado en plantas pequeas, piscinas, pozos, etc.). En ambos casos tiene lugar la
formacin del in hipoclorito (ClO
-
):
Cl
2
+ H
2
O HClO + H
+
+ Cl
-
(disminucin ligera del pH)
HClO H
+
+ ClO
-

NaClO Na
+
+ ClO
-

ClO
-
+ H
2
O HClO + H
+
+ OH
-
(aumento ligero del pH).

Si en el agua estn presentes nitrgeno orgnico (NH
2
-
en los aminocidos) y/o
amonaco, parte del cloro aplicado en cualquiera de las dos formas reacciona dando
lugar a compuestos que se conocen como cloraminas: NH
2
Cl, NHCl
2
y NCl
3
(mono, di y
tricloroamina, respectivamente). Las reacciones que dan origen a estos compuestos, se
cree que son las siguientes:
NH
3
+ HClO NH
2
Cl + H
2
O
NH
2
Cl + HClO NHCl
2
+ H
2
O
NHCl
2
+ HClO NCl
3
+ H
2
O

La cantidad que se forma de cada una depende del pH, de la temperatura, as
como de la proporcin de cloro y de amonaco que existan en el agua.

Las formas de cloro HClO y ClO
-
se conocen como cloro residual libre, y el que
est presente bajo la forma de cloramina, se denomina cloro residual combinado; la
suma de ambos, libre y combinado, se conoce como cloro residual total.

La diferencia entre el cloro agregado al agua, y el que queda remanente en
forma de cloro combinado, es lo que se conoce como demanda de cloro; la demanda
141
de cloro corresponde en realidad a la cantidad de cloro consumido en la oxidacin de
la materia orgnica.

B) Determinacin del cloro: Todos los mtodos comunes utilizados para la
determinacin del cloro residual, se basan en el poder oxidante de este elemento;
consecuentemente cualquier otro agente oxidante que est presente puede interferir
con la determinacin. El manganeso de valencia superior a 2 y el nitrito constituyen las
interferencias ms comunes.
Los mtodos para la determinacin del cloro residual se pueden dividir, en los viejos
mtodos diseados para la determinacin nicamente del cloro residual total, y los
nuevos que permiten la determinacin de las formas de cloro libre y combinado. De los
aplicados a la determinacin de cloro residual total, uno, es volumtrico y est basado
en una yodometra, y el otro es colorimtrico y se fundamenta en el color amarillo
producido a pH cido (alrededor de 1,3) entre el cloro y un compuesto orgnico
conocido con el nombre de orto tolidina.

Con respecto a los mtodos para la determinacin del cloro libre y del cloro
combinado, uno de ellos es amperomtrico, que en realidad en este caso es un mtodo
volumtrico de xido reduccin, pero en el cual en el punto final se determina
electromtricamente por un medio de un sistema conocido amperometra; en este
mtodo el reductor es el titulante y est constituido por una solucin de una sustancia
denominada xido de fenilarsina (C
2
H
5
AsO). El otro mtodo para diferenciar entre el
cloro libre y el combinado es el mismo mtodo de la ortotolidina, pero hace uso del
arsenito de sodio como reductor; ste mtodo se conoce con el nombre de ortotolidina
arsenito y se abrevia OTA. Este mtodo OTA es quizs el ms utilizado (debido a la
sencillez de su implementacin) tanto en el laboratorio como en el campo, para efectuar
la determinacin del cloro residual libre y del cloro residual combinado; por sta razn
ser el comentado aqu a continuacin.
Mtodo de la ortotolidina arsenito (OTA): Este mtodo aunque no es tan exacto
como el amperomtrico, es quizs el ms comnmente utilizado.
Cloro residual total: La ortotolidina es un compuesto orgnico aromtico que es oxidado
en solucin cida por el cloro, cloraminas y otros agentes oxidantes para producir un
142
compuesto de color amarillo; la formacin de este color amarillo puede ser interpretado
por medio de la reaccin:

Ortotolidina



Holoquinona (amarilla)
La holoquinona producida es amarilla a valores de pH inferiores a 1,8, y la intensidad
del color es proporcional a la concentracin de la holoquinona, y puesto que rene los
requerimientos de la ley de Beer (ver apndice), tal holoquinona amarilla puede servir
de base para un mtodo cuantitativo fundamentado en la colorimetra. La manera ms
comn es efectuar la determinacin colorimtrica, es la que hace uso de un colormetro
de Hellige (es la ms verstil).

La reaccin entre la ortotolidina y las cloroaminas es lenta, por lo que se recomienda
que la reaccin ocurra por lo menos a 20C, y que el perodo de contacto entre ambos
sea de 3 a 5 minutos, antes de leer el valor que correspondera al cloro residual total.
Los nitritos y las formas ms oxidadas del manganeso oxidan la ortotolidina y la
transforman en la holoquinona amarilla, lo que origina as una falsa indicacin de la
cantidad de cloro residual. En este caso se debe efectuar la determinacin en una
muestra declorada, para evaluar as el grado de la interferencia y poder efectuar luego
la correccin necesaria.

CH
3

CH
3

NH
2

NH
2
+ Cl
2

Medi
o
cido
pH < 1,8
H
Cl N
H
CH
3

CH
3

H
N Cl
H
143
Cloro residual libre y combinado: Este mtodo OTA para la determinacin de cloro
residual libre y combinado, est basado en el hecho de que el cloro residual libre
reacciona instantneamente con la ortotolidina para producir la holoquinona amarilla,
mientras que las cloroaminas reaccionan mucho ms lentamente. La forma ms sencilla
del mtodo OTA consiste en la realizacin de dos determinaciones: primero se
determina el cloro residual total, efectundose la lectura del color a los 5 minutos de
haberse agregado la ortotolidina a la muestra en medio cido. La segunda
determinacin se efecta agregando a los 5 segundos, o sea inmediatamente despus
de haber agregado la ortotolidina, una solucin de arsenito de sodio (agente reductor).
Esto da lugar a que el cloro libre oxide a la ortotolidina, y a que slo una mnima porcin
del cloro que est bajo la forma de cloroaminas, reaccione con la ortotolidina, antes que
el arsenito de sodio sea agregado. El arsenito, que es un reductor ms fuerte que la
ortotolidina, reduce a las cloroaminas instantneamente, impidiendo cualquier reaccin
posterior con la ortotolidina. El color amarillo formado en este caso, se debe por tanto,
principalmente, al cloro residual libre, El cloro residual combinado se calcula luego a
partir de la ecuacin:
Cloro residual combinado = cloro residual total - cloro residual libre

Esta ecuacin permite obtener un valor razonable para el cloro residual
combinado, ya que el resultado est siempre afectado con algn grado de error, debido
a que los valores del cloro residual libre son siempre mayores que los que deberan ser,
como consecuencia del tiempo que transcurre antes que el arsenito sea agregado.

C) Aplicaciones de la determinacin del cloro: Puesto que el nmero de organismos
muertos en el proceso de desinfeccin es en general, proporcional, a la temperatura, a
la concentracin del desinfectante y al tiempo de contacto, la determinacin del cloro
residual en una muestra de agua potable, por ejemplo, sirve para determinar el
potencial desinfectante existente en la misma, en caso de que se produzca alguna
contaminacin en el agua una vez potabilizada y despachada por la red de distribucin
hacia el consumidor. El cloro residual libre se recomienda que est en el agua potable
entre 0,2 y 0,4 mg/L.

144
Otras aplicaciones de la determinacin del cloro residual son las que se efectan
en el agua de las piscinas,, para las cuales se recomienda que el cloro residual libre
est comprendido entre 0,6 y 1,0 mg/L, y en las aguas provenientes de las plantas de
tratamiento de aguas residuales domsticas, antes de que ellas sean descargadas a los
cuerpos de agua natural.

7.- DEMANDA DE CLORO.-
A) Concepto: Se entiende por Demanda de cloro de una muestra de agua, la
diferencia entre la cantidad de cloro agregada a la muestra, y la cantidad de cloro
residual total (cloro residual libre y/o combinado) remanente (aprovechable) al final del
perodo de contacto. La demanda de cloro de una determinada muestra de agua
depende de la cantidad de cloro aplicada, tiempo de contacto, pH, temperatura, as
como de la naturaleza de las sustancias que originan la demanda.
Entre las sustancias que causan demanda de cloro se pueden mencionar iones
orgnicos reductores, tales como iones ferroso, manganoso, nitrito, sulfuro y sulfito. El
amonaco y el cianuro consumen tambin gran cantidad de cloro durante el proceso de
cloracin. El cloro da lugar as mismo a sustituciones en fenoles y otros compuestos
derivados clorados, pero tambin puede dar lugar a la oxidacin de los compuestos
aromticos, cuando dicho oxidante es agregado en grandes cantidades. Con el
amonaco y compuestos amnicos naturales, el cloro puede reaccionar para formar
cloroaminas, las que poseen tomos de cloro activo con propiedades oxidantes, aunque
ms dbiles que las formas libres (HClO u ClO
-
). La destruccin de las cloroaminas
puede ser lograda con la adicin de una cantidad suficiente de cloro (punto de quiebre),
por lo que con la adicin de un pequeo exceso se puede alcanzar una determinada
concentracin de cloro residual libre.

B) Determinacin de la demanda de cloro: Las determinaciones de la demanda de
cloro son realizadas, con e fin de determinar la cantidad de cloro que debe ser
agregada a un agua para que despus de un determinado perodo de contacto, quede
una cantidad deseada de cloro residual libre y/o combinado. El procedimiento que debe
seguirse para la determinacin de tal demanda, puede resumirse en las etapas
siguientes:
145
1) Se determina la temperatura y el pH de la muestra a la que se determinar la
demanda.
2) Se toman varias porciones iguales a la muestra (200 mL, por ejemplo) y se le
agregan cantidades crecientes de una solucin valorada de cloro, tratando de que la
diferencia en la concentracin en cada muestra al final d 0,1mg/L de cloro agregado, si
la muestra posee una demanda baja, o de 1,0 mg/L, si se trata de una muestra con
demanda alta.
3) Se dejan las muestras con el cloro agregado al abrigo de la luz, durante el perodo de
contacto deseado; en ciertas circunstancias es deseable efectuar determinaciones de la
demanda de cloro para perodos de contacto de 15, 30 y 60 minutos.
4) Al final del perodo de contacto, haciendo uso del mtodo de la OTA, se debe
determinar la concentracin de cloro libre, tanto residual como combinado.
En el informe de los resultados debe registrarse el valor de la temperatura, del pH y de
la concentracin de cloro con que se determin la demanda. As mismo, puede
informarse el valor de la concentracin de cloro necesaria para el punto de quiebre, en
caso de que lo haya, obtenida de la representacin grfica del cloro residual total (en la
ordenada), contra el cloro agregado o dosificado (en la abcisa).
C) Aplicaciones de la determinacin de la demanda de cloro: El cloro es agregado
generalmente a aguas blancas, residuales domsticas o industriales, tratadas, con fines
desinfectantes, por lo que la determinacin de la demanda de cloro en tales tipos de
agua es de vital importancia en el diseo de los sistemas o plantas de tratamiento. En el
caso de las aguas blancas, el conocimiento del valor de la demanda de cloro permite
saber cuanto cloro debe ser agregado para obtener el residual recomendado. Si se trata
de aguas residuales, la determinacin de la demanda permite realizar ahorros en el uso
del cloro, ya que es fcil averiguar cuanto cloro debe ser agregado para obtener un
residual deseado.

8.- CLORUROS.-
A) Concepto: Los cloruros en los cuales el cloro presenta un estado de oxidacin -1, es
uno de los aniones que se encuentra en mayor proporcin en las aguas naturales y
residuales domsticas. En las aguas naturales se encuentra en una gran variedad de
concentraciones, pudiendo alcanzar desde 2 mg/L en agua de ro, hasta casi 40.000 en
146
agua de mar; se ha observado que en general, el contenido de cloruros de las aguas
aumenta con el contenido salino. En muchos cuerpos de agua dulce el contenido salino
aumenta, principalmente, por contaminacin de agua de mar.
En las aguas residuales domsticas el contenido de cloruros se debe principalmente, al
que proviene de los residuos de los alimentos, as como el que est presente en la
orina humana. Algunos residuos industriales tambin contienen cantidades
apreciablemente altas de cloruros; tanto los residuos lquidos domsticos, como ciertos
industriales, pueden contribuir al incremento de la salinidad de los cuerpos de agua
naturales (por ejemplo, ros)

B) Determinacin de cloruros: Los cloruros pueden ser determinados fcilmente por
medios volumtricos, haciendo uso de indicadores internos; en los casos en los cuales
al color constituya una interferencia de peso, es posible efectuar titulaciones
potenciomtricas.
En la mayora de los casos el mtodo de Mohr, el que emplea nitrato de plata como
agente titulante, en presencia de cromato de potasio como indicador, se considera
como satisfactorio. Sin embargo, el mtodo que utiliza nitrato mercrico como titulante y
difenil carbazona como indicador, presenta ciertas ventajas con respecto al mtodo
de Mohr. A continuacin se comentar nicamente el mtodo de Mohr.

Mtodo de Mohr: Este mtodo se basa en la siguiente reaccin:
Cl
-
+ Ag
+
AgCl Kps = 3 x 10
-10

El punto final de esta reaccin no puede ser detectado a simple vista, a menos
que se utilice una sustancia capaz de indicar la presencia de un exceso de iones Ag
+
. El
indicador comnmente utilizado es el cromato de potasio (K
2
CrO
4
), el cual suple iones
CrO
4
=
. En la medida en que los iones Cl
-
se acercan a una concentracin despreciable,
los iones CrO
4
=
se acercan a una proporcin con respecto a los iones Cl
-
, que llega a
superarse el producto de solubilidad del Ag
2
CrO
4
, por lo cual empieza a aparecer un
precipitado rojo oscuro (rojo ladrillo), de acuerdo a la reaccin:
2 Ag
+
+ CrO
4
=
Ag
2
CrO
4
Kps = 5 x 10
-12

147
lo que indica que ya prcticamente todos los cloruros han sido precipitados. Puesto que
es necesario agregar un exceso de iones Ag
+
, para producir un color visible de Ag
2
CrO
4
,
es necesario tambin efectuar un ensayo en blanco. Este ensayo en blanco consiste en
efectuar una titulacin

de un volumen de agua destilada igual al de la muestra, al que se
le agrega la misma cantidad de K
2
CrO
4
, hasta obtener una intensidad de color
perceptible debida al Ag
2
CrO
4
; el volumen de Ag
+
gastado en el blanco se utiliza
posteriormente en el clculo de la concentracin de cloruros en la muestra.

En la implementacin del mtodo de Mohr para la determinacin de los cloruros,
se deben tomar las precauciones siguientes, con el fin de obtener resultados ms
exactos:
1) Se debe tomar siempre una muestra uniforme, preferiblemente de 100 mL.
2) El valor el pH de la muestra debe estar entre 7 y 8, debido a que el in Ag
+
es
precipitado como AgOH a valores de pH superiores a 8, y por otro lado el CrO
4
=
es
convertido a Cr
2
O
7
=
a valores de pH inferiores a 7.
3) Se debe utilizar la cantidad de K
2
CrO
4
recomendada por el mtodo, con el fin de
proveer la concentracin de iones CrO
4
=
necesario para la formacin del Ag
2
CrO
4
a su
debido tiempo; de lo contrario puede formarse demasiado pronto, o demasiado tarde,
es decir, antes o despus del punto final real, cometiendo un error por defecto, o por
exceso, respectivamente.
4) El ensayo en blanco es necesario efectuarlo, con el fin de introducir una correccin
en el clculo de la concentracin de cloruros, para lo cual se puede utilizar la frmula:
Cl
-
en mg/L =
muestra la de VmL
x Ag VmL Ag VmL B M 1000 ) (
+ +

en donde:
(VmL Ag
+
)
M
y (VmL Ag
+
)
B
representan los volmenes en mL de Ag
+
0,0282 normal
(0,0282 x 1/35.5 siendo 35,5 el peso equivalente del cloro) gastados para obtener el
punto final en la muestra y en el blanco, respectivamente.

Interferencias: En el caso de las aguas que sean potabilizadas, la concentracin de las
sustancias que pueden interferir es tal, que no afectan los resultados. Los iones Br
-
, I
-
y
CN
-
aparecen expresados como cloruros, pero ellos no estn presentes sino en
cantidades pequesimas en las aguas que puedan ser potabilizadas por
148
procedimientos convencionales, y en el caso del agua de mar, puesto que es necesario
efectuar una dilucin grande, tales iones alcanzarn concentraciones en las cuales no
interferirn. Existen otros iones que tambin interfieren pero son de menor importancia,
al menos en el caso de las aguas naturales.

C) Aplicaciones de la determinacin de cloruros: La determinacin de los cloruros
puede encontrar varias aplicaciones, como son, por ejemplo:
1) Evaluacin del contenido de cloruros en el agua de una fuente de abastecimiento
que se ha pensado potabilizar, para determinar si la concentracin de tales iones
cumple con el criterio de calidad establecido para el agua potable.
2) Detectar contaminacin natural o artificial por cloruros, de los cuerpos de aguas
naturales.
3) Puesto que la presencia de cloruros en una muestra, interfiere con la determinacin
de ciertos parmetros (nitratos y demanda qumica de oxgeno, por ejemplo), es
necesario en tales casos conocer el contenido de iones cloruros con el fin de tomar
precauciones para eliminar o corregir la interferencia causada por los mismos.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el agua potable, edicin
1971 establece como lmite deseable ms alto, 200 mg/L y como lmite permisible
mximo, 600 mg/L.
Clase 1 A.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con desinfectantes: Se han establecido los mismos
criterios que para el agua potable.
Sub-clase 1 B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para el agua potable.

9.- SULFATOS.-
A) Concepto: Al igual que el cloruro, el in sulfato es uno de los iones en mayor
proporcin en las aguas naturales; en algunas de ellas se encuentran en cantidades
muy pequeas, y en cambio en otras pueden alcanzar concentraciones de hasta ms
149
de 20.000 mg/L (agua de mar, por ejemplo). L a presencia de los sulfatos en el agua es
debida principalmente a la disolucin de los yesos (CaSO
4
.2H
2
O). Tambin puede
provenir de la oxidacin de los sulfuros (piritas) o del azufre libre por accin de bacterias
(denominadas del azufre), quedando bajo la forma de in SO
4
=
o de H
2
SO
4
, segn la
riqueza del agua en iones calcio (ver ciclo del azufre en la Fig. 7).




Figura 7.- Ciclo del azufre en la naturaleza.


150

B) Determinacin de sulfatos: Los mtodos ms corrientes empleados para la
determinacin de los sulfatos son, el gravimtrico y el turbidimtrico. La seleccin del
mtodo depende en gran parte, del propsito de la determinacin, as como de la
concentracin de sulfatos. El mtodo gravimtrico es ms exacto (es el mtodo
Standard) y est recomendado para concentraciones de sulfatos superiores a los 10
mg/L; este mtodo presenta el inconveniente que su implementacin requiere un tiempo
mnimo de trabajo mayor de tres horas. Debido a que es el ms comnmente utilizado,
dada la rapidez de su aplicacin, adems de que puede ser empleado con muestras
que posean una concentracin de sulfatos inferior a los 10 mg/L, el mtodo
turbidimtrico ser el que se describir a continuacin.


Mtodo turbidimtrico: Este mtodo est basado en el hecho de que el in sulfato
tiende a precipitarse en un medio que contenga BaCl
2
, como sulfato de bario coloidal
bajo la forma de cristales de tamao uniforme:

SO
4
=
+ Ba
+2
BaSO
4
coloidal

La tendencia a la formacin del coloide de BaSO
4
es reforzada por la presencia
en el medio precipitante de BaCl
2
de HCl y NaCl, as como glicerina y alcohol etlico o
isoproplico, los que forman parte de la solucin acondicionadora. El HCl por su parte
impide la precipitacin de otros iones, como por ejemplo, el CO
3
=
, y la glicerina le
confiere al sistema una cierta viscosidad, lo que ayuda a mantener en suspensin el
coloide formado.







151
La determinacin de la turbidez puede ser realizada con la ayuda de un
nefelmetro o fotmetro, utilizndose para el trabajo con este ltimo instrumento, una
longitud de onda de 420 m para la lectura del porcentaje de transmitancia de los
patrones y la muestra procesados de la misma manera. La curva de calibracin o de
trabajo debe ser construida con concentraciones conocidas del in SO
4
=
, comprendidas
entre 0 y 10 mg/L, por lo que cualquier muestra que posea una concentracin de
SO
4
= .
mayor a los 10 mg/L, debe ser diluida calculndose luego la concentracin en la
muestra original, haciendo uso del factor de dilucin.

C) Aplicaciones de la determinacin de sulfatos: Quizs la aplicacin ms
importante de la determinacin de los sulfatos, es la relacionada con el carcter
catrtrico (laxativo) de los mismos, porque su determinacin en el agua para consumo
humano se utiliza para averiguar si se cumplen los criterios de calidad establecidos para
tal uso.
As mismo, puesto que los sulfatos, en el caso de las aguas duras originan junto con
otros iones la dureza denominada permanente o incrustante, su determinacin
tambin es importante en las aguas para ciertos usos industriales, principalmente en el
caso de agua para calderas.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el agua potable, edicin
1.971, establece como lmite deseable ms alto, 200 mg/L de SO
4
=
, y como lmite
permisible mximo 400 mg/L.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Se han establecidos los
mismos criterios que para el agua potable.

10.- FLUORUROS.-
A) Concepto: El flor como in fluoruro (F
-
) existe en mayor o menor proporcin en las
aguas naturales, y su concentracin vara mucho segn el origen. Las aguas
subterrneas pueden contener desde 0 hasta 50 mg/L del in F
-
, aunque generalmente
152
la concentracin de tales aguas no sobrepasa los 10 mg/L. Las aguas superficiales por
el contrario no suelen contener sino cantidades pequeas; el agua de mar, por ejemplo,
suele contener alrededor de 1 mg/L.

La presencia del in flor en el agua potable, puede provenir de la fuente de
abastecimiento, porque fue agregado con el fin de prevenir las caries dentales. El flor
puede ser agregado al agua bajo la forma de NaF, CaF
2
, H
2
F
2
, Na
2
SiF
6
o (NH
4
)
2
SiF
6
;
estos tres ltimos compuestos se conocen como silito fluoruros, los cuales origina el
in fluoruro mediante el mecanismos siguiente:
SiF
6
=
+ 3 H
2
O

6 F
-
+ 6 H
+
+ SiO
3
=


B) Determinacin de fluoruros: Los mtodos que existen en la actualidad para la
determinacin de los fluoruros, son todos modificacin de un mismo mtodo
colorimtrico; estos mtodos colorimtricos son considerados hoy en da, como los ms
apropiados para la determinacin de los fluoruros. Tales mtodos estn sujetos a la
interferencia de otros iones, por lo que menudo es necesario eliminar las interferencias
o separar los fluoruros, antes de proceder a la determinacin colorimtrica de los
mismos.

Los tres mtodos se fundamentan en la accin decolorante del in fluoruro, sobre
un colorante de color rojizo, comnmente sealado como una laca formada entre el
in zirconilo (ZrO
2
+2
), agregado bajo la forma de cloruro de zirconilo (ZrO
2
Cl
2
), y un
compuesto orgnico que puede ser uno de los dos siguientes: alizarina (sal sdica del
cido 3alizarinsulfnico) y SPANDS (sal trisdica del cido 2 parasulfofenilazo-1-8-
dihidroxi-3-6-naftalenodisulfnico), los cuales son colorantes que en soluciones diluidas
presentan un color amarillo. Las reacciones son las siguientes:
ZrO
2
+2
+ alizarina laca roja + F
-
alizarina (amarilla) + ZrF
6
=
ZrO
2
+2
+SPANDS (amarilla) laca roja + F
-
SPANDS (amarilla) + ZrF
6
=

La accin de colorante del in F
-
es directamente proporcional a la concentracin
del mismo; en este caso se cumple la ley de Beer, pero en forma inversa. Las
comparaciones para la determinacin de la concentracin de fluoruros, pueden ser
153
hechas visual, haciendo uso de los tubos de Nessler o de un colormetro como el de
Hellige, o fotomtricamente con la ayuda de un fotmetro; la sensibilidad en ambos
casos es del orden de 0,05 mg/L.
a) Mtodo de la alizarina: Este mtodo ha sido adaptado para comparaciones visuales
aplicables a muestras que contienen hasta 1,4 mg/L de in F
-
, o fotomtricas utilizando
una longitud de onda seleccionada en el rango de 520 a 550 m a la cual debe ser
determinada la absorbancia tanto de los patrones de F
-
, como de la muestra; este
procedimiento es aplicable a muestras que contienen hasta 2,5 mg/L de fluoruro. En
este mtodo de la alizarina la accin decolorante del fluoruro es lenta, por lo que se
recomienda un perodo de contacto entre el F
-
y los reactivos de 1 hora: puesto que la
temperatura tambin influye en el desarrollo del color, se recomienda que la
temperatura de los patrones de F
-
y de la muestra sea la misma o que no haya una
diferencia mayor de 2 C; generalmente la temperatura del laboratorio se considera
satisfactoria.
b) Mtodo del SPANDS: Este mtodo ha sido diseado para efectuar las
comparaciones fotomtricamente a una longitud de onda comprendida entre 550 y 580
m, y es aplicable a muestras que contengan hasta 1,4 mg/L. El mtodo del SPANDS
es preferido con respecto al de la alizarina, si se trata de efectuar las comparaciones
del color en forma fotomtrica, pues estas pueden ser realizadas inmediatamente
despus del contacto entre el in F
-
y los reactivos, lo que hace al mtodo del SPANDS
mucho ms rpido que el de la alizarina; las recomendaciones, en cuanto a la
temperatura, es la misma para ambos mtodos.

Interferencias: Tanto el mtodo de la alizarina, como el del SPANDS estn sujetos a la
accin de los mismos iones interferentes, aunque en diferente grado. Siempre que
alguna interferencia est presente en cantidad suficiente como para producir un error de
0,1 mg/L de F
-
(por defecto o por exceso) o si la accin interferente total es dudosa, la
muestra debe ser sometida a un proceso de destilacin; la destilacin tambin es
recomendada para muestras de aguas coloreadas o turbias.

La destilacin es en realidad un proceso mediante el cual se separan los
fluoruros de los iones interferentes, y consiste en destilar la muestra con H
2
SO
4

154
concentrado en presencia de Ag
2
SO
4
. En tales condiciones, todos los fluoruros son
convertidos a HF, el cual est muy poco ionizado y se desprende como gas HF que
luego es recogido en el destilado o condensado: F
-
+ H
+
HF

En algunas ocasiones, la dilucin de las muestras o la adicin de las sustancias
interferentes a los patrones de F
-
pueden ser utilizadas para eliminar el efecto
interferente. Si la alcalinidad es la nica interferencia significante, ella puede ser
neutralizada con HCl o HNO
3
. El cloro residual es una interferencia que debe ser
eliminada (usando arsenito de sodio, por ejemplo), en la implementacin de cualquiera
de los tres mtodos.

C) Aplicaciones de la determinacin de fluoruros: Las aplicaciones ms importantes
de la determinacin de los fluoruros se realizan en el agua destinada a consumo
humano, puesto que la presencia de fluoruros puede dar lugar a dos acciones que
dependen de la concentracin de los mismos, las cuales han sido comprobadas
ampliamente por diversos investigadores, y principalmente a travs de programas
auspiciados por la Organizacin Mundial de la salud:
1) Una accin agresiva sobre el esmalte dental, la cual consiste en que aquellos nios
menores de 12 aos, o sea, durante el perodo de calcificacin, que ingieran agua con
un contenido de fluoruros igual o mayor de 2 mg/L, se produce un deterioro del esmalte
dental conocido como fluorosis dental, que origina manchas inicialmente blancas,,
pero que pasan por un color caf y llegan hasta el negruzco; en casos muy severos,
destruyen el esmalte, dejando slo la raz de la dentadura. Una vez que aparezcan
dichas lesiones, no se pueden reparar en forma natural, ni antes ni despus del perodo
de calcificacin. Despus que la calcificacin se ha completado, la estructura del
esmalte permanece inalterada, cualquiera que sea la concentracin de flor que se
ingiera en el agua.
2) Una accin protectora durante el perodo de formacin del esmalte dental, la cual
consiste en que el esmalte formado con una ingestin de flor adecuada, se hace
resistente a las caries; se ha establecido que la concentracin protectora del in F
-
en el
agua para consumo humano es de 1 mg/L en promedio, en aquellas regiones, en las
cuales el promedio de temperatura anual sea de unos 25 C.
155
Por lo anteriormente expuesto, la determinacin de flor en el agua puede darse en los
casos siguientes:
1) Agua de una nueva fuente de abastecimiento que ser potabilizada para conocer su
contenido de flor, con el fin de determinar si la concentracin puede ser agresiva,
protectora, o ser tan pequea que sea recomendado fluorarla como medida sanitaria
para la prevencin de caries; en caso de que el contenido de flor supere a la cantidad
recomendada, habr que someter el agua en cuestin a un tratamiento para reducir la
concentracin de F
-
al valor deseado.
2) Determinacin del contenido de Flor en el agua de una planta en la cual se haya
implementado un programa de fluoracin; tal determinacin es imprescindible para el
control de la dosificacin deseada.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1.971, recomienda unos lmites de F
-
en el agua potable encaminados a suministrar
una concentracin que d lugar a la prevencin de las caries, y a evitar la fluorosis
dental, lmites que dependen del promedio anual de temperatura ambiental en la regin;
aqu se darn los valores para dos rangos de temperatura:
TABLA IX
Promedio anual de las mximas
temperaturas diarias del aire en C
Lmites de control recomendados como
F
-
en mg/L
Inferior Superior
20,5 - 26,2 0,7 1,0
26,3 - 32,6 0,6 0,8

11.- FOSFORO Y FOSFATOS.-
A) Concepto: El fsforo se encuentra en la naturaleza bien como fsforo orgnico,
formando parte de la materia orgnica o como fsforo inorgnico representado por los
fosfatos que constituyen ciertos minerales o que estn disueltos en el agua; los fosfatos
son la forma asimilable del fsforo.
156
El fsforo orgnico puede estar presente en las aguas residuales domsticas en
concentraciones de 0,5 a 1,0 mg/L. Por su parte, el fsforo inorgnico proveniente del
metabolismo de las protenas y eliminado en la orina bajo la forma de fosfatos, forma la
mayor parte del fsforo inorgnico de tales residuos y se encuentra generalmente en un
rango de concentraciones entre 2 y 3 mg/L. En los cuerpos de aguas superficiales
tambin se encuentra fsforo orgnico formando parte del plancton (fitoplancton y
zooplancton).

El fsforo inorgnico presente en las aguas naturales puede proceder, bien de la
disolucin de ciertas rocas (como la apatita), o del lavado de los suelos (como es el
caso de un estercolero); este fsforo se encuentra principalmente bajo la forma de
ortofosfato (PO
4
-3
) que es la forma ms hidratada. Actualmente existe tambin una
fuente de fsforo inorgnico, que es el que est presente en los detergentes, el cual se
encuentra bajo la forma de polifosfatos que son formas menos hidratadas que los
ortofosfatos tales como el P
3
O
10
-5
, o tripolifosfato y el (PO
3
)
6
-3
y hexametafosfato.
Algunas de estas formas deshidratadas se aplican en ocasiones a las aguas de los
acueductos (en pequeas dosis), para demorar o prevenir la precipitacin del hierro y la
corrosin de la tubera, o para el control de la deposicin de incrustaciones de
carbonato de calcio en los sistemas de distribucin.

B) Determinacin de fsforo y fosfatos:
Ortofosfatos: El fsforo que se encuentra como ortofosfato: H
2
PO
4
-1
, HPO
4
-2
, PO
4
-3
)
puede ser determinado cuantitativamente por mtodos gravimtricos, volumtricos o
colorimtricos. El mtodo gravimtrico se utiliza cuando el fsforo est en grandes
cantidades, que no es la situacin de las aguas naturales y lquidos residuales. El
mtodo volumtrico se aplica cuando la concentracin de fosfatos es mayor de 50 mg/L,
pero tal concentracin se presenta raras veces, con excepcin de aguas utilizadas en
calderas, etc. Este mtodo implica formacin de un precipitado, filtracin, lavado
cuidadoso del mismo y su disolucin para realizar luego la titulacin. Puesto que el
procedimiento es largo, la mayora de los analistas prefieren utilizar un mtodo
colorimtrico, aunque con posible sacrificio de la exactitud.
157
En la prctica existen dos mtodos colorimtricos, entre otros, que son los ms
comnmente usados para la determinacin de los ortofosfatos. Ambos son
esencialmente el mismo en principio, pero difieren en la naturaleza del agente reductor
utilizado para desarrollar el color final. La reaccin qumica que tiene lugar es
bsicamente la siguiente:
PO
4
-3
+ 12 (NH
4
)
2
MoO
4
+ 24 H
+
(NH
4
)
3
PO
4
.12MoO
3
+ 21 NH
4
+
+ 12 H
2
O
Molibdato de amonio Fosfomolibdato de amonio

Cuando el ortofosfato est presente en altas concentraciones, el Fosfomolibdato
puede ser filtrado y utilizado para una determinacin volumtrica. A bajas
concentraciones de fosfatos el Fosfomolibdato se presenta bajo la forma de una
solucin coloidal, la cual es utilizada como base para una determinacin colorimtrica,
para concentraciones intermedias (entre 10 y 50 mg/L).
Cuando la concentracin de los fosfatos es inferior 10 mg/L, la coloracin amarilla no es
detectable fcilmente, por lo que es necesario utilizar otros medios para el desarrollo
del color. As por ejemplo, el Molibdeno contenido en el fosfomolibdato de amonio es
fcilmente reducible para producir una solucin coloidal azul, que es proporcional a la
cantidad de fosfato presente en el fosfomolibdato. El exceso de Molibdato de amonio no
es reducido, y por lo tanto, no interfiere.

Como agentes reductores pueden ser utilizados, el cido amino-naftol-sulfnico o
el cloruro estannoso. El compuesto formado nunca ha podido ser aislado, por lo que su
frmula es desconocida; algunas veces es designado como azul de molibdeno. La
reaccin que corresponde a la reduccin con SnCl
2
, puede ser representada de una
manera cualitativa como:
(NH
4
)
3
PO
4
.12MoO
3
+ Sn
+2
Azul de Molibdeno + Sn
+4


La eleccin del agente reductor, se hace a juicio personal. As, por ejemplo, el
cido amino-naftol-sulfnico es difcil de disolver, adems de que sus soluciones no son
muy estables. Muchos analistas prefieren usar el SnCl
2
en soluciones glicerinadas, las
cuales son mucho ms fciles de preparar y mucho ms duraderas.
158

cido
calor





A
Polifosfatos: Los polifosfatos pueden ser convertidos a ortofosfatos, mediante
acidificacin con H
2
SO
4
y ebullicin durante al menos, 90 minutos. El exceso de cido
adicionado para acelerar la hidrlisis de los polifosfatos:
Polifosfatos Ortofosfatos

debe ser neutralizado antes de proceder a la adicin del Molibdato de amonio.

La determinacin de los ortofosfatos originales, ms los provenientes de la
hidrlisis de los polifosfatos, representa o indica los fosfatos totales inorgnicos, de
manera que los polifosfatos pueden ser calculados a partir de la igualdad:
Polifosfatos = Fosfatos totales inorgnicos - ortofosfatos

Seleccin del mtodo: El mtodo que usa el cloruro estaos como reductor es el ms
sensible, y est recomendado para concentraciones de fosfatos comprendidas en el
rango de 0,05 a 3 mg/L. El mtodo del cido amino-naftol-sulfnico por su parte, es ms
til en los anlisis de rutina, cuando los fosfatos estn comprendidos en el rango de 0,1
a 30 mg/L; con la realizacin de una extraccin, este mtodo puede hacerse sensible
hasta el 0,01 mg de fosfatos/L. Puesto que este mtodo es ms susceptible a la accin
de interferencias que el del SnCl
2
, la extraccin tambin puede ser utilizada para
eliminar el efecto de sustancias que interfieran, bien cuando se sabe que estn
presentes, o cuando se sospecha que pueden estar.

Fsforo orgnico: Algunas veces es necesario determinar el contenido de fsforo
orgnico presentes en aguas residuales o lodos. Esta determinacin implica la
destruccin de la materia orgnica y la liberacin del fsforo bajo la forma de in
fosfato. La materia orgnica puede ser destruida de una manera similar a la
recomendacin para la determinacin del Nitrgeno orgnico, o tambin puede ser
destruida mediante un procedimiento de combustin en seco. En caso de uso de este
ltimo procedimiento, es esencial que haya suficiente cantidad de materia bsica
formadora de cenizas, con el fin de fijar los fosfatos en stas, de lo contrario el fsforo
se volatilizara como P
2
O
5
:
Fsforo orgnico + O
2
CO
2
+ H
2
O + P
2
O
5

159
A
La prdida del fsforo puede ser evitada mediante el agregado a la muestra de
pequeas cantidades de una solucin de MgCl
2
, antes de proceder a la ignicin de la
misma. El MgCl
2
se descompone segn la reaccin:
MgCl
2
.6H
2
O MgO + 2 HCl + 5 H
2
O
y el MgO formado se combina con el fosfato o el P
2
O
5
para formar pirofosfato de
Magnesio de acuerdo a la ecuacin:
2 Fsforo orgnico + 2,5 O
2
+ MgO Mg
2
P
2
O
7
+ CO
2
+ H
2
O

El fsforo orgnico es fijado en la ceniza como pirofosfato, el cual debe ser
hidrolizado antes de ser determinado, para lo cual se puede utilizar cualquier mtodo
aplicado a los ortofosfatos.

Junto con el fsforo orgnico se determinan tambin las otras del fsforo, por lo
que el resultado se debe reportar como fsforo total. Luego el fsforo orgnico puede
ser calculado de la relacin:
Fsforo orgnico: = Fsforo total - Fsforo inorgnico

C) Aplicaciones de la determinacin del fsforo y de los fosfatos: La determinacin
del fsforo orgnico y de los fosfatos totales presenta varias aplicaciones, las cuales
estn relacionadas con los siguientes aspectos:
1) Sanitario: An cuando no se ha establecido criterios de calidad para el contenido de
fosfatos en las aguas destinadas para consumo humano, en general, una concentracin
alta de fosfatos, implica un contenido alto de slidos disueltos, para los cuales si hay
criterios establecidos.
2) Industrial: Como ya ha sido mencionado, los polifosfatos son utilizados para la
prevencin de incrustaciones en las tuberas y equipos, por lo que se utilizan, tanto en
las plantas de potabilizacin del agua, como en la de generacin de vapor (calderas).
En este ltimo caso, la alta temperatura aumenta la velocidad de transformacin de los
polifosfatos a ortofosfatos; la determinacin del nivel de estos ltimos, es posible
determinar el nivel remanente de los primeros, a partir de la cantidad dosificada de
estos. Con esto es posible mantener una concentracin de polifosfatos deseada,
mediante agregado peridico de ellos, cuando su concentracin baja por hidrlisis.
160
3) Control de contaminacin: Como es sabido, el fsforo contribuye junto con el
nitrgeno a la fertilizacin o eutrofizacin de los cuerpos de agua naturales, por lo que
la determinacin de ambos es utilizada en los programas de control de la misma. As,
por ejemplo, la reproduccin excesiva de algas que puede dar lugar a una serie de
molestias o perjuicios, no ocurre cuando el fsforo y el nitrgeno estn presentes en
cantidades muy pequeas. El nivel crtico para el fsforo ha sido establecido alrededor
de 0,01 mg/L.
4) Tratamiento de residuos industriales: Al igual que en el caso del nitrgeno, el
tratamiento biolgico de residuos industriales que no posean la cantidad de fsforo
suficiente para que se logre la estabilizacin de la materia orgnica, debe ser realizado
previa adicin de fosfatos inorgnicos para suplir tal deficiencia.

12.- NITROGENO.-
A) Concepto: Desde el punto de vista a la qumica inorgnica, el nitrgeno puede
existir en 7 estados de oxidacin:
3 0 +1 +2 +3 +4 +5
NH
3
- N
2
- N
2
O - NO - N
2
O
3
- NO
2
- N
2
O
5

de los cuales los compuestos de nitrgeno con los estados de oxidacin +1, +2 y +4
poseen una significancia casi nula desde el punto de vista biolgico. Todas las otras
formas son importantes y la qumica del nitrgeno puede resumirse de la manera
siguiente:
3 0 +3 +5
Compuestos orgnicos nitrogenados: - NH
3
- N
2
- NO
2
- NO
3
-


La relacin que existe entre las varias formas o estados del nitrgeno y los
cambios que pueden ocurrir en la naturaleza, estn ilustrados en el diagrama que se
conoce como el ciclo del Nitrgeno que se observa en la Fig. 8.

No se conocen bien las reacciones que se realizan entre los distintos compuestos,
siendo una de estas qumica: NO
2
+ (O
2
) NO
3
-
y otras bioqumicas:
NO
3
-
NH
2
-
NH
3
-
.

161


Figura 8.- Ciclo del nitrgeno en la naturaleza

En lo que respecta al agua, la contaminacin por los desechos de la vida
humana o animal (aguas negras, fundamentalmente, as como el lavado de los terrenos
en los que se producen fermentaciones, originndose por la accin de las bacterias,
una gran variedad de productos de degradacin), hace que se produzca la
impotabilidad de las mismas, ya que se pueden introducir en ellas virus y bacterias
patgenas).

162
En un agua natural se encuentra, adems del nitrgeno molecular disuelto, los
compuestos nitrogenados siguientes: amonaco,, nitritos, nitratos y molculas orgnicas
nitrogenadas (cidos aminados, urea, hidroxilamina, amidas, derivados de la piridina,
etc.).

B) Determinacin de nitrgeno: La determinacin del nitrgeno se basa en la
determinacin de cada una de las formas siguientes: nitrgeno orgnico, nitrgeno
amoniacal, nitrgeno nitroso (nitritos) y nitrgeno ntrico (nitratos), para los cuales
existen procedimientos analticos especficos que deben ser utilizados segn la forma
del nitrgeno que se desea determinar:

C) Aplicaciones de la determinacin de nitrgeno: Entre los aspectos que pueden
sealarse como los ms importantes, relacionados con la determinacin del nitrgeno
estn:
1) Sanitario: Puesto que el agua es un vehculo para la transmisin de enfermedades
conocidas como hdricas, la determinacin del nitrgeno en sus varias formas, sirve
para determinar la calidad sanitaria de las mismas. As, por ejemplo, un agua recin
contaminada con aguas residuales domsticas, posee la mayor parte de su nitrgeno,
bajo la forma de nitrgeno orgnico (proteico) y amoniacal. Pero al pasar el tiempo,
todo el nitrgeno orgnico es transformado a amoniacal, luego este a nitrgeno nitroso,
y si las condiciones aerbicas son favorables (suficiente oxgeno disuelto), los nitritos se
convertirn a nitratos, que es la forma ms estable del nitrgeno en la cadena de
oxidacin. De aqu se puede deducir que, en las aguas que contienen la mayora del
nitrgeno bajo la forma de nitrgeno orgnico y nitrgeno amoniacal, deben ser
consideradas ms peligrosas desde el punto de vista sanitario (pueden contener
microorganismos capaces de producir enfermedades), que aquellas que lo poseen bajo
la forma de nitratos; un agua con un contenido alto de nitritos, es considerada todava
como algo peligrosa (Ver Fig. 9).

2) Tratamiento biolgico de los residuos: En el tratamiento biolgico de los residuos, la
determinacin de las diversas formas del nitrgeno puede ser necesaria con dos
finalidades: primero que el grado de oxidacin o de estabilizacin que ha sufrido un
163
residuo nitrogenado puede ser conocido, si se efectan determinaciones de las diversas
formas, y segundo que la oxidacin biolgica de los materiales biodegradables debe ser
realizada en presencia de nitrgeno, pues este elemento es necesario para el
crecimiento (reproduccin) de los microorganismos, por lo cual para el tratamiento
biolgico de un residuo es conveniente conocer el contenido de nitrgeno orgnico y
amoniacal, pues en el caso que estn en cantidad insuficiente a la requerida, el
nitrgeno puede ser agregado bajo alguna de las dos formas. Un ejemplo de una
situacin como esta, es el tratamiento biolgico de los hidrocarburos.


Fig. 9.- Cambios que ocurren en las formas de nitrgeno presentes en aguas
contaminadas en condiciones anaerbicas.

3) Control de contaminacin: Puesto que el nitrgeno es un elemento que ayuda a la
fertilizacin de los cuerpos de agua naturales, proceso que se conoce como
eutrofizacin, constituye un nutriente que contribuye al crecimiento indiscriminado de
las algas, el cual puede llegar a un grado indeseable, por lo que necesita ser controlado.
El control de las descargas de materiales nitrogenados a los cuerpos de agua naturales,
a travs de residuos domsticos e industriales, puede ser llevado a cabo con
determinaciones de las diversas formas del nitrgeno, tanto en los residuos
propiamente, como en las aguas receptoras en cuestin. Se ha establecido como nivel
164
crtico para controlar la eutrofizacin, en lo que respecta al nitrgeno, un valor de 0,3
mg/L de este elemento; esto quiere decir, que se debe evitar que se supere esta
concentracin en las aguas que desean ser controladas.

13.- NITROGENO AMONIACAL.-
A) Concepto: El nitrgeno amoniacal es una de las diversas formas o estados de
oxidacin, de cmo se encuentra el nitrgeno en la naturaleza, y es el que est
presente en el estado de oxidacin de -3 que es el ms bajo de todas las formas,
pudiendo existir bajo la forma de in amonio o de amonaco, entre los cuales existe el
equilibrio:
NH
4
+
NH
3
+ H
+


El nitrgeno amoniacal es el producto final de la reduccin de las sustancias
orgnicas e inorgnicas nitrogenadas, proviniendo o del nitrgeno atmosfrico, por
fijacin qumica, o de las protenas animales o vegetales por putrefaccin por accin
bacteriana, o por ltimo, por reduccin de los nitritos (NO
2
-
). El nitrgeno se encuentra
en el agua en cantidades apreciables cuando el medio es fuertemente reductor
(anaerbico).

En las aguas de lluvia existen trazas de NH
3
, provenientes de la atmsfera. Las
aguas superficiales si estn bien aireadas, no deben contener normalmente amonaco.
Las aguas naturales que reciben aguas residuales domsticas puede contener hasta 4
mg/L de nitrgeno amoniacal. En lo que respecta a las aguas subterrneas, no es
posible prever nada; algunas veces aguas subterrneas de buena calidad, contienen
trazas de NH
3
, el que puede tener diversos orgenes. Las aguas subterrneas poco
profundas, en general contienen siempre amonaco.

B) Determinacin de nitrgeno amoniacal: La determinacin del nitrgeno amoniacal
puede hacerse directamente, mediante el uso del reactivo de Nessler, siempre y
cuando la muestra en cuestin no presente un color y una turbidez que interfieran con
el color amarillo desarrollado por dicho reactivo. En caso contrario, debe procederse a
165
una destilacin previa, y recoger luego el NH
3
que se desprende durante el proceso de
destilacin.
a) Nesslerizacin directa: En el caso de muestras que hayan sido previamente
clarificadas, utilizando ZnCl
2
y NaOH, por ejemplo, es posible efectuar la determinacin
del Nitrgeno amoniacal, haciendo uso del reactivo de Nessler, el cual consiste en una
solucin fuertemente alcalina de iodomercuriato de potasio , el cual puede ser
representado por la frmula K
2
HgI
4
, o simplemente por 2KI.HgI
2
, el cual se combina en
medio alcalino con el NH
3
, para originar una dispersin coloidal de color amarillo-
oscuro, cuya intensidad de color es proporcional a la cantidad de NH
3
presente en la
muestra original. La reaccin puede ser representada por la ecuacin:
I
Hg
O
2K
2
HgI
4
+ NH
3
+ 3KOH
Hg
NH
2
coloide amarillo oscuro

El color desarrollado por el reactivo de Nessler puede ser detectado a simple
vista, por lo que en la aplicacin cuantitativa puede utilizarse el mtodo de comparacin
visual. Tambin puede utilizarse el colormetro de Hellige, o un fotocolormetro o
espectrofotmetro, para lo cual es necesario construir una curva de calibracin.
b) Destilacin: El mtodo de la nesslerizacin directa est sujeto a errores causados
por colores y turbidez que puedan estar presentes en las muestras, por lo que es
prctico utilizarlo en un nmero grande de ellas. El mtodo de la destilacin es utilizado
para separar el amonaco de la presencia de interferencias, despus de lo cual ste
puede ser determinado de varias maneras.

A valores de pH superiores a 7, el equilibrio del NH
4
+
con el NH
3
y el H
+
,
representado anteriormente, se desplaza lo suficiente hacia la derecha como para que
el NH
3
que se forma, sea liberado con vapor de agua producido por la ebullicin de la
muestra. Si se toman previsiones para condensar el vapor, el NH
3
, puede ser absorbido
166
en el condensado. La remocin del NH
3
, permite a los iones H
+
liberados en la
descomposicin del NH
4
+
, acumularse en el residuo, con lo cual el pH decrecera, a
menos que estuviera un amortiguador presente que neutralizarse los iones H
+
. Por esta
razn se utiliza, generalmente, un amortiguador de fosfato para mantener el pH en un
rango entre 7,2 y 7,4. Valores ms altos del pH no son recomendables, debido al
peligro de que se libere alguna cantidad de NH
3
proveniente de la presencia de
sustancias orgnicas nitrogenadas, que puedan se descompuestas a la temperatura de
ebullicin del agua. Para un volumen de muestra igual o menor de 500 mL, la
experiencia ha indicado que cuando se ha obtenido un volumen de destilado
aproximadamente igual a 200 mL, con un pH mantenido entre 7,2 y 7,4, se ha
producido la expulsin total del NH
3
presente en la muestra.

Para muestras que contengan cantidades pequeas de Nitrgeno amoniacal, el
procedimiento comnmente utilizado es determinar la concentracin de NH
3
en el
destilado por el mtodo del reactivo de Nessler, tal como se describi anteriormente.
Para el calculo del nitrgeno amoniacal, expresado como mg del mismo por litro de
muestra, debe considerarse, tanto el volumen del destilado, como el volumen de la
muestra sometida a la destilacin. El clculo puede ser efectuado, a partir de la frmula
siguiente:
mg/L N (como NH
3
) =
VDn
VD
x mg NH
3
x
M
V
1000
en donde:
VD = Volumen del destilado en mL.
VDN = Volumen del destilado nesslerizado en mL.
VM = Volumen de la muestra destilada en mL.

Cuando las muestras contienen ms de 0,2 mg/L del Nitrgeno amoniacal, como en el
caso de las aguas residuales domsticas, y muchos residuos industriales, es ms
conveniente absorber el NH
3
en cido brico. El mecanismo del mtodo es el siguiente:
El cido brico es un amortiguador excelente, el cual se combina con el NH
3
para
formar NH
4
+
y iones borato, de acuerdo a la ecuacin:
NH
3
+ H
3
BO
3
NH
4
+
+ H
2
BO
3
-


167
Esto da lugar a que el valor del pH se incrementa en una cierta cantidad pero su
valor puede ser mantenido dentro de un rango favorable para la absorcin del NH
3
,
mediante el uso de un exceso de cido brico. El NH
3
puede ser determinado entonces
mediante nesslerizacin, o por titulacin por retroceso con un cido fuerte, el cual en
realidad indica la cantidad de los iones boratos presentes en la solucin, de acuerdo a
la reaccin:
H
2
BO
3
-
+ H
+
H
3
BO
3

Cuando el pH del cido brico ha sido retornado a su valor original, la cantidad
de cido agregada es equivalente a la cantidad de NH
3
que reaccion con el cido
brico. La titulacin se realiza ms fcilmente a travs de una titulacin potenciomtrica,
la cual elimina la necesidad del uso de indicadores internos. El valor propio del pH para
detectar el punto final de la titulacin, se determina mejor mediante la dilucin del
volumen especfico de cido brico con una cantidad de agua destilada libre de NH
3
,
igual al volumen del destilado deseado y midiendo luego el pH de la mezcla.

Seleccin del mtodo: El mtodo de la nesslerizacin directa se recomienda para
muestras que contienen una concentracin de nitrgeno amoniacal mayor de 0,2 mg/L.
Su implementacin rpida y sencilla lo hacen til en operaciones de control, siempre y
cuando estn ausentes materiales, materias colorantes o interferencias de otra
naturaleza.
El mtodo de la destilacin se prefiere cuando se sospecha la presencia de
interferencias, sin importar que la concentracin de amonio sea baja o alta.

C) Aplicaciones de la determinacin de nitrgeno amoniacal: La determinacin del
amonaco posee varias aplicaciones, entre las que se pueden mencionar:
1) Cloracin del agua: Antes de procederse a la cloracin del agua potable, o de
aguas residuales tratadas antes de ser descargadas a los cuerpos de agua, la
determinacin del contenido de NH
3
, permite conocer la demanda de cloro combinable
para formar cloraminas, lo que facilita la dosificacin de cloro en el proceso de cloracin.
168
2) Control de contaminacin: La determinacin del nitrgeno amoniacal de un residuo
en proceso de tratamiento, permite evaluar el grado de estabilizacin que ha sufrido la
materia orgnica nitrogenada presente en el residuo en cuestin.
3) Control de contaminacin: Puesto que el nitrgeno es uno de los nutrientes o
fertilizantes ms importantes de los cuerpos de aguas naturales, en cualquier programa
de control de contaminacin de estos, la determinacin del nitrgeno amoniacal
constituye uno de los parmetros de evaluacin del grado de eutrofizacin existente en
un momento dado, de aguas que estn recibiendo materia nitrogenada orgnica.

As mismo, la presencia de nitrgeno amoniacal en aguas superficiales en
cantidades apreciables (ms de 0,2 mg/L, por ejemplo), constituye una evidencia
presuntiva fuerte de que ha habido una contaminacin relativamente reciente con aguas
residuales domsticas, lo que hace dichas aguas inseguras para uso recreacional (bao,
principalmente).

Por otra parte, el amonaco es txico a los organismos de la biota acutica, tal
como los peces, por ejemplo, una concentracin de NH
3
de 1 mg/L., ya no es atractiva a
los peces. La toxicidad del NH
3
aumenta, a medida que se incrementa el valor del pH
(aumenta la concentracin de NH
4
OH no ionizado, que es el responsable de la accin
txica). Una baja concentracin de oxgeno disuelto tambin refuerza la accin txica
del amonaco.

14.- NITROGENO ORGANICO.-
A) Concepto: Todo el Nitrgeno que est presente en los compuestos orgnicos,
puede ser considerado como Nitrgeno orgnico. En l se incluye el Nitrgeno de los
aminocidos, aminas, amidas, imidas, nitro derivados, y muchos otros compuestos.
La mayor parte del Nitrgeno orgnico que est presente en los residuos domsticos
est bajo la forma de protenas, o productos de degradacin de las mismas como son
lo polipptidos y los aminocidos. Es por ello que los mtodos empleados en el anlisis
sanitario de tales residuos, as como los realizados en programas de control de
contaminacin de los cuerpos de agua, han sido diseados para la determinacin
incluidas en la determinacin.
169
A

B) Determinacin de nitrgeno orgnico: Puesto que la mayora de los compuestos
orgnicos que contienen nitrgeno son derivados del amoniaco, la destruccin de la
parte orgnica de la molcula de tales compuestos, mediante un proceso de oxidacin,
libera el nitrgeno bajo la forma de amonaco. El mtodo de Kjeldahl que es el mtodo
estndar, usa como oxidante cido sulfrico en caliente en presencia de un catalizador
(CuSO
4
HgSO
4
) para acelerar la descomposicin de los compuestos orgnicos ms
resistentes. La reaccin que ocurre puede ser ilustrada por la oxidacin de la alanina
(cido alfa aminopropinico):
CH
3
CHNH
2
COOH + 7H
2
SO
4
3CO
2
+ 6SO
2
+ 8H
2
O + NH
4
HSO
4

La oxidacin procede rpidamente a temperaturas ligeramente superiores al
punto de ebullicin del cido sulfrico (340 C), el cual puede ser incrementado
mediante el agregado de sulfato de sodio o de potasio.

La digestacin completa de la materia orgnica con el H
2
SO
4
es esencial, si se
desea liberar todo el Nitrgeno orgnico como NH
3
. Con el fin de obtener una digestin
completa, es conveniente conocer los cambios que ocurren durante la realizacin de la
misma:
1) Durante la digestin el exceso de agua es espelido, quedando el cido concentrado
para la oxidacin de la materia orgnica
2) La digestin comienza en el momento en que se forman en el interior del recipiente,
al alcanzar el H
2
SO
4
su punto de ebullicin, vapores blancos en gran abundancia.
3) La mezcla toma un color blanco debido a la deshidratacin de la materia orgnica por
parte del H
2
SO
4
.
4) Durante el perodo de ebullicin de la mezcla se observa una formacin abundante
de burbujas do CO
2
y SO
2
, los cuales son una consecuencia de la oxidacin del
carbono que constituye la materia orgnica.
5) La destruccin completa de la materia orgnica est indicada por el aspecto claro
que toma la mezcla.
170
6) Con el fin de asegurar la destruccin total de la materia orgnica, una vez que la
mezcla toma el aspecto claro, la digestin debe continuarse durante al menos, 20
minutos ms.

Una vez que todo el nitrgeno orgnico ha sido liberado en forma de Nitrgeno
amoniacal, ste puede ser determinado por cualquiera de los mtodos existentes para
su determinacin, Nesslerizacin o por retroceso con cido sulfrico. El exceso de
H
2
SO
4
en la mezcla sometida a digestin debe ser neutralizado y el pH de la mezcla
llevado hasta 7 o a un valor algo mayor Generalmente se utiliza fenolftalena para llevar
el pH hasta un valor algo superior a 8. En tales condiciones el equilibrio:
NH
4
+
NH
3
+ H
+

es desplazado apreciablemente hacia la derecha, con lo cual el NH
3
puede ser
destilado fcilmente. En el destilado se hace la determinacin del NH
3
y los clculos se
efectan en la misma forma que para el Nitrgeno amoniacal.

En el caso de la absorcin en cido brico y titulacin por retroceso con una
solucin de H
2
SO
4
algunos anlisis prefieren utilizar una solucin N/14 normal de dicho
cido. Puesto que 1 mL. de cido 1/14 normal equivale a 1,0 mg de Nitrgeno, el uso
de esta concentracin elimina la necesidad de utilizar en los clculos el factor 0,28
cuando se utiliza un cido 1/50 normal ( 1 mL. del cido 1/50 = 0,28 de Nitrgeno).

C) Aplicaciones de la determinacin de nitrgeno orgnico: El nitrgeno orgnico
presente en una muestra, indica la presencia de materia orgnica que todava no ha
comenzado a ser oxidada, lo que implica un alto potencial contaminante, adems indica
en el caso de los cuerpos de agua, por ejemplo, una contaminacin reciente por
residuos con materias orgnicas nitrogenadas.

15.- NITROGENO NITROSO.-
A) Concepto: El nitrgeno nitroso (estado de oxidacin +3) que es el constituyente de
los nitritos, y que representa un estado intermedio en el ciclo del nitrgeno en la
naturaleza, puede estar presente en las aguas, bien por la oxidacin bacteriana del
amonaco, dada por la reaccin siguiente:
171
bacterias
2 NH
3
+ 3 O
2
2 NO
2
-
+ 2 H
+
+ 2 H
2
O

o por la reduccin bacteriana o no, de los nitratos: En el primer caso es casi seguro que
su presencia se deba a una contaminacin reciente, aunque haya desaparecido el
amonaco.

En las aguas superficiales los nitritos se encuentran en las que estn
contaminadas con residuos domsticos y/o industriales orgnicos, y que estn en
perodo de autopurificacin.

En las aguas subterrneas, sobre todo las de origen profundo, se pueden
encontrar a veces nitritos como consecuencia de la existencia de un medio reductor
ptimo, para la conservacin y estabilizacin de estos iones; sin embargo, esto rara vez
ocurre, ya que tal medio reductor no se da frecuentemente. Tambin pueden formar
nitritos, cuando un agua que contiene nitratos, se pone en contacto con metales
fcilmente atacable, ya sea en medio cido o en medio alcalino.

C) Determinacin de los nitritos: Los nitritos rara veces se encuentran en las aguas
en concentraciones mayores de 1 mg/L, an en efluentes de plantas de tratamiento de
residuos domsticos. Su concentracin en aguas subterrneas es generalmente inferior
a 0,1 mg/L. Por estas razones se necesitan para su determinacin, mtodos
colorimtricos suficientemente sensibles.
El mtodo estndar utilizado en la prctica, es uno colorimtrico basado en una
diazotacin. El cual hace uso de dos reactivos orgnicos: cido sulfanlico e
hidrocloruro o acetato de alfa naftilamina. Las reacciones que tienen lugar son las
siguientes:

En medio cido (pH 2,0 a 2,5), los iones nitritos se transforman en cido
nitroso, el cual reacciona con el grupo amino del cido sulfanlico para formar la sal de
diazonio, la que se combina con la alfa naftilamina para dar lugar a un compuesto azo
de color rojo brillante, cuya intensidad de color es proporcional a la concentracin de
172
nitrito presente en la muestra. La determinacin de la concentracin en cuestin puede
ser efectuada por comparacin con un color patrn (real o virtual), o por medidas
fotomtricas, haciendo uso de la ley de Beer. La comparacin utilizando el colormetro
de Hellige, o utilizando un mtodo fotomtrico, son preferidas a la comparacin con
patrones, pues estos se alteran con el tiempo y deben ser preparados para cada
determinacin, lo que hace este mtodo muy largo y tedioso.

















La alfa naftilamina utilizada como reactivo para la determinacin de los nitritos,
no es estable en solucin, por lo que es necesario preparar una solucin nueva cada
vez que se necesite, o al menos semanalmente, si el reactivo es utilizado rutinariamente.
Actualmente se consigue en el comercio un reactivo seco, formado por cidos
sulfanlico e hidrocloruro de alfa naftilamina que se conserva al guardarse y siempre
est listo para su uso.

173
bacterias
C) Aplicaciones de la determinacin de los nitritos: Los dos aspectos ms
importantes que pueden ser considerados en la determinacin de los nitritos en el agua
son:
1) Sanitario: La presencia de los nitritos en el agua para consumo humano debe ser
investigada, pues ellos poseen en el organismo una accin metahemoglobinizante o
ciantica (la sangre se torna de roja a color azul) e hipotensora.
2) Control de contaminacin: La presencia de nitritos en las aguas naturales, en una
concentracin apreciable, es un indicio de contaminacin con aguas residuales
domsticas, con una posible presencia de microorganismos patgenos, por lo que tales
aguas no deberan ser utilizadas con fines recreacionales.

16.- NITROGENO NITRICO (NITRATOS).-
A)Concepto: El nitrgeno ntrico es el que constituye los nitratos, representa el estado
de mayor oxidacin de dicho elemento en la naturaleza, por lo que normalmente
alcanza concentraciones apreciables, como consecuencia de la estabilizacin debida a
la oxidacin biolgica de los materiales orgnicos:
2 NO
2
-
+ O
2
2 NO
3
-

Tambin pueden estar presentes en las aguas, como resultado de la disolucin
de las rocas que los contienen, aunque esto raras veces ocurre.

Los nitratos son utilizados algunas veces rpidamente por los microorganismos,
por lo que tienden a desaparecer en medios reductores, para originar nitritos o
amonaco. Los nitratos se encuentran en las aguas superficiales en concentraciones
muy pequeas, pero en las subterrneas pueden estar en concentraciones en algunas
ocasiones superiores a los 60 mg/L.

B) Determinacin de los nitratos: La determinacin de los nitratos es quizs uno de
los anlisis ms dificultosos, que se le pueden presentar a un analista pues es difcil
que se puedan obtener resultados en los cuales se pueda tener absoluta confianza. Los
dos mtodos recomendados como mtodos estndar son colorimtricos: el del cido
fenoldisulfnico y el de la brucina (en ste no se cumple la ley de Beer); ambos
mtodos adolecen de serias limitaciones, y los resultados obtenidos en muestras
174
naturales, pueden ser considerados como semicuantitativos. En realidad se considera
que existe la necesidad de la implementacin de un mtodo de anlisis para los nitratos
ms refinados y exactos. Aqu se describir el mtodo del cido fenoldisulfnico.
Mtodo del cido fenoldisulfnico: Los nitratos reaccionan con el cido
fenoldisulfnico para producir un nitro derivado que en medio alcalino se reestructura
dando origen a un compuesto de color amarillo, cuya intensidad es proporcional a la
concentracin de nitratos.

An cuando el mecanismo de la formacin del color amarillo final ha sido explicado de
dos maneras diferentes, existe un mayor consenso de que el cido fenoldisulfnico sea
convertido a un mono nitro derivado, antes que a un trinitro derivado ( cido pcrico).
Las reacciones seran:




















cido fenoldisulfnico
Compuesto color amarillo
Compuesto incoloro
175
A

Ag
+
El color amarillo producido se acerca un color amarillo canario, el cual es muy
difcil de comparar visualmente, por lo que debe hacerse una medida fotomtrica,
utilizando una longitud de onda de 410 m. La ley de Beer se cumple a esa longitud de
onda hasta los 2 mg/L y la concentracin mnima detectable de nitratos es de 1 g/L.
Los cloruros interfieren seriamente con la determinacin de los nitratos, debido a
su accin reductora. En condiciones cidas, como son en las que se realiza la
determinacin de los nitratos, el in cloruro es expulsado como HCl, pero parte de l
puede actuar como reductor del in nitrato, tal como se indica a continuacin:
A
Cl
-
+ H
+
HCl
6 Cl
-
+ 2 NO
3
-
+ 8 H
+
3 Cl
2
+ 2 NO + 4 H
2
O

An cuando parecera posible que la interferencia de los cloruros pudiera ser
eliminada, precipitndolos con iones Ag
+
, y tal tcnica es recomendad por los Mtodos
Estndar, ella es dificultosa, y los resultados obtenidos son generalmente
cuestionables. Un exceso de in Ag
+
es objetable por dos razones: Por un lado, cataliza
la descomposicin del in nitrato cuando este est en presencia de in amonio durante
la evaporacin de la muestra:
NH
4
+
+ NO
3
-
N
2
O + 2 H
2
O

Adems, el exceso de Ag
+
precipita bajo la forma de xido de plata, cuando se
realiza la alcalinizacin con KOH, para desarrollar el color amarillo. Esta ltima dificultad
puede ser superada mediante el agregado de NH
3
o de KCN, para formar un complejo
con el in Ag
+
.

Los nitritos no son generalmente una interferencia en la determinacin de los
nitratos, pues en la mayora de los casos su concentracin es insignificante en
comparacin con la de los nitratos, por lo que las correcciones no tienen valor prctico.
En las muestras en las que los nitritos alcanzan un nivel significante, existen tambin
iones amonio en cantidad considerable. En tal circunstancia, en el procedimiento de
determinacin de los nitratos, los nitritos se descomponen de acuerdo a la reaccin:
NH
4
+
+ NO
2
-
N
2
+ 2 H
2
O
176

En la mayora de las muestras la cantidad de NH
4
+
es mucho mayor que la de
NO
2
-
, por lo que se puede esperar la descomposicin completa de los nitritos.

d) Aplicaciones de la determinacin de los nitratos: Los aspectos ms comnmente
considerados en la determinacin de los nitratos son:
1) Sanitario: Desde el punto de vista de la potabilidad, los nitratos no son considerados
como nocivos; al contrario de lo que ocurre con otros iones, ellos le comunican al agua
un sabor agradable. Sin embargo, debido a la posibilidad de que sean reducidos a
nitritos, no se debe ingerir agua con un contenido alto de nitratos, y menos los nios
recin nacidos, ya que en el medio gstrico de estos existe una flora bacteriana
abundante, capaz de reducir los nitratos a nitritos, lo que puede provocar cianosis
(formacin de metahemoglobina de color azul). En general, se recomienda no ingerir un
agua con ms de 45 mg/L de iones nitratos.
2) Control de contaminacin: En el caso de las aguas superficiales, la presencia de
nitratos indica que la materia orgnica ya se ha estabilizado, por lo que su presencia no
es un ndice de contaminacin reciente con aguas residuales domsticas, como es el
caso de los nitritos.

17.- HIERRO.-
A) Concepto: El hierro se encuentra en los suelos y en los minerales,
principalmente como xido frrico (Fe
2
CO
3
), el cual es ligeramente soluble bajo la
accin del CO
2
:
FeCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Fe
+2
+ 2 HCO
3
-


Pero de una manera general, los minerales de hierro se disuelven por la accin
de las condiciones ambientales, como es el resultado de reacciones biolgicas en las
que intervienen bacterias reductoras anaerbicas; bajo estas condiciones el hierro
frrico se reduce a hierro ferroso y se disuelve sin dificultad. Por esta razn el hierro se
encuentra disuelto en muchas aguas naturales, pero fundamentalmente en las
profundas. En contacto con el oxgeno que se disuelve en el agua, el hierro ferroso
pasa a frrico, y este se precipita como Fe(OH)
3
, siendo la precipitacin instantnea
177
cuando el pH es superior a 7,5. En las aguas superficiales, el hierro se encuentra a
veces bajo el estado de complejos rgano frricos, y escasas veces como sulfuro. Es
frecuente que se encuentre en cantidades apreciables en estado coloidal (como
hidrxido frrico).
Algunas veces la presencia de hierro en el agua no tiene un origen natural, sino que
proviene de la accin corrosiva del agua sobre el hierro metlico como es el caso de las
tuberas construidas con este metal, las cuales son ampliamente utilizadas.

B) Determinacin del hierro: Para la determinacin del hierro en medio acuoso ha
sido propuesto un gran nmero de mtodos gravimtricos, volumtricos, colorimtricos,
etc., pero los colorimtricos son los ms comnmente utilizados, dada la rapidez de su
implementacin. Actualmente existen dos mtodos colorimtricos recomendados como
mtodos estndar para la determinacin del hierro en el agua; ellos son el de la 1 10
fenantrolina y el de la tripiridina. A continuacin se describir el primero de estos 2
mtodos.

Mtodo de la 1 10 fenantrolina: Hoy en da este es el mtodo estndar
preferido para la determinacin del hierro en aguas naturales y tratadas, debido a la
confiabilidad de sus resultados. El mtodo de la 1 . 10 fenantrolina depende del hecho,
de que esta sustancia se combina con los iones Fe
+2
en un medio de pH 3,2 3,3, para
dar lugar a la formacin de un complejo de color rojo anaranjado, el cual sigue la ley de
Beer y puede ser medido fcilmente por medio de comparaciones visuales o
fotomtricas a una longitud de onda de 510 m.

Puesto que las muestras de agua deben ser analizadas, generalmente han sido
expuestas a la atmsfera, algo de iones Fe
+2
se oxidarn a Fe
+3
y se podrn precipitar
como Fe(OH)
3
. Por esta razn es necesario tener la seguridad de que todo el hierro
est bajo la condicin soluble (medio cido). Esto se logra fcilmente, tratando una
porcin de la muestra con HCl para disolver el Fe(OH)
3
que pudiera haberse formado:
Fe(OH)
3
+ 3 H
+
Fe
+3
3 H
2
O

178
Dado que el reactivo 1 10 fenantrolina es especfico para la determinacin de los
iones Fe
+2
, todos los iones Fe
+3
deben ser reducidos al estado ferroso, lo que se logra
con mucha facilidad si se utiliza hidroxilamina como agente reductor, tal como se ilustra
en la siguiente ecuacin:
4 Fe
+2
+ 3(1-10 fenantrolina) Complejo rojo anaranjado

Mediante generaciones adecuadas, es posible utilizar este mtodo para la
determinacin de la cantidad de hierro total, disuelto y suspendido que puedan estar
presentes en una muestra. Debido a las modificaciones que puedan tener lugar en
cuanto a las transformaciones de una forma de hierro a otra, se debe tener especial
cuidado, tanto en la toma, como en el traslado de las muestras en las que se deben
hacer determinaciones de las diversas formas en que se pueda encontrar el hierro.

Cuando se de por sabido la existencia en las muestras (aguas naturales
contaminadas y aguas residuales) de agentes interferentes, tales como fosfatos y
metales pesados, se pueden obtener resultados bastante satisfactorios, mediante
acidificacin de las muestras con HCl hasta lograr una concentracin en dicho cido 7 u
8 normal (se forma un complejo con el hierro) seguida de una extraccin con ter
diisoproplico del complejo entre el hierro y el HCl, el cual, luego es pasado a una fase
acuosa, mediante una extraccin con agua destilada; en esta fase acuosa se determina
el contenido de hierro, la cual puede ser considerada como una muestra sin
interferencias.

Con ste mtodo de la 1 10 fenantrolina es posible determinar directamente
cualquiera de las formas del hierro que est comprendida entre 0,02 y 4,0 mg/L; las
concentraciones ms altas pueden ser reducidas por dilucin, o por la toma de
porciones alcuotas. La cantidad mnima detectable es de 3 g/L, haciendo uso de
tubos de Nessler para comparaciones visuales, o de un espectrofotmetro a 510 m en
una celda de 10 de espesor, para las comparaciones fotomtricas.

179
C) Aplicaciones de la determinacin del hierro: La determinacin del hierro en el
agua puede ser de inters en las operaciones siguientes:

1) Potabilizacin del agua: En el proceso de potabilizacin del agua, la
determinacin del hierro es importante, debido a las consideraciones siguientes:
a) El hierro comunica al agua un sabor astringente o dulzaino en una concentracin
mayor de 0,3 mg/L.
b) El Fe(OH)
3
comunica al agua una mala apariencia, pues incrementa el color y la
turbidez de la misma.
c) Produce manchas en la cermica, lo que es utilizado con diferentes fines.
d) Comunica un color de apariencia tostado y manchas en la ropa blanca, en
hilanderas y lavanderas.
2) Control de corrosin: La determinacin de hierro en el agua que pasa por una tubera
de hierro, sirve para evaluar el grado de agresividad o corrosividad del agua, si se
conoce la concentracin de hierro en el agua en el momento de entrar a la tubera en
cuestin. En un caso como este el control de la corrosin mediante el agregado de
inhibidores de la misma, puede efectuarse a base de determinaciones del contenido de
hierro en el agua.

D) Criterios de control para los diferentes clases de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1.971, establece para el hierro como nivel deseable ms alto, 0,1 mg/L, y como nivel
permisible mximo, 1,0 mg/L
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Han sido establecidos los
mismos criterios que para el agua potable.
Sub-clase 1 B.- Aguas acondicionadas con el tratamiento convencional: Han sido
establecidos los mismos criterios que para el agua potable.

18.- MANGANESO.-
A) Concepto: El manganeso no se encuentra libre en la naturaleza, sino formando
minerales, tales como pirolusita (MnO
2
), braunita (Mn
2
O
3
), blenda de manganeso (MnS),
180
etc., los cuales son todos insoluble en aguas que contengan CO
2
. En condiciones
reductoras (anaerbicas), el manganeso de estado de oxidacin +4 o +3, es reducido al
estado +2, el cual es soluble, por lo que pasa a solucin.

El manganeso no se encuentra comnmente en las aguas naturales; solamente
en casos excepcionales en las aguas cidas que hayan estado en contacto con sus
xidos. En las aguas naturales tambin puede estar presente debido a una
contaminacin con residuos lquidos industriales.

B) Determinacin del manganeso: Puesto que casi la principal determinacin del
manganeso es en aguas que sern potabilizadas, y en las cuales generalmente nunca
excede una concentracin superior a pocos mg/L, los mtodos utilizados para su
determinacin son en la mayora de los casos colorimtricos. Existen dos mtodos
recomendados por los mtodos estndar, los cuales se basan en la oxidacin desde
su ms bajo estado de oxidacin (+2) al estado de oxidacin mxima (+7), en el cual
forma el in permanganato que presenta un intenso color rojo violceo, segn la
concentracin. La intensidad de tal color es proporcional a la concentracin de
manganeso, en un rango alto de concentraciones, por lo que se puede utilizar como
base de un mtodo colorimtrico, determinado por comparacin visual o por medio de
un fotmetro.

Los dos mtodos se diferencian en el uso de 2 oxidantes diferentes, uno utiliza
como oxidante el in persulfato, y el otro el periodato.

El in cloruro interfiere en ambos mtodos debido a su accin reductora en
medio cido, por lo que se deben tomar precauciones para eliminar su influencia. A
continuacin se describir el mtodo de la oxidacin con persulfato.

Mtodo del Persulfato: El mtodo del persulfato es el ms apropiado para anlisis de
rutina en muestras con una concentracin de Manganeso superior al 0,1 mg/L, debido a
que la eliminacin de la interferencia del cloruro no causa prdida apreciable de tiempo.
181
Ag
+

El agente oxidante utilizado, generalmente, es el persulfato de amonio, el cual se
deteriora en solucin, cuando esta se almacena por un tiempo muy prolongado.

La oxidacin del Manganeso desde el estado de oxidacin +2 al +7, por la accin del
in persulfato, requiere la presencia de un catalizador; en la prctica se utiliza el in Ag
+
.
La reaccin est representada por la ecuacin:
2 Mn
+2
+ 5 S
2
O
8
-2
+ 8 H
2
O 2 MnO
4
-
+ 10 SO
4
-2
+ 16 H
+

El color producido por el in permanganato, es estable por varias horas, siempre que
el agua destilada y la cristalera estn libres de materia orgnica, la cual provocara la
disminucin de la intensidad del color del permanganato, debido a la reduccin del
mismo.

La interferencia del cloruro en este mtodo del persulfato puede ser eliminada
mediante el agregado de Hg
+2
, para dar lugar a la formacin de HgCl
2
que se ioniza en
un grado muy pequeo.

Seleccin del Mtodo: El mtodo del persulfato es ms apropiado para
determinaciones del manganeso en muestras desconocidas (no se conoce el carcter e
intensidad de las interferencias), debido a que la interferencia del in Cl
-
puede ser
eliminada fcilmente con HgSO
4
, adems de que este mtodo es ms rpido que el del
periodato, en la presencia de cantidades pequeas de manganeso. El mtodo del per-
iodato es ms recomendado, en la presencia de cantidades pequeas de manganeso.
El mtodo del per-iodato es ms recomendado para muestras con un contenido de
manganeso superior a 0,01 mg/L, y en las cuales el Cloruro y la materia orgnica estn
ausentes.

C) Aplicaciones de la determinacin de manganeso: Las aplicaciones de la
determinacin del manganeso son muy parecidas a las del hierro, en lo que se refiere a
los caracteres que le confiere el agua. As, por ejemplo, cuando est en cantidades
apreciables, el agua adquiere un sabor desagradable. Por otra parte, el manganeso en
estado de oxidacin +2, puede ser oxidado a +4, pasando de una forma soluble a una
182
insoluble, confiriendo al agua una mala apariencia, incrementando al igual que en el
caso del hierro, el valor del color y la turbidez de la misma, por lo que sera objetable en
hilanderas, lavanderas, etc.
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua Potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, establece como nivel deseable ms alto para el manganeso, el 0,05 mg/L, y
como nivel permisible mximo, 0,5 mg/L.
Clase 1 A.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario.
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Se han establecido los
mismos criterios que para el agua potable.
Sub-clase 1 B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para el agua potable.

19.- OXIGENO DISUELTO.-
A) Concepto: El oxgeno disuelto en el agua (OD) proviene generalmente de la
disolucin del aire, en el cual se encuentra presente aproximadamente en una
proporcin de 21% en volumen. En el caso de las aguas de los cuerpos de agua
naturales, tales como ros, lagos, mares, etc., proviene tambin de la actividad
fotosinttica de los organismos vegetales presentes en dichos cuerpos de agua. Los
gases que estn en mayor proporcin en el aire, que son el oxgeno y el nitrgeno son
muy pocos solubles en el agua, y puesto que ellos no reaccionan qumicamente con el
agua, sus solubilidades estn dadas por la Ley de Henry, segn la cual la solubilidad de
un gas poco soluble en un lquido cumple la expresin:
S = K
i
x P
i
( a temperatura Constante), en donde:
S = Solubilidad del gas en el lquido.
K
i
= Constante de la Ley de Henry.
P
i
= Presin parcial del gas en solucin.

Otros factores que influyen en la solubilidad del O
2
y del N
2
en el agua, son la
temperatura y la salinidad del agua, ambos factores influyen en el mismo sentido, o sea,
que la solubilidad disminuye en la medida en que aumenta la temperatura o la salinidad.
De aqu se deduce que la solubilidad del aire en el agua es nula a temperatura de
183
ebullicin, as como de que el agua de mar debe poseer mayor contenido de oxgeno
disuelto que al agua dulce de ros y otros cuerpos de agua dulce. Conociendo el valor
de K
i
para el O
2
en el agua a una temperatura determinada, es fcil calcular la
concentracin del oxgeno disuelto. As, por ejemplo, el valor de K
i
a 20 C para el O
2

en agua dulce es de 43,8 mg/L. atm., por lo cual a nivel del mar (presin atmosfrica =
1 atm), la concentracin de OD en el agua ser:
OD = 43,8 x 0,2i = 9,2 mg de O
2
/L de agua.

Haciendo uso de los valores de K
i
a 0 y a 35 C, se consigue que las solubilidades
respectivas para el O
2
en el agua dulce son respectivamente 14,6 y 7,0 mg de O
2
/L de
agua.

La concentracin del OD en las aguas naturales vara con la naturaleza de las
mismas. Las aguas superficiales no contaminadas y con suficiente movimiento de las
masas de agua, generalmente estn saturadas (existe excedente) de O
2
, y a veces
incluso sobresaturadas, lo que depende de la velocidad de aireacin, de la temperatura,
de la hora del da, as como del contenido de organismos que realicen la funcin
clorofiliana (fotosntesis). En lo que respecta a las aguas subterrneas, estas son muy
pobres en O
2
o carecen de l, como consecuencia de haber sido consumido por la
oxidacin biolgica de la materia orgnica del subsuelo, y no haber tenido oportunidad
de reoxigenarse por estar fuera del contacto con el aire.

Las aguas superficiales contaminadas, generalmente presentan un dficit de O
2
, lo
cual depende adems de los factores mencionados para las aguas no contaminadas,
del contenido de materia orgnica biodegradable que exista en las mismas. En la aguas
muy contaminadas, la concentracin de OD puede llegar a ser casi igual o igual a cero
(condiciones anaerbicas o anxicas); tales condiciones son muy comunes en el fondo
de los cuerpos de agua, pantanos, etc.

B) Determinacin de oxgeno disuelto: Cada uno de los muchos y diferentes mtodos
que pueden ser utilizados para determinar la concentracin del O
2
disuelto en agua, se
basa en una propiedad fsico-qumica bsica y especfica de la molcula de oxgeno
184
disuelto. As, por ejemplo, los mtodos volumtricos y colorimtricos se basan en el
poder oxidante de dicha molcula, y en cambio los mtodo electromtricos se basan en
el poder de difusin de dicha molcula. Aqu se describir el mtodo volumtrico
conocido como mtodo de Winkler, que es el mtodo recomendado como mtodo
estndar, y adems se comentar brevemente uno de los mtodos electromtricos.
a) Mtodo volumtrico de Winkler: El mtodo de Winkler y sus modificaciones,
constituyen hoy en da los mtodos estndares para la determinacin del oxgeno
disuelto en las aguas y lquidos residuales. El mtodo se basa en el hecho, de que la
molcula de oxgeno oxida el Mn
+2
a un estado mayor de oxidacin en condiciones
alcalinas, y que el manganeso en los estados superiores de oxidacin es capaz de
oxidar el in I
-
a I
2
libre en medios cidos. Puesto que la cantidad de I
2
liberado es
equivalente a la cantidad de oxgeno presente originalmente, el I
2
titulado con una
solucin estndar de tiosulfato de sodio, es expresado en trminos de oxgeno disuelto.

El mtodo de Winkler no modificado est sujeto a una gran cantidad de interferencias.
Ciertos agentes oxidantes, tales como NO
2
-
y el Fe
+3
son capaces de oxidar el I
-
a I
2
y
originar como resultados demasiados altos (error por exceso). Por el contrario, agentes
reductores, tales como el Fe
+2
, SO
3
-2
, S
-2
y politionatos, reducen el I
2
a I
-
y producen
resultados demasiados bajos (error por defecto). El mtodo de Winkler es aplicable, por
lo tanto, a aguas relativamente puras.
Las reacciones envueltas en el mtodo de Winkler son las siguientes:
MnSO
4
+ 2KOH K
2
SO
4
+ Mn(OH)
2
precipitado blanco.

Si no existe O
2
en la muestra, se forma solamente un precipitado blanco de Mn(OH)
2
,
cuando el MnSO
4
y la mezcla KI y KOH o NaOH son adicionados a la muestra. Si por el
contrario existe O
2
disuelto en la mezcla, entonces parte del Mn
+2
es oxidado a un
estado mayor de oxidacin bsico de color marrn:
2Mn(OH)
2
+ O
2
MnO(OH)
2
(precipitado de color marrn)

La oxidacin del Mn(OH)
2
a MnO(OH)
2
, algunas veces llamada fijacin del oxigeno,
ocurre lentamente, particularmente a temperaturas bajas. Adems, es necesario agitar
185
el material floculado a travs de la solucin con el fin de dar lugar a que todo el O
2

disuelto reaccione; por ello se recomienda la agitacin de la muestra por lo menos,
durante 20 segundos.
Despus de haber agitado la muestra para permitir que todo el oxgeno reaccione, se
deja la muestra en reposo para el floculo se asiente y deje al menos 5 cm de lquido
claro por debajo de la botella de Winkler, en la cual se esta realizando la determinacin;
luego se adiciona H
2
SO
4
conc. En estas condiciones de acidez, el MnO(OH)
2
oxida el I
-

a I
2
libre:
MnO(OH)
2
+ 2H
2
SO
4
Mn(SO
4
)
2
+ 3H
2
O

Mn(SO
4
)
2
+ 2KI MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ I
2



La muestra debera ser luego agitada durante, por lo menos, 10 segundos, para
dar lugar a que la reaccin ocurra completamente, adems de dar lugar a la distribucin
uniforme del I
2
a travs de toda la muestra.

La muestra que debi ser colocada inicialmente en una botella de Winkler, en la cual
son agregados posteriormente los reactivos, debe ser transvasada a un matraz
Erlenmeyer para proceder a la titulacin del I
2
liberado. Esta titulacin se lleva a cabo
con tiosulfato de sodio:
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
2 NaI + Na
2
S
4
O
6
El punto final de la titulacin se detecta con el agregado casi al final de la titulacin
(la solucin presenta un color amarillo paja), de engrudo de almidn, el cual forma con
el I
2
que an queda por titular, una coloracin azul, la cual al desaparecer indica el
punto final de la titulacin.

De las ecuaciones indicadas anteriormente, se puede concluir fcilmente, que la
cantidad de I
2
liberado es equivalente a la concentracin de O
2
disuelto originalmente
en la muestra. El clculo de la concentracin de O
2
se puede realizar con el uso de la
frmula siguiente:
186
Mg O
2
/L de muestra =
muestra la de ml en V
x x tiosulfato x tiosulfato en V 1000 8

De la botella de Winkler pueden ser pasados al Erlenmeyer, 200 mL o todos los
300 que contienen dicha botella. En el primer caso, la normalidad del tiosulfato puede
ser 0,0250, y en el segundo, 0,0375, con lo cual la concentracin de O
2
disuelto
presente en la muestra, es numrica igual al nmero de mL de la solucin de tiosulfato
utilizados en la titulacin del I
2
liberado.

Interferencias: Algunas de las interferencias que pueden presentarse en la
determinacin del O
2
por el mtodo de Winkler, ha dado lugar a que se hayan efectuado
modificaciones a este mtodo, con el fin de eliminar ciertas interferencias de accin
especfica conocida. A continuacin se expondrn tres modificaciones que constituyen
los mtodos ms comnmente usados en la implementacin del mencionado mtodo.
Modificacin de Alsterberg: Esta modificacin est encaminada a eliminar la
interferencia causada por los nitritos, que es una de las ms frecuentes que pueden
encontrarse en la determinacin del OD. Los nitritos se encuentran principalmente en
efluentes de plantas de tratamiento biolgico (secundario), en el agua de los ros y en
las botellas de incubacin para la determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno
(DBO). El in nitrito no oxida al Mn
-2
, pero oxida al I
-
a I
2
libre en medio cido. El NO
2
-

(nitrito) es perjudicial, particularmente por que el N
2
O
2
que se forma como producto de
esta oxidacin , es oxidado por el O
2
que entra del aire al Erlenmeyer durante la
titulacin del I
2
, y es convertido a NO
2
-
de nuevo, con lo cual se establece una reaccin
cclica que puede conducir a resultados errneos (error por exceso). Las reacciones
que representa tal accin interferente son las siguientes:
2NO
2
-
+ 2I
-
+ 4H
+
I
2
+ N
2
O
2
+ 2H
2
O
2N
2
O
2
+ NO
2
-
+ H
+
N
2
+ N
2
O + H
2
O

De estas reacciones se concluye que cuando el in nitrito est presente, es
imposible un punto final permanente, pues tan pronto como el color azul del engrudo de
almidn haya desaparecido, el nitrito que se forma segn la segunda reaccin anterior,
reaccionar con ms I
-
para producir ms I
2
libre, y el color azul del engrudo
reaparecer de nuevo.
187
La interferencia causada por el nitrito puede ser eliminada fcilmente, con el
agregado de azida a la solucin alcalina de KI. Cuando el H
2
SO
4
es aadido, el nitrito
es destruido, segn las reacciones siguientes:
NaN
3
+ H
+
HN
3
+ Na
+

Hn
3
+ NO
2
-
+ H
+
N
2
+ N
2
O + H
2
O

Mediante este procedimiento, la interferencia del nitrito es eliminada, y el mtodo
de determinacin del O
2
disuelto, adquiere la sencillez del mtodo original de Winkler.
Modificacin de Rideal- Stewart: Esta modificacin est dirigida a eliminar los efectos de
una gran variedad de interferencias causadas por agentes reductores, incluyendo los
nitritos. Este mtodo implica un pretratamiento de la muestra con permangatato de
potasio, el cual en un pequeo exceso no reacciona con el I
2
libre. A continuacin se
ilustran las reacciones involucradas en la eliminacin del nitrito, hierro ferroso y
aldehdos:
5NO
2
-
+ 2MnO
4
-
+ 6H
+
5NO
3
-
+ 2Mn
+2
+ 3H
2
O
5Fe
+2
+ MnO
4
-
+ 8H
+
5Fe
+3
+ 2Mn
+2
+ 4H
2
O
Aldehdos + MnO
4
-
+ H
+
cidos + Mn
+2
+ H
2
O

El NO
3
-
formando segn la primera reaccin, no es capaz de oxidar al I
-
en las
condiciones del medio. El Fe
+3
, en concentraciones inferiores a 10 mg/L, no interfiere ;
las concentraciones superiores a sta, deben ser disminuidas o eliminadas para evitar
interferencias. Esto se logra, generalmente, con la adicin de fluoruro de potasio (KF),
ya que el in F
-
se combina con los iones Fe
+3
para originar el FeF
3
que est muy poco
ionizado:
Fe
+3
+ 3F
-
FeF
3

La reaccin de eliminacin del exceso de MnO
4
-
por la accin del oxalato es:
5(COO
-
)
2
+ 2MnO
4
-
+ 16H
+
10CO
2
+ 2Mn
+2
+ 8H
2
O

Despus que el exceso de MnO
4
-
ha sido destruido, se sigue el mtodo regular de
Winkler, excepto que se debe adicionar un exceso de la solucin alcalina de KI, para
contrarrestar los efectos del cido adicionado originalmente para facilitar la accin
188
oxidante del MnO
4
-
. Adems deben efectuarse correcciones en relacin a los
volmenes de reactivos agregados, con el fin de calcular el volumen de muestra que se
tomar para su titulacin con el tiosulfato.

Modificaciones del hipoclorito alcalino: Esta modificacin del mtodo Winkler se
realiza con el fin de eliminar las interferencias causadas por ciertos compuestos
complejos del azufre, tales como los que estn presentes en ciertos residuos
industriales; ejemplo de esta clase de residuo son los que provienen de la elaboracin
de pulpa para la fabricacin del papel. El pretratamiento de las muestras con el
hipoclorito alcalino da lugar a que los politionatos se conviertan a sulfatos y azufre libre;
los cuales no interfieren con la determinacin del O
2
disuelto. El exceso de hipoclorito
es destruido luego con el agregado de KI y el I
2
liberado es eliminado con sulfito de
sodio (Na
2
SO
3
); luego se contina con el mtodo normal. Esta modificacin del mtodo
de Winkler es difcil de implementar, adems de que los resultados son un tanto
cuestionables.

b) Mtodo del analizador galvnico de oxgeno: El mtodo de la determinacin O
2

disuelto basado en el uso de un analizador galvnico, representa uno de los mtodos
galvnicos, que son a su vez parte de los gerentes mtodos electromtricos utilizados
para tal fin. Por otra parte, de los analizadores galvnicos de oxgeno, un tipo muy
comn es el que est constituido por un electrodo de membrana permeable al oxgeno
disuelto. El funcionamiento de un electrodo o sensor de esta naturaleza puede ser
descrito mediante las tres etapas siguientes:
1) Paso del oxgeno molecular disuelto en la solucin acuosa, a travs de una
membrana permeable de plstico, al interior del electrodo o sensor.
2) Difusin del oxgeno en el interior del electrodo, a travs del electrolito contenido en
este.
3) Descarga o reduccin electroltica del oxgeno en la superficie catdica del electrodo,
con la subsiguiente generacin de una cantidad equivalente de corriente.

Todo electrodo o sensor de oxgeno posee 3 componentes principales:
189
1) La membrana, (de polietileno, tefln, etc.): La cual debe poseer una permeabilidad
excelente para con el oxgeno, y que acta como una barrera protectora de separacin
que separa la parte sensora, del medio acuoso que constituye la muestra, adems de
que sirve para mantener el electrolito del electrodo, en contacto con la parte metlica de
ste.
2) El elemento sensor del oxgeno: el cual constituye el rea catdica del electrodo y
que fue fabricado generalmente del platino, pero que ha sido sustituido por el oro y la
plata, por haberse demostrado que estos dos elementos constituyen mejores materiales
para la reduccin catdica del oxgeno, que el tradicionalmente usado platino.
3) La solucin electroltica: que debe ser una solucin acuosa altamente conductora,
que no interaccione con el material del electrodo.

Un ejemplo de un electrodo sensor de oxgeno es aquel formado por un nodo
de plomo, un ctodo de plata, electrolito formando por KOH 4 molar y una membrana
de tefln. Las reacciones involucradas en el funcionamiento de este analizador
galvnico de oxgeno, son las siguientes:
Reaccin andica: Pb + 2OH
-
PbO + H
2
O + 2 e
Reaccin catdica: (O
2
) + H
2
O + 2e 2OH
-
Reaccin total: Pb + (O
2
) PbO

En un analizador galvnico de oxgeno, la cantidad de corriente generada es
directamente proporcional a la velocidad con que el oxgeno molecular pase a travs de
la membrana permeable, lo cual es en cada caso, directamente proporcional al
contenido de oxgeno presente en la solucin.

Todo electrodo o sensor de oxgeno debe ser calibrado lo que se hace
corrientemente haciendo uso del mtodo de Winkler; la curva de calibracin obtenida de
esta manera, solo puede ser utilizada para la determinacin de la concentracin del O
2

disuelto en muestras que estn a la misma temperatura a la que fue constituida la curva
en cuestin.


190
Ventajas del uso de un analizador galvnico de oxgeno:
1) Permite la determinacin del O
2
disuelto en situ.
2) Permite efectuar un registro continuo de la concentracin de O
2
disuelto.

Desventajas del uso de un analizador galvnico de oxgeno:
1) Puesto que el elemento sensor se pone en contacto directo con la muestra, una de
las principales dificultades est relacionada con al presencia de impurezas que pueden
reaccionar con la superficie del electrodo, o ser absorbidas por la misma.
2) Los cambios en la conductividad del agua, modifican la sensibilidad del electrodo a la
concentracin de O
2
disuelto.

C) Aplicaciones de la determinacin de oxgeno disuelto: Entre las principales
aplicaciones de la determinacin del O
2
disuelto se pueden mencionar:
1) En la determinacin de la calidad del agua de los cuerpos de aguas naturales (ros,
lagunas, etc.), puesto que los niveles de O
2
disuelto dependen directamente de las
actividades fsica, qumica y biolgica que tengan lugar en dichos cuerpos de agua, por
lo que el conocimiento de la concentracin de O
2
disuelto sirve como indicador primario
del grado de contaminacin de las aguas en cuestin.
2) En los procesos de tratamiento biolgico (tratamiento secundario) de los residuos
lquidos domsticos e industriales la determinacin del O
2
disuelto constituye un
parmetro de vital importancia en el control de los mismos, adems de que es la base
de la determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno, de cualquier agua o residuo
que contengan materia orgnica biodegradable.
3) Puesto que la concentracin de oxgeno representa uno de los factores que influyen
en la velocidad de la determinacin del O
2
disuelto se utiliza en el control de la corrosin
cuando se emplean eliminadores de O
2
(sulfito de sodio o hidracina) para disminuir el
carcter corrosivo de una agua, como la que se usa en un sistema de refrigeracin de
circuito cerrado.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario
191
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Para stas se ha establecido
como promedio 4,0 a 7,5 mg/L de OD, con una saturacin mnima del 75%.
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Para stas se ha
establecido como promedio 4,0 a 6,5 mg/L de OD, con una saturacin mnima del 60%.
Sub-clase 1C.- Acondicionadas con el tratamiento no convencional: Para stas se
ha establecido que la concentracin de OD no debe ser menor de 4,0 mg/L.
Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y
explotacin de moluscos consumidos en crudo: Se ha establecido que el nivel
mnimo de OD estar de acuerdo a las especies consideradas. En ausencia de datos
especficos deber ser siempre igual o mayor que 5 mg/L o 60% del valor
correspondiente al estado de saturacin.
Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como las pescas deportiva y comercial:
Aguas aptas para la cra de peces: Para la cra adecuada de peces en aguas clidas,
se recomienda un nivel mnimo de OD de 5 mg/L como promedio diario, y slo
ocasionalmente, 4mg/L. Para peces de aguas fra, es deseable que el nivel de OD est
cerca del valor correspondiente al 100% de saturacin, especialmente en las reas de
desove, en las cuales el nivel nunca deber ser menor a 7 mg/L de OD.
Clase 6.- Aguas destinadas para el trnsito y atracada de embarcaciones comerciales, y
para la generacin de energa hidroelctrica: Debe estar en suficiente para evitar
molestias por malos olores, debido a descomposicin anaerbica. Preferiblemente el
OD no estar nunca por debajo de 4 mg/L.
Clase 7.- Aguas destinadas para el transporte, dispersin y desdoblamiento de los
contaminantes, sin interferencias con el medio ambiente adyacente: Para sta se
considera que el OD no debe ser inferior a 4 mg/L en zonas pobladas.
20.- DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO.-
A) Concepto: La demanda de oxgeno (oxgeno consumible) de aguas residuales
domsticas e industriales, de efluentes de plantas de tratamiento de tales residuos, as
como de aguas contaminadas, se debe a la presencia en ellas de tres clases de
materiales:
192
1) Materia orgnica utilizada como fuente de alimento por microorganismos
aerbicos.
2) Compuestos inorgnicos de nitrgeno oxidables, tales como el amonaco y los
nitritos, y compuestos orgnicos de nitrgeno que sirven de alimento a ciertas bacterias
(ejemplo, nitrosomonas); y
3) Ciertos agentes qumicos reductores, como son el in ferroso, el sulfito y los
sulfuros, los que reaccionan con el oxgeno molecular disuelto en el agua.

En el caso de las aguas residuales domsticas crudas (sin tratar), o las sometidas
a sedimentacin, se considera desde un punto de vista prctico, que toda la demanda
de oxgeno es debida a la primera clase de materiales, y la cual es evaluada mediante
la determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno requerida por las bacterias,
durante el proceso de estabilizacin de la materia orgnica que puede descomponerse
en condiciones aerbicas. Esto significa, que toda la materia orgnica susceptible de
descomposicin por accin bacteriana, sirve como alimento para dichos organismos,
liberndose al mismo tiempo, energa en el proceso de oxidacin.

En efluentes tratados biolgicamente, una porcin considerable de la demanda de
oxgeno puede ser debida a la oxidacin de compuestos de la segunda clase, los que
tambin quedarn incluidos en la expresin de la demanda bioqumica de oxgeno
(DBO).

La DBO se expresa como mg de O
2
consumido por litro de muestra, durante un
perodo de tiempo de 5 das, y a la temperatura de 20 C. El origen de estos valores
proviene de Inglaterra, en donde se tomaron inicialmente 18,3 C debido a que era
poco comn encontrar que las aguas de los ros de las regiones industrializadas
alcanzarn an en los meses de verano, una temperatura superior a esa; despus se
recomend utilizar como temperatura estndar el valor de 20 C, que es el usado
actualmente. En cuanto al perodo de incubacin de la muestra de 5 das se debi a
que en el mismo pas, las aguas de ningn ro tardaban ms de 5 das desde el
193
nacimiento de ste, hasta su desembocadura en el mar; a pesar de que tales 5 das
carecen de significacin en otros lugares, incluyendo USA, all se ha mantenido el
perodo de 5 das como perodo de tiempo para el mtodo estndar de la determinacin
de la DBO, an cuando ha sido comprobado que perodos de incubacin ms cortos ha
conducido a resultados ms exactos.

Cuatro fundamentos relacionados con el concepto de demanda bioqumica de
oxgeno son los siguientes:
1)El contenido de O
2
disuelto en el agua es reducido durante la estabilizacin de la
materia orgnica biodegradable,
2) Mientras haya O
2
disuelto presente, la velocidad de oxidacin es independiente de la
cantidad de O
2
disponible.
3) La clase y nmero de microorganismos presentes es un factor importante.
4) Las medidas de variacin en el contenido de O
2
disuelto, puede relacionarse con
la cantidad y carcter de la materia orgnica oxidable.

La ecuacin general que representa la oxidacin de la materia orgnica, puede ser la
siguiente:
C
n
H
a
O
b
N
c
+ (n + )
4
3
2 4
c b a
O
2
n CO
2
+ ( )
2
3
2
c a
H
2
O + c NH
3


B) Determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno: El mtodo para la
determinacin de la DBO est basado en determinaciones de O
2
disuelto,
consecuentemente la exactitud de los resultados est afectada apreciablemente por el
cuidado que se d a tales determinaciones. En algunos casos, la DBO puede ser
determinada directamente en las muestras, pero en general, es necesario un proceso
de dilucin (muestras con un alto contenido de materia orgnica biodegradable, como
es el caso de las aguas cloacales).

194
a) Mtodo directo: Con muestras cuya DBO para 5 das no sea superior a 7 mg/L, por
lo que no es necesario diluirlas (generalmente aguas naturales no muy contaminadas),
puede seguirse el procedimiento siguiente:
1) Se toma la muestra a 20 C y se satura con aire, lo que debe originar un OD de
aproximadamente 9 mg/L; luego se llenan con ella dos botellas de Winkler
2) Se determina el OD en una de las botellas, haciendo uso del mtodo de Winkler (o
utilizando el sensor de O
2
), lo que representa el OD inicial.
3) Se incuba la otra botella a una temperatura constante de 20 C, durante 5 das, en
oscuridad completa (para evitar posible funcin fotosinttica que pueda originar O
2
).
4) Se determina el OD a los 5 das, en la botella incubada a 20 C, lo que representa el
OD final.
5) Se calcula la DBO, a partir de la expresin: DBO
5
= OD
i
- OD
f
= mg/L
en donde: OD
i
= OD inicial en mg/L
OD
f
= OD final en mg/L

b) Mtodo de las diluciones: Aquellas muestras, cuya DBO sea mayor de 7 mg/L,
deben ser diluidas a una concentracin tal, que provoque una consumicin de OD
menor que 7 mg/L en 5 das: Algunas diluciones sugeridas, aparecen en la tabla
siguiente:

Tabla X
Clase de residuo DBO
5
estimado Dilucin
Residuo industrial concentrado 500 - 5.000 0,1 - 1 %
Agua cloacal normal 100 - 500 1 - 5 %
Efluente tratado 20 - 100 5 - 25 %
Aguas superficiales contaminadas 5 - 20 25 - 100 %

En la implementacin del mtodo de la dilucin deben seguirse los siguientes
pasos:
1) Utilizando un valor de la DBO asumido o estimado para la muestra en cuestin,
deben calcularse los propios factores (V
f
/V
i
) para un rango de diluciones que cubran las
consumiciones de OD deseadas. Se ha determinado que consumiciones que
195
correspondan de 40 al 90% del OD inicial, originan los resultados ms confiables. De
acuerdo con esto, aquellas diluciones que originen un OD final menor que 1 mg/L o
mayor de 8 mg/L, pueden no ser de confianza para el clculo de la DBO. Se
recomienda preparar al menos tres diluciones y por duplicado (son 12 botellas en total,
6 para el O
i
y 6 para el OD
f
).
2) Preprense las tres diluciones de acuerdo a los factores obtenidos, y airense a 20
C con aire hasta obtener la saturacin de OD.
3) Colquense las diluciones por duplicado en botellas de Winkler.
4) Determnese el OD
i
en uno de los duplicados de cada una de las tres diluciones.
5) Incbense las otras botellas a 20 C durante 5 das, en oscuridad completa.
6) Determnese el OD
f
en las botellas incubadas.
7) Calclese la DBO para cada dilucin, en base a la ecuacin:
DBO mg/L = OD
i
- OD
f

8) Calclese la DBO de la muestra original, utilizando para ello la dilucin que present
una consumicin de OD ms acorde a las recomendaciones, y el factor de dilucin
correspondiente:
DBO mg/L de la muestra original = (OD
i
- OD
f
) x factor de dilucin

El mtodo de las diluciones expuesto anteriormente, utilizado para la
determinacin de la DBO, est basado en el concepto fundamental de que la velocidad
de degradacin de la materia orgnica en un momento dado, es directamente
proporcional a la cantidad de materia no oxidada o no degradada, existente en la
muestra para tal momento. Segn este concepto, la velocidad a la cual es consumido el
OD de cada dilucin, est en relacin directa al porciento de la muestra original
presente en la dilucin, asumiendo que los otros factores que influyen en la velocidad
de oxidacin son iguales. As por ejemplo, una dilucin al 10 % utiliza OD a 1/10 de la
velocidad con que lo hace la muestra pura (100 %). Esta aseveracin ha sido el
producto de resultados experimentales, lo que sirvi de base para el desarrollo o
deduccin de la ecuacin matemtica que rige la reaccin qumica de la DBO; por lo
tanto, la validez del concepto puede manejarse con toda seguridad.

196
Precauciones en la determinacin de la DBO: En cualquier bioensayo, y en la
determinacin de la DBO como tal, es importante controlar todos los factores
ambientales y nutricionales, de manera que no interfieran con la accin deseada. En la
determinacin de la DBO, esto significa que cualquier factor que influya en la velocidad
a la cual la materia orgnica es estabilizada, debe ser mantenido bajo estricto control en
cada una de las determinaciones. Los factores de mayor importancia que deben ser
considerados en la determinacin de la DBO son:
1) Temperatura: Puesto que la temperatura es uno de los factores que influye en la
cintica de cualquier proceso biolgico, acelerando o retardando el proceso, ella debe
ser controlada; la temperatura estndar recomendada es de 20 C y ella debe ser
mantenida en el rango 20 1 C.
2) pH: Los microorganismos que llevan a cabo la oxidacin de la materia orgnica,
operan en un rango angosto de pH. El rango normal para tales microorganismos es de
6,5 a 8,3; fuera de ste rango, la velocidad de oxidacin disminuye, El pH recomendado
para la determinacin de la DBO es de 7,2 , al cual deben ser ajustadas las muestras,
en caso de que lo posean.
3) Sustancias txicas: La presencia de cualquier sustancia txica que acte como un
bactericida (mata las bacterias) o como un bacteriosttico (detiene el crecimiento de la
poblacin bacteriana), dar lugar a una disminucin de la velocidad de oxidacin. Esto
generalmente puede ser detectado con los resultados de las DBO obtenidas con las
diferentes diluciones como puede observarse en la tabla siguiente:

Tabla XI.- Diluciones y resultados de la DBO
Dilucin % Consumicin OD en mg/L DBO
5
mg/L
10 3,51 35
5 4,53 91
2 2,80 140
1 1,52 152
0,5 0,74 148

197
De la tabla anterior se puede concluir que aparentemente, al aumentar la dilucin,
disminuye as mismo la concentracin del txico, lo que permite una oxidacin ms
completa de la materia orgnica.
4) Presin osmtica y nutrientes minerales esenciales: La presin osmtica tambin
debe ser controlada, pues por ejemplo, en el caso de una dilucin alta, pueden
producirse condiciones desfavorables para la oxidacin bioqumica bacteriana, debido a
la disminucin apreciable de la presin osmtica. Esto es subsanado con el uso de un
agua conocida como agua de dilucin que es con la cual se diluyen las muestras,
para obtener las diluciones deseadas. Esta agua de dilucin tiene una composicin
adecuada formada por sales de amonio, sodio, potasio, calcio, magnesio y hierro, bajo
la forma de cloruros, sulfatos y fosfatos, los que adems de conferir al agua de dilucin
la presin osmtica requerida, provee a tal agua de los elementos nutrientes esenciales,
necesarios para el metabolismo bacteriano.
5) Nmero de bacterias: En la determinacin de la DBO en el laboratorio es
indispensable que en las botellas de incubacin, exista el mismo tipo y nmero de
bacteria que llevaran a cabo la degradacin de la materia orgnica en los ambientes
naturales. Es el caso de aguas naturales y aguas residuales domsticas, estas poseen
su propia microbiota, pero muchos residuos industriales carecen de ella, por lo que para
tal determinacin de la DBO de tales residuos, las muestras deben ser sembradas con
microorganismos, antes de proceder a la incubacin de las muestras; la seleccin de un
agente que provea las bacterias adecuadas, en tipo y nmero, es de primordial
importancia para la realizacin de una evaluacin exacta de la DBO. Para llenar este
requerimiento es muy comn la siembra con un lodo activado, al cual es necesario
determinarle por su parte el valor de la DBO, para poder corregir el valor de sta
obtenido para la muestra sembrada. Mediante una simple diferencia. Esta tcnica es la
base del mtodo que se conoce como mtodo de las diluciones con siembra, que es
el que debe ser utilizado para la determinacin de la DBO de residuos industriales que
se sepa carezcan de micro biota propia, es decir, que carezcan de actividad biolgica.

Precauciones adicionales: Adems de las precauciones expuestas anteriormente,
que deben ser tomadas en cuenta en la determinacin de la DBO, se deben considerar
198
las que se expondrn a continuacin, para que los resultados de la DBO sean dignas
de confianza:
1) Oxgeno disuelto inicial: Como ya fue indicado, la cantidad de OD inicial debe ser
suficiente, para que en la oxidacin microbiana de la materia orgnica presente en la
muestra pura, o diluida, quede al final de los 5 das, una concentracin de OD, no
inferior a 1 mg/L. El OD inicial, en cantidad suficiente, se logra con el aireado de la
muestra durante, al menos, 1 hora a 20 C, con lo que se lograr un OD inicial de
aproximadamente 9 mg/L.
2) Entrada de oxgeno a la botella de incubacin: La entrada de O
2
a la botella de
Winkler en la que se realiza la incubacin de la muestra, debe evitarse, pues de no, se
obtendra un resultado errneo; esto se logra ajustando bien la tapa de la botella, con lo
que se lograr un cierre hermtico, evitando as cualquier penetracin de O
2
del aire y
disolucin en la muestra.
3) Oxgeno disuelto final: Ha sido determinado, experimentalmente, que con el fin de
obtener resultados confiables para la DBO, la concentracin de OD final en la muestra
incubadas, no debera ser inferior a 0,5 mg/L, prefirindose el valor de 1 mg/L. En caso
de que se preparen dos ms diluciones, el clculo de la DBO de la muestra se
efectuar en base a la menor dilucin que presente una concentracin de OD final, lo
ms cercano a 1 mg/L.

C) Aplicaciones de la determinacin de la demanda bioqumica de oxgeno:
Los dos aspectos ms importantes, relacionados con la determinacin de la DBO son:
1) Tratamiento biolgico de los residuos: En el tratamiento biolgico de los residuos,
la determinacin de la DBO es importante porque:
a) El conocimiento del valor de la DBO de un determinado residuo es necesario para el
diseo de la planta de tratamiento.
b) la determinacin de la DBO de los residuos crudos (sin tratar) y tratados, permite
evaluar la eficiencia del funcionamiento de la planta de tratamiento.
2) Control de contaminacin: En el control de contaminacin de los cuerpos de agua, se
pueden mencionar las aplicaciones siguientes:
199
a) El valor de la DBO es una medida de la cantidad de materia orgnica biodegradable
que puede existir en cualquier cuerpo de agua, lo que permite evaluar en cierta forma
su grado de contaminacin.
b) El valor de la DBO de un residuo permite establecer el potencial contaminante del
mismo, en caso de que sea descargado a un cuerpo de agua sin ser tratado.
c) La DBO constituye uno de los parmetros para evaluar la capacidad de auto
purificacin de los cuerpos de agua naturales.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Para estas clases de aguas
se ha establecido que el valor de la DBO no sea mayor de 1,50 mg/L.
Sub-clase 1 B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Para sta se ha
establecido que la DBO no sea mayor de 2,50 mg/L.
Sub-clase 1 C.- Acondicionadas con un tratamiento no convencional: Para estas
clases de aguas se ha establecido que el valor de la DBO puede se mayor de 2,50
mg/L.

21.- DEMANDA QUIMICA DE OXIGENO.-
A) Concepto: al igual que la demanda bioqumica de oxgeno, la demanda qumica de
oxgeno (DQO), es un parmetro de caracterizacin de aguas o lquidos residuales
pero en este caso la oxidacin de la materia orgnica es realizada qumicamente. La
DQO se basa en el hecho de que todos los compuestos orgnicos, con pocas
excepciones, pueden ser oxidados por la accin de oxidantes fuertes en medio cido.
La DQO permite determinar el contenido de materia orgnica de un residuo y
expresarlo en funcin de la cantidad de oxgeno requerido para su oxidacin a dixido
de carbono y agua, segn la ecuacin siguiente:
C
n
H
a
O
b
N
c
+ (n + )
4
3
2 4
c b a
O
2
n CO
2
+ ( )
2
3
2
c a
H
2
O + cNH
3

El nitrgeno amnico es convertido a nitrgeno amoniacal como puede observarse
en la ecuacin anterior.
200
Durante la determinacin de la DQO, la materia orgnica es convertida a CO
2
y a
H
2
O, an cuando ella no sea biolgicamente degradable. As por ejemplo, la glucosa y
la lignina (esta no es biodegradable) son oxidadas completamente. En consecuencia, la
DQO de cualquier muestra, es mayor que la DBO, y muchas veces mucho ms grande,
cuando estn presentes en la muestra, grandes cantidades de materia orgnica no
biodegradable.

Una de las principales limitaciones de la DQO es su incapacidad para distinguir
entre la materia biodegradable y la no biodegradable. Adems no da ninguna indicacin
de la velocidad a la que la materia biolgicamente activa se estabilizara, en las
condiciones que existen en la naturaleza.

La mayor ventaja de la DQO es el corto tiempo requerido para su determinacin
(puede ser efectuada en alrededor de tres horas), que no se compara con los 5 das
necesarios para la determinacin de la DBO, por lo que es usada en muchos casos
como sustitutiva de sta ltima.

B) Determinacin de la demanda qumica de oxgeno: La determinacin de la DQO
se hace utilizando el dicromato de potasio como oxidante en medio cido, de acuerdo
con la reaccin siguiente:
C
n
H
a
O
b
N
c
+ c Cr
2
O
7
=
+ 8 cH
+
n CO
2
+ ) 4
2
( c
a
+ H
2
O + 2 c Cr
+3


La seleccin del dicromato de potasio como oxidante para la determinacin de la
DQO, se hizo en base a que es una sustancia econmica, que puede obtenerse con un
alto grado de pureza y que no es higroscpica. Despus de desecar a 103 C,
dicromato grado reactivo, puede utilizarse para preparar soluciones de normalidad
exacta a la deseada.

201
El ensayo para la determinacin de la DQO se efecta calentando a reflujo, durante
unas 2 horas, una solucin cida de dicromato generalmente 0,125 normal, con un
volumen conocido de la muestra. Luego se titula con una solucin de sulfato ferroso, la
solucin con el dicromato remanente. Como indicador del punto final, se puede utilizar
un indicador redox, tal como la ferrona. La reaccin entre el dicromato y el sulfato
ferroso est dada por la siguiente ecuacin redox:
6 Fe
+2
+ CrO
7
=
+ 14 H
+
6 Fe
+3
+ 2 Cr
+3
+ 7 H
2
O

La DQO es expresada como mg de O
2
por litro de muestra, y como el
equivalente del oxgeno es igual a 8, el valor de la normalidad de la solucin de
dicromato igual a 0,125, proviene del cociente 1/8, lo que se hace con el fin de facilitar
el clculo de la DQO de la muestra. En algunos casos, se puede utilizar una solucin
0,25 normal de dicromato, con lo cual puede utilizarse un volumen doble de muestra, o
una muestra con mayor valor de la DQO.

Con el fin de asegurarse de que la materia orgnica oxidada no proviene de otra
fuente que de la muestra, se recomienda efectuar un ensayo en blanco, para lo cual se
calienta la solucin de dicromato en medio cido, sin la muestra, y luego se titula con la
solucin de sulfato ferroso. El clculo se efecta segn la frmula:
DQO (mg/L) =
lamuestra de mL V
FeSO del Normalidad x Vm Vb x
4
) ( 000 . 8
en donde:
Vb = Volumen en mL de FeSO
4
gastado para el blanco
Vm = Volumen en mL de FeSO
4
gastado para la muestra.

La determinacin de la DQO puede ser interferida por la presencia de cloruros, segn
indica la reaccin:
6 Cl
-
+ Cr
2
O
7
=
+ 14 H
+
3 Cl
2
+ 2 Cr
+3
+ 7 H
2
O

Esta interferencia puede ser eliminada mediante la adicin a la muestra, antes de
los reactivos, de una solucin de sulfato mercrico, con lo cual se forma HgCl
2
que est
muy poco ionizado (Kps = 2,6 x 10
-15
) y no es oxidado por el dicromato.

202
Tambin interfieren los nitritos que son oxidados a nitratos, pero que pueden ser
eliminados con cido sulfmico agregado a la solucin de dicromato. Tambin pueden
interferir iones ferrosos y sulfuros.

C) Aplicaciones de la determinacin de la demanda qumica de oxgeno: La
determinacin de la DQO es utilizada ampliamente en los anlisis para la
caracterizacin de los residuos industriales. En unin con la DBO, la DQO es utilizada
para la deteccin de txicos y de materia orgnica resistente a la degradacin biolgica.
Debido a la rapidez de su determinacin, la DQO es utilizada en las operaciones de
tratamiento de aguas residuales. Un cociente de 0,7 mayor de la relacin DBO/DQO,
indica que un residuo puede ser tratado biolgicamente para su oxidacin y
estabilizacin.

En el caso de residuos que contienen agentes txicos, la determinacin de la
DQO constituye el nico mtodo para determinar el contenido de materia orgnica de
tales residuos. Si se trata de residuos a los que se les puede determinar la DBO, sin
ninguna interferencia, la DQO representa en este caso el valor de la ltima demanda L.

22.- METALES PESADOS Y OTROS ELEMENTOS.-
A) Concepto: Las sales o compuestos de metales pesados son solubles algunas de
ellas en el agua, en un grado que depende de la calidad de la misma. La estabilidad de
la solucin de la sal o del compuesto, pude dar lugar a que ellos permanezcan en el
agua durante mucho tiempo. Muchos de tales compuestos son altamente txicos para
los animales en general, algunos de los cuales son capaces de acumularlos y
concentrarlos, como es el caso de algunos organismos marinos.

Entre las fuentes primarias de contaminacin de los cuerpos de agua
superficiales por metales pesados, figuran su empleo agrcola como plaguicidas,
germicidas o fungicidas; las fbricas de elaboracin de metales, las plantas de
recubrimientos galvnicos (productos galvanoplsticos); las industrias de electricidad y
de productos qumicos y farmacuticos, etc.

203
Entre los metales pesados se pueden considerar, entre otros, como importantes
de ser determinados cuantitativamente, el cadmio, el cobre, el cromo, el mercurio, el
plomo y el zinc, existiendo algunos otros que pueden tener particular importancia en
ciertos casos.

Adems de los metales pesados, existen tambin otros elementos que pueden
ser considerados como importantes de ser determinados, como es el caso del aluminio
proveniente del proceso de coagulacin en las plantas de potabilizacin del agua.

B) Determinacin de metales pesados: Puesto que la seleccin del mtodo de
anlisis est gobernada por el propsito, el origen de la muestra, el uso del agua o
destino del residuo y el uso del resultado, estos cuatro factores deberan ser
considerados en la determinacin de cualquier elemento metlico que se desee
determinar. Puede decirse que para la determinacin de casi todos los metales, existen
mtodos gravimtricos, volumtricos, colorimtricos, etc., sin embargo, los mtodos
estndar recomiendan los colorimtricos, debido a la rapidez de su aplicacin. Los
mtodos que han sido seleccionados como mtodos estndar (por lo menos 2 para
cada metal) son por lo general los de implementacin ms rpida y los que estn
sujetos a la accin de menos interferencias; tambin obedece en algunos casos dicha
seleccin, a una mayor sensibilidad: Estos mismos motivos pueden tomarse como base
para elegir en un momento dado, alguno de los recomendados como mtodos estndar.

En el caso de que un mismo elemento deba ser determinado en un gran nmero
de muestras, sobre todo si est en concentraciones pequeas, sera muy recomendable
utilizar un mtodo instrumental, tal como la absorcin atmica, pues esta tcnica puede
llegar a ser automatizada (existen desde hace mucho tiempo equipos en el mercado), lo
que aligerara mucho la operacin; la limitacin en el uso de esta tcnica, estribar por
supuesto en la limitacin econmica.

C) Aplicaciones de la determinacin de metales pesados: La determinacin de
metales pesados y otros elementos, en el agua y lquidos residuales, puede obedecer a
diversos motivos, como son por ejemplo:
204
1) Aspecto sanitario: En el caso del agua para consumo humano o de cuerpos de agu
en donde viven organismos biolgicos que forman parte de la dieta humana, y que
puedan acumular ciertos elementos, la determinacin de los elementos de inters, est
relacionada con el cumplimiento de las normas establecidas para cada tipo de agua y
para cada elemento.
2) Control de contaminacin: La determinacin de los elementos de que se sospeche
puedan causar contaminacin, puede hacerse directamente en los lquidos residuales,
para averiguar su potencial contaminante, o en el cuerpo de agua en donde son
descargados los residuos, para determinar el nivel alcanzado por el o los elementos
investigados.
3) Usos especficos del agua: En ciertos casos es de inters determinar ciertos
elementos, bien que pueden causar perjuicio, o que son necesarios para el uso a que
se destinar el agua. Un caso particular, por ejemplo, es el agua para riego, la cual no
debe poseer concentraciones de algunos elementos, mayores de las permitidas por las
normas, pero adems tambin es necesario saber acerca de las concentraciones
mnimas de ciertos elementos que son indispensables para el crecimiento.

23.- CADMIO.-
A) Concepto: El cadmio tiene dos estados de oxidacin, +1 y +2, siendo este ltimo
el que est presente en la mayora de sus compuestos. Adems del cadmio metlico,
se utilizan en la industria sus compuestos, como son el CdO, el CdCl
2
, el Cd(NO
3
)
2
y el
CdS. En la preparacin de aleaciones se utiliza el Cd metlico, en la de galvanoplastia
como CdO, Cd(OH)
2
y CdCl
2
, en la fabricacin de baterias como Cd metlico, el CdS es
utilizado en la preparacin de pinturas y el CdBr
2
y el CdI
2
son usados en fotografa.
Existen adems otros compuestos que son utilizados con fines especficos.

El cadmio puede llegar a los cuerpos de agua a travs de residuos industriales, y
adems puede pasar al agua que corre por tuberas, como producto de corrosin del
material de las mismas, como es el caso de las fabricadas con hierro galvanizado.

205
B) Determinacin del cadmio: El cadmio puede ser determinado colorimtricamente
o por medio de la absorcin atmica, siendo estas las tcnicas ms recomendadas para
su determinacin en solucin acuosa.

El mtodo colorimtrico ms recomendado se basa en que los iones Cd
+2
en
condiciones apropiadas reacciona con la Ditizona (difeniltiocarbazona), para formar un
complejo de color rosado a rojizo, el cual puede ser extrado con cloroformo. La
intensidad del extracto clorofrmico se mide fotomtricamente, y la concentracin de Cd
se determina a partir de una curva de calibracin con patrones de Cd , tratados en las
mismas condiciones que la muestra.

Debido a las caractersticas del mtodo, las concentraciones de los iones
metlicos comnmente encontradas en el agua, no interfieren, pero en el caso de los
residuos industriales, se deberan tomar precauciones para eliminar las posibles
interferencias.

C) Aplicaciones de la determinacin de cadmio: El cadmio es considerado como
un elemento altamente txico. Se sospecha, por ejemplo, que este elemento causa
trastornos renales en los humanos; esto indica una aplicacin de la determinacin del
cadmio en el agua para consumo humano. Tambin es importante controlar la
contaminacin de los cuerpos de agua con cadmio, pues se ha encontrado que este
elemento ha causado toxicidad en ciertos peces en concentraciones de 0,2 mg/L.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, estableci tentativamente como lmite superior, 0,01 mg/L de cadmio.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1.- Acondicionadas con un desinfectante: Para el nivel deseable ms
alto se ha establecido ausente y como nivel permisible mximo, 0,01 mg/L
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para la sub clase 1 A.
206
Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios: Aguas consideradas aptas para
el riego de cualquier tipo de cultivo, menos los indicados en las Sub clases 1 A y 1 B:
Se ha establecido una concentracin lmite de 0,005 mg/L.

24.- COBRE.-
A) Concepto: De los estados de oxidacin del cobre, +1 y +2, este segundo es el que
tiene mayor importancia. El cobre metlico debido a sus buenas propiedades
conductoras de la electricidad, as como su alta resistencia a la corrosin, se utiliza en
el estado metlico prcticamente puro, pero tambin en la preparacin de aleaciones,
como por ejemplo, los latones (Zn y Cu). Bajo la forma de compuestos, el Cu se utiliza
en la preparacin de pinturas para combatir la adherencia de ciertos organismos
acuticos a superficies de materiales en contacto con el agua (principalmente las de las
embarcaciones), en la fabricacin de insecticidas, fungicidas y algicidas, etc. La
corrosin de las tuberas y uniones fabricadas con cobre, latn o bronce, puede dar
lugar al paso de cobre al agua en concentraciones medibles.

B) Determinacin de cobre: La determinacin del cobre en aguas claras y residuales
puede ser llevada a cabo mediante el uso de dos mtodos colorimtricos,
recomendados como mtodos estndar, el del cupretol y el de la batocuproina, as
como por absorcin atmica.
Mtodo del cupretol: Los iones cpricos forman con el reactivo orgnico conocido
como cupretol, un complejo tipo quelato de color amarillo que es soluble en medio
acuoso, y cuya intensidad de color puede ser determinada por comparacin visual o
fotomtrica; esta ltima es particularmente recomendada cuando la muestra original es
turbia o est coloreada. La interferencia causada por la turbidez tambin puede ser
eliminada mediante una extraccin practicada con alcohol isoamilico. La formacin del
complejo amarillo entre los iones Cu
+2
y el cupretol se favorece a pH comprendido entre
5 y 6, el cual se provee con una mezcla reguladora lograda con HCl y acetato de sodio
(buffer de acetato).
La cantidad mnima detectable de cobre haciendo uso de tubos de Nessler de 100 mL,
es de 0,02 mg/L.
207
Mtodo de la batocuproina: El cobre bajo la forma de iones cuprosos forma con el
reactivo orgnico batocuproina un complejo tipo quelato de color anaranjado rojizo,
el cual puede ser medido por comparacin visual y fotomtrica; la mxima intensidad se
logra a un pH entre 4 y 10. El cobre en forma cprica es reducida a la cuprosa, en la
implementacin de ste mtodo por hidroxilamina (NH
2
OH) en medio de HCl; ste cido,
as mismo, previene la absorcin de los iones de cobre en las paredes de los
recipientes. La luz solar oxida el complejo cuproso, lo que da lugar a una disminucin
de la intensidad del color; por ello debera ser evitada la exposicin del complejo, a la
accin de dicha luz. En ste mtodo no interfiere ningn metal que est en
concentracin inferior a 1 mg/L. Este mtodo tambin puede ser implementado,
mediante la realizacin de una extraccin del complejo cuproso con cloroformo. Con
ste mtodo la cantidad mnima de cobre que puede ser detectada, es igual a la del
cupretol, o sea, de 0,02 mg/L.
Seleccin del mtodo: El mtodo del cupretol est recomendado para la
determinacin de trazas de cobre en aguas relativamente poco contaminadas, as como
para cuando no se desea efectuar ninguna extraccin disolvente.
El mtodo de la batocuproina se recomienda para el caso de muestras de origen
desconocido y aguas contaminadas, debido al poco efecto que ejercen sobre los
resultados, la presencia de interferencias; el mtodo de la batocuproina implementado
con extraccin puede ser aplicado tanto a muestras de residuos industriales, como a
otro tipo de muestras.

C) Aplicaciones de la determinacin de cobre: La determinacin del cobre puede
tener ciertas aplicaciones, como son, por ejemplo:
1) En el agua potable, para efectuar el control sanitario de la misma; en esta el cobre
rara vez se encuentra en concentraciones superiores a los 0,06 mg/L. En concentracin
superiora 10 mg/L, el cobre confiere al agua un sabor amargo.
2) Como mtodo de control en el agua de las piscinas, a las cuales es agregado para
controlar el crecimiento de las algas (como algicida) en concentraciones de hasta 2
mg/L.
3) En los residuos industriales y en los cuerpos de agua naturales, para controlar la
contaminacin de estas, pues el cobre es un metal pesado particularmente txico, para
208
los peces (para la trucha, es ms que para otros) y otros organismos del ambiente
acutico. En este ambiente tambin debe ser controlada la cantidad de cobre agregada
como algicida.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, establece como nivel deseable ms alto 0,05 mg/L, y como nivel permisible ms
alto 1,5 mg/L.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Se ha establecido como nivel
deseable ms alto, 0,05 mg/L y como nivel permisible mximo, 1,5 mg/L
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para la sub clase 1 A.
Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios: Aguas consideradas aptas para
el riego de cualquier tipo de cultivo, menos los indicados en las Sub clases 1 A y 1 B:
Se ha establecido una concentracin lmite de cobre de 0,20. mg/L.

25.- CROMO.-
A) Concepto: El cromo presenta estados de oxidacin de +2 (carcter bsico), +3
(carcter anftero) y +6 (carcter cido), el cual constituye los cromatos (CrO
4
-2
) y los
dicromatos (Cr
2
O
7
-2
). El cromo metlico se utiliza en la preparacin de aleaciones. Los
compuestos son utilizados para diferentes aplicaciones, tales como para el cromado
galvnico, en litografa, en la impresin de tejidos, en los procesos de curtiembre de
pieles y cueros, en fotografa, en la preparacin de colorantes, de pigmentos para
pinturas, explosivos, fsforos, etc.
El cromo puede existir en pozos de agua tanto en el estado hexavalente, como en el
trivalente, aunque esta ltima ocurre muy escasamente. Las sales y compuestos de
cromo pueden llegar a los cuerpos de agua a travs de los residuos industriales.

B) Determinacin de cromo: El mtodo estndar para la determinacin del cromo es
un mtodo colorimtrico, y se basa en que el cromo hexavalente reacciona con la
209
difenilcarbazida en un medio ligeramente cido, para producir un color prpura rojizo,
que puede ser medido por comparacin visual o fotomtrica. La determinacin del
cromo total puede realizarse mediante oxidacin de las otras formas (+2 y +3) al estado
hexavalente, mediante el uso de los dos oxidantes siguientes: el permanganato de
potasio (KMnO
4
), destruyendo luego su exceso con azida de sodio (NaN
3
), y el
hipodromito de sodio (NaBrO) en medio alcalino, destruyendo, luego, su exceso con
fenol (C
6
H
5
OH).
La cantidad lmite para la deteccin del cromo por ste mtodo es 3 g/L, mediante
comparacin visual en tubos de Nessler de 30 mL. En el caso del uso de un fotmetro,
la cantidad mnima detectable, es de 5 g/L, con cubetas de 5 cm de espesor.

Seleccin del mtodo: El mtodo sin el uso de oxidantes, se aplica a la determinacin
del cromo hexavalente en aguas naturales o potabilizadas.
La oxidacin con permanganato es recomendada para la determinacin del cromo total
en muestras que contengan materia orgnica, o de naturaleza desconocida. La
oxidacin con NaOBr es medio alcalino, es til como mtodo de control para el cromo
total presente en las aguas tratadas; no se recomienda para muestras que posean una
cantidad apreciable de materia orgnica.

C) Aplicaciones de la determinacin de cromo: Las aplicaciones de la determinacin
del cromo pueden ser consideradas importantes para los siguientes aspectos:
1) Sanitario: Al cromo hexavalente le han sido sealadas propiedades carcignicas, por
lo que se debe determinar en el agua potable para controlar el nivel mximo permisible.
2) Industrial: Puesto que el cromo bajo la forma del in cromato es utilizado en el agua
de enfriamiento como inhibidor de corrosin, la determinacin de tal in sirve para
controlar el nivel del mismo en el sistema.
3) Control de contaminacin Debido a que el cromo es utilizado en muchas industrias
(por ejemplo, en las teneras), su determinacin en los residuos de las aguas que lo
usan, sirve para determinar el potencial contaminante de tales residuos.


210
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: Para el nivel deseable ms alto se ha establecido que debe estar
ausente y que el nivel mximo permisible sea de 0,05 mg/L.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Se han establecido los
mismos criterios que para el agua potable.
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos criterios que para el agua potable.
Clase 2.- Aguas destinadas para fines agropecuarios: Aguas consideradas aptas para
el riego de cualquier tipo de cultivo, menos los indicados en las Sub clases 1 A y 1 B:
Se ha establecido una concentracin lmite de cromo hexavalente de 0,05 mg/L.

26.- MERCURIO.-
A) Concepto: El mercurio forma compuestos con estados de oxidacin +1 y +2. Aparte
de algn uso que poseen los compuestos inorgnicos de mercurio, existen series de
compuestos simples que son derivados orgnicos de mercurio, as como un gran
nmero de derivados orgnicos ms complejos que han encontrado uso en medicina,
veterinaria, agricultura y horticultura, como fungicidas y bactericidas. Estos compuestos
no son solubles en agua, y alcanzan los cuerpos de agua, slo en el caso de
inundaciones. Adems de estos compuestos, el mercurio metlico, al cual se le dan
varias aplicaciones, en caso de alcanzar los cuerpos de agua, puede ser atacado por
ciertas bacterias, las cuales las transforman en mercurio orgnico que puede ser
ingerido, acumulado y concentrado por ciertos organismos acuticos.

B) Determinacin de mercurio: Para la determinacin del mercurio no es
recomendado ningn mtodo como mtodo estndar, sin embargo, para
concentraciones relativamente pequeas, pero no en el orden de las trazas, es posible
utilizar el mtodo de la ditizona, el cual se basa en que cuando los iones mercuriosos o
mercricos presentes en un medio acuoso acidificado preferiblemente con H
2
SO
4
, hasta
lograr un valor de pH alrededor de 1, son agitados con ditizona disuelta en cloroformo o
tetracloruro de carbono, se forma en estas solventes un complejo cuyo color que vara
desde el amarillo hasta el anaranjado (segn la concentracin de mercurio) y el cual
211
puede ser medido fotomtricamente para efectuar la determinacin cuantitativa del
mercurio presente en la muestra. Entre las metales ms comunes que interfieren
mayormente con ste mtodo estn el cobre y la plata, y entre los aniones el cloruro no
debera estar presente en cantidades apreciables, debido a que ellos forman complejos
con el mercurio.

Cuando las cantidades de mercurio que deben ser determinadas son
extremadamente pequeas, el mtodo de la ditizona podra no ser suficientemente
sensible, para lo cual podra utilizarse una tcnica ms sensible como puede ser la
absorcin atmica. Hoy en da es posible conseguir en el mercado equipos basados en
esta tcnica, diseados nicamente para efectuar determinaciones de mercurio; un
equipo de tal naturaleza, adems de que es suficientemente sensible para realizar
determinaciones de mercurio en concentraciones apreciablemente pequeas,
constituye un mtodo bastante rpido en su ejecucin y que puede ser utilizado con
gran ventaja cuando se trata de realizar un nmero de determinaciones.

C) Aplicaciones de la determinacin de mercurio: En la determinacin del mercurio
pueden sealarse las siguientes aplicaciones importantes:

1) Aspecto sanitario: Entre los metales pesados txicos, el mercurio es considerado el
contaminante ambiental ms peligroso, pues sus efectos perjudiciales son permanentes
(irreversibles). Se sabe que es absorbido y acumulado a travs de la red de alimentos,
envenena peces, pollos, palomas, cigeas, ganado, perros, caballos, conejos y
hombres. De ellos se deduce que el control de la concentracin de mercurio es
inminente,

2) Control de contaminacin: En programas de control de contaminacin de los cuerpos
de agua, la determinacin del mercurio es de primordial importancia, en caso de que se
sospeche que ocurre; la determinacin del mercurio es tan importante, tanto en el
cuerpo de agua propiamente, como en el residuo que hace entrar en sospecha.


212
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, estableci tentativamente como lmite superior, 0,001 mg/L de mercurio.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Para el nivel deseable ms
alto se ha establecido ausente y como nivel permisible mximo, 0,001 mg/L
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos lmites que para la sub clase 1 A.

27.- PLOMO.-
A) Concepto: El plomo con sus dos estados de oxidacin +2 y +4, puede formar una
serie de compuestos, pues el plomo es un elemento que posee carcter anftero,
comportndose en unos con carcter bsico (como son las sales y los xidos), y en
otros con carcter cido (plumbitos y plumbatos). Existen tambin compuestos
orgnicos derivados del plomo. El plomo metlico casi puro encuentra ciertas
aplicaciones, pero adems se usa en la preparacin de aleaciones. En forma de
compuestos se utiliza con diversos fines, tales como fabricacin de pinturas,
insecticidas, vidrios, antidetonantes, etc.

Las aguas naturales rara vez contienen ms de 0,02 mg/L, aunque se han
encontrado valores de hasta 0,04 mg/L. La presencia del plomo en el agua del
acueducto se debe a descargas de residuos industriales, de minas y fundiciones, o de
la disolucin de tuberas viejas de plomo, en el caso de que estas hayan alguna vez
sido puestas en uso.

B) Determinacin de plomo: El plomo es generalmente determinado por un mtodo
colorimtrico basado en el uso de la ditizona, pues este reactivo es muy sensible para
el plomo. El complejo formado, el ditizonato de plomo, es de color rojo y es soluble en
tetracloruro de carbono. Puesto que el mtodo es muy sensible, la medida de la
intensidad del color, la cual es proporcional a la concentracin de plomo, puede ser
efectuada por comparacin visual o fotomtricamente. En este caso particulas del
plomo, puesto que el mtodo es extremadamente sensible, se debe tener especial
213
cuidado en seguir todas las recomendaciones indicadas en la implementacin del
mtodo. De igual manera, se debe considerar la posible presencia de interferencias; la
consideracin de tal naturaleza de precauciones, conlleva a mayor confianza en los
resultados.

C) Aplicaciones de la determinacin de plomo: La determinacin del plomo en el
agua tiene un inters casi puramente sanitario, pues sus sales son todas venenosas,
produciendo una enfermedad que se conoce como saturnismo. An cuando se d el
caso de que la intoxicacin sea benigna, el lomo no es eliminado por el organismo, sino
que se acumula, llegando, entonces, a ser verdaderamente peligroso. Las normas para
el agua potable recomiendan que en general, el agua no contenga ms de 0,05 mg/L,
aunque en algunos casos se permiten concentraciones de hasta 0,1 mg/L.
En programas de control de contaminacin, en algunos casos es necesario la
determinacin del plomo en residuos industriales.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, estableci tentativamente como lmite superior, 0,1 mg/L de plomo.
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Para el nivel deseable ms
alto se ha establecido ausente y como nivel permisible mximo, 0,05 mg/L.
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han
establecido los mismos lmites que para la sub clase 1 A.

28.- ZINC.-
A) Concepto: El zinc se encuentra en la naturaleza como ZnS (blanda), ZnCO
3

(esmisonita) y Zn
2
SiO
4
.H
2
O (calamita). El zinc metlico se utiliza en la fabricacin de
hierro galvanizado, pinturas anticorrosivos, en la obtencin de aleaciones y de sales.
Bajo la forma de compuestos (xido y sales) se utiliza en la galvanizacin del hierro, en
la fabricacin de artculos de caucho, de pinturas, de cermica, de cosmticos, de
tejidos, de productos farmacuticos, etc.
214
El zinc se encuentra muy raras veces en aguas dulces superficiales o subterrneas,
naturales, debindose el origen cuando est presente en el agua de acueductos, a la
corrosin del hierro galvanizado y a la dezincificacin del latn (aleacin de cobre y
zinc). En las aguas superficiales se puede deber a contaminacin por residuos
industriales.

B) Determinacin de zinc: El zinc puede ser determinado colorimtricamente,
mediante absorcin atmica o mediante una tcnica electroqumica conocida como
polarografa, la cual es particularmente til en el caso de este elemento.
Colorimtricamente puede ser determinado haciendo uso de dos mtodos
recomendados por los mtodos estndar; uno de ellos hace uso de la ditizona y el otro
de un reactivo conocido como zincon. El complejo entre el zinc y la ditizona se extrae
con tetracloruro de carbono, y la intensidad del color se puede medir por comparacin
visual, o fotomtricamente. La mayora de las interferencias pueden ser eliminadas
formando el complejo entre pH 4,0 y 5,5 y en presencia de tiosulfato de sodio. Para
lograr una buena aplicacin del mtodo, es necesario que los patrones y las muestras
sean procesadas en las mismas condiciones.
Seleccin del mtodo: El mtodo de la ditizona es el recomendado para la
determinacin del zinc en concentraciones pequeas, y el polarogrfico es muy til para
la determinacin de zinc, en muestras en las cuales deben y pueden determinarse
elementos, tales como el cadmio, cobre y nquel, los cuales interferiran en los mtodos
colorimtricos.

C) Aplicaciones de la determinacin de zinc: El zinc es un metal pesado considerado
como relativamente poco txico, adems de que es uno de los elementos esenciales y
beneficioso en el crecimiento del cuerpo humano. Las limitaciones establecidas para su
concentracin en el agua para consumo humano, derivan ms bien del hecho que en
concentraciones superiores a los 5 mg/L, le confiere al agua un sabor agrio y
astringente, as como una opalescencia en aguas alcalinas. En algunos casos puede
ser de inters, su determinacin en residuos industriales como parte de programas de
control de contaminacin de los cuerpos de agua.

215
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, establece como nivel deseable ms alto, 5 mg/L de zinc, y como nivel permisible
mximo, 15 mg/L .
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Han sido establecido los
mismos criterios que para el agua potable.
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Han sido
establecido los mismos criterios que para el agua potable.

29.- ALUMINIO.-
A) Concepto: El aluminio existe en la naturaleza en los minerales de frmula
Al
2
O
3
.2H
2
O (bauxita) y 3 NaF.AlF
3
(criolita), y en otros de frmulas mss complejas,
como son los feldespastos, las micas, etc. El aluminio se utiliza en forma metlica en la
fabricacin de estructuras, de cables conductores elctricos, de pinturas, de papel de
aluminio, de envases para alimentos, de utensilios de cocina, etc. En la forma de xido
como abrasivo, refractario, absorbente, catalizador, etc. En la forma de sales se utiliza
en la industria de cosmticos, en el proceso de coagulacin del agua con el fin de
clarificarla, que es una de las etapas de la potabilizacin, etc.
Como consecuencia del proceso de coagulacin, puede encontrarse en el agua potable
aluminio residual bajo la forma de sal soluble (iones), y de hidrxido en estado coloidal
o de suspensin en partculas de tamao ms grande.

B) Determinacin de aluminio: El mtodo estndar para la determinacin del aluminio,
es un mtodo colorimtrico basado en la reaccin de los iones aluminio con un reactivo
conocido como aluminn (sal amnica del cido aurn tricarboxlico), con el cual
origina a un pH alrededor de 4,0 una laca coloidal de color rosado a rojo (segn la
concentracin del in Al
+3
) que sigue la ley de Beer, con un mximo de absorcin a 525
m; la comparacin del color puede ser efectuada con la ayuda de un fotmetro, o
tambin visualmente. La intensidad del color desarrollado depende de la concentracin
de Al
+3
, calidad del aluminn usado, as como de la concentracin de varios iones que
puedan estar presentes en la muestra. El cido tiogliclico (HSCH
2
COOH) sirve para
216
eliminar la interferencia causada por el hierro, el ortofosfato y algunos otros iones. La
presencia de goma arbiga ayuda a la estabilizacin del sistema coloidal.
El rango de concentraciones para la determinacin del aluminio por este mtodo est
comprendido entre 0,02 y 1,0 mg/L; para concentraciones mayores en las muestras, es
conveniente efectuar una dilucin de estas.

C) Aplicaciones de la determinacin de aluminio: La determinacin del aluminio en
el agua est encaminada, principalmente a la determinacin del aluminio residual en el
agua potabilizada: Para el aluminio en esta clase de agua no se han establecido
normas, pero su determinacin puede indicar las cantidades de las diferentes formas en
que se puede encontrar el aluminio en el agua tratada.

30.- CIANURO Y OTROS ANIONES.-
En algunos casos, adems de los aniones que se determinan en los anlisis de rutina
practicados en las aguas y lquidos residuales, puede ser de inters realizar el anlisis
de uno o ms aniones, debido a algn inters en particular, como es el caso de la
toxicidad de los cianuros y sulfocianuros, o la accin corrosiva de los sulfuros.

CIANUROS.-
A) Concepto: En el anlisis de aguas y lquidos residuales, el cianuro se refiere a
todos los grupos CN presentes en compuestos que puedan ser determinados como in
cianuro (CN
-
), por los mtodos comnmente usados. Todos aquellos compuestos en los
cuales el cianuro puede ser liberado como el in CN
-
, son designados como complejos
cianurazos simples. Los cianuros simples se representan por la frmula a(CN)
x
, en
donde A es un metal alcalino u otro metal, y x es el estado de oxidacin del metal y
corresponde al nmero de grupos CN. En los cianuros solubles, particularmente los
cianuros de los metales alcalinos, el grupo CN, est presente como CN
-
. En la industria
galvanoplstica (deposicin electroltica de metales), este es especificado como
cianuro libre, que es el cianuro que puede ser titulado directamente con nitrato de
plata. En el caso de los residuos industriales, el cianuro libre incluye los cianuros
simples solubles que estaban inicialmente presentes, ms aquellos formados a partir de
cualquier descomposicin de los cianuros denominados cianuros complejos,
217

Los cianuros complejos poseen una variedad de frmulas, pero los cianuros
metlico alcalinos pueden ser representados generalmente por la frmula A
y
M(CN)
x
.
En sta frmula A representa el metal alcalino presente; y veces, M el metal
pesado (hierro ferroso y frrico, cadmio, cobre, nquel, plata, zinc y otros), y x
representa el nmero de grupos CN. En estos cianuros metlicos alcalinos solubles,
el anin no es el grupo CN, sino el radical M(CN)
x
.

Los cianuros presentes en las aguas superficiales, tienen su origen
fundamentalmente en la contaminacin por residuos industriales, como por ejemplo,
coqueteras, altos hornos, instalaciones de cianuracin y galvanoplastia, etc. En los ros
se pueden encontrar concentraciones de cianuros de hasta 0,2 mg/L, aunque todo
depende de la concentracin y cantidad de residuo vertido, as como del caudal del ro,
etc.

Tanto los cianuros simples, como los complejos son txicos, pero la toxicidad de
los simples es mucho mayor que la de los complejos, sobre todo la de los alcalinos que
son solubles. Sin embargo, estos por estar en solucin, por oxidacin se transforman en
carbonatos alcalinos, lo cual hace disminuir extraordinariamente sus propiedades
txicas.

B) Determinacin de los cianuros: Para la determinacin del cianuro existen dos
mtodos estndar, uno es volumtrico y el otro es colorimtrico. En caso de
interferencias que puedan influir en los resultados obtenidos por alguno de los dos
mtodos, ellas pueden ser eliminadas mediante destilacin de la muestra en presencia
de H
2
SO
4
, con lo cual se desprende HCN, el cual es absorbido en una solucin de
NaOH, la que lo neutraliza y mantiene en solucin como CN
-
, pero sin la presencia de
las interferencias que lo acompaaban en la muestra.

Mtodo volumtrico: El mtodo colorimtrico se aplica a concentraciones de CN
-

superiores a 1 mg/L, y se basa en la titulacin de este in con Ag
+
(proveniente de una
solucin de AgNO
3
), dando origen al complejo Ag(CN)
2
-
. El exceso de in Ag
+
se
218
detecta utilizando como indicador un compuesto conocido como paradimetilamino
benzal rodanina, el cual origina un color amarillo a rojo salmn en presencia de iones
Ag
+
.

Mtodo colorimtrico: El mtodo colorimtrico, el cual debe ser usado para
concentraciones inferiores a 1 mg/L, se basa en la conversin del in CN
-
a CNCl, por
reaccin del CN
-
con la cloramina-T; a un pH inferior a 8, el CNCl no sufre hidrlisis, por
lo que tal reaccin se provoca en un rango de pH entre 6 y 7. Una vez que la reaccin
se ha completado, el CNCl forma una coloracin azul, mediante el agregado de un
reactivo conocido como pirazolona-piridnica (mezcla de 1-fenil-3-metil-pirazolona en
solucin acuosa con piridina). En este mtodo, la intensidad del color azul originado
depende de la fuerza inica o concentracin salina que acompaa al cianuro, por lo que
es indispensable que los patrones posean la misma concentracin salina que la
muestra. El color se mide fotomtricamente, bien en la solucin acuosa en la cual se
desarrolla el mismo, o en solucin en alcohol butlico, despus de haber efectuado una
extraccin con este alcohol, lo que elimina el problema de la influencia en la intensidad
del color, de la concentracin salina.
C) Aplicaciones de la determinacin del cianuro: Los dos aspectos ms importantes
relacionados con la determinacin de los cianuros son:
1) Aspecto sanitario: Puesto que el in CN
-
es un in muy txico, es de inters
determinar su concentracin en el agua para consumo humano, para verificar el
acatamiento a las normas establecidas para esta clase de agua. Por otro lado, en toda
agua que ha de ser clorada, el contenido de cianuros y sulfocianuros debera ser
conocido, pues en el proceso de cloracin se forma al cloruro de ciangeno (CNCl), el
cual es muy txico.
2) Control de contaminacin: En programas de control de contaminacin de los cuerpos
de agua superficiales por residuos industriales, la determinacin del cianuro puede ser,
en algunos casos (como es el de los que estn sealados que lo pueden contener), de
carcter indispensable, pues el cianuro es muy txico para ciertos organismos del
ambiente acutico, como por ejemplo, los peces, los cuales son ya sensibles a
concentraciones de 0,1 mg/L

219
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en sus Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1971, ha establecido como lmite tentativo para los cianuros expresados como CN
-
,
0,05 mg/L .
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1A.- Acondicionadas con un desinfectante: Para estas clases de aguas
se ha establecido para los cianuros, como nivel deseable ms alto, ausentes, y como
nivel permisible mximo, 0,05 mg/L.
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Han sido
establecido los mismos criterios que para la Sub clase 1 A.

SULFUROS.-
A) Concepto: El in sulfuro se encuentra en muchas aguas de pozos y algunas veces
en aguas superficiales, como consecuencias de descargas de residuos domsticos y/o
industriales (de fbricas de papel, de teneras, refineras de petrleo, plantas qumicas,
etc.), o de la descomposicin bacteriana de materia orgnica en condiciones
anaerbicas (por ejemplo, en el fondo anxico de los cuerpos de agua), o tambin por
reduccin de los sulfatos por accin de bacterias sulforreductoras, las cuales actan en
medios anaerbicos.

En aguas libres de slidos suspendidos existe una mezcla de H
2
S, HS
-
y S
=
, en
proporciones que dependen del pH; a medida que disminuye el pH, la concentracin de
S
=
ms pequea. Si la muestra no est clara, pueden tambin estar presentes sulfuros
metlicos.

B) Determinacin de sulfuros: La determinacin de los sulfuros debe efectuarse
inmediatamente despus de recolectar la muestra, a menos que la muestra sea
preservada hasta por 24 horas, mediante el agregado de acetato de zinc en medio
alcalino, lo que origina un precipitado constituido por una mezcla de sulfuro e hidrxido
de zinc, el cual al sedimentarse da lugar a que el sulfuro se reduzca a un volumen ms
pequeo. Tal precipitado es luego utilizado para la determinacin del sulfuro total.

220
El sulfuro total incluye el H
2
S y el HS
-
, as como los sulfuro metlicos solubles en
medio cido que estn presentes en la materia en suspensin. El in S
=
no se
encuentra presente en cantidades significantes a valores de pH inferiores a 13. Los
sulfuros insolubles en medio cido (de los cuales el SCu es el ms comn), no se
determinan por los mtodos aplicados a la determinacin de los sulfuros totales.

El sulfuro disuelto es aquel que permanece remanente, despus de que los
slidos suspendidos han sido eliminados por floculacin y sedimentacin, despus de
agregar a la muestra AlCl
3
en solucin y alcalinizar con solucin de NaOH.

Para la determinacin de los sulfuros total y disuelto, existen dos mtodos
recomendados como mtodos estndar, uno volumtrico y el otro colorimtrico. El H
2
S
no ionizado, por su parte, se determina a partir de la concentracin del sulfuro soluble y
del valor del pH de la muestra, para lo cual existe un factor que debe ser multiplicado
por tal concentracin, para encontrar la de H
2
S.

Mtodo volumtrico.-
Sulfuro total: Este mtodo consiste en hacer pasar CO
2
o algn gas inerte a travs de
la muestra acidulada con H
2
SO
4
, el H
2
S

as formado es expulsado de la muestra,
arrastrado y pasado a travs de una solucin de acetato de zinc, la cual fija el H
2
S,
debido a la formacin de ZnS insoluble. Luego la suspensin de ZnS es acidulada con
HCl, seguida de un volumen conocido de una solucin valorada de I
2
(KI + I
2
), de
manera que quede un exceso de ste, titilndose luego el exceso de I
2
con solucin
valorada de tiosulfato de sodio, pudindose calcular as la concentracin total de
sulfuros existentes en la muestra inicial, a partir de la cantidad de I
2
agregado y el que
qued en exceso. Las reacciones que tienen lugar durante todo el proceso son las
siguientes:
S
-2
+ H
2
SO
4
SO
4
-2
+ H
2
S
H
2
S + Zn(CH
3
COO)
2
CH
3
COOH + ZnS
ZnS + HCl Zn
+2
+ 2 Cl
-
+ H
2
S
H
2
S + I
2
2 HI + S
I
2
+ 2 Na
2
S
2
O
3
2 NaI + Na
2
S
4
O
4

221

Sulfuro disuelto: El sulfuro soluble se determina en una muestra que haya sido
clarificada, mediante agregado de AlCl
3
en solucin y alcalinizado con solucin de
NaOH, con lo cual se forma un precipitado de Al(OH)
3
, el que se deja flocular, para que
en este proceso sean arrastrados todos los slidos en suspensin (incluyendo los
sulfuros insolubles), separndose luego las muestras por decantacin o con la ayuda de
un sifn. Esta muestra es utilizada entonces para la determinacin del sulfuro soluble,
procedindose segn el mtodo volumtrico expuesto anteriormente.
Sulfuro no ionizado (H
2
S): La concentracin de H
2
S puede encontrarse a partir de la
multiplicacin de la concentracin del sulfuro total por un factor que depende del pH de
la muestra, por lo cual este debe ser determinado: En la Tabla XII pueden encontrarse
los valores de algunos factores, para los correspondientes valores de pH, para la
temperatura de 25 C:



Tabla XII.- Factores para el Sulfuro no ionizado
pH Factor pH Factor pH Factor
5,0 0,98 6,8 0,44 7,7 0,091
5,4 0,95 6,9 0,39 7,8 0,073
5,8 0,89 7,0 0,33 7,9 0,059
6,0 0,83 7,1 0,29 8,0 0,048
6,2 0,76 7,2 0, 24 8,2 0,031
6,4 0,67 7,3 0,23 8,4 0,020
6,5 0,61 7,4 0,17 8,8 0,0079
6,6 0,56 7,5 0,14 9,2 0,0032
6,7 0,50 7,6 0,11 9,6 0,0013

Mtodo colorimtrico.-
Sulfuro total: El mtodo colorimtrico para la determinacin del sulfuro total se base en
que en condiciones apropiadas, se produce una reaccin entre el in sulfuro, la para
amino-dimetil-anilina y el cloruro frrico, que da origen a la formacin del azul de
222
metileno, cuya intensidad de color puede ser determinada por comparacin visual en
tubos de Nessler, en los cuales se ha formado el azul de metileno en soluciones
patrones. Antes de la comparacin del color, se debe agregar fosfato de amonio, para
eliminar el color debido a la presencia del in frrico. Algunos agentes fuertemente
reductores pueden impedir la formacin del azul de metileno, total o parcialmente (en
este caso disminuye la intensidad del color). Concentraciones muy altas del sulfuro
(varios cientos de mg/L) pueden tambin impedir la formacin del color azul, lo que se
puede evitar por dilucin. Algunas otras interferencias pueden ser eliminadas, de
acuerdo a los mtodos recomendados.
Sulfuro disuelto: El sulfuro disuelto se determina despus de haber efectuado la
clarificacin de la muestra, despus de la floculacin del Al(OH)
3
, formado con AlCL
3
+
NaOH.
Sulfuro no ionizado (H
2
S): Si la concentracin del sulfuro total es realizada mediante
el uso del mtodo colorimtrico, la determinacin del H
2
S

se lleva a cabo mediante el
conocimiento del pH de la muestra y el factor correspondiente, tal como fue indicado
anteriormente.
Seleccin del mtodo: tanto el mtodo volumtrico, como el colorimtrico, pueden ser
usados para determinar las tres formas de sulfuros presentes en aguas claras, aguas
cloacales o residuos industriales. El mtodo volumtrico es ms exacto, pero no puede
ser aplicado directamente en presencia de interferencias; adems slo puede ser
aplicado a concentraciones de sulfuros superiores a 1 mg/L. Por su parte, el mtodo
colorimtrico es ms rpido y es recomendado para concentraciones bajas de sulfuros,
como son las inferiores a 1 mg/L, pero, adems, tambin puede ser aplicado a
concentraciones de hasta 20 mg/L.

C) Aplicaciones de la determinacin de los sulfuros: Tres aspectos importantes
relacionados con la determinacin de los sulfuros en aguas y lquidos residuales son:
1) Aspecto sanitario: El H
2
S es un gas soluble en agua, de olor a huevos podridos y
muy venenoso. El HS
-
tambin es txico, pero en menor grado que el H
2
S. Por estas
razones el agua para consumo humano no debe contener en solucin ni H
2
S, ni HS
-
.
2) Control de contaminacin. La presencia de H
2
S y HS
-
en un cuerpo de agua
superficial, indica la presencia de materia orgnica en descomposicin anaerbica, lo
223
cual indica que no existe suficiente oxgeno disuelto en el agua, como para que hubiese
oxidacin aerbica. Tal carencia de oxgeno, como es sabido, es perjudicial para la
biota acutica.
3) Control de corrosin: Las aguas que contienen H
2
S y HS
-
son agresivas o corrosivas
para los metales, por lo que tales agentes deben ser eliminados, lo que puede ser
logrado con aireacin o cloracin.

31.- DETERGENTES.-
A) Concepto: Los detergentes o agentes tensoactivos son un grupo de compuestos
orgnicos, que poseen la propiedad de disminuir la tensin superficial de los lquidos en
que se encuentran disueltos; en nuestro caso particular, la del agua que es la que nos
concierne.

Todo agente tensoactivo posee en su estructura molecular, un grupo polar
hidrfilo (afinidad para con el agua), lo que permite, segn la naturaleza de este grupo,
que puedan ser subdivididos en: aninicos, catinicos y no inicos.
Entre los aninicos se encuentran los alquil-sulfatos primarios (R OSO
3
Me), alquil-
sulfatos secundarios (R CH R), alquil sulfonatos (R - SO
3
Me), sulfatos de
OSO
3
Me
amidas grasas (R CO NH R OSO
3
Me), alquil aril sulfonatos ( R-- ),
SO
3
Me
amidas grasas sulfonadas (R CO NH R SO
3
Me), etc. En las frmulas, R es uno
o ms radicales lineales y Me un catin.

Entre los catinicos se encuentran los que estn constituidos fundamentalmente
por las sales de amonio cuaternario, que tienen por frmula general:
R
1 +

R
2
N X
-

R
3



224
En donde: R
1
, R
2
y R
3
representan cadenas lineales y X un halgeno o cido
cualquiera.

Los no inicos son los nicos detergentes que se obtienen a partir de la
polimerizacin de varias molculas de xido de etileno, con sustancias que tengan
hidrgenos sustituibles: por ejemplo, un alcohol reacciona sucesivamente con n
molculas de xido de etileno para formar un nuevo alcohol polioxietilnico del tipo
siguiente:
CH
2
CH
2

R OH + n O R O(CH
2
CH
2
)
n 1
CH
2
CH
2
OH

estas cadenas pueden fijarse sobre cidos grasos, alcoholes, fenoles, aminas, etc. La
mayor parte de los detergentes sintticos del comercio, estn formados principalmente,
por dos constituyentes: por una parte el detergente propiamente dicho a agente
tensoactivo, y por la otra, una mezcla de sales sdicas (fosfatos, carbonatos, sulfatos,
silicatos, perboratos, etc.).

Los detergentes son descargados en grandes cantidades en las aguas
superficiales procedentes de residuos domsticos e industriales.

B) Determinacin de detergentes: La determinacin de los detergentes puede
hacerse por volumetra, colorimetra o mediante espectroscopia infrarroja. No existe un
mtodo estndar para la determinacin de los detergentes, sino que todos son
considerados como mtodos tentativos.

Los mtodos volumtricos son exactos y rpidos, pero desafortunadamente slo
son apropiados para soluciones con un alto contenido de detergente, siendo el ptimo
entre 100 y 1.000 mg/L, por lo que no se pueden aplicar para determinaciones en aguas
de ros, lagos.

El mtodo utilizando espectrocopa infrarroja, aunque es especfico y bastante
exacto an en pequeas concentraciones del detergente , tiene como desventajas, el
225
costo relativamente elevado del equipo, adems de lo complicado y el tiempo que se
necesita en la preparacin de la muestra.

El mtodo ms utilizado por lo tanto, es el mtodo colorimtrico el cual se basa
en la reaccin de los detergentes aninicos (que son los ms comnmente usados), en
los cuales, como el BAS (alquil-benceno-sulfonato de cadena ramificada en el grupo
alquilco, por lo que no es biodegradable) y el LAS (que tambin es un alquil-benceno-
sulfonato, pero de cadena lineal por lo que es biodegradable), con el azul de metileno
para originar un compuesto de color azul, el cual es soluble en cloroformo, siendo la
intensidad del color, proporcional a la concentracin del detergente. La intensidad del
color es medida fotomtricamente, y el mtodo se puede aplicar a muestras cuya
concentracin de detergentes est comprendida entre 0,025 y 100 mg/L expresada
como ABS.

En algunos casos, los detergentes se encuentran en cantidades sumamente
pequeas, como es el caso de algunas aguas potables, provenientes de la
potabilizacin del agua de ros o lagos, en los cuales pueden haber trazas de
detergentes, que luego pasan al agua del acueducto. En este caso, el agua en cuestin
debe ser pasada por carbn activado, para concentrar el detergente, de donde es
extrado por tratamiento en caliente del carbn con un disolvente orgnico, tal como el
cloroformo. Luego se aplica la espectroscopia infrarroja para la determinacin de la
concentracin de detergente recuperada, y poder saber as con el volumen de agua
pasado por el carbn, la concentracin del detergente del agua en cuestin.

C) Aplicaciones de la determinacin de detergentes: La determinacin de los
detergentes consigue aplicaciones en relacin a los aspectos siguientes:
1) Sanitario: Aunque en concentraciones no muy bajas, los detergentes pueden ejercer
acciones sobre la piel y sobre el corazn (accin depresiva), por lo que en el caso del
agua potable, su determinacin est encaminada a controlar los lmites establecidos por
las normas de calidad impuestas por la OMS.
226
2) Control de contaminacin: En relacin al control de la contaminacin, existen varios
factores que justifican la determinacin de los detergentes, tanto en los cuerpos de
agua naturales, como en las aguas y lquidos residuales:
a) An en pequeas concentraciones, dan lugar a la formacin de espuma abundante y
voluminosa, cuya estabilidad es favorecida por la presencia de protenas; algunas
veces se dan situaciones de aspecto muy desagradable que chocan con la esttica del
ambiente acutico.
b) Los detergentes disminuyen la solubilidad y difusin del oxgeno en el agua, lo que
perjudica a la biota acutica, adems de que limita la capacidad de autopurificacin del
cuerpo de agua en cuestin.
c) Podra decirse, que aunque en pequeo grado y unos ms que otros (segn su
estructura molecular), son txicos para los diferentes organismos del ambiente acutico,
adems de que dificultan la respiracin de tales organismos, simulndose su accin a la
existencia de una condicin anxica. Por otro lado, poseen carcter sinergstico, es
decir, que refuerzan la accin de ciertas sustancias txicas.
d) Ayudan a la emulsin de los hidrocarburos que puedan haber alcanzado los cuerpos
de aguas naturales como consecuencia de derrames, etc.; esto trae como
consecuencia una disminucin de la calidad del agua, desde varios puntos de vista.
e) Los detergentes, como consecuencia de la disminucin de la tensin superficial del
agua, dificultan, en general, la sedimentacin primaria por lo que interfieren con dicha
operacin en las plantas de tratamiento de residuos lquidos.
f) Disminuyen la capacidad de accin de las bacterias, pues las recubren de una
pelcula que las asla del medio, por lo que la oxidacin de la materia orgnica por
accin de bacterias, podra verse interferida.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1.971, establece para los detergentes aninicos, como nivel permisible mximo, 1,0
mg/L
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Han sido establecidos los
mismos criterios que para el agua potable.
227
Sub-clase 1 B.- Aguas acondicionadas con el tratamiento convencional: Han sido
establecidos los mismos criterios que para el agua potable.
Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y
explotacin de moluscos consumidos en fro: Se ha establecido como nivel mximo
para los detergentes no biodegradables un valor mximo de 1 mg/L, y para los
biodegradables, el nivel mximo recomendado es de 0,2 mg/L.
Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como las pescas deportiva y comercial: Para
esta clase de agua, han sido establecidos los mismos criterios que para la clase 3.

32.- FENOLES.-
A) Concepto: Los fenoles son compuestos orgnicos en los cuales el grupo OH
-
de
los alcoholes se encuentra unido a un anillo bencnico. Adems del fenol propiamente
dicho, denominado tambin hidroxibenceno cido fnico, C
6
H
5
OH, se incluyen en este
grupo los cresoles CH
3
C
6
H
4
OH, y los difenoles, orto (pirocatequina), meta (resorcina) y
para (hidroquinona).

Los fenoles no se encuentran en las aguas naturales, sino como consecuencia
de la contaminacin por residuos industriales o mineros.

En efecto, su origen principal es el agua de lavado del gas de hulla, lignito o
turba, aguas de lavado de coqueras, destileras de alquitrn, fbricas de plstico, de
colorantes, etc. Algunas veces es posible encontrar fenoles en aguas subterrneas,
como consecuencia de la percolacin de aguas que los contengan, como las del tipo
mencionadas anteriormente, ya que los fenoles poseen la propiedad de ser persistentes
a la oxidacin qumica (en bajas concentraciones pueden ser oxidados por accin de
ciertas bacterias), pasar a travs de materiales filtrantes, y de ser poco absorbibles.

B) Determinacin de fenoles: Los mtodos estndar para la determinacin del fenol,
se basan en la reaccin de dichos compuestos con la 4-amino antipirina a pH 10,0 0,2
en presencia de ferricianuro de potasio, para dar origen a un colorante azul que sigue
la ley de Beer y cuya intensidad puede ser medida visual o fotomtricamente. El
228
desarrollo del color se efecta sobre un destilado realizado en ciertas condiciones, con
lo cual se eliminan las impurezas no voltiles que pudieran estar presentes en la
muestra. Basados en el desarrollo del color azul en el producto destilado, existen dos
variantes, en una de ellas se efecta una extraccin con cloroformo y en la otra no.

Mtodo de la extraccin con cloroformo: En este mtodo, el color azul formado
entre el fenol presente en el destilado, la 4-amino antipirina y el ferricianuro de potasio,
es extrado con cloroformo y la absorbancia se determina a 460 m. La concentracin
de los compuestos fenlicos es expresada en microgramos/L de fenol. Este mtodo
cubre las concentraciones de fenol comprendidas entre 0,0 y 1.000 microgramos/L de
fenol, con una sensibilidad de 1 microgramo/L.

Mtodo colorimtrico directo: En la implementacin de ste mtodo, el colorante azul
es mantenido en la solucin acuosa, en la cual se form, determinndose el valor de
absorbancia a 510 m, pero tambin se puede efectuar una comparacin colorimtrica
visual en tubos de Nessler. Con ste mtodo se pueden cubrir las concentraciones de
fenol en el rango entre 0,0 y 50 mg/L, con una sensibilidad de 1 mg/L.

Adems de estas dos variantes, que desarrollan el color en el destilado de la
muestra que contiene el fenol, recomendados como mtodos estndar, hay otra que
constituye un mtodo indicado como tentativo, y que consiste en practicar una
extraccin con ter de petrleo, de los fenoles presentes en la muestra acidificada,
seguida de una extraccin con solucin alcalina de los fenoles contenidos en el ter de
petrleo, y posterior desarrollo del color azul con la 4-amino antipirina y el ferricianuro
de potasio a pH 7,9 0,1. Como puede observarse, ste mtodo elimina la destilacin
necesaria en los mtodos anteriores. En este caso, la mayora de las interferencias
inorgnicas y orgnicas, quedan eliminadas con la extraccin cida practicada en la
muestra con el ter de petrleo.

Seleccin del mtodo: El mtodo de la extraccin con cloroformo es recomendado,
para muestras que contienen menos de 1 mg/L de fenol, en cambio el mtodo directo
229
es aplicable a muestras que contengan mas de 1 mg/L de fenol. El mtodo tentativo
puede ser utilizado, cuando existe premura en la obtencin de los resultados.

C) Aplicaciones de la determinacin de fenoles: En los aspectos ms importantes
relacionados con la determinacin de los fenoles, pueden mencionarse:

1) Sanitario: En algunos casos es importante conocer la concentracin de los fenoles
existentes en aguas crudas (principalmente de ros) que sern potabilizadas, pues an
cuando, en general, tales concentraciones son pequeas, adems de que los fenoles
no son txicos en esas concentraciones, en la etapa de cloracin del agua como
mtodo de desinfeccin, se forman clorofenoles, los cuales an en concentraciones de
los 0,001 mg/L, confieren al agua un gusto o sabor medicamentoso francamente
desagradable.

2) Control de contaminacin: La importancia de la determinacin de los fenoles en
programas de control de contaminacin de los cuerpos de agua, estriba en el hecho
que en concentraciones mayores de 1 mg/L, tales compuestos se consideran txicos
para los peces, y en concentraciones menores, su toxicidad se manifiesta para los
moluscos, algas, protozoos, bacterias, lo que conlleva a una disminucin del poder auto
purificador de los cuerpos de agua, en los cuales se encuentra en concentraciones
perjudiciales. Tambin existe la posibilidad de que los fenoles pueden ser acumulados
por ciertos organismos, los cuales, en caso de ser utilizados como alimento por el
hombre, la carne de tales organismos, como por ejemplo, los peces, posean un sabor
desagradable producido por la presencia de cantidades diminutas de fenoles.

3) Tratamiento de residuos industriales: Los residuos industriales que presenten fenoles
en sus componentes pueden ser tratados por medio de tratamiento biolgico, para
efectuar la degradacin microbiolgica de tales compues5tos, sin embargo, la
concentracin de ellos debe ser controlada debido a las propiedades bactericidas y
bacteriostticas de los fenoles. Tal degradacin, aunque lenta, puede ser llevada a
cabo por bacterias de la familia de las pseudomonceas.

230
D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1.971, establece para los compuestos fenlicos un nivel deseable ms alto de 0,001
mg/L expresado como fenol, y como nivel permisible mximo, 0,002 mg/L
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Se ha establecidos que
deben poseer menos de 0,002 mg/L de compuestos fenlicos, expresados como fenol.
Sub-clase 1 B.- Aguas acondicionadas con el tratamiento convencional: Se ha
establecidos que no deben contener ms de 0,002 mg/L de compuestos fenlicos.
Sub clase 1C.- Acondicionadas con un tratamiento no convencional: Se ha
establecidos que pueden contener ms de 0,002 mg/L de compuestos fenlicos.
Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y explotacin
de moluscos consumidos en crudo: Se ha establecido que deben estar ausentes.
Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como las pescas deportiva y comercial: Se
ha establecido que deben estar ausentes.

33.- PESTICIDAS.-
A) Concepto: Se denominan pesticidas todas aquellas sustancias inorgnicas u
orgnicas que se utilizan para combatir hongos, hierbas, insectos, roedores, u otros
organismos que puedan causar algn perjuicio. Segn las aplicaciones se pueden
identificar como fungicidas, herbicidas, insecticidas, etc. Los que son utilizados para
combatir insectos y roedores considerados como plagas, son tambin denominados
plaguicidas.
An cuando todava existe el uso de pesticidas, los ms importantes actualmente
son los orgnicos o sintticos, los cuales se pueden clasificar en varios grupos
atendiendo a la naturaleza qumica de los mismos. As se tienen, por ejemplo, los
hidrocarburos clorados, los diferentes policlorados, los fosforados, los compuestos de
carbamatos, etc. En cada grupo de estos existen compuestos con usos especficos
como los fungicidas, insecticidas, etc.

231
Los pesticidas pueden llegar a los cuerpos de agua por diferentes vas, como son
por ejemplo, a) Aplicacin directa al cuerpo de agua para combatir insectos o ciertas
plantas; b) En forma de residuos arrastrados por las lluvias que caen en zonas de
actividades agrcola o pecuarias; c) Provenientes de derrames accidentales ocurridos
en los sitios de aplicacin, los que pueden ser arrastrados por las lluvias; d) Descargas
de los residuos que quedan en los equipos, cuando se procede a la limpieza de los
mismos; e) Descargas accidentales o intencionales de las plantas en las cuales se
fabrican los mismos.

B) Determinacin de pesticidas: Para la determinacin de pesticidas orgnicos se
han desarrollado tcnicas analticas aplicables a muestras provenientes de plantas,
suelos, tejidos de animales, etc. En general, stos mtodos estn limitados en
sensibilidad y especificidad, por lo que no pueden ser aplicados directamente al anlisis
de pesticidas en agua o lquidos residuales. Sin embargo, con una modificacin
adecuada, tal como una extraccin con un disolvente o adsorcin en carbn activado,
es posible aumentar la sensibilidad de los mtodos existentes y aplicarlos al anlisis de
agua. Hoy en da, adems de las tcnicas o mtodos desarrollados desde hace algn
tiempo, existe un recurso muy til que es la cromatografa de gases, la cual se ha
aplicado ampliamente al anlisis de pesticidas orgnicos.

C) Aplicaciones de la determinacin de pesticidas: Dos factores que justifican la
determinacin de los pesticidas en aguas potabilizables y en cuerpos de agua naturales,
se derivan del hecho de que adems de que su uso hoy en da est muy generalizado
(en actividades agropecuarias y otras), son sustancias sumamente txicas. En lo que
respecta a los pesticidas clorados, ellos son insolubles en el agua, pero se disuelven
fcilmente en las grasas, por lo que es posible el almacenamiento en las grasas del
cuerpo animal y humano, as como en los rganos ricos en lpidos (cerebro, hgado,
msculos del corazn). Por su parte los pesticidas fosforados y a base de carbamatos
actan como inhibidores de la colinesterasa sangunea, una enzima que es necesaria
en la transmisin del impulso nervioso parasimptico.

232
De tales consideraciones, se deduce la importancia que tiene la determinacin de
pesticidas, tanto desde el punto de vista sanitario, como en programas de control de
contaminacin de los cuerpos de agua.
1) Aspecto sanitario: La determinacin de los pesticidas en el agua potable o
potabilizable est encaminada al establecimiento de la calidad del agua en cuestin, en
cuanto a la concentracin de pesticidas, tomando como base las normas establecidas
para los diferentes pesticidas.
2) Control de contaminacin: La determinacin de pesticidas es obligante en el control
de la contaminacin de los cuerpos de agua, situados en zonas de intensa actividad
agrcola y pecuaria. En este caso, es importante considerar, no slo la accin letal que
pueden ejercer tales compuestos sobre los organismos del ambiente acutico, sino en
el hecho de que ellos pueden tambin ser absorbidos y acumulados en los tejidos de
ciertos organismos utilizados por el hombre, alcanzando a ste en forma indirecta.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: Debido a la gran variedad de pesticidas existentes actualmente en el
mercado, as como la alta toxicidad de todos ellos, se han establecido normas para la
mayora de pesticidas de uso comn. A continuacin se mencionan algunas de las que
se incluyen en El Reglamento General de Pesticidas, emitido por la Direccin de
Malariologa y Saneamiento Ambiental, perteneciente al Ministerio de Sanidad y
Asistencia Social de Venezuela.


Pesticida
Nivel mximo
permitido en mg/L
Aldrn 0,008
Clordano 0,008
DDT 0,05
Dieldrin 0,008
Endrn 0,0015
Heptacloro 0,01
Heptacloro epxido 0,01
Lindano 0,05
Hetoxicloro 0,25
Toxafeno 0,05

233
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario:
Sub-clase 1 A.- Acondicionadas con un desinfectante: Aqu se incluyen los criterios
establecidos para los mismos pesticidas indicados para el agua potable:


Pesticida Nivel deseable ms alto Nivel permisible mximo
Aldrn Ausente 0,017
Clordano Ausente 0,003
DDT Ausente 0,042
Dieldrin Ausente 0,017
Endrn Ausente 0,001
Heptacloro Ausente 0,018
Heptacloro epxido Ausente 0,018
Lindano Ausente 0,056
Hetoxicloro Ausente 0,035
Toxafeno Ausente 0,005


Sub-clase 1 B.- Aguas acondicionadas con el tratamiento convencional: Para esta
sub clase, se han sido establecidos los mismos criterios que para la sub clase 1 A.

Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como las pescas deportiva y comercial: Para
esta clase de aguas, la Direccin de Malariologa y saneamiento Ambiental,
perteneciente al Ministerio de Sanidad y Asistencia Social de Venezuela, ha establecido
los siguientes valores para pesticidas en agua dulce en donde exista fauna acutica
como fuente de alimentacin.




234
Pesticida Niveles mximos
permisibles en mg/L
Aldrn 0,005
Clordano 0,005
DDT 0,025
Dieldrin 0,005
Endrn 0,001
Heptacloro 0,008
Heptacloro epxido 0,008
Lindano 0,025
Hetoxicloro 0,15
Toxafeno 0,025

34.- ACEITES Y GRASAS.-
A) Concepto: El trmino aceites representa una gran variedad de sustancias,
entre las cuales estn incluidos los hidrocarburos de origen mineral, desde los de bajo
hasta alto peso molecular que cubren el rango que comienza por la gasolina, sigue con
los combustibles pesados y termina con los aceites lubricantes. Adems, tambin se
incluyen todos los glicridos de origen animal y vegetal que son lquidos a temperatura
ordinaria.

El trmino grasas se aplica en cambio a una amplia variedad de sustancias
orgnicas, que son extrables de una solucin o suspensin acuosa por medio de
hexano.
Las sustancias que estn presentes en aguas residuales domsticas y que son
clasificadas como grasas, comprenden, principalmente, aceites, grasas, ceras y cidos
grasos. Los residuos industriales pueden contener esteres simples, y, posiblemente
algunos otros compuestos de la misma naturaleza.

Los aceites y grasas pueden estar presentes en las aguas de los cuerpos de
agua superficiales, bien en forma de nata sobrenadante o bajo la forma de una
emulsin; en el caso de los hidrocarburos ms livianos, puede existir en solucin una
235
pequea cantidad de ellos. La mayora de los hidrocarburos y grasas pesadas son
insolubles en agua, pero pueden ser emulsificados o saponificados por detergentes,
lcalis u otros productos qumicos.

Los aceites y grasas pueden llegar hasta los cuerpos de agua, provenientes de
las descargas de residuos domsticos e industriales, como consecuencia del vertido
directo o indirecto (a travs de las cloacas) de las aguas de lavado en garajes,
estaciones de gasolina, provenientes de los motores de las embarcaciones, arrastrados
por las lluvias en sitios donde ha habido derrames, como consecuencia de las
descargas directas de pozos petroleros, fugas de tuberas y banqueros en mal estado,
derrames durante las operaciones de carga y descarga en los puertos o por accidentes
sufridos por banqueros. Algunos provienen tambin de la descomposicin de las algas
u otras formas superiores de la vida acutica.

B) Determinacin de aceites y grasas:
a) En aguas blancas: La determinacin de aceites y grasas en aguas blancas
relativamente no contaminadas, no es una determinacin de rutina, por lo que es
efectuada slo ocasionalmente, con excepcin de casos especiales en los cuales haya
ocurrido una contaminacin accidental. La seleccin del mtodo de la determinacin
depende de la volatilidad de los contaminantes.

Los aceites y/o grasas disueltos o emulsionados pueden ser extrados del agua,
por contacto ntimo con diferentes disolventes. Luego se procede a la evaporacin del
disolvente, haciendo uso de un sistema de destilacin. Es conveniente sealar que los
disolventes poseen una capacidad variable de disolver, no solamente los aceites y
grasas, sino otras sustancias orgnicas, inclusive. En realidad no se conoce ningn
disolvente capaz de disolver selectivamente slo los aceites y las grasas. En la prctica
se usa, generalmente, ter de petrleo, por lo que el calentamiento durante la
destilacin debe efectuarse en bao Mara o en manta elctrica. El recipiente en el que
se hizo la destilacin, el cual debi ser tardado previamente, se somete finalmente a
calentamiento en bao Mara o de vapor, hasta lograr la sequedad del residuo; luego
por diferencia de peso, se calcula la cantidad de materia extrada del agua, la cual es
236
expresada como mg/L de aceites y/o grasas. En esta determinacin no se incluyen los
compuestos ms voltiles, que son los que poseen un punto de ebullicin bajo (alta
presin de vapor a 70 C), ya que se pierden durante el proceso de destilacin, y los
que pueden ser determinados por procedimientos especiales.

Los aceites y/o grasas que estn saponificados, tienden a permanecer bajo la
forma de emulsin, pero esta puede ser destruida mediante el agregado de H
2
SO
4

diluido hasta llevar la muestra a pH 1, aproximadamente, o de NaCl, antes de efectuar
la extraccin con el disolvente.

b) En aguas residuales: Cuando se trata de aguas superficiales apreciablemente
contaminadas, o de aguas residuales domsticas o industriales, es necesario la
implementacin de un mtodo diferente al utilizado en aguas claras poco contaminadas.
En este caso el disolvente que recomienda el mtodo estndar es el hexano normal.
Puesto que los cidos grasos, se encuentran en su mayora precipitados bajo la forma
de jabones de calcio y de magnesio, y como tales son insolubles en el hexano, las
muestras son acidificadas hasta un pH aproximadote 1,0 con HCl, con el fin de liberar
los cidos grasos que pudieran estar formando jabones. Luego estos cidos grasos y
las grasas slidas o viscosas son separadas de la muestra lquida por filtracin, puesto
que todos ellos son relativamente insolubles en agua. La filtracin es considerada como
una tcnica aceptable, dado que ella permite una separacin efectiva de los materiales
designados, generalmente como aceites y grasas, de aquellos otros de bajo peso
molecular y de los solubles, los cuales pasarn sin consecuencia alguna en el filtrado.
El material remanente en el filtro es sometido a desecado, luego a un proceso de
extraccin con el hexano, en un extractor de Soxhlet durante 4 horas. El hexano es
posteriormente separado por evaporacin o destilacin a 85 C en bao de Mara o de
vapor. El residuo es desecado, finalmente, a 103 C, y el contenido de aceites y/o
grasa en la muestra es expresado en mg/L. Este mtodo es completamente emprico,
por lo que para la reproducibilidad de resultados es necesario seguir la tcnica
recomendada con todos sus detalles.

237
Existe adems, otro mtodo recomendado como mtodo tentativo, cuyo principio
es el mismo del mtodo anterior (extraccin en un extractor Soxhlet), pero con la
diferencia de que el contacto con el disolvente (hexano) y los aceites y/o grasas que
puedan estar presentes en la muestra, es forzado mecnicamente mediante agitacin
con un agitador de vidrio.

c) Determinacin especfica de los aceites minerales: Los aceites y grasas
estn formados principalmente por hidrocarburos provenientes del petrleo y por
materia lipdica (lipoides) proveniente de la preparacin y desperdicios de los alimentos
originados en las actividades culinarias. El conocimiento del porcentaje de cada uno de
estos componentes en el contenido total de aceites y grasas, minimiza la dificultad de la
determinacin de estos materiales, adems de que simplifica la correccin de
problemas causados por ellos en el proceso de las plantas de tratamiento de aguas
cloacales, as como en el control de la contaminacin de los cuerpos de agua.

El mtodo para la determinacin especfica de los aceites minerales se
fundamenta en la propiedad que posee la alumina activada (Al
2
O
3
) de adsorber los
compuestos o materiales polares. Es por ello que si una solucin de aceites y grasas
en hexano normal, es pasada a travs de una columna preparada con alumina activada,
los cidos grasos, por ejemplo, sern absorbidos por la alumina debido a la polaridad
de sus molculas, pero los hidrocarburos no lo sern. Luego si se pasa el disolvente
puro por la columna, ste eluir todos los compuestos no polares, quedando en la
columna todos los cidos grasos y steres.

La determinacin del contenido de hidrocarburos presentes en la solucin
obtenida mediante el paso de hexano puro a travs de la columna, permite la aplicacin
de la siguiente frmula para la determinacin de la materia lipdica:
% de lipoides = % de aceites y grasas - % de hidrocarburos

C) Aplicaciones de la determinacin de aceites y grasas: Dos aspectos
importantes relacionados con la determinacin de aceites y grasas son:
238
1) Sanitario: Aunque los aceites (en este caso los hidrocarburos) y las grasas no son
muy txicos, le comunican al agua propiedades organolpticas (olor y sabor)
indeseables, adems de que pueden llegar a producir dermatosis. Existen, sin embargo,
algunos hidrocarburos como son el 3-4 benzopireno y sus homlogos, los cuales se
producen en las combustiones que tienen propiedades cancergenas comprobadas,
por lo que no deberan estar presentes en el agua para verificar el acatamiento a las
normas establecidas para el agua potable.
2) Control de contaminacin: Tanto los aceites como las grasas, emulsionados en
alguna forma en el agua, disminuyen la aireacin de los cuerpos de agua, pues
controlan la difusin del oxgeno a travs de las masas de agua. Particularmente los
aceites minerales (petrleo y sus derivados) recubren los cuerpos de los organismos del
ambiente acutico principalmente de los peces y aves acuticas, desmejoran el sabor
de la carne del pescado, sus componentes son txicos, por lo que matan las algas y
organismos planctnicos que constituyen la fuente de alimentacin de la poblacin
acutica. Por otro lado, la sedimentacin de los aceites pesados, pude dar lugar al
recubrimiento de grandes reas, destruyendo moluscos y organismos bentnicos e
interferir con las reas de desove.

Ha sido demostrado que la mayor toxicidad del petrleo ocurre cuando se
encuentra emulsionado con el agua por efecto de la agitacin. As, se ha comprobado
que en tales condiciones, concentraciones de 0.3 mg/L de petrleo crudo, son
extremadamente txicos para peces de agua dulce. Tal conjunto de efectos,
mencionados anteriormente, ameritan la determinacin de los aceites y grasas en los
cuerpos de agua naturales.

D) Criterios de control para los diferentes tipos de aguas:
Agua potable: La OMS en las Normas Internacionales para el Agua Potable, edicin
1.971, establece como nivel deseable ms alto para los aceites minerales, 0,01 mg/L, y
como nivel permisible mximo para esta misma naturaleza de compuestos, 0,3 mg/L
Clase 1.- Aguas destinadas para uso domiciliario, urbano e industrial primario
Sub-clase 1B.- Acondicionadas con el tratamiento convencional: Se han sido
establecido los mismos criterios que para el agua potable.
239
Clase 3.- Aguas martimas o de medios costeros, destinadas para la cra y
explotacin de moluscos consumidos en crudo: Para estas clases de aguas se ha
establecido que los residuos de petrleo deben estar ausentes.
Clase 4.- Aguas destinadas para balnearios, deportes acuticos, y, en general,
para el contacto humano directo, as como las pescas deportiva y comercial: Para
estas clases de aguas se ha establecido igualmente que los residuos de petrleo deben
estar ausentes.
Clase 6.- Aguas destinadas para el trnsito y atracada de embarcaciones
comerciales, y para la generacin de energa hidroelctrica: Para estas clases de
aguas ha sido establecido el criterio de que los aceites y/O grasas deben estar
ausentes.
Clase 7.- Aguas destinadas para el transporte, dispersin y desdoblamiento de
los contaminantes, sin interferencias con el medio ambiente adyacente: Para
estas aguas se ha establecido que los aceites y/o grasas no deben ser visibles.

35.- ACIDOS VOLATILES.-
A) Concepto: Se denomina cidos voltiles, aquellos cidos formados durante la
degradacin anaerbica de carbohidratos, protenas y lpidos, los cuales poseen pesos
moleculares bajos, por lo que destilan a la presin normal. Entre estos cidos se
pueden mencionar algunos de cadena carbonada corta, tales como el actico, el
propinico y el butrico, as como otros de cadena algo ms extensa, como son el
valrico, el iso-valrico y el coprinico, formndose estos ltimos en menor proporcin.
De estos cidos el actico es el que se forma en mayor proporcin, pues aparece como
producto intermedio en la descomposicin anaerbica de la mayora de la materia
orgnica. Al cido actico le sigue en importancia, en cuanto a la proporcin en que se
forma, el cido propinico, ambos cidos son degradados finalmente hasta conversin
en metano

B) Determinacin de cidos voltiles: El mtodo recomendado actualmente para la
determinacin de los cidos voltiles, no es considerado como un mtodo estndar,
sino que est todava en la categora de tentativo. Tal mtodo est basado en la
cromatografa de particin en columna, como tcnica de separacin, la cual reemplaz
240
a la tcnica que introduca una serie de inexactitudes derivadas de la eficiencia baja y
variable en la recuperacin de los cidos voltiles presentes en la muestra, adems del
tiempo relativamente largo para su ejecucin.

En el mtodo cromatogrfico, se pasa la muestra acuosa acidificada, a travs de
una columna formada por un material granulado inerte, con lo cual son absorbidos los
cidos orgnicos presentes en la muestra (voltiles en su gran mayora): luego se pasa
a travs de la columna, un disolvente orgnico, el cual extraer los cidos orgnicos de
la muestra acuosa. En ste mtodo se usa cido silcico como material absorbente, la
muestra acuosa acidificada como la fase estacionaria, y una solucin de butanol normal
en cloroformo, como la fase mvil, la cual obliga a los cidos orgnicos a desplazarse a
travs de la columna, logrndose una recuperacin de un 95 % o hasta ms de dichos
cidos. Finalmente se realiza una titulacin de los cidos orgnicos extrados, utilizando
NaOH 0,02 normal disuelto en metanol absoluto y en presencia de fenolftalena como
indicador. En la realizacin del proceso de titulacin, se deben tomar precauciones para
evitar la influencia del CO
2
del aire. Este mtodo es confiable y rpido, pues requiere
solamente unos 10 minutos para su ejecucin, por lo que puede ser utilizado como
mtodo de rutina en los anlisis de control. El contenido de cidos voltiles
presentes en las muestras, es expresado como mg/L de cido actico

C) Aplicaciones de la determinacin de cidos voltiles: La determinacin de los
cidos voltiles consigue aplicacin como mtodo de rutina, en el conteo de las plantas
de tratamiento anaerbico de los lquidos residuales que contienen materia orgnica
biodegradable. Tal determinaciones particularmente importante en el control de
aquellas plantas que operan a su mxima capacidad (o cerca de ella) segn el diseo.
241
CAPITULO VIII
DETERMINACION DE LOS PARAMETROS TOXICOLOGICOS

Principios de toxicologa. Determinacin de txicos especficos. Determinacin de
txicos inespecficos. Uso del bioensayo de toxicidad para la determinacin de la
Tolerancia Lmite Media (TLm).

La determinacin de los parmetros toxicolgicos, involucra la identificacin y
evaluacin cuantitativa de un determinado agente de toxicidad comprobada,
generalmente para el hombre y animales, o la comprobacin de la existencia de txicos
sin conocerse su naturaleza; en el primer caso se habla de txico o txicos especficos,
y en el segundo de txicos inespecficos, pues no se efecta ninguna clase de
identificacin.

Tal determinacin puede efectuarse, tanto en aguas naturales que sern
potabilizadas, como en aguas contaminadas o en residuos industriales, siendo stos
ltimos los sometidos ms comnmente a la determinacin de txicos, y de stos,
generalmente a los inespecficos, mediante el empleo de la tcnica conocida como
bioensayo de toxicidad en el cual se utilizan, generalmente, organismos del ambiente
acutico, y particularmente los peces por facilitar su uso la obtencin de los resultados.

En la interpretacin de los resultados de las determinaciones de los txicos, tanto
especficos como inespecficos, es conveniente que se conozcan ciertos principios y
conceptos bsicos de toxicologa, de los cuales algunos sern expuestos a
continuacin.

1.- PRINCIPIOS DE TOXICOLOGIA.-
A) Introduccin: La toxicologa es la rama de la ciencia que comprende el estudio de la
naturaleza, propiedades, efectos y deteccin de las sustancias qumicas, conocidas con
el nombre de txicos o venenos. Cualquier sustancia qumica que produzca un efecto
daino, es conocido con el nombre de txico o veneno. Sin embargo, el trmino
242
veneno o txico es un trmino relativo, puesto que cualquier sustancia puede ejercer
una accin txica, si un animal es expuesto a ella bajo determinadas condiciones.
B) Tipos de intoxicacin: La clasificacin de los tipos de intoxicacin est basada en
la velocidad de aparicin de los primeros sntomas, la duracin de los mismos y la
velocidad de asimilacin de la sustancia txica. Basados en este sistema de
clasificacin, se pueden distinguir tres tipos de intoxicacin, cuyas caractersticas se
resumen a continuacin:
1) Intoxicacin aguda: que tiene lugar cuando la absorcin del txico es rpida y
cuando la exposicin al mismo es repentina o severa. Este tipo de intoxicacin
generalmente ocurre con una sola exposicin al agente txico. Los sntomas por lo
regular aparecen rpidamente y bien la muerte o supervivencia ocurren en un perodo
corto de tiempo.
2) Intoxicacin subaguda: la cual comnmente difiere de la intoxicacin aguda,
nicamente en que la exposicin repentina a la accin del txico se produce en forma
de dosis repetidas.
3) Intoxicacin crnica: es el tipo en la cual se produce la exposicin en forma
repetida o continua durante un largo perodo de tiempo, a una sustancia txica la cual
posee la tendencia de acumularse en el organismo del ente expuesto.

C) Accin general de los txicos:
1) Accin local: mediante irritacin del tejido del animal que est en contacto directo
con el txico la accin puede ser severa y originar la destruccin del tejido en cuestin.
Ejemplos de sustancias que pueden producir este tipo de accin, son los cidos
inorgnicos o minerales y los hidrxidos de los metales alcalinos lcalis custicos.
2) Accin sistmica: que se produce cuando el txico pasa al torrente sanguneo y es
transportado luego a los tejidos en los cuales se produce la accin daina. Sin embargo,
todava en la actualidad muy poco es conocido acerca de los mecanismos mediante los
cuales se produce el dao celular, aunque algunos son conocidos, como son los
expuestos a continuacin:
a) Interferencia con los sistemas enzimticos, el cual es el mecanismo ms corriente
encontrado en la accin de los txicos o venenos.
243
b) Interferencia con el transporte de oxgeno extracelular, que es el modo de accin del
gas txico denominado monxido de carbono.

D) Intensidad de la accin txica: En general, la intensidad de la accin de un txico
depende de la concentracin del ingrediente activo que alcanza el sitio de la accin, la
cual depende de la concentracin de la sustancia que alcanza el sitio de la accin, la
cual depende as mismo de las velocidades de absorcin, destoxificacin y excrecin.
Algunos conceptos importantes para seguir la accin de un txico son los siguientes:
1) La destoxificacin es el resultado de la degradacin qumica del txico, o la
interaccin con algunos constituyentes de los tejidos para originar un producto no txico.
Qumicamente, esto se lleva a cabo por medio de procesos, tales como la oxidacin,
reduccin, acetilacin, sulfacin, mutilacin, desaminacin, hidrlisis, desalquilacin o
hidroxilacin.
2) El metabolismo de un txico incluye todas las alteraciones qumicas que un txico
sufre en el cuerpo. Estos cambios o alteraciones, pueden incrementar o disminuir la
accin txica.
3) La excrecin del txico se realiza por la eliminacin de la sustancia a travs de las
branquias o pulmones, de la piel o los riones.

E) Asimilacin y eliminacin de las sustancia txicas:.
1) La velocidad a la cual las sustancias txicas son asimiladas por el cuerpo de los
animales, est gobernada por las mismas circunstancias fsicas o qumicas que regulan
la asimilacin de cualquier sustancia. Los diferentes mtodos mediante los cuales una
sustancia es incorporada al cuerpo de un animal son los siguientes:
a) Adsorcin: que es un mecanismo que puede tener lugar tanto en organismos vivos
como muertos. La sustancia txica se adhiere simplemente a la superficie del animal y
puede originar algn efecto por su sola presencia.
b) Absorcin: proceso en el cual ciertas sustancias pasan a travs de la membrana de
las clulas animales: El tipo de membrana y la naturaleza qumica de la sustancia txica
determina que ser y que no ser absorbido por la clula. Los cuetro tipos comunes de
membrana son:
244
1.- Material lipdico en una red de protena, la cual permite el paso de sustancias
neutras de peso molecular y dimetro similares, pero que impide el paso de iones.
2.- Membranas que permiten el paso de cationes.
3.- Membranas que concentran sal contra un gradiente.
4.- Membranas que permiten la difusin a travs de poros.
c) Ingestin: en el cual la sustancia txica es incorporada con los alimentos o con el
agua. Este mecanismo juega un papel muy importante en la concentracin de
materiales txicos a travs de la cadena de alimentos.
d) Inhalacin: que consiste en la incorporacin de sustancias bien en la forma de gas o
en la de partculas de polvo.
2) la velocidad a la cual las sustancias son eliminadas de los cuerpos de los animales
depende de muchos factores, tales como, que la sustancia sea necesaria para la vida o
similar a una sustancia que lo es; del sitio donde se localice el cuerpo; de la
concentracin en la que la sustancia se encuentre; etc.

F) Accin txica de metales, cidos y bases sobre animales acuticos: La
toxicidad de estos materiales sobre los animales acuticos, puede ser resumida,
considerando las revisiones de Doudoroff y Katz, quienes hicieron investigaciones
sobre el particular en la dcada de 1950 a 1960 y las cuales pueden ser expuestas en
la forma siguiente:
1) Todos los cationes pueden ser aparentemente txicos a los peces, an en soluciones
diluidas (menos de 0,05 M) y fisiolgicamente no balanceadas de sales de un solo
metal. El calcio, por ejemplo, en concentraciones que se encuentran en las aguas
dulces naturales, contrarresta marcadamente la toxicidad de los iones sodio, magnesio
y potasio, y al menos algo de los metales muy txicos tales como plomo, zinc y cobre.
2) Algunos de los metales altamente txicos, como por ejemplo, zinc y cobre, son
fuertemente sinergticos.
3) La accin daina de las sales de algunos metales, segn se cree, puede ser interna
o intercelular, pero las sales de los metales pesados altamente txicos, parecen ejercer
una accin principalmente externa. Se cree que la accin txica de estos metales, se
debe a la precipitacin o coagulacin de moco en las superficies de las branquias, lo
cual interfiere con el proceso respiratorio que se efecta en ellas, La letalidad de las
245
soluciones balanceadas de sales, puede referirse ms bien, a la alta presin osmtica
de las mismas, antes que a la toxicidad especfica de algn in en particular.
4) La letalidad de las soluciones de sales de algunos metales para los peces est
marcadamente influenciada por la temperatura, la concentracin de oxgeno disuelto y
el volumen de las soluciones experimentales en las cuales estn colocados los peces
que son objeto del estudio.
5) Las descargas de residuos industriales con contenido metlico son comnmente
mezclas complejas y ellas son descargadas en aguas de variado contenido mineral y de
diversos valores de pH. Por lo tanto, la concentracin no letal de los metales
individuales, la cual algunas veces ha sido prescrita, no puede obviamente, ser aplicada
uniformemente a todas las aguas receptoras de las descargas en cuestin.
6) Los iones de sodio, calcio, estroncio y magnesio estn sealados ciertamente entre
los cationes metlicos menos dainos para los peces. Ellos pueden, por lo tanto, ser
clasificados junto con los moderadamente txicos como con los iones de potasio, litio,
bario, manganeso (divalente) y cobalto (monovalente), los cuales son considerados
como cationes metlicos de relativamente baja toxicidad para los peces.
7) La plata, mercurio, cobre, plomo, cadmio, zinc, nquel, cromo (trivalente), quizs
tambin estao y hierro, as como los menos importantes metales raros, tales como oro,
cerio, platino, torio y paladio, pueden ser catalogados como los metales de alta
toxicidad para los peces.
8) Las sales cpricas, mercricas y de plata son extremadamente txicas. As,
soluciones que contengan de 0,02 a 0,004 ppm de estos metales demostraron un
efecto daino sobre peces de agua dulce, bajo ciertas condiciones. El zinc, cadmio,
plomo y aluminio, aparentemente no presentan una toxicidad alta.
9) El nquel y el cromo no han sido reportados como demostrablemente txicos, en
cualquier agua, si ellos se encuentran en concentraciones muy inferiores a 1 ppm
comparando los datos encontrados en la literatura, no se consigui una marcada
diferencia entre la toxicidad del nquel y la del cobalto y el manganeso.
10) El cromo hexavalente , en soluciones de cromato y dicromatos, no es
evidentemente tan txico como el cromo trivalente cuando este se encuentra en
soluciones simples desales crmicas.
246
11) El contenido de hierro en ciertos tipos de agua, ha sido reportado como perjudicial
para los peces, en concentraciones tan bajas como de 0,1 a 1 ppm. Sin embargo, no se
ha encontrado suficiente evidencia de la toxicidad de tales cantidades de hierro en
soluciones de sales ferrosas y frricas, con valores tolerables de pH.
12) La accin txica de los cidos y lcalis fuertes es atribuida a la modificacin de los
valores del pH por arriba o por debajo de cierto nivel. El efecto txico ha sido atribuido,
principalmente, al dao ocasionado sobre los tejidos, a la formacin de una secrecin
viscosa sobre las branquias y a la prdida de lquidos del cuerpo. Aparentemente,
manteniendo las otras condiciones favorables, los valores de pH comprendidos en el
rango de 5,0 a 9,0 no son letales para la mayora de los peces completamente
desarrollados.
13) La toxicidad de los cidos y bases dbilmente disociados, se cree que es debido al
efecto fisiolgico del cido o de la base disociado.

2.- DETERMINACIN DE TOXICOS ESPECIFICOS.
La determinacin de txicos especficos, bien para el hombre, los animales o los
vegetales, se basa en la determinacin de un in o agente en particular para el cual
exista un determinado inters por conocerse sus propiedades txicas, y al cual se le
practica una determinacin cuantitativa, haciendo uso de algunas de las tcnicas del
anlisis qumico recomendadas para tal fin. La determinacin de algn txico en
particular, se efecta muchas veces, por conocerse la existencia de una fuente que lo
est produciendo como residuo, como puede ser el caso del residuo lquido de una
determinada industria, para lo cual es conocido cada uno de los materiales que
intervienen en los diferentes procesos que en ella se realizan. En otros casos, la
determinacin se efecta para averiguar la existencia del txico en cuestin, en un
cuerpo de agua, en un residuo en particular, etc.

Adems del anlisis qumico para la determinacin de un determinado txico,
tambin es posible efectuar una determinacin cualitativa de un txico especfico o de
un determinado grupo o clase de txicos. Tal determinacin cualitativa puede ser
realizada haciendo uso de la observacin del efecto que produce el o una clase de
txicos en una especie biolgica de fcil estudio, como es el caso de los peces. As por
247
ejemplo, el examen postmorten de los peces, o de los sntomas que presentan antes de
morir en el cuerpo de agua en donde viven o estn, permiten en ciertos casos
reconocer la causa de la mortalidad. Algunos ejemplos de esta aplicacin, son los
siguientes:
SINTOMAS POSIBLE CAUSA
Respiracin entrecortada o bsqueda de aire
cerca de la superficie
Baja concentracin de O
2
disuelto.
Txicos que afectan las branquias o la
sangre, como los metales pesados, el
cianuro, la rotenona
Convulsiones y prdida del equilibrio Desorden del sistema nervioso central.
Pesticidas. Parsitos.
Despus de muertos, presentan las escamas
curvadas. La aleta pectoral rgida, antes de
morir
Pesticidas fosforados orgnicos.
Ojos turbios. Bajo pH. Toxicidad crnica por cadmio.
Coagulacin de moco sobre la superficie de
las branquias, movimientos lentos.
Toxicidad aguda de metales pesados
Manchas blancas de moco en los lados del
pez.
Zinc
Cese del movimiento. Solventes orgnicos.
Hemorragias. Metales, roterona.

3.- DETERMINACION DE TOXICOS INESPECIFICOS.-
La determinacin de los txicos inespecficos presentes en aguas contaminadas
o en residuos industriales, significa detectar la presencia en ellos, de sustancias que
posean un carcter txico para los organismos del ambiente acutico. Los
procedimientos que se utilizan, designados como bioensayos o ensayos de toxicidad,
proveen una manera de determinar la toxicidad aguda del los posibles agentes
txicos, para un determinado organismo o especie biolgica, siendo generalmente los
peces los ms utilizados en tales bioensayos, tal vez por ser los organismos de ms
fcil adquisicin y los que permiten obtener ms fcilmente los resultados de los
bioensayos.
248
4.- BIOENSAYO DE TOXICIDAD PARA LA DETRMINACION DE TOXICOS
INESPECIFICOS.-
A) Introduccin: La metodologa que ser descrita aqu para la realizacin del
bioensayo de toxicidad, est dirigida a la evaluacin de residuos txicos y otros
contaminantes que puedan estar presentes en el agua, para los peces. Tales ensayos
prcticos pueden ser utilizados para determinar si un residuo en particular, o uno de sus
componentes es apreciablemente txico, y si lo es, su grado de toxicidad. Ellos sirven
tambin como base para juzgar, si un determinado residuo puede o no ser descargado
a un cuerpo de agua natural con un valor de gasto dado, sin causar dao directo a los
peces y otros organismos del ambiente acutico que lo recibe.

La importancia de tales ensayos biolgicos para evaluar la calidad de los
residuos, en unin del control del tratamiento y disposicin de los mismos, se
incrementa cada da ms.

A continuacin se analizarn algunas consideraciones de importancia
relacionadas con la justificacin de la realizacin de los ensayos de toxicidad, y adems
se incluirn algunos comentarios relacionados con la metodologa del bioensayo, antes
de la exposicin detallada del bioensayo propiamente dicho.
1) El anlisis qumico de los residuos industriales, por muy completo que este sea, por
s slo no aporta, generalmente, mucha informacin. Esto se debe a que muchos de
sus diversos componentes no pueden ser fcilmente detectados, separados y
evaluados por mtodos qumicos. Adems, el grado de toxicidad de cada una de estas
numerosas sustancias, as como la mezcla de ellas, es desconocido. La toxicidad de los
residuos puede ser influenciada grandemente, por interacciones entre sus componentes
individuales y los minerales disueltos presentes en una amplia variedad de
concentraciones, en las aguas receptoras; este fenmeno se conoce como sinrgesis,
pudindose tambin presentar un efecto contrario o antagnico.

Por otra parte, las diferentes clases de peces no son igualmente susceptibles a
las sustancias txicas, y muchas de las publicaciones que existen, estn basadas en
experimentos realizados solamente con las especies ms resistentes. De aqu se
249
concluye que la toxicidad de un residuo industrial a peces de la localidad en sus
ambientes naturales, debe ser detectada y evaluada a travs de ensayos biolgicos en
condiciones experimentales apropiadas

2) La muerte debida a deficiencias de oxgeno disuelto (OD) en aguas contaminadas,
debe ser diferenciada de la muerte debida a toxicidad. Por lo tanto, para detectar y
evaluar la toxicidad causada nicamente por el residuo, la concentracin de OD debe
ser mantenida en el nivel mnimo necesario.

3) Es esencial la existencia de una uniformidad razonable, tanto en la metodologa
experimental, como en la presentacin de los resultados. La adopcin de mtodos
uniformes ampliamente difundidos, ayudar a la acumulacin de datos comparables.
Sin embargo, la estandarizacin rgida de materiales y condiciones experimentales no
es deseable, pues ello tendera a desvirtuar el propsito de los bioensayos. La
comparacin estricta de los resultados de los bioensayos podra ser lograda
nicamente, mediante el sacrificio de sus cualidades o aplicabilidad a problemas
prcticos en sitios especficos.

4) El agua de dilucin de los residuos, as como las especies biolgicas ms apropiadas
para el propsito de cada ensayo, deberan ser seleccionadas en cada caso. Con
respecto a los otros factores, los ensayos deberan ser ms o menos uniformes.

B) Seleccin del mtodo: El mtodo bsico del bioensayo de rutina constituye el
procedimiento ms simple, puesto que es ampliamente aplicable, debido a que es
apropiado para la deteccin y evaluacin de toxicidad aguda, que no est asociada con
una demanda bioqumica excesiva, y que sea debida a sustancias relativamente
estables y no extremadamente voltiles.

De acuerdo al mtodo del bioensayo de rutina, el oxgeno aportado por el
diluyente, debe ser suficiente para que generalmente se provea a los peces del oxgeno
necesario para el perodo de duracin del ensayo. Muchos residuos industriales y
250
algunos productos qumicos poseen una alta demanda bioqumica o qumica de
oxgeno, como para causar una disminucin de este en las soluciones de ensayo.

La aireacin no controlada con compresores de aire, ha sido generalmente
insatisfactoria en bioensayos con efluentes industriales. Adiciones de pequeas
cantidades de aire, generalmente no mantienen la cantidad de oxgeno disuelto
necesario, y por otra parte, una aireacin vigorosa puede expulsar los txicos voltiles y
acelerar adems la oxidacin biolgica.

Los tres mtodos para mantener una adecuada concentracin de oxgeno
disuelto, son descritos como modificaciones del mtodo bsico del bioensayo de rutina,
y ellas son: 1) oxigenacin artificial controlada de las soluciones de ensayo; 2)
oxigenacin inicial del diluyente; y 3) renovacin de las soluciones de ensayo.

La renovacin de las soluciones de ensayo debera ser tambin efectuada,
siempre que haya una evidencia o que sea esperado un cambio rpido en la toxicidad
del medio de ensayo. Un cambio tal, puede ser detectado mediante el ensayo de
soluciones o diluciones de residuos, que hayan permanecido durante, al menos, dos
das en los recipientes de ensayo, y en los cuales las especies del ensayo expuestas al
medio fresco o recin preparado, hayan muerto durante este perodo.

Una volatilidad apreciable, inestabilidad o destoxificacin de los txicos
importantes se pone de manifiesto, cuando el tiempo promedio de supervivencia de los
animales del ensayo, es mucho menor en medio fresco, que el tiempo correspondiente
a un medio ms viejo, un medio usado, siempre y cuando haya habido suficiente
cantidad de oxgeno disuelto en ambos ensayos.

Otra modificacin del mtodo del bioensayo de rutina que puede ser til en
algunos casos, consiste en la prolongacin del perodo del ensayo por ms de 96 horas.
Esto se practica algunas veces cuando el material ensayado es de bajo grado de
toxicidad o cuando los resultados de 24, 48 o 96 horas, indican un incremento en la
mortalidad, con el tiempo de exposicin.
251
Es altamente recomendable, que cuando los resultados de los bioensayos sean
registrados, se describa cualquier desviacin o modificacin del mtodo del bioensayo
de rutina, con el fin de que se facilite la interpretacin de los resultados y se aprecie su
valor significativo.

5.- METODO DEL BIOENSAYO DE RUTINA.-
A) Generalidades:
a) Principio: El principio del mtodo bioensayo de rutina est fundamentado en la
determinacin de la Tolerancia Lmite media (TLm), o sea, en la determinacin de la
concentracin del material de ensayo en un diluyente apropiado, a la cual
hipotticamente el 50 % de los organismos (peces en este caso), ensayados,
sobreviviran durante el perodo especificado de la exposicin. Este perodo de
exposicin puede ser de 24, 48 y 96 horas. Al menos, los valores de la TLm a 24 y 48
horas deberan ser determinados y registrados, siempre que la toxicidad sea
suficientemente pronunciada como para permitir su determinacin.

Las concentraciones de diluciones de residuos industriales lquidos (soluciones
acuosas, suspensiones, y emulsiones complejas o de composicin desconocida) son
expresadas como porcentaje de volumen. Por ejemplo, una dilucin al 10 %, o una TLm
del 10 %, equivale a 1 parte del residuo y 9 partes del diluyente. Las concentraciones
de soluciones de residuos no acuosos y de productos qumicos individuales (slidos,
lquidos o gases) son expresados en trminos de mg/L, o ppm del material adicionado
al agua de experimentacin (el agua usada como diluyente).

La evaluacin de la toxicidad se efecta, a partir de la preparacin de diferentes
concentraciones a las que son sometidas los organismos, de tal manera que la
concentracin letal para el 50 % de las especies durante el perodo del ensayo, puede
ser determinada por interpolacin.

b) Interferencias: Una volatilidad extrema, inestabilidad y rpida destoxificacin de los
componentes de los residuos o productos qumicos ensayados, as como una demanda
252
de oxgeno excesiva, pueden dar lugar a que el mtodo del bioensayo de rutina sea
inaplicable, o pueden tambin dar origen a resultados errneos.

c) Toma de muestras y almacenamiento: Las muestras de residuos industriales a otros
efluentes que no sean constantes en su composicin, deberan ser recolectados a
diferentes horas del da, y no necesariamente deberan ser mezcladas para formar una
muestra compuesta, puesto que muchas veces se requiere el conocimiento de la
toxicidad mxima de un efluente de composicin variable, con el fin de controlar su
disposicin en los cuerpos de agua, antes que el conocimiento de la toxicidad promedia
de los residuos.

Las muestras de efluentes de diferente naturaleza deberan ser almacenadas en
recipientes completamente llenos y bien tapados, a temperatura ms o menos uniforme
y no muy superior a la temperatura del momento de la toma. En caso de que el efluente
contenga materia orgnica biodegradable, las muestras deberan ser refrigeradas (sin
congelarlas) y mantenidas a una temperatura entre 0 y 4 C. El perodo de
almacenamiento antes del ensayo, debera tratarse de que fuera el menor posible.

B) Aparatos.-
a) Recipientes de ensayo: El tamao y forma de los recipientes o acuarios,
designados como recipientes de ensayo, en los cuales los peces son expuestos al
medio de ensayo, no han sido estandarizados. El tamao depende del volumen
requerido del medio de ensayo, el cual a su vez depende del nmero y tamao de los
peces usados en cada ensayo. Sin embargo, la profundidad del recipiente debera ser
mayor de 15 cm. Los recipientes deberan ser de vidrio y estar qumicamente limpios.
Para ensayar con peces de 5 a 7 cm de largo, los recipientes podran ser botellas
cilndricas de boca anche o envases cilndricos de vidrio con 23 a 30 cm de dimetro,
15 cm o ms de altura y 17 a 19 litros de capacidad. Para peces con tamao menor o
mayor que el indicado anteriormente, pueden utilizarse recipientes de menor o mayor
volumen, aunque tambin pueden usarse recipientes rectangulares o los que se
fabrican para ser usados como acuarios.

253
b) Laboratorio de ensayo: Generalmente un laboratorio con aire acondicionado
con sistema de termostato para mantener la temperatura deseada, es suficiente en la
mayora de los casos

c) Tanques de Aclimatacin: El acuario en el cual los peces deben ser
aclimatados antes de ser sometidos al ensayo, generalmente es un tanque rectangular
de 75 a 250 litros de capacidad, lo que depende en cada caso, del nmero y tamao de
los peces que deben ser aclimatados. Debido a que el agua del tanque de aclimatacin
debe poseer una temperatura cercana a la del ensayo, el tanque debe ser colocado en
ambiente con temperatura constante. As mismo debe proveerse al agua del tanque de
una aireacin suficiente con cualquiera de los sistemas que se usan comnmente para
la aireacin de los acuarios.

C) Seleccin y preparacin de los peces de ensayo:
a) Clases de peces que deben ser usados: Los peces que deberan ser usados
en los ensayos deberan ser especies adaptables a las condiciones del laboratorio en lo
que respecta a temperatura, alimentacin y manipulacin en el traslado. Un factor muy
importante que debe considerarse, es la posibilidad de la disponibilidad o adquisicin de
un nmero suficiente de peces sanos y de tamao uniforme.

En lo posible, si existe disponibilidad local, se debera dar preferencia a especies
que sean de importancia local.

b) Identificacin: Los peces utilizados para cada evaluacin individual de
toxicidad, deben ser todos de la misma especie. Ellos deberan ser identificados, por lo
menos, hasta el gnero, y preferiblemente hasta la especie. El nombre cientfico
correcto del gnero o especie usada, debera ser suministrado en el informe de los
resultados.

c) Fuente: Los peces pueden ser obtenidos de cualquier cuerpo de agua (laguna,
lago, ro, etc.), de un sitio libre de toda contaminacin. Ellos deberan ser trasladados al
laboratorio para la aclimatacin, aproximadamente todos en el mismo momento.
254
d) Tamao: El tamao mas adecuado y deseable de los peces de ensayo, es
generalmente el de los individuos pequeos, cuyo tamao promedio sea inferior a los 7
cm. En relacin a la uniformidad del tamao, se recomienda que el largo del individuo
ms grande, no sea mayor de 1,5 veces el del ms pequeo.

e) Aclimatacin y alimentacin: Los peces de ensayo deberan ser aclimatados
durante, al menos, 1 semana (preferiblemente 10 das o ms) en condiciones de
laboratorio, similares a aquellas en las cuales se efectuarn los ensayos, con especial
referencia a la temperatura y caractersticas qumicas del agua.

Los peces deberan ser alimentados a intervalos regulares y adecuados de
tiempo, al menos tres veces por semana, y preferiblemente una vez al da, durante el
perodo de aclimatacin, pero no deberan ser alimentados por un lapso de
aproximadamente 2 das antes del inicio del ensayo.

f) Peces apropiados: La incidencia de muerte o enfermedad en los peces durante
el perodo de aclimatacin, que ocurra 4 das antes del ensayo, no debera ocurrir en
ms del 10% de los individuos que estn siendo aclimatados. En caso contrario, el
conjunto total de los individuos en el mismo tanque de aclimatacin, debera ser
mantenidos en aclimatacin, hasta tanto cese la muerte o enfermedad y se cumpla la
condicin recomendada anteriormente.

Los individuos que se seleccionen para un ensayo, no deben mostrar sntomas
de enfermedad o apariencia de anormalidad, en el momento en que ellos sean
trasladados a los recipientes de ensayo.

D) Seleccin y preparacin del agua diluyente:
El agua que ser usada como diluyente y medio de aclimatacin, debera ser
obtenida del cuerpo de agua que recibir el residuo que ser sometido a investigacin.
Cuando se necesite determinar la toxicidad del residuo nicamente, el agua debera ser
tomada de un sitio lejano o ajeno a toda fuente posible de contaminacin de cualquier
naturaleza.
255
En el caso de que no sea posible obtener agua no contaminada del cuerpo de
agua que recibir el efluente objeto del estudio, se hace necesario la obtencin de
agua de otra fuente con caractersticas similares, en cuanto al contenido de minerales
disueltos y en caso de que esto no pueda lograrse, es posible tomar un agua natural de
buena calidad y acondicionarla mediante el agregado de los minerales necesarios para
igualar aproximadamente la calidad deseada, o tambin es posible diluir con agua
destilada hasta alcanzar por dilucin la calidad necesitada. Se recomienda que en
general, el contenido de calcio, magnesio, sulfatos y slidos disueltos del agua sustituto,
no difiera ms que en un 25% del agua que recibir el residuo que ser estudiado. Es
aconsejable, adems, ajustar en cuanto sea posible, el valor de pH, de la alcalinidad y
de la dureza del agua sustituto a los valores de tales parmetros en el agua, cuya
calidad se desea imitar. Esto es particularmente necesario, cuando es sabido que el
efluente que ser estudiado contiene sales de metales pesados, cianuros, sales de
amonio, u otras sustancias qumicas, cuya toxicidad se sabe que es afectada
apreciablemente por variaciones en tales caractersticas en el agua.

En situaciones en las cuales la calidad de las aguas receptoras vare
apreciablemente, es deseable determinar la toxicidad de los residuos, con agua del
lmite ms bajo y del mas alto del rango de variacin.

E) Condiciones experimentales:
a) Temperatura: Los ensayos deberan ser realizados a temperatura uniforme,
recomendndose entre 20 y 28 C para los peces denominados de aguas calientes y
entre 12 y 18 C para los denominados de aguas fras. Es deseable mantener la
temperatura lo ms prximo posible al valor seleccionado y al registrado en el informe
de los resultados. Para mayor confiabilidad en los valores de stos, el rango mximo de
variacin de la temperatura no debera ser mayor de 4 C.

b) Profundidad del lquido en los recipientes de ensayo: La profundidad promedio
del lquido debera ser uniforme en todos los recipientes de un mismo ensayo, y no
debera ser inferior a 15 cm. La razn de esta restriccin est basada en limitar el
256
escape de cualquier componente gaseoso o voltil, lo que vara con la relacin del rea
de superficie expuesta al aire, al volumen del lquido.

c) Oxgeno disuelto: La concentracin del oxgeno disuelto en las soluciones de
ensayo, no debera ser inferior a 4 mg/L. en el caso de peces de aguas calientes y de
5 mg/L si son usados peces de aguas fras.

d) Nmero de individuos: Al menos, 10 individuos deberan ser utilizados para
cada concentracin experimental definitiva. Es recomendable que se prepare cada
concentracin por duplicado, con el fin de que los resultados sean ms confiables. En
caso de que el ensayo sea exploratorio, para determinar el rango de concentracin del
ensayo, se puede utilizar un nmero menor de individuos por concentracin ( 4, por
ejemplo).

e) Peso total de individuos y volumen del lquido de ensayo: El peso total de los
individuos contenidos en un recipiente, no debera exceder a los 2 gramos por litro de
lquido de ensayo, y sera preferible que fuera 1 gramo o menos por litro de lquido,
especialmente cuando el peso promedio de los peces no es muy superior a los dos
gramos. Muchas veces, el peso total de los individuos est limitado, por la
disponibilidad de oxgeno disuelto que ellos tengan en el medio de ensayo.

F) Metodologa experimental:
a) Ensayos Exploratorios: Cuando los efluentes que sern sometidos a estudio,
poseen un grado de toxicidad completamente desconocido con el fin de ahorrar tiempo
y esfuerzo, es recomendable la realizacin de uno o ms ensayos exploratorios, para
determinar as el rango de concentraciones del residuo que se utilizar en el ensayo
definitivo. En un ensayo exploratorio las soluciones de ensayo se preparan a travs de
un amplio rango de concentraciones; por ejemplo, 0.1, 1.0, 10 y 100 mg del efluente en
1 litro de solucin.

Un efluente industrial o una solucin saturada de un compuesto qumico de
toxicidad desconocida, pueden ser sometidos sin ninguna dilucin, solamente en el
257
caso de que posen una cantidad de oxgeno disuelto suficiente; en caso de que esto no
sea as, debe efectuarse una dilucin con agua de dilucin bien aireada, hasta lograr la
concentracin de oxgeno deseada, para luego colocar los peces de ensayo. La
presencia de txicos en los medios ensayados se detecta cuando muere al menos el
50% de los individuos, siendo la concentracin de oxgeno disuelto adecuada y en las
cubas con el blanco o medio de control (agua de dilucin sin txicos), no muere ningn
individuo, o no ms del 10%. Si al cabo de 24 horas no se ha producido la muerte de
ningn individuo, el ensayo debe prolongarse hasta 48 o 96 horas.

b) Ensayo definitivo: Generalmente el rango de concentraciones para el ensayo
definitivo est comprendido, entre la concentracin ms alta en la cual todos los peces
sobreviven al cabo de 24 horas, y la concentracin ms baja en la cual mueren todos o
casi todos los individuos al final del mismo perodo. El nmero de concentraciones que
deberan ser utilizadas en un ensayo definitivo, con el fin de obtener un valor estimado
si suficientemente preciso del TLm, se considera que debe ser de 4 a 6.

c) Selecciones de las concentraciones de ensayo: Aunque el TLm puede se
determinado, mediante el uso de cualesquiera de las concentraciones apropiadas del
efluente o sustancia objeto del estudio, se ha encontrado que las mejores y ms
convenientes, son las basadas en la serie logartmica de concentraciones que aparece
en la Tabla XV. Los valores de las concentraciones de la tabla pueden ser expresados
como % en volumen, mg/L ppm. Ellos puedes ser tomados como mltiplos o
submltiplos de 10. As por ejemplo, los valores de la primera columna pueden ser 10,0
y 1,0, que son lo que aparecen, pero tambin pueden ser 100 y 10, 0 1,0 y 0,1. La
integracin de los valores de las tres primeras columnas: 10.0, 10.0, 8.7, 7.5, 6.5, 5.6,
4.9, 4.2, 3.7, 3.2, 2.8, 2.4, 2.1, 1.8, 1.55, 1.35, 1.10, y 1.0 origina una serie de
concentraciones que quedan igualmente espaciadas cuando ellas son representadas
en una escala logartmica. Generalmente, cinco puntos como esos son
suficientes para obtener una informacin adecuada de la toxicidad de los efluentes de la
mayora de las industrias. Si se desea obtener un grado de precisin ms alto, pueden
integrarse a una serie, los valores de las columnas 1 y 4. Los valores de la columna 5
son utilizados nicamente en circunstancias muy especiales. Algunos investigadores
258
prefieren otras series de concentraciones similares tambin logartmicas, y an no
logartmicas, pero la presentada anteriormente en la tabal XIII, o cualquier otra
logartmica, son consideradas como las ms apropiadas para constituir una serie de
concentraciones de ensayo.

TABLA XV ESCALA DE CONCENTRACIONES.

Col. 1 Col.2 Col. 3 Col. 4 Col. 5 Col. 6
10,0















1,0








3,2




5,6







1,8


7,5



4,2



2,4



1,35

8,7

6,5

4,9

3,7

2,8

2,1

1,55

1,15
10,0
8,7
7,5
6,5
5,6
4,9
4,2
3,7
3,2
2,8
2,4
2,1
1,8
1,55
1,35
1,10
1,0


La magnitud de los intervalos apropiados, entre las concentraciones de ensayo
usadas para el establecimiento de la TLm mediante interpolacin no pueden ser
establecidos definitivamente, pues ello depende del grado de precisin requerido (lo
que vara con el uso a que sern destinados los resultados) y con la naturaleza de los
resultados experimentales. Cuando dos concentraciones de ensayo, una mayor y otra
259
inferior al de la TLm, han sido incuestionablemente letales para algunos (20% o ms),
pero no a todos de los individuos de ensayo, se considera, generalmente que no es
necesaria la determinacin de porciento de sobrevivientes a concentraciones
intermedias. En caso contrario la estimulacin del TLm puede a menudo ser mejorada
apreciablemente, mediante la reduccin de los intervalos de las concentraciones de
ensayo. Los intervalos entre las concentraciones de las tres primeras columnas de la
tabla XIII se consideran como suficientemente estrechos para la mayora de los
efluentes industriales. Intervalos ms angostos y ms amplios, son recomendados
solamente en los casos en que sean claramente ms ventajosos y ms apropiados.

d) Soluciones de Control: Con cada ensayo de cualquier concentracin, o serie
de concentraciones de una sustancia o efluente ensayadas simultneamente, debe ser
realizado un ensayo en blanco con fines de control, en las mismas condiciones que las
concentraciones ensayadas, es decir, que en el blanco solo debe estar presente como
medio de ensayo, el agua de disolucin. Se considera que en el blanco no debera
morir al final del ensayo, un porcentaje de individuos mayor del 10% , debiendo quedar
adems el resto de los individuos con apariencia de buena salud. En caso contrario, los
resultados de los ensayos no seran altamente confiables, por lo que deberan ser
repetidos.

e) Preparacin de la diluciones de efluentes: En el ensayo de un residuo, todas
las diluciones deberan ser preparadas con la misma muestra de residuo, la cual
deberan ser preparadas con la misma muestra de residuo, la cual debera ser
guardada hasta cuando se necesite en recipientes completamente llenos, bien tapadas
y a una temperatura de 0 a 4 C, sin que llegue a congelarse. El perodo de
almacenamiento debera ser lo menor posible, y debera ser registrado en el informe de
resultados, junto con el origen y naturaleza de la muestra de residuo ensayada.

Cualquier cantidad de material sedimentado presente en la muestra de residuo,
debera ser agitado hasta la homogenizacin completa de la muestra de residuo, antes
de tomar la porcin alcuota para la preparacin de la dilucin deseada. Una vez
260
mezclado el residuo con el agua de dilucin, debe agitarse dicha mezcla con el fin de
lograr con ello una concentracin homognea del residuo en el recipiente de ensayo.

f) Transferencia de los individuos de ensayo: Los individuos destinados al ensayo
deberan ser transferidos del tanque de aclimatacin a los recipientes de ensayo, una
vez preparadas las soluciones de ensayo, tan pronto como sea posible, prefirindose
que sea en un lapso de tiempo no mayor de 30 minutos. Este intervalo de tiempo
debera ser lo ms uniforme posible para todos los individuos en las diferentes
concentraciones de ensayo. Los peces deberan ser trasladados del tanque a los
recipientes de ensayo, con la ayuda de una malla de material suave o con la mano
mojada, y no deberan permanecer en ninguna superficie seca o fuera del agua, por un
tiempo mayor que el necesario. Cualquier espcimen que se escape y caiga
accidentalmente durante la operacin de transferencia, debera ser rechazado y no
usado en ensayos de toxicidad hasta tanto se considere que se haya recuperado. Es
recomendable que la seleccin de los individuos destinados a un ensayo, sea efectuada
con anticipacin, para evitar demasiado tiempo de permanencia fuera del agua, en el
momento de sembrado en los recipientes de ensayo.

g) Duracin de los ensayos: La duracin de todos los ensayos deberan ser por
lo menos de 48 horas, y preferiblemente 96 horas. Si en algn ensayo ms del 50% de
los individuos sobreviven al cabo de 48 horas en la mayor concentracin que puede ser
ensayada adecuadamente (permite cumplir con las recomendaciones establecidas en
cuanto a oxgeno disuelto, etc.), el ensayo debe ser prolongado hasta las 96 horas.

Una sustancia o residuo solo puede considerarse como que no presenta
toxicidad aguda, solo cuando ms del 50% de los individuos sobreviven en un perodo
de ensayo de 96 horas, en la mayor concentracin de la sustancia o residuo que fue
ensayada. En caso de que la toxicidad no pueda ser detectada o evaluada mediante la
implementacin del mtodo del bioensayo de rutina, debera adoptarse uno de los
mtodos modificados, antes de llegar a la conclusin de que no existe una toxicidad
aguda significante que pueda ser detectada y medida.
261
h) Observaciones durante los ensayos: Se debe observar y anotar el nmero de
individuos muertos en cada recipiente, al cabo de 24 horas y 48 horas, o a 96 horas si
el ensayo ha sido prolongado despus del perodo mnimo de 48 horas. Adems,
debera anotarse el nmero de individuos que aunque permanecen vivos, presentan
sntomas pronunciados de intoxicacin evidenciada a travs de la prdida del equilibrio
o algn otro comportamiento anormal. Cualquier observacin de la reaccin de los
peces al medio de ensayo, durante las primera 4 a 8 horas, se considera que es til,
pues puede servir como indicacin de la naturaleza del txico y ayudar en la
planificacin de futuros ensayos.

Los individuos contenidos en los recipientes de ensayo pueden considerarse
como muertos en el momento de la observacin, solamente si los movimientos
respiratorios u otros movimientos, bien sean espontneos o de respuestas a estmulos
mecnicos de pequea magnitud (procedentes de otros individuos, o del contacto con
el extremo de un agitador de vidrio), no pueden ser detectados durante un perodo de
observacin de 5 minutos. Los peces muertos deberan ser extrados del recipiente tan
pronto como sean considerados como tales.

i) Alimentacin de los individuos durante el ensayo: Los peces no deberan ser
alimentados durante ensayos de duracin limitada (96 horas ms o menos), ya que la
ingestin de alimento tiende a aumentar la velocidad del metabolismo respiratorio, lo
que al mismo tiempo incrementara la cantidad de excretas o de otros residuos que
pueden influir en la toxicidad de las soluciones de ensayo.

G) Caracterizacin fsico-qumica del agua de dilucin y de las soluciones de
ensayo: Al agua que ser utilizada como agua de dilucin debera determinrsele su
calidad, considerndose como ms importante el pH, acidez y alcalinidad, dureza,
cloruro y oxgeno disuelto.

En cuanto a la solucin o medio de ensayo una vez preparado, debera
determinrsele como mnimo la temperatura, el pH y el oxgeno disuelto, y en algunos
casos los otros mencionados para el agua de dilucin, lo que depende de la naturaleza
262
de la sustancia o residuo que ser ensayado. Las determinaciones fsico-qumicas de
los lquidos de ensayos se realizan, generalmente en estos, antes del agregado de los
individuos de ensayo, despus que se produce la muerte de estos, y al final del perodo
del bioensayo. Las determinaciones de oxgeno disuelto pueden realizarse ms
frecuentemente, utilizando para ello un sensor de oxgeno, lo que permite efectuar la
medicin directamente en el recipiente de ensayo, o puede tambin efectuarse
mediante la implementacin del mtodo de Winkler, en una porcin del medio de
ensayo traspasada directamente del recipiente a la botella de Winkler, mediante un
sistema de sifn. Con el fin de mantener el mismo nivel de medio en los recipiente de
ensayo, si es necesario tomar lquido para la determinacin del oxgeno disuelto, el
volumen del medio extrado puede ser remplazado con un volumen igual del mismo
mantenido desde el comienzo del ensayo, en un recipiente separado.

La determinacin del oxgeno disuelto en el medio de ensayo es necesaria, para
detectar cualquier muerte de los peces debido a la carencia de oxgeno, y para
controlar el sistema de aireacin, en caso de que este est siendo usado. Con respecto
al pH, puede decirse que tambin un valor bajo o alto del pH puede causar la muerte de
los organismos. As mismo, cambios en la toxicidad de muchas sustancias.

H) Determinacin de la Tolerancia Lmite media (TLm): El valor de la TLm puede ser
obtenido de la concentracin de la solucin de ensayo, en la cual el 50 % de los
individuos sobrevivieron al final del perodo del ensayo ( 48 o 96 horas), siempre y
cuando se haya observado un porcentaje de individuos sobrevivientes menor y otro
mayor de 50 %, para las concentraciones inferior y superior ms prximas
respectivamente. Sin embargo, la situacin anterior no se presenta comnmente, por lo
que la determinacin de la TLm es obtenida generalmente, a partir de una interpolacin
basada en las observaciones de los porcentajes de individuos sobrevivientes, en
concentraciones letales para ms del 50 % y menos del 50 % de los individuos
ensayados.

263
La obtencin del valor de la TLm mediante la interpolacin grfica, denominada
tambin mtodo de interpolacin grfica con lnea recta, que es el ms comnmente
usado, puede lograrse a travs de las siguientes etapas:
1) Se representan grficamente los datos experimentales en papel semilogartmico,
colocando el valor de las concentraciones en la escala logartmica (ordenada), y el
porcentaje de los organismos sobrevivientes en la escala aritmtica (abcisas).
2) Luego se traza una lnea recta, entre los dos puntos que representan los porcentajes
de sobrevivientes en las dos concentraciones sucesivas de la serie ensayada, que
fueron letales a ms del 50 % y a menos del 50 % de los organismos ensayados.
3) Desde el punto en el cual una lnea vertical desde el eje de las abcisas, corta a la
lnea obtenida segn se indic en la etapa 2, se traza una lnea horizontal
(perpendicular) hasta cortar el eje de las ordenadas, en donde se encontrar el valor de
la TLm.

En la Fig. 16 se ilustra el estimado de la TLm por el mtodo de la interpolacin
grfica, aplicado a los datos hipotticos que aparecen en la tabla XVI, en la cual se
indican el nmero de peces utilizados para el ensayo de diferentes diluciones de un
efluente industrial, as como el nmero de tales organismos sobrevivientes al cabo de
24 y 48 horas. Los valores de las TLm para dichos perodos obtenidos mediante la
interpolacin grfica, son respectivamente 6,7 y 4,4 por ciento en volumen del residuo.

Tabla XVI.- Datos experimentales hipotticos

Concentracin del
residuo % en volumen

Nmero de individuos
ensayados
No de individuos
sobrevivientes
A las 24 horas A las 48 horas
10,0 10 0 0
7,5 10 3 0
5,6 10 8 1
4,2 10 10 6
3,2 10 10 9


264





TLm 24 horas
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 24 horas

TLm - 48 horas
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

_ _ _

_ _ _
48 horas



0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
---------- Porcentaje de individuos sobrevivientes
Figura 16.- Mtodo de la interpolacin grfica

I) Precisin y exactitud del bioensayo de rutina:
a) Precisin: La precisin de los resultados de los bioensayos de toxicidad obtenidos
con el mtodo del bioensayo de rutina, no puede ser establecida explcitamente, pues
ello depende del grado de uniformidad de los individuos ensayados, con respecto a su
resistencia al txico ensayado, as como del nmero de individuos utilizados en cada
ensayo. La precisin tambin depende del nmero de concentraciones y de los intervalos
entre ellas, que componen la serie elegida para el ensayo, al igual que en cierto grado
del mtodo de interpolacin utilizado en estimar el valor de la TLm (existen otros
mtodos grficos para tal fin, adems del ilustrado anteriormente). Todo esto es

10
9
8
7
6,7
6

5

4,4
4

3




2






1

265
consecuencia de que ninguno de tales factores ha sido estandarizado rgidamente,
quizs debido a que el grado de precisin vara grandemente con el propsito del
bioensayo, o con el uso que se darn a los resultados del mismo.

La variacin biolgica normal individual de los organismos, limita la precisin de
cualquier mtodo de bioensayo. Todos los individuos no reaccionan idnticamente a la
accin de un mismo txico, y pequeas diferencias en su metabolismo puede, en los
ensayos por duplicado, causar ligeras diferencias entre las caractersticas de las
soluciones de ensayo, tales como pH y contenido de CO
2
y de O
2
disuelto. La mayor
precisin que puede ser esperada en condiciones cuidadosamente estandarizadas es de
alrededor del 10 %, cuando se usan 10 peces de tamao uniforme, en soluciones de un
txico, cuya accin no es afectada apreciablemente por variaciones en las caractersticas
de las soluciones de ensayo. As por ejemplo, la precisin de bioensayos realizados con
sales de matales pesados, es mucho menor que la de otros txicos, debido a que la
toxicidad de tales sales vara mucho, al variar las caractersticas del medio, tales como
pH, acidez y alcalinidad.

b) Exactitud: Debe quedar bien entendido que un bioensayo de toxicidad de rutina
proporciona solamente una medida de la toxicidad de una sustancia a un grupo particular
de cierta clase, tamao, edad y condiciones fisiolgicas de peces, en determinada poca
o estacin del ao, y cuando la sustancia efluente es adicionada a un agua de dilucin
con unas caractersticas especficas. El valor obtenido para la TLm puede estar prximo
o no al verdadero valor de la TLm , para una poblacin entera de peces en su ambiente
natural. Los individuos usados en un bioensayo no constituyen, generalmente, una
verdadera representacin de la poblacin total, en relacin al tamao, edad,
caractersticas histricas del ambiente natural, as como condiciones fisiolgicas; la TLm
obtenida difiere consecuentemente, ms o menos de la tolerancia lmite media para la
poblacin. Sin embargo, tal inexactitud de un bioensayo, no debe ser causa de
preocupacin, pues en la mayora de los casos es realmente deseable determinar la TLm
para peces sensibles en las condiciones ms adversas que probablemente se les
puedan presentar en el ambiente natural en que viven, y en un momento de sus vidas en
que ellos son ms susceptibles al txico ensayado.
266
J) Informe y aplicacin de los resultados de bioensayos:
a) Informe de los resultados experimentales: El informe de un bioensayo de toxicidad
debera incluir siempre informacin acerca de la clase de peces u otros organismos
usado como elementos de ensayo, su origen y tamao promedio, la temperatura del
ensayo, as como tambin la fuente del agua de dilucin y su contenido mineral, o al
menos sus caractersticas ms importantes, tales como pH, alcalinidad y dureza, y
cualquier turbidez pronunciada o salinidad apreciable; adems tambin debera
informarse acerca de la presencia conocida o probable de cualquier componente o
contaminante natural. Otros datos que tambin podran considerarse como de
importancia o tiles, son volumen y profundidad del medio en los recipientes de ensayo,
el nmero y peso total de individuos ensayados en cada recipiente, y finalmente,, un
resumen de los resultados de las determinaciones qumicas realizadas durante la
realizacin del bioensayo, particularmente el pH y el oxgeno disuelto.

Tambin se debera incluir en un informe completo de un bioensayo, adems del
valor de la TLm encontrado, una tabla de los datos experimentales con los que esta fue
obtenida, as como el nmero de individuos usados y los porcentajes de sobrevivientes
en cada concentracin ensayada.

b) Aplicaciones de los resultados de los bioensayos: Los valores de las TLm
representan mediciones tiles de la toxicidad aguda, de las sustancias ensayadas bajo
ciertas condiciones experimentales, pero ellas no representan, obviamente,
concentraciones que puedan considerarse completamente seguras e inofensivas a los
organismos ensayados, cuando el ambiente en que viven est sujeto a contaminacin.
As, por ejemplo, concentraciones de residuos que no hayan sido encontradas como
txicas a peces en un perodo de 96 horas, pueden ser muy txicas en exposicin
continua en el agua receptora. Por lo tato, cuando se trata de estimar los valores seguros
de los gastos o flujos de descarga o proporciones de dilucin para efluentes industriales
u otros lquidos contaminantes, en base a evaluaciones de toxicidad aguda, es posible
hacer uso de los factores liberales de seguridad, conocidos tambin como factores de
aplicacin, como es por ejemplo, la dilucin de un residuo con agua de dilucin hasta una
concentracin que equivale a 1/10 del valor encontrado para la TLm.
267
Todava es posible que haciendo uso de un amplio margen de seguridad, se
puede llegar a un fracaso, cuando existe la posibilidad de una toxicidad acumulativa que
no puede ser predecida a partir de resultados de bioensayos de toxicidad en agua, y
cuando la seleccin de los organismos de ensayo, del agua de dilucin, el procedimiento
experimental o la toma de los residuos para el bioensayo han sido inadecuados por
alguna razn conocida o desconocida.

Es conveniente que se entienda que no existe ningn factor de aplicacin nico, que
pueda ser vlido para todos los residuos o txicos, ya que los componentes de un
residuo complejo que son responsables de una toxicidad aguda, no tienen por que ser
necesariamente, los componentes responsables de una toxicidad crnica o acumulativa,
como puede ser demostrado cuando el residuo ha sido diluido suficientemente como
para que no cause toxicidad aguda. La toxicidad crnica puede ser total despus de un
perodo largo de tiempo, o puede causar solamente trastornos no letales en las funciones
de los organismos, tales como su habilidad para nadar, apetito y crecimiento, resistencia
a las enfermedades, su capacidad reproductora, as como la habilidad de competir con
otras especies en el ambiente natural. Los bioensayos de toxicidad aguda no estn
encaminados a la deteccin de tales efectos, ni a indicar confiablemente a que
concentraciones del residuo ocurrirn o no ocurrirn ellos. Sin embargo, el conocimiento
de la toxicidad aguda de un residuo, a menudo puede ser muy til en la prediccin o en
la anticipacin y prevencin de perjuicio o dao futuro a la vida acutica en las aguas
receptoras, as como permitir una regulacin o control de descargas de residuos txicos
de manera que se pueda evitar mortalidad rpida de peces u otros organismos
expuestos a los txicos, durante perodos relativamente cortos de tiempo.
268
APNDICE

1.- TECNICAS DE CONCENTRACIN Y SEPARACIN DE METALES, NO METALES
Y COMPUESTOS ORGNICOS.
En la prctica del anlisis de aguas y lquidos residuales, bien sea para la
determinacin de algn in o de un compuesto molecular, algunas veces ellos no
pueden ser detectados directamente en la muestra, por encontrarse en una
concentracin inferior a la mnima detectable por cualquiera de las tcnicas de que se
dispone. En un caso como este es necesario, por lo tanto, proceder a efectuar una
concentracin de los que se quiere analizar, con el fin de alcanzar los lmites
detectables. En ciertos casos es adems necesario tambin, efectuar una separacin
del o los entes que deben ser analizados, con el fin de eliminar interferencias, o por
algn otro inters. Para tales fines se disponen de tcnicas que permiten efectuar
nicamente la concentracin, pero tambin existen los que permiten realizar la
concentracin y separacin al mismo tiempo.

A) Tcnicas de concentracin.
a) Evaporacin: La evaporacin como mtodo de concentracin, se basa en la
eliminacin parcial o total del agua de una solucin, en forma de vapor. Para evitar
prdidas de las sustancias en solucin, el proceso debe hacerse a fuego lento, y
preferiblemente al vaco, con lo cual se logran bajas temperaturas; esto sera una
destilacin al vaco. Este mtodo puede aplicarse a la concentracin de sustancias,
tanto inorgnicas como orgnicas no voltiles.

b) Congelacin: Este mtodo conocido tambin como congelacin parcial, se
fundamenta en que cuando el agua impura es congelada, los cristales de hielo que se
forman son esencialmente de agua pura, quedando as una solucin ms concentrada
con las impurezas disueltas. Este mtodo se puede aplicar a la concentracin de
compuestos inorgnicos y orgnicos. Una de las principales ventajas de la congelacin
como mtodo de concentracin, es la de que los materiales al ser concentrados, se
mantienen a bajas temperaturas durante todo el proceso, de manera que la posibilidad
269
de la volatilizacin de los compuestos voltiles, y/o la alteracin de la naturaleza de las
sustancias orgnicas de inters, es reducida al mnimo.

c) Osmosis inversa: En los ltimos tiempos se ha prestado bastante atencin a
la concentracin de sustancias en solucin, pero principalmente sustancias orgnicas.
En la smosis inversa con membranas de acetato de celulosa (celofn) se puede lograr
una concentracin efectiva de esta clase de sustancias, con pesos moleculares, tanto
bajos, como altos. En esta tcnica, se aplica a la solucin muestra , una presin mayor
que la presin osmtica de la misma, resultando as un flujo de agua a travs de la
membrana, y al mismo tiempo un grado alto de retencin de la materia orgnica
disuelta. Una de las ventajas de la smosis inversa como mtodo de concentracin, es
la de que no implica cambios de fase o de temperatura

B) Tcnicas de concentracin y separacin:
a) Destilacin: La destilacin, que consiste en la vaporizacin y condensacin de
vapores es aplicada corrientemente a la separacin de fracciones voltiles. Puesto que
estas fracciones pueden ser recogidas por separado, la destilacin es al mismo tiempo
un mtodo de concentracin y separacin. Este mtodo se aplica fundamentalmente a
la concentracin y separacin de compuestos orgnicos voltiles.

b) Cristalizacin: La formacin de cristales al enfriar las soluciones, permite en
algunos casos, efectuando una cristalizacin fraccionada, separar compuestos
diferentes entre s. La obtencin de cristales a la vez que es un proceso de separacin,
es tambin un proceso de concentracin.

c) Precipitacin: la precipitacin, o sea, la formacin de compuestos insolubles
puede ser utilizada en ciertos casos como mtodo de separacin y concentracin. Sin
embargo, esta tcnica posee en la prctica aplicaciones limitadas, debido a la carencia
de selectividad y a la posibilidad de que otras sustancias presentes en la muestra
puedan coprecipitar.

270
d) Extraccin con disolventes: Esta tcnica ha sido aplicada ampliamente a la
separacin de materiales orgnicos, tales como grasas, aceites, ceras, hidrocarburos,
pigmentos y otros productos orgnicos residuales de una multitud de lquidos
residuales. La metodologa de la extraccin puede implementarse en forma de
extraccin continua o en proceso de contracorriente.

e) Cromatografa: La cromatografa puede definirse como la tcnica de separacin
de una mezcla de solutos, basndose esta separacin en la velocidad diferente con que
se mueve cada uno de los solutos a travs de un medio poroso, arrastrados por un
disolvente es movimiento. Los diversos mtodos empleados en cromatografa (por
ejemplo, una tira de papel, una placa de vidrio cubierta con una capa fina de polvo, o
una columna de vidrio preparada para la cromatografa en columna o de lquido)
parecen a primera vista muy sencillos. Sin embargo, con cada uno de estos mtodos es
posible obtener una separacin casi imposible de obtener de otra manera. En cada
caso la separacin est basada en un proceso de reparto mltiple o uno continuo de
absorcin desorcin.
La cromatografa se compara muy a menudo con la destilacin fraccionada y se
aplica el concepto de plato terico. Un plato terico es una unidad de la columna de
destilacin en la que hay un equilibrio entre el vapor ascendente y el lquido que cae.
Naturalmente, a mayo nmero de platos es la eficacia de la columna. La ventaja
principal de la cromatografa es que se puede conseguir una alta eficacia debido al gran
nmero de platos tericos. Como en el sistema cromatogrfico se establece el equilibrio
muy rpidamente, se pueden llevar a cabo buenas separaciones en muy corto tiempo.

1) Cromatografa de reparto: La Cromatografa de reparto, como su nombre lo indica,
est basada en la separacin de una mezcla de sustancias mediante el reparto
existente entre la fase mvil (disolvente) y la fase estacionaria, soportada sobre un
slido adecuado. El disolvente puede ser un lquido (cromatografa lquido lquido) o
un gas (cromatografa gas lquido). Aunque desde el punto de vista terico hay mucha
relacin entre las dos tcnicas, los detalles prcticos son muy diferentes.

271
2) Cromatografa de absorcin: Las diferencias de comportamiento en la adsorcin de
sustancias disueltas en un disolvente mvil (un lquido o gas), sobre, un slido
estacionario se utilizan para conseguir la separacin de los componentes de una
mezcla. La adsorcin es un fenmeno de superficie que se manifiesta por un aumento
de concentracin en la interfase que rodea al medio estacionario las separaciones
llevadas a cabo en un disolvente lquido se denominan cromatografa lquido/slido, y si
el disolvente es un gas se llaman cromatografa gas/slido.

La Cromatografa de absorcin es uno de los mtodos mejores disponibles para
concentrar y extraer rpidamente solutos de soluciones acuosas diluidas. En
comparacin con el volumen de la solucin, el volumen del adsorbente requerido para
la separacin es relativamente pequeo. El soluto puede ser recuperado, generalmente,
del medio adsorbente, con un volumen pequeo del agente eluente, lo que da lugar a
una concentracin de las sustancias extradas de la solucin acuosa original. La
Cromatografa de absorcin sobre carbn activado, ha sido utilizada por mucho tiempo
para separar compuesto orgnicas de aguas superficiales y ciertos residuos
industriales. Los dos tipos conocidos como cromatografa de papel y cromatografa de
capa fina, tambin han sido aplicadas para la separacin de compuestos orgnicos de
aguas residuales.

3) Cromatografa de intercambio inico: Cuando la separacin cromatogrfica se
basa en el intercambio de iones entre la solucin y el slido estacionario, se habla de
cromatografa de intercambio inico. Este tipo de cromatografa se lleva a cabo con
materiales especiales de estructura porosa e insolubles. Un material intercambiador de
iones est constituido por una red macromolecular, portadora de cargas de signo
contrario. Estas cargas constituyen los iones mviles o contraiones susceptibles de
intercambio y capaces de pasar a la solucin, mientras que la red es un gran in
insoluble.

Generalmente se emplean tres tipos de materiales, resinas, geles y celulosas de
intercambio inico. La diferencia entre ellos se debe a la naturaleza de los grupos
intercambiadores incorporados a cada uno, y principalmente a la microestructura. El
272
tamao del poro es mucho menor en la resina que en los otros tipos, por lo que se
emplean en la separacin de sustancias de volumen molar pequeo, tales como los
iones inorgnicos y los aminocidos. Los tipos de poro mayor (geles y celulosas), son
especialmente apropiados para fraccionar electrolitos.

Existen intercambiadores naturales o procedentes de la modificacin de
productos naturales (poco numerosos), y los productos sintticos. El carcter general de
los intercambiadores orgnicos de iones, naturales o derivados, es su complejidad. Son
polielectrolitos que contienen grupos ionizables diferentes, que se comportan pues,
como policidos o incluso pueden tener un carcter cido o bsico, segn sea su pH.
Numerosas protenas son intercambiadores de iones anfteros. Actualmente se
sintetizan un buen nmero de resinas intercambiadoras cidas o catinicas y bsicas o
aninicas, adems de las que presentan ambos caracteres que son las anfteras.

En el caso de las resinas catinicas, la frmula general se puede representar
como RH, en donde R es el macro in insoluble. La reaccin de intercambio est dada
por la ecuacin:
RH + Na
+
+ Cl
-
RNa + H
+
+ Cl
-

Un caso particular de resina aninica est dada por la frmula RNHOH en la cual
el grupo RNH constituye el macro in insoluble. La reaccin de intercambio inico sera:
R NH - OH + H
+
+ Cl
-
R NH - Cl + H
2
O
Dada su naturaleza , la cromatografa de intercambio inico se emplea en la
separacin de sustancias inicas, tanto orgnicas como inorgnicas, de polielectrolitos,
tales como enzimas, protenas, hormonas, virus, cidos nucleicos y otras sustancias
biolgicamente importantes.

Las resinas de intercambio inico son generalmente duras y frgiles, y su
acondicionamiento bajo la forma de pelculas o de membranas, que deben ser livianas y
reistir los desgarros, presenta serias dificultades. Relativamente tarde (hacia 1950) han
empezado a salir al mercado membranas intercambiadoras de iones, para las cuales se
podrn encontrar con el tiempo aplicaciones muy tiles.

273
Existen dos tipos de membranas intercambiadoras de iones. Las primeras son
homogneas, y el polmero se prepara en forma de hojas; sus cualidades mecnicas
son dbiles, y la membrana debe ser reforzada por una pelcula plstica de gran solidez
que modifica sus propiedades y particularmente su resistencia elctrica. El segundo
tipo, que es el ms extendido entre los productos comerciales, se hace envolviendo
resinas convencionales finamente pulverizadas en una materia plstica como el
polietileno, sea por prensado directo, o bien por impregnacin del material
intercambiador en polvo con una solucin polimerizable seguido de prensado. Estas
membranas heterogneas tienen una resistencia elctrica aceptable: los granos del
intercambiador, en contacto unos con otros, dejan pasar la corriente elctrica.

2.- TCNICAS DE ANLISIS QUMICO APLICADAS A LA CARACTERIZACION DE
AGUAS Y LIQUIDOS RESIDUALES.
a) Gravimetra: Sea basa en la realizacin de pesadas mediante una balanza de
precisin, generalmente sensible hasta el 0,0001 gramo, o tambin el 0,1 mg. Adems
de la balanza, en la gravimetra se debe hacer uso de un desecador, de una estufa
elctrica y de un horno elctrico o mufla. Los clculos se hacen a base de diferencias
de peso. En el anlisis de aguas, prcticamente la gravimetra como tcnica, solo se
usa en la determinacin de los slidos en suspensin, o disueltos en el agua, adems
de los que se puedan originar por calcinacin a 600 C, obtenidos por filtracin o por
evaporacin del agua. La nica medida adicional, es la del volumen de la muestra.

C) Volumetra: Se basa en la reaccin de sustancias en solucin, en la cual se debe
determinar el volumen de una solucin de concentracin conocida, que reacciona con
un determinado volumen de la muestra objeto del anlisis. La volumetra implica el
conocimiento de la estequiometra de la reaccin que tiene lugar entre las sustancias
que reaccionan. Por su naturaleza qumica las volumetras pueden dividirse en:
neutralizacin, xido reduccin, formacin de precipitados y formacin de complejos.
La medicin de los resultados se hacen con instrumentos de medicin calibrados: el de
la solucin titulante con una bureta, y el de la muestra con una pipeta. La relacin
estequiomtrica de la volumetra se basa en la frmula: V x N = No Eq =
gr/Peso eq, despus de lo cual, segn el volumen de muestra usado, se calcula la
274
concentracin de la sustancia analizada en la muestra original. En el anlisis de aguas
y lquidos residuales, la volumetra se aplica fundamentalmente a la determinacin de la
acidez, alcalinidad, dureza, cloruros, oxgeno disuelto, demanda qumica de oxgeno, y
algunas veces a otros parmetros: en comparacin con otras tcnicas, la volumetra es
una tcnica de implementacin rpida, muy econmica y suficientemente precisa y
exacta para los requerimientos del anlisis.

D) Colorimetra: La colorimetra consiste en la comparacin del color desarrollado
entre la sustancia o in que se quiere determinar y un determinado reactivo, en
condiciones tales, que la intensidad del color producido sea proporcional a la
concentracin del in o sustancia que se est determinando. La comparacin puede ser
visual y se realiza, bien con soluciones de concentraciones conocidas de la sustancia
que se analiza, en las cuales se ha desarrollado el color, y que estn contenidas en
unos tubos conocidos como tubos de Nessler, pero la comparacin tambin puede
realizarse con materiales que asemejan los colores reales, por lo que se denominan
colores virtuales; esta es la base del colormetro de Hellige, muy utilizado en el anlisis
de aguas y lquidos residuales, Esta tcnica se puede aplicar a la determinacin de
cloro libre y combinado, a las diferentes formas del nitrgeno, fosfatos, fluoruro, hierro,
manganeso, detergentes, fenoles, etc. La colorimetra como tcnica es generalmente
rpida, econmica y bastante precisa y exacta.

E) Espectrofotometra: La espectrofotometra es una tcnica basada en la medicin de
la relacin que existe entre la intensidad de un haz de luz monocromtica que incide en
un medio y la intensidad de la luz que emerge. La relacin matemtica que existe entre
la cantidad de luz absorbida y la concentracin de la sustancia responsable de la
absorcin, est dada por la Ley de Beer. La aplicacin de la espectrofotometra al
anlisis cuantitativo, se basa en la comparacin de la cantidad de luz de una
determinada longitud de onda absorbida por la muestra, y la absorbida por la sustancia
objeto del anlisis contenida en concentracin conocida; tal concentracin es conocida
como patrn. La instrumentacin para la implementacin de la espectrofotometra
consta de las siguientes partes fundamentales: fuente luminosa, monocromador, porta
muestra, celda fotoelctrica y registrador (galvanmetro o registrador de pepel).
275

Existen adems accesorios como son: rendijas (para controlar el paso de luz
paralelos), sistemas pticos, elctricos, electrnicos y mecnicos. Si la luz
monocromtica es obtenida con un filtro monocromtico (deja pasar un determinado
rango de longitudes de onda), el instrumento recibe el nombre de colormetro
fotoelctrico o fotmetro de filtro. Si la monocromacin de la luz se logra con una red
de difraccin o un prisma, se hable de un espectrofotmetro La nica diferencia
fundamental entre ambos aparatos estriba en el sistema monocromador. En
comparacin con la colorimetra, la espectrofotometra es igual de rpida, pero es
mucho ms sensible, precisa y exacta, aunque tambin mucho ms costosa.
a) Visible (380 a 780 m): Utiliza luz monocromtica del espectro visible, por lo que
slo puede ser aplicada al anlisis de iones o sustancias coloreadas, o capaces de
desarrollar con otras sustancias un color que siga la ley de Beer, a una determinada
longitud de onda. Ella presenta en el anlisis de aguas y lquidos residuales, las mismas
aplicaciones que la colorimetra, aunque algunas veces reemplaza a sta, debido a su
mayor sensibilidad.
b) Ultravioleta (185 a 380 m): Se aplica al anlisis de iones y sustancias que
absorben luz ultravioleta, lo cual se debe a la presencia de dobles enlaces o enlaces t.
En el anlisis de agua se puede aplicar al anlisis de sustancias orgnicas que
presenten instauracin o a algunos iones, como es el caso del nitrato. Debido a lo
costoso del equipo, no se utiliza en el anlisis de rutina, sino slo en aquellos casos en
los cuales se justifique, como sera la determinacin de nitrato en un gran nmero de
muestras de agua, debido a que esta tcnica es muy rpida, y en cambio cualquiera de
los mtodos colorimtricos para la determinacin del nitrato, adems de que consumen
mucho tiempo, debido a su falta de precisin y exactitud, causada por la presencia de
interferencia, son considerados como mtodos semicuantitativos.
e) Infrarrojo (780 a 50.000 m): Se aplica al anlisis de sustancias orgnicas en
general. En el caso del anlisis de aguas y lquidos residuales, est muy lejos de
constituir una tcnica para anlisis de rutina, pudindose utilizar como tcnica auxiliar a
la identificacin de sustancias orgnicas que se deseen identificar en una muestra
determinada, con un fin especfico.
276
d) Ley de Beer y Lambert: ) La ley de Beer y Lambert, expresada la mayora de las
veces como ley de Beer, constituye el aspecto cuantitativo en que se fundamentan las
determinaciones o mtodos colorimtricos, lo que significa que para un determinado
color pueda servir de base, para una determinacin colorimtrica de un in o
compuesto, tal color debe poseer unas caractersticas definidas y su cantidad debe ser
as mismo proporcional a la cantidad del ente que est siendo determinado o medido.
La ley de Beer y Lambert contempla dos aspectos, uno es el espesor del medio
coloreado, y el otro es la concentracin del color, por lo que es conveniente efectuar
una consideracin por separado de ambas leyes, que luego pueden fusionarse en una
sola si se desea.

Ley de Lambert: La ley de Lambert relaciona la cantidad de luz monocromtica por un
medio con la profundidad o espesor del mismo. Esta ley establece que cada capa de un
mismo medio y de igual grosor, absorbe una misma fraccin de la luz que la atraviesa.
As entonces, cuando un rayo o un haz de luz monocromtica pasa a travs de un
medio absorbente (coloreado), su intensidad decrece exponencialmente, en la medida
en que el espesor del medio se incrementa, lo que se puede expresar
matemticamente de acuerdo a la expresin:
T = =
o
I
I
10
Kl
(luz monocromtica)
En donde:
T = Transmitancia del medio
I
0
= intensidad de la luz incidente en el medio.
I = Intensidad de la luz emergente del medio.
K = Constante que depende del medio
L = espesor de la capa absorbente

Partiendo del concepto de que el logaritmo decimal del inverso de la transmitancia,
es conocido como absorbancia, A, la ley de Lambert puede tomar la forma:
A = log =
I
I
0
k l
277
y considerando que: % T = 100
o
I
I

y que: log % T = 2 + log
o
I
I

luego de log -
o
I
I
= 2 - log % T
se obtiene: log +
o
I
I
= 2 - log % T con lo cual: A = 2 - log % T

Esta ltima expresin es muy til para calcular la absorbancia, A, a partir del
conocimiento del % T, que se lee en el fotmetro o espectrofotmetro, y que constituye
una escala ms precisa que la escala de absorbancia, por ser sta una escala
logartmica.

Ley de Beer: La ley de Beer por su parte, relaciona la cantidad de luz monocromtica
absorbida con la concentracin del agente absorbente, que puede ser un ente de
naturaleza inica, molecular o compleja. En el caso de una solucin, esta ley establece
que la intensidad de un haz de luz monocromtica decrece exponencialmente a medida
que aumenta la concentracin del agente absorbente que est presente en la solucin, lo
que puede ser expresado por medio de la siguiente ecuacin:
T = =
o
I
I
10
Kc
(luz monocromtica)
Tambin: A = log =
o
I
I
10
Kc

Donde: k = constante de la solucin en cuestin.
c = concentracin del agente absorbente en la solucin.

Si una determinada luz es absorbida exponencialmente con respecto a la
concentracin a lo largo de un rango razonable y prctico de concentracin, se dice que
el material colorante cumple la ley de Beer. La mejor manera de determinar si un in,
cumple con la ley de Beer, consiste en preparar una serie de soluciones de diferentes
278
concentraciones, comprendidas dentro del rango deseado de las mismas y medir luego
su % T, para calcular con el valor de absorbancia de cada solucin. Si los valores del %
T son representados en funcin de la concentracin en un papel semilogartmico, (% en
la escala logartmica), debe obtenerse una lnea recta si se cumple la ley de Beer; el
mismo resultado se obtendra si se representaran los valores de la absorbancia en
funcin de la concentracin, utilizando ambas escalas lineales. La nica diferencia sera
que en el primer caso se obtendra una lnea recta con pendiente negativa, y en el
segundo caso se obtendra una lnea recta con pendiente positiva y que pasa por el
origen.

Mediante la combinacin de las leyes de Lambert y Beer, se obtiene la ley de
Beer y Lambert, la cual est dada por la expresin:
T = =
o
I
I
10
Kcl

Tambin: A = log =
o
I
I
10
Kcl


Haciendo el valor del espesor, l, igual a la unidad (generalmente 1 cm), la
expresin anterior queda reducida a la siguiente: A = kc, la cual expresa en forma
explicita, nicamente la ley de Beer, quedando en forma implicita la ley de Lambert,
siendo esta la razn por la que se habla comnmente de la ley de Beer y no de la ley
de Beer y Lambert.

Aplicaciones de la ley de Beer: Una vez que ha sido comprobado el cumplimiento de
la ley de Beer, por parte de un determinado agente coloreado, mediante la construccin
de una curva, tal como se explic anteriormente, dicha curva, conocida tambin como
curva de calibracin o de trabajo, puede ser utilizada para la determinacin de la
concentracin del in o compuesto en cuestin, en una muestra de concentracin
desconocida. Esto se logra fcilmente desarrollando el color de la muestra, en las
mismas condiciones en que fue desarrollado en las soluciones patrones, utilizadas en la
construccin de la curva; luego por interpolacin del valor del agente que est siendo
determinado.
279
Una aplicacin simplificada de la ley de Beer se puede llevar a cabo mediante la
utilizacin de la expresin siguiente:

2
2
1
1
C
A
C
A
= ; o sea k
C
A
= , siempre y cuando l sea = a 1 y la longitud de onda de la luz
sea constante.

Esta forma simplificada puede ser utilizada como base para la implementacin de
la colorimetra, tanto visual como fotoelctrica o fotomtrica.

Otra aplicacin de la ley de Beer puede ser deducida del hecho, que si la luz
monocromtica de la misma intensidad penetra en dos soluciones coloreadas de
diferentes concentraciones, y mediante un sistema adecuado se hace un arreglo de
manera que variando el espesor de la solucin, es decir, el paso de luz, se logra que los
haces de luz emergente sean de la misma intensidad, entonces los % T sern los
mismos, con lo cual podr aplicarse la siguiente expresin: C
1
l
1
= C
2
l
2
.

E) Otras tcnicas: Adems de las tcnicas indicadas anteriormente y que
constituyen la base de los mtodos de rutina, para la caracterizacin qumica de aguas
y lquidos residuales, podran mencionarse otras que en algunos casos tambin pueden
ser utilizadas en anlisis de rutina, debido a una justificacin, generalmente desde el
punto de vista de la rapidez con que se obtienen los resultados. Entre tales tcnicas se
pueden incluir principalmente la espectrofotometra de llama (aplicada a la
determinacin de metales alcalinos y alcalino trreos, como son el calcio y el
magnesio), la espectrofotometra de absorcin atmica (aplicada a la determinacin de
metales pesados, como son el cadmio, cobre, cromo, mercurio, etc.), la polarografa
que es una tcnica electroqumica (recomendada particularmente para la determinacin
del in nitrato y de zinc), y por ltimo la cromatografa de gases (aplicada a la
determinacin de sustancias orgnicas voltiles).

Es conveniente aclarar que todo mtodo de anlisis, basado en tcnicas que no
estn descritas especficamente en los mtodos estndar, son permitidos como tales,
280
siempre y cuando los resultados obtenidos con ellos sean verificados peridicamente,
bien contra un mtodo estndar, indicado como tal, o contra una muestra patrn de
composicin indiscutible. Se recomienda, adems, que junto con el informe de los
resultados de laboratorio, se especifique tambin la naturaleza del mtodo empleado en
la realizacin del anlisis.

3.- ASPECTOS MATEMATICOS DE LA DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO.-
A) Concepto de reaccin de primer orden: Con el fin de ilustrar las relaciones
matemticas involucradas en la reaccin de la DBO, obsrvense los datos
experimentales presentados en la tabla siguiente:

Tabla XVII.- Oxgeno consumido en funcin del tiempo.

Tiempo en das

Oxgeno disuelto mg/L
Oxgeno consumido
Por da Acumulativo
0 9,2 0 -
1 7,4 1,8 1,8
2 5,8 1,6 3,4
3 4,6 1,2 4,6
4 3,7 0,9 5,5
5 2,9 0,8 6,3
6 2,3 0,6 6,9
7 1,8 0,5 7,4
8 1,5 0,0 7,7
9 1,2 0,3 8,0
10 0,9 0,3 8,3


De los datos de la tabla anterior se puede concluir que en cada da sucesivo, la
concentracin de OD es menor que en el da anterior, es decir, que el oxgeno es
consumido por la actividad biolgica en el agua. Si los valores del OD son representados
en funcin del tiempo, se obtendr una curva como la que aparece en la Figura 17.

281

Figura 17.- Oxgeno consumido y remanente

El oxgeno acumulativo consumido en la muestra (la demanda de oxgeno)
representado en funcin del tiempo, da lugar a una curva como la que aparece en la
figura 18, la cual como puede notarse, est invertida en relacin a la de la figura 17.
Adems, puede observarse que a medida que pasan los das, la cantidad de OD
consumido por da es cada vez menor, hasta cuando llega a estabilizarse (0,3 mg/L a
partir del sptimo da). Puede deducirse tambin de la forma de tal curva, que se oxida
un porcentaje constante de la materia orgnica presente al principio de cada da.

Por lo tanto, el coeficiente K, de la velocidad de reaccin es constante para los
diferentes das, aunque el puede variar en magnitud con la naturaleza de la muestra, as
como con el cambio de la temperatura.
282



Figura 18.-Curva de demanda de oxgeno



Figura 19.- Oxidacin de la materia orgnica

283
Similarmente, puesto que la materia orgnica presente en la muestra es oxidada,
cada da existe progresivamente menos cantidad de materia orgnica presente
(obsrvese la Figura 19. La relacin entre la demanda de oxgeno y la cantidad de
materia orgnica oxidable presente, puede expresarse con el enunciado siguiente: la
demanda de oxgeno por unidad de tiempo, es proporcional a la cantidad de materia no
oxidada presente o remanente: Streeter y Phelps enunciaron tal concepto como: la
velocidad de la oxidacin bioqumica de la materia orgnica es proporcional a la
concentracin de la materia no oxidada, expresada o medida en funcin de la
oxidabilidad. Toda reaccin cuya velocidad posea tal caracterstica, se denomina
ecuacin de primer orden.

La curva que aparece en la Figura 18, representa la curva tpica de la DBO.
Cuando esta curva es interpretada de acuerdo a los conceptos expuestos anteriormente,
se puede concluir que:
1) Cuando la materia orgnica es fcilmente oxidable, la reaccin avanza rpidamente,
alcanzndose casi la oxidacin completa en pocos das. La curva, es por lo tanto,
inclinada, llegando rpidamente hasta el valor mximo. La pendiente de la curva de la
DBO es por tanto, una funcin de la velocidad de oxidacin.
2) Cuando la oxidacin de la materia orgnica llega casi a completarse, la curva se
aproxima al valor mximo de la DBO. Este valor representa la materia orgnica oxidable
total presente en la muestra, la cual se denomina ltima demanda.

B) Ecuacin matemtica de la DBO: Utilizando la curva tpica de la reaccin de la
DBO, es posible deducir ecuaciones que expresen las diferentes relaciones, tal como se
efectuar a continuacin, comenzando por la identificacin de trminos:
t = tiempo en das
L = ltima demanda.
Lt = demanda en el tiempo t.
Y = demanda satisfecha en el tiempo t.
L = Lt * y = demanda total = DBO remanente + DBO satisfecho.

284
=
L
Lt
fraccin de L remanente en el tiempo t.
=
L
y
fraccin de L oxidada en el tiempo t.
=
L
y
fraccin de L oxidada en el tiempo t.
1 - =
L
Lt
=
L
y
fraccin de L oxidada en el tiempo t.

Las relaciones anteriores pueden ser expresadas en forma de ecuacin diferencial
con respecto al tiempo t:
KL
dt
dL
= en donde: K = constante. Integrando sta ecuacin se obtiene:
ln =
L
Lt
- Kt y combinando logaritmos decimales, se tendr:
log =
L
Lt
- Kt , lo que equivale a =
L
Lt
10
- Kt
y puesto que:
=
L
Lt
fraccin remanente y dado que: 1 - =
L
Lt
fraccin de oxidada, se tendr:

1 - 10
-Kt
= fraccin oxidada, por lo que:
1 - =
L
Lt
1 - 10
-Kt

y multiplicando ahora ambos lados de la ecuacin anterior por L, se obtiene:
L - Lt = L(1 10
-kt
)
Y puesto que : L - Lt = y , entonces:
y = L (1 - 10
-Kt
)
que es la forma comn de la ecuacin de la DBO. Para evitar confusin con otras
constantes K, esta constante se representa, generalmente como K
1
y la ecuacin se
escribir:
y = L (1 - 10
-K1t
)
285
De la ecuacin anterior se deduce que el valor de la demanda de oxgeno, y, de
cualquier muestra que ha sido satisfecha en el tiempo . t, depende del valor de la ltima
demanda, L, de la materia orgnica presente, de la velocidad, K, a la cual tiene lugar la
oxidacin, y finalmente del tiempo, t, que ha transcurrido.

C) Significancia de las constantes de la ecuacin de la DBO.-
a) Constante de velocidad, K
1
: La velocidad de la oxidacin dada por el valor
de K, depende de muchos factores, tales como la temperatura, concentracin de
nutrientes, de la poblacin microbiana, etc. Matemticamente, K
1
es la pendiente de la
curva de la DBO, y su efecto sobre el valor de la demanda, y, se ilustra en la figura 20.
En esta figura, la curva superior representa de la DBO de un agua residual domstica, en
la cual, la constante, K
1
, de la velocidad es igual a 0,15. A esta velocidad el 50 % de la
demanda ser satisfecha en los primeros dos das, el 83 % en cinco das y en 15 das la
oxidacin se ha completado casi en un 100 %. La curva inferior representa la DBO de un
agua superficial no contaminada; en este caso K
1
es igual a 0,05. Puesto que la materia
orgnica presente esencialmente estable, la oxidacin avanza lentamente. En cinco das,
slo se ha satisfecho el 44 % de la demanda, y en 15 das, todava queda un 17 % de
materia orgnica por ser oxidada. Obsrvese que a la velocidad ms baja, se requieren
15 das para la oxidacin del 83 % de la materia orgnica, mientras que a la velocidad
ms rpida, el mismo porcentaje puede ser oxidado en slo 5 das.











Figura 20.-Efecto de la constante K
1
en la DBO
286
Como es sabido, las determinaciones de laboratorio para la DBO de lquidos
residuales, se realizan generalmente, en 5 das. En el caso de estas dos muestras
anteriores, el intervalo estndar de 5 das representara una gran diferencia en los grados
de oxidacin. Esto indica que los valores de la DBO
5
, sin conocimiento adicional de la
velocidad de oxidacin, son de poca significancia prctica.

b) Ultima demanda (L): El valor de la ltima demanda es considerado
generalmente, como un lmite terico, antes que uno real. Las condiciones que rigen la
reaccin de oxidacin son raras veces estables, a travs de los perodos de tiempo
requeridos para completar la oxidacin. Los valores de L son tiles, sin embargo, para
predecir la ltima demanda en relacin a las fuentes de oxgeno de un cuerpo de agua.
Es la ltima demanda o demanda total la que tiene importancia y no la demanda para un
determinado intrvalo de tiempo.

Adicionalmente, puesto que la ltima demanda es independiente de la velocidad
de oxidacin, la comparacin de residuos en funcin de los valores de L, es mucho ms
significativa que la comparacin de los valores de la DBO
5


c) Clculo de los valores de las constantes K
1
y L: Para el clculo de las
constantes K
1
y L existen varios mtodos, pero quizs el ms inmediato, es el que hace
uso directo de los logaritmos y que ser el que se ilustrar a continuacin, con un par de
ejemplos:
Ejemplo 1: La DBO
5
(y) de un residuo es de 200 mg/L. Asumiendo que K
1
es igual a 0,17,
calcular el valor de la ltima demanda, L, para tal residuo.
Datos: y = 200
T = 5
K
1
= 0,17
y = L (1 - 10
-K1t
), o sea, 200 = L (10
-0,17 x 5
), de donde despejando L y resolviendo, se
obtiene: L = 233 mg/L.

287
Ejemplo 2: La DBO
5
(y) de un residuo es igual 276 mg/L y la ltima demanda, L, es de
380 mg/L. Calcular el valor de la velocidad a la cual el residuo en cuestin est siendo
oxidado.
Datos: y = 276
T = 5
L = 380
y = L (1 - 10
-K1t
), o sea, 276 = 380 (10
-K1x5
),, de donde despejando K
1
y resolviendo,
se obtiene: K
1
= 0,11

d) Determinacin de los valores de las constantes K
1
y L: La determinacin de los
valores de las constantes K
1
y L debe efectuarse a partir de datos experimentales, los
cuales se obtienen, generalmente, mediante determinaciones durante, al menos, 7 das,
con intervalos de 1 da, del valor de y. Luego pueden implementarse varios mtodos
grficos, para con los valores obtenidos diariamente para y, determinar los valores de K
1

y L. A continuacin se ilustrar con un ejemplo, el mtodo conocido como mtodo de los
momentos:
Mtodo de los momentos
t en das Y en mg/L Producto t . y
0
1
2
3
4
5
6
7
0
0,72
1,20
1,55
1,82
2,02
2,20
2,37
0
0,72
2,40
4,65
7,28
10,10
13,20
16,59
y = 11,88 t . y = 5 t . y = 54,92

Determnese ahora el valor del cociente y/ty:
= =

92 , 54
88 , 11
ty
y
0,216

288
Procdase de acuerdo a las indicaciones siguientes:
1) Seleccionando el nomograma apropiado (secuencia 1 7 das, Figura 21),
selese en el eje de ordenadas izquierdo el valor de y/ty, o sea 0,216.





















Figura 21.- Nomograma de secuencia: 1,2,3,4,5,6,7 das.

2) Extendiendo luego una lnea horizontal, intercptese la curva identificada con y/ty,
y desde el punto de corte en sta, trcese una lnea vertical hasta el eje de las abcisas,
en el cual el punto de corte indicar el valor de la constante K
1
, que en este caso es de
0,13.

289
3) Para determinar el valor de la ltima demanda, L, procdase segn las etapas 1 y 2,
pero al interceptarse la curva y/ty, trcese una lnea vertical hacia arriba hasta cortar
la curva y/L.

4) Luego extindase una lnea horizontal hasta el eje derecho de las ordenadas con lo
cual se encontrar el valor de y/L, que para este ejemplo, es de 4,46 (la coma decimal
debe ser colocada en el lugar apropiado).

Finalmente, el valor de L se obtiene segn: L = = =

46 , 4
88 , 11
46 , 4
y
2,66 mg/L

4.- COMBINACIONES HIPOTETICAS.
Se entiende por combinaciones hipotticas, la expresin de los resultados de los
anlisis de aniones y cationes presentes en una muestra de agua, en funcin de
compuestos especficos, como por ejemplo, Ca(HCO
3
)
2
, MgSO
4
, NaCl, etc., y que seran
los que hipotticamente se obtendran en el residuo obtenido en la evaporacin de la
muestra, en el caso de que no se produjera ninguna descomposicin qumica, pues es
sabido que el calentamiento de un agua que contenga iones bicarbonato, junto con iones
calcio, magnesio y otros que originen dureza, se produce una precipitacin de
carbonatos, provenientes de la descomposicin de los bicarbonatos, segn la reaccin:
Ca(HCO
3
)
2
CaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O

Para deducir las combinaciones hipotticas, debe ser realizado primero el anlisis
qumico de la muestra determinndose por lo menos entre los aniones el bicarbonato, el
sulfato y el cloruro, que son los que generalmente estn en mayor proporcin en las
aguas naturales y luego entre los cationes el calcio y el magnesio, determinndose luego
el sodio + el potasio, por diferencia entre el nmero de miliequivalentes de aniones y de
los cationes.

La deduccin de las combinaciones hipotticas presenta como aplicaciones, en
primer lugar, si se desea expresar la composicin de los principales minerales presentes
en un agua, pero tambin, su conocimiento es imprescindible en el caso del
290
ablandamiento de las aguas duras, por el mtodo de la cal soda, puesto que la
cantidad de sal y de soda que debe ser agregada a un determinado volumen del agua
para eliminar el calcio y el magnesio, depende de la forma de la dureza (temporal o
permanente), as como de la cantidad de ella que exista de cada uno de tales elementos.

El mtodo que se usa para formar las combinaciones hipotticas es el que supone
que la alcalinidad total debe ser calculada y expresada como calcio, y que si los
carbonatos exceden a la cantidad de calcio, el resto de la alcalinidad debe ser expresada
bajo la forma de magnesio y/o sodio + potasio. Los sulfatos, cloruros, nitratos, nitritos,
fluoruros y otros aniones, pueden ser expresados primero bajo la forma de magnesio, y
luego como compuestos de sodio + potasio. En caso de que el calcio excediese a la
cantidad necesaria de alcalinidad, esto querra decir que no existen carbonatos de
magnesio, y el exceso de calcio podra ser calculado, primero como sulfato, y luego
como cloruros y nitratos hasta cubrirlo. El magnesio se combinara luego con los aniones
que queden. Por ltimo cualquier cantidad de sulfatos, cloruros o nitratos se combinara
con el sodio + el potasio remanentes. A continuacin se ilustra ste mtodo con un
ejemplo:

Dureza total (CaCO
3
) 320 ppm
Alcalinidad fenolftalenica (CaCO
3
) 0 ppm
Alcalinidad total (CaCO
3
) 291 ppm
Calcio (Ca) 73,4 ppm
Magnesio (Mg) 33,5 ppm
Hierro total (Fe) 0 ppm
Manganeso total (Mn) 4,7 ppm
Sodio 11,5 ppm
Sulfatos 43,0 ppm
Cloruros 12,0 ppm
Fluoruros 0,1 ppm
Nota: Como la dureza total es mayor que la alcalinidad total, tendremos que la dureza
carbontica es igual a la alcalinidad total, o sea, 292 ppm, y la diferencia: 320 - 292 =
28 ppm de dureza no carbontica.
291
0,471
Mn
+2

F
-

0,605

Iones Conc.
ppm
Peso
equivalente
e.p.m.
ppm/Peq
Cationes
(+)
Aniones
( - )

Ca
+2

73,10
04 , 20
2
80 , 40
= =
04 , 20
10 , 73


3,547

-

Mg
+2


33,50
16 , 12
2
32 , 24
= =
16 , 12
50 , 33


2,755

-

Mn
+2

4,70
46 , 27
2
93 , 54
= =
46 , 27
70 , 4


0,171

-

Na
+


11,50
00 , 23
1
00 , 23
= =
00 , 23
50 , 11


0,500

-

(SO
4
)
-2


43,00
03 , 48
2
066 , 96
= =
03 , 48
00 , 43


-

0,895

Cl
-


12,00
46 , 35
1
46 , 35
= =
46 , 35
00 , 12


-

0,338

F
-


0,10
00 , 19
1
00 , 19
= =
00 , 19
10 , 0


-

0,005
(HCO
3
)
-
como
CaCO
3


292,00
04 , 50
2
09 , 100
= =
04 , 50
00 , 292


-

5,835
Suman: 7,073 7,073

Del anlisis antes expresado tenemos lo siguiente: los carbonatos se combinan,
primero, con todo el calcio hasta el lmite 3,647 epm, y luego, con parte del magnesio
hasta cubrir su remanente, o sea, la diferencia 5,385 - 3,647 = 2,188 epm.
0,567
0,500


0,338
3,467 2,275
Ca
+2
Mg
+2
Na
+

HCO
3
-
SO
4
-2
Cl
-

5,835 0,895
292

En adelante se requerir combinar el Mg
+2
remanente, que es la diferencia entre
2,755 2,188 = 0,67 e.p.m., con el in sulfato. Ahora slo quedan 0,895 0,567 =
0,323 e.p.m. de SO
4
-2
para combinarlos primero con Na
+
. Como ste ltimo existe en
mayor cantidad que ese remanente, tendremos que el resto del Na
+
, o sea, 0,500
0,328 = 0,127 equivalentes por milln, se combinar con parte de los cloruros en esa
diferencia. La cantidad de 0,338 0,172 = 0,166 e.p.m., resto de los cloruros, se
combina con el Mn
+2
que por ser 0,171 deja una diferencia de 0,171 0,166 = 0,005
equivalentes por milln, que se combina con los fluoruros (F
-
).

En resumen tenemos:
Bicarbonato de calcio = 3,647 e.p.m.
Bicarbonato de magnesio = 2,188 e.p.m.
Sulfato de magnesio = 0,567 e.p.m.
Sulfato de sodio = 0,328 e.p.m.
Cloruro de sodio = 0,172 e.p.m.
Cloruro de manganeso = 0,166 e.p.m.
Fluoruro de manganeso = 0,005 e.p.m.
Total = 7,073 e.p.m.

Como la mayor cantidad de e.p.m. corresponde al bicarbonato de calcio, se dice
que esta agua es de carcter calcio bicarbontica. Por ltimo, si deseamos conocer
los ppm de cada compuesto por la relacin peso molecular sobre valencias, o mejor, H
+
reemplazables. As, pues, en nuestro ejemplo tendremos expresados como tales:
ppm de bicarbonatos de calcio = 3,647 x
2
162
= 295,41
o como: CaCO
3
=
162
100 41 , 295 x
= 182,35 ppm
ppm de bicarbonatos de magnesio = 2,188 x
2
3 , 146
= 160,05
o como: CaCO
3
=
3 , 146
100 05 , 160 x
= 109,40 ppm
293
la suma de estos dos bicarbonatos expresados como CaCO
3
debe ser igual a la
alcalinidad total del anlisis que est expresada tambin como CaCO
3
.

En efecto, 182,35 + 109,40 = 291,75 ~ 292.
Sucesivamente se tendr:
Sulfato de magnesio
= 0,567 x
2
37 , 120
= 34,12 ppm
Sulfato de sodio
= 0,328 x
2
07 , 142
= 23,30 ppm
Cloruro de sodio
= 0,172 x
1
46 , 58
= 10,05 ppm
Cloruro de manganeso
= 0,166 x
2
85 , 125
= 10,44 ppm
Fluoruro de manganeso
= 0,005 x
2
93 , 92
= 0,23 ppm

Del anlisis antes expresado, tenemos lo siguiente:

Los carbonatos se combinan, primero, con todo el calcio hasta el lmite de 3,467
e.p.m. , y luego, con parte del magnesio al lmite de cubrir su remanente, o sea, la
diferencia entre 5,835 3,647 = 2,188 equivalentes por milln.
294
BIBLIOGRAFA

1.- CHEMISTRY FOR SANITARY ENGINEERS.- Second edition.
Clair N. Sawyer, Perry L. McCarty.
McGraw Hill Book Company.

2.- PHYSICAL AND CHEMICAL METHODS OF SEPARATION. Last Edition.
Eugene W. Berg.
McGraw Hill Book Company.

3.- STANDARD METHODS FOR THE EXAMINATION OF WATER AND
WASTEWATER. 14
th
Edition.
American Public Health Association, Inc
1790 Broadway, New York, N.Y. 10019. USA.

4.- MANUAL ON INDUSTRIAL WATER AND INDUSTRIAL WASTE WATER. Last
Edition.
ASTM Special Technical Publication No 148 11
American Society for Testing and Materials.
1916 Race St., Philadelphia, Pa. 19103. USA.

5.- WATER AND ITS IMPURITIES. Last Edition.
Thosmas R. Camp.
Reinhold Publishing Corporation.
New York. USA.

6.- QUIMICA DEL AGUA.- Ultima edicin.
Jos G. Cataln Lafuente.
Editorial Blume, Madrid 5, Espaa.