1

Termodimanica Termodimanica
Osbert Oviedo Licona Osbert Oviedo Licona
Introduccin
La termodinmica es la rama de la Fsica que
estudia al calor y su transformacin y su capacidad
para producir un trabajo.
El la termodinmica la atencin est dirigida al
interior de un sistema en estudio, adoptando un
punto de vista macroscpico.
Sistema
Se llama sistema a un conjunto de materia que est
limitado por una superficie real o imaginaria.
Los tipos de sistemas cerrados que son necesarios para
el estudio de la termodinmica son:
Sistema cerrado o aislado trmicamente: Es un sistema
cerrado en el que no entra ni sale calor.
Sistema cerrado o aislado mecnicamente: Si en el sistema no
entra ni sale materia
Medio Medio ambiente ambiente
Es Es todo todo aqullo aqullo que que no no est est en el en el sistema sistema pero pero que que
puede puede influr influr en en l l..
Variables termodinmicas Variables termodinmicas
Las variables que tienen relacin con el estado interno Las variables que tienen relacin con el estado interno
de un sistema, se llaman de un sistema, se llaman variables termodinmicas variables termodinmicas o o
coordenadas Termodinmicas coordenadas Termodinmicas, y entre ellas podemos , y entre ellas podemos
mencionar como ejemplos: mencionar como ejemplos:
La masa La masa
El volumen El volumen
La densidad La densidad
La presin La presin
La temperatura, etc La temperatura, etc
Estado de un sistema Estado de un sistema
Es un sistema que se puede describir en funcin de las
variables termodinmicas. Y a la situacin en que se
encuentra el sistema en algn instante, el cual esta
definido por las variables termodinmicas se llama
estado del sistema.
As por ejemplo podemos hablar que un gas esta a una
presin de 100kPa, una temperatura de 300 K y ocupa
un volumen de 2m
3
en el ejemplo la presin, la
temperatura y el volumen son las variables
termodinmicas, y estas variables determinan el
estado en que se encuentra el gas.
Temperatura
La temperatura es la medida del calor o energa trmica de las
partculas que conforman un sistema
Se pueda expresar como la suma de las energas de todas las
partculas que conforman el sistema en estudio.
Ejemplo: En un objeto en que cada partcula que lo conforma
tienen mucha energa el cuerpo se sentir caliente, caso
contrario se sentir fro.
2
Si un objeto que tiene mucha partculas y cada partcula
tiene poca energa su temperatura ser baja, mientras
que pudiera haber un objeto que tiene pocas partculas
pero sus partculas tener mucha energa este cuerpo
estar caliente por lo tanto la temperatura no depende
de la masa o el nmero de partculas que conforma un
objeto y por lo tanto no depende de su tamao.
Nota : En fsica y qumica, las
propiedades intensivas son las que no
dependen de la cantidad de sustancia del
sistema,. En otras palabras, las
propiedades intensivas no dependen de la
masa. Por el contrario, las propiedades
extensivas son las que s dependen de la
cantidad de sustancia del sistema.
Termometra
La termometra se encarga de la medicin de la temperatura de
cuerpos o sistemas.
Para este fin, se utiliza el termmetro, que es un instrumento
que se basa en la variacin de una propiedad de una sustancia,
esto por accin con la temperatura.
El termmetro mas comn es el que se basa en el aumento de
volumen del mercurio esto debido al aumento de la temperatura.
Escalas de temperatura
En el SI, la unidad de temperatura es el Kelvin (K). Sin
embargo, est muy generalizado el uso de otras escalas de
temperatura, concretamente la escala Celsius (
o
C) y, en los pases
anglosajones, la escala Fahrenheit. (
o
F).
Conversin de escalas termomtricas
Para convertir una escala en Celsius a fahrenheit y visiversa se
hace uso de la siguiente razon.
100
0
180
32
=

C F
T T
15 . 273 + =
C K
T T
32
5
9
+ =
C F
T T
( )
9
32 5
=
F
C
T
T
Despejando la proporcin anterior se tiene:
Una diferencia de temperatura de un kelvin equivale a una
diferencia de un grado en Celsius, por consiguiente para obtener
la temperatura en kelvin solo sumamos a la temperatura en
Celsius 273.15
El cero absoluto
La temperatura de 0 K se la denomina cero absoluto y
corresponde al punto en el que las molculas y tomos de un
sistema tienen la mnima energa trmica posible. Ningn
sistema puede tener una temperatura inferior al cero absoluto.
T
Consecuencia de la variacin de la temperatura.
El efecto mas frecuente caso excepciones, producido por el
cambio de la temperatura en un cuerpo es el cambio del volumen
al que se le llama dilatacin.
Dilatation
3
El agua tiene un comportamiento no normal cuando esta a 0oC su densidad
es de 0.99g/cm3, a medida que aumenta su temperatura su densidad aumenta
(debera bajar al aumentar la su temperatura), esto sucede hasta que llega a
4oC donde su densidad es de 1g/cm3 despus de esta temperatura, su
comportamiento ser normal (a medida que aumenta su temperatura
disminuir su densidad)
( )
( ) ( )
0 0
0
1 T T L L
T T L L L
T L L
o o
o
+ =
=
=

C
o
/ 1 : Coeficiente de dilatacin lineal
Dilatation Lineal
o
L L L =
Cuando la longitud de un objeto es muy grande con respecto a su
grosor as por ejemplo en un alambre muy delgado se puede afirmar
que su dilatacin se realizara en una dimensin a lo largo de su
longitud
Algunos coeficientes de dilatacin lineal
Cada tipo de material tiene su propio
coeficiente de dilatacin, es decir, que
cambia de volumen de manera diferente
por cada grado que se modifica su
temperatura.
Si consideramos un cuerpo con espesor despreciable as por
ejemplo una lamina de papel aluminio, en este caso cuando el
cuerpo sufra una dilatacin ser una dilatacin superficial, al
coeficiente de dilatacin superficial lo denotaremos con la letra
gamma , la ecuacin dada para este caso es:
( ) ( )
0 0
1 T T A A + =
C
o
/ 1 :
Coeficiente de
dilatacin superficial
Dilatacin superficial
Nota: =2 para un mismo material
Ejercicio: Una placa cuadrada de cobre que mide 4cm por lado a
20
o
C se calienta hasta 120
o
C cual es el incremento del rea de la
placa de cobre (=1.7x10
-5 o
C
-1
) resp0.0544 cm
2
Para el caso de un cuerpo sufra dilatacin debido al aumento de la
temperatura y ninguna de sus dimensiones es despreciable en este
caso estaremos hablando de una dilatacin volumtrica , y el
coeficiente de dilatacin lo denotaremos por , la ecuacin dada
para este caso es:
( ) ( )
0 0
1 T T V V + =
Dilatacin Volumtrico
1
:

C
o

Nota: =3 para un mismo material

Coeficiente de dilatacin
volumtrico
Ejercicio: Un matraz de vidrio pirex se llena con 50cm
3
de
mercurio a 20
o
C que volumen se derramara si el sistema se calienta
de forma uniforme a una temperatura de 60
o
C (=1.8x10
-4 o
C
-1
)
Nota:
Cuando los cuerpos son slidos la literatura solo nos suministrara
la informacin del coeficiente de dilatacin lineal (), si en caso
quisiramos saber el valor del coeficiente de dilatacin superficial
o volumtrico, solo tendremos que multiplicar a por dos y por
tres respectivamente.
Por otro lado si el cuerpo que se dilata es un liquido en este caso
la literatura si nos dar el coeficiente de dilatacin volumtrico
()
4
Calor (Q)
Es la energa transmitida de un cuerpo a otro, o a sus
alrededores dando como resultado un cambio de temperatura
Como el calor es una forma de energa, la unidad de calor en el
SI es el Joule
Pero clsicamente se usa como
unidad de calor la calora (Cal)
Su equivalencia con la unidad Joule
es: 1 Cal = 4.187 J
Experimento que uso Joule para
demostrar que el calor es energa El
peso cae y hace trabajo, de mover la
paletas incrementando la temperatura
del agua
Una Calora Es la cantidad necesaria de CALOR para subir la
temperatura de 1 gramo de agua en 1C (de 14,5 a 15,5C, a
presin atmosfrica).
calor
Equilibrio Trmico
(ley cero de la termodinmica)
Equilibrio trmico
Un equilibrio trmico es cuando dos sustancias alcanzan una
misma temperatura y no existe transferencia de calor entre
ellas.
Ley Cero
La ley cero establece que si un objeto A est en equilibrio
trmico con un objeto B y si el objeto B est en equilibrio
trmico con un objeto C; entonces cada uno se encuentra en
equilibrio termal con el otro.
Dos cuerpos inicialmente a diferente temperatura (T
A
y T
B
), al
entrar en contacto, el que tiene mayor temperatura (A) cede calor
al otro reduciendo su temperatura. El otro (B) absorbe calor y
aumenta su temperatura, hasta que despus de un tiempo,
finalmente alcanzan una misma temperatura de equilibrio T
E
.
Temperatura
tiempo
T
A
T
B
T
E
Medicin del calor
El CALOR siempre fluye en los cuerpos del mas caliente al mas fri.
Calor Especfico
Uno puede apreciar que, si se le entrega calor a dos cuerpos distintos
con iguales masas y la misma temperatura inicial, la temperatura final
ser distinta.
Este factor que es caracterstico de cada sistema, depende de la
naturaleza del cuerpo, se llama calor especfico, denotado por c y se
define como:
La cantidad de calor que se le debe entregar a 1 gramo de sustancia
para aumentar su temperatura en 1
o
C.
Las unidades de calor especfico son:
C g
Cal
o
K Kg
J
.
T cm Q =
T m
Q
c

=
Ejemplo: Un horno sede 400kJ de calor a una sustancia de 4kg haciendo
que su temperatura se leve en 80
0
C cul es el calor especfico
Medicin del calor
5
Medicin del calor
Para medir el calor se suele utilizar un instrumento llamado Para medir el calor se suele utilizar un instrumento llamado
calormetro con el cual se determina el calor especifico de la calormetro con el cual se determina el calor especifico de la
sustancia en estudio. sustancia en estudio.
El calormetro en esencia es un El calormetro en esencia es un
recipiente aislado trmicamente recipiente aislado trmicamente
Criterio de signos termodinmico
El criterio de signos que se suele utilizar en termodinmica El criterio de signos que se suele utilizar en termodinmica
para evaluar los intercambios de energa o calor entre dos para evaluar los intercambios de energa o calor entre dos
cuerpos o entre un sistema y el medio ambiente es el cuerpos o entre un sistema y el medio ambiente es el
siguiente: siguiente:
Segn la Segn la IUPAC IUPAC (International Union of Pure and Applied (International Union of Pure and Applied
Chemistry): Chemistry):
Positivo cuando el cuerpo sede o suministra calor al sistema o Positivo cuando el cuerpo sede o suministra calor al sistema o
hase trabajo a favor del sistema. hase trabajo a favor del sistema.
Negativo cuando el cuerpo gana o absorbe energa del sistema o Negativo cuando el cuerpo gana o absorbe energa del sistema o
hace trabajo en contra del sistema. hace trabajo en contra del sistema.
Cambios de Fase
Cuando se transfiere calor a una sustancia, esta aumenta su
temperatura, sin embargo, hay situaciones en las que el flujo
de calor no origina una variacin de temperatura en la
sustancia dada, debido a que la energa calorfica suministrada
genera un proceso llamado cambio de fase o estado
La materia en la naturaleza, se encuentra en tres estados, esto
es, slido, lquido, gaseoso, llamadas tambin fases.
Ejercicio: Un bloque de cobre de 1.3kg se calienta a 2000C y
luego se introduce en un recipiente aislado que se a llenado
parcialmente con 2kg de agua a 20oC cul es la temperatura de
equilibrio.
Cuando una sustancia pasa de una fase a otra decimos que
experimenta un cambio de fase o cambio de estado fsico.
Plasma
Considerado el cuarto estado de la materia
Se caracteriza principalmente por el hecho que las partculas que
lo constituyen se presentan cargadas elctricamente, es decir, en
forma de iones.
Este estado se alcanza a temperaturas muy elevadas
Lmites
> 4.500 C No hay slidos
> 6.000 C No hay lquidos (solo gases)
>10,000 C Slo hay Plasma
6
Calor Latente
Cuando el calor absorbido (o desprendido) ocasiona un cambio de
fase, la Temperatura no cambia.
Lo anterior nos propone que durante un cambio de fase, la energa
calorfica, se usa para romper los enlaces y separar las
molculas.
Este calor se denomina CALOR LATENTE, se denota por:
(L
f
si es de fusin, o L
v
si es de vaporizacin) y su valor es:
mL Q
m
Q
L =

=
Donde:
m: es la masa de la sustancia,
Q : cantidad de calor cedida o adsorbido durante el cambio de
fase
Ejemplo: Un artista desea hacer una estatua de plomo, cuanto calor debe
suministrar a 075kg de plomo a 20oC para hacer que se funda por
completo. (C
plomo
=130J/kg
o
C) L
f
= 24.5x10
3
J/kg punto de fusin del
plomo 327
o
C
Esquema grafico del cambio de fase (considerando los
cambios de fase del agua)
1. A una presin dada, la Temperatura a la cual se produce la
fusin tiene un valor determinado para cada sustancia.
2. Durante la fusin, la Temperatura del slido permanece
constante.
3. En la solidificacin los procesos ocurren en sentido inverso al de
la fusin.
4. A determinada presin, la Temperatura a la cual se produce la
ebullicin es especifica de cada sustancia.
5. Durante la ebullicin, a pesar de que se suministra calor al
lquido, su Temperatura permanece constante, y el vapor que se
va formando est a la misma Temperatura del liquido.
6. En la condensacin los procesos ocurren en sentido inverso al de
la ebullicin.
Aclaraciones sobre cambio de fase
Transferencia de calor
El proceso por el que se intercambia energa en forma de calor El proceso por el que se intercambia energa en forma de calor
entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes de un mismo entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes de un mismo
cuerpo que estn a distintas temperaturas, se puede realizar cuerpo que estn a distintas temperaturas, se puede realizar
usando tres mecanismos. usando tres mecanismos.
Conveccin, Conveccin,
Radiacin Radiacin
Conduccin. Conduccin.
Aunque estos tres procesos pueden tener lugar Aunque estos tres procesos pueden tener lugar
simultneamente, puede ocurrir que uno de los mecanismos simultneamente, puede ocurrir que uno de los mecanismos
predomine sobre los otros dos. predomine sobre los otros dos.
Por radiacin Por radiacin
La expresin radiacin se refiere a la emisin continua de energa La expresin radiacin se refiere a la emisin continua de energa
desde la superficie de todos los cuerpos. desde la superficie de todos los cuerpos.
Esta energa se llama energa radiante y se encuentra en forma de Esta energa se llama energa radiante y se encuentra en forma de
ondas electromagnticas. ondas electromagnticas.
Cuando inciden sobre un cuerpo que no es trasparente, son Cuando inciden sobre un cuerpo que no es trasparente, son
absorbidas por este y su energa es transformada en calor. absorbidas por este y su energa es transformada en calor.
La energa radiante emitida por un cuerpo depende de la La energa radiante emitida por un cuerpo depende de la
naturaleza de su superficie y de su temperatura naturaleza de su superficie y de su temperatura
7
No obstante, un cuerpo negro ideal sera un cuerpo que absorbe
toda la radiacin de su entorno, hasta que llegar al equilibrio con
sus alrededores.
Despus de llegar al equilibrio con alrededores radiar la misma
cantidad de energa que absorbe. Por tal razn un cuerpo negro
aparte de ser un buen absolvedor de energa es un buen radiador de
ella.
En general, la cantidad de calor que absorbe o radia un cuerpo
depende no slo de su temperatura absoluta, sino tambin de la
naturaleza de las superficies expuestas.
un cuerpo que es buen absolvedor de energa, tambin es buen
emisor de ella. Cuanto ms caliente est en un cuerpo, ms energa
radiante emite.
Un cuerpo negro es aquel que absorbe toda la energa radiante
incidente sobre l, ya sea calorfica, luminosa o de cualquier ndole;
puede ser una superficie ennegrecida o simplemente de color negro
Radiacin del cuerpo negro
Ley de stefan
Cuando la temperatura aumenta la velocidad de irradiar
aumenta rpidamente siendo proporcional a la cuarta potencia
de la temperatura absoluta.
As la energa emitida por unidad de tiempo podia expresarse
por la relacin
4
T A
t
Q
=
Q: es la cantidad de energa radiante emitida
t: tiempo
A :rea
: es el coeficiente de emisividad. tiene el valor comprendido entre
0 y 1 dependiendo de la naturaleza de la superficie
4 2
8
10 67 . 5
K m
Watt

=
La relacin entre la energa calorfica radiada por un cuerpo negro
y su temperatura, est dada por la Ley de Stefan-Boltzman
Problema:
Calcular que cantidad de calor que se emite por radiacin de una
loseta cuadrada de 20 cm de lado. la baldosa est en un piso a una
temperatura de -40C. coeficiente de emisividad de la loseta: =0.4.
Radiacin Neta Emitida.
El cuerpo emite energa porque est a cierta temperatura. Pero por
otro lado tambin absorbe calor que radia el medio ambiente que
est a otra temperatura.
Entonces: Si el cuerpo esta a una temperatura T
1
y el medio
ambiente esta a la temperatura
2
. Entonces el flujo neto de calor
estar dado por :
( )
4
2
4
1
T T A
t
Q
= Flujo neto de calor
Si el valor de Q/t es positivo el objeto emite calor porque el
cuerpo esta a mayor temperatura del medio ambiente.
Si el valor de Q/t es negativo el cuerpo absorber calor debido a
que el medio ambiente estar a mayor temperatura que el cuerpo.
Por Por conduccin conduccin
Se basa en el contacto fsico de los objetos. La eficiencia de este Se basa en el contacto fsico de los objetos. La eficiencia de este
mecanismo depende en gran medida de las propiedades trmicas mecanismo depende en gran medida de las propiedades trmicas
de los materiales y el rea de contacto de los materiales y el rea de contacto
Entregamos o quitamos CALOR poniendo en
contacto dos o ms elementos.
Donde: Donde:
Q es el calor entregado, Q es el calor entregado,
t es el intervalo de tiempo durante el cual se entrego calor t es el intervalo de tiempo durante el cual se entrego calor
A es la seccin del cuerpo por donde fluye el calor A es la seccin del cuerpo por donde fluye el calor
L es el espesor del material L es el espesor del material
T es el incremento en la temperatura T es el incremento en la temperatura (T (T
1 1
- -TT
2 2
) )
K es la conductividad K es la conductividad trmica ( trmica (La conductividad trmica de una sustancia es La conductividad trmica de una sustancia es
la medida de su capacidad para conducir el calor) la medida de su capacidad para conducir el calor)
( )
( )
L
T A
K

=

t
Q
L
T A
t
Q
La transferencia de calor por conduccin en materiales slidos es
bastante compleja, este se desplaza en forma de ondas de calor,
aunque se puede considerar un anlisis sencillos si consideramos
que el calor se transfiere por una lamina muy delgada. En el caso
de la conduccin, la temperatura de calentamiento depende del
tipo de material, as para una placa delgada la conductividad
trmica est dado por:
8
Ejemplo: Ejemplo:
Calcular la cantidad de calor que se transmite por unidad de Calcular la cantidad de calor que se transmite por unidad de
tiempo a travs de una ventana de 2 m tiempo a travs de una ventana de 2 m
2 2
de rea y 0,5 cm. De de rea y 0,5 cm. De
espesor, la temperatura en el interior es de 20 espesor, la temperatura en el interior es de 20 C, y la C, y la
temperatura en el exterior es de 5 temperatura en el exterior es de 5 C, La conductibilidad del C, La conductibilidad del
vidrio es k = 2,5 x 10 vidrio es k = 2,5 x 10
- -4 4
kCal / m.s. kCal / m.s. C C
Conveccin: Conveccin: Se basa en el movimiento de materia para Se basa en el movimiento de materia para
intercambiar energa. intercambiar energa.
Observaciones sobre transferencia de calor Observaciones sobre transferencia de calor
La conduccin pura se presenta slo en materiales slidos.
La conveccin siempre est acompaada de la conduccin, debido
al contacto directo entre partculas de distinta temperatura en un
lquido o gas en movimiento.
Propiedades trmicas de los gases
Teniendo claro los conceptos de calor y temperatura podemos
estudiar el comportamiento trmico de los gases, para lo cual
analizaremos como se relacionan las variables termodinmicas
tales como el volumen, la presin, la temperatura, y la masa.
Para dicho anlisis se tratar de describir las propiedades trmicas
de uno de los sistemas ms simples: llamado sistema de los gases
ideales.
Gas Ideal
Para estudiar los gases se considera un gas donde las molculas que Para estudiar los gases se considera un gas donde las molculas que
lo componen son como bolitas completamente elsticas (como lo componen son como bolitas completamente elsticas (como
bolitas de hule) que chocan unas a otras debido a la bolitas de hule) que chocan unas a otras debido a la
temperatura a la que se encuentran. temperatura a la que se encuentran.
Cuando las molculas chocan entre si no pierden ni ganan energa Cuando las molculas chocan entre si no pierden ni ganan energa
(choque elstico) (choque elstico)
Tambin consideraremos que en las interacciones entre las Tambin consideraremos que en las interacciones entre las
molculas no hay fuerzas intermoleculares de atraccin ni molculas no hay fuerzas intermoleculares de atraccin ni
repulsin. repulsin.
Finalmente podemos decir que la temperatura es la medida de las Finalmente podemos decir que la temperatura es la medida de las
energas cinticas de cada molcula a mayor temperatura mayos energas cinticas de cada molcula a mayor temperatura mayos
ser la rapidez promedio de las molculas. ser la rapidez promedio de las molculas.
El mol
Es la unidad con el que se mide la cantidad de molculas, que
tiene una sustancia el cual puede ser una sustancia pura, un
compuesto qumico o una partcula que conforma nuestro gas.
Se define como un mol a la cantidad de sustancia que contiene
6.023x10
23
entidades elementales del tipo considerado esto es
(tomos, Molculas, u partculas)
Esta calidad llamada mol, es una constante que no depende de la
sustancia ni del tipo de partcula considerado. Esta cantidad es
llamada numero de Avogadro (N
A
)
Para el gas ideal 1mol =N
A
=6.023x10
23
Molculas
As por ejemplo un mol de oxigeno contendr 6.023x10
23
Molculas de oxigeno.
9
Es la ecuacin que describe las relaciones entre la presin, la
temperatura el volumen y la cantidad de molculas de un gas ideal.
Ecuacin de estado del gas ideal
Donde:
P es la presin absoluta a la que est sometida el gas
V es el volumen que ocupa el gas.
n es la cantidad de moles del gas presente.
T es la temperatura absoluta del gas
R=8.31 J/molK es la constante del gas ideal
PV = nRT PV = nRT
Ejemplo:
Determine el volumen de un mol de cualquier gas ideal en
condiciones normales (0
o
C y 1 Atmsfera).
Calcula la masa molecular de un gas, sabiendo que 10.67 g del
mismo ocupan a 50 oC y 3610 mm de Hg de presin un
volumen de 2125 ml.
El valor de n se puede poner en funcin de otras parmetros: as
tenemos:
A
N
N
n =
Donde :
N=numero de molculas
N
A
=6.023x10
23
molculas por mol (numero de abogadro)
M
m
n =
Donde :
m=masa atmica o molecular del elemento compuesto que
forma el gas
M=Masa molecular.
M
m
N
N
A
=
Para resolver algunos ejercicios donde se nos piden la cantidad de
molculas, o moles que tiene un gas se puede usar la siguiente
ecuacin, que fue derivada de las dos anteriores
Ejercicios
Cul es la masa de una molcula de Nitrgeno (M=28g/mol).
Cuantas molculas habr en 2g de oxigeno molecular
(M=32g/mol)
En un sistema la cantidad de masa se mantienen constante
(n=constante), entonces la ecuacin de estado del gas ideal puede
expresarse de la forma::
Por lo tanto, sin un sistema que se encuentra en un estado 1 tiene
las variables P
1
, V
1
y T
1
, al pasar a un estado 2 de variables P
1
, V
1
y T
1
, se debe cumplir que:
nR
T
PV
=
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=
Llamada Ley de Charles
En el caso de que los volmenes V
1
= V
2
se tendr un proceso
iscoro, tambin llamado isomtrico, lo que implica que:
Llamada Ley de Gay-Lussac
En el caso que la T
1
= T
2
se estar en un proceso isotrmico, por
lo tanto
Llamada Ley de Boyle.
Ahora, si consideramos que P
1
= P
2
estaremos en un proceso
isobrico, entonces reemplazando en la ecuacin anterior se tiene:
Si graficamos como se comporta el gas ideal cuando variamos el
volumen, la temperatura y la presin esta grafica esta representada
por el solid PVT como se aprecia en la figura.
Cuando proyectamos este solid en los diferentes planos
obtendremos curvas isobaras, isocoras, y isotermas
10
1. Una cierta cantidad de gas ocupa 200 cm
3
a 1.5 Atm y
20
o
C. Qu volumen ocupar a 720 mmHg y 80
o
C? .
2. Una muestra de dos litros de gas tiene una presin absoluta
de 300kpa a 300K tanto el volumen y la presin se
duplican, cual es temperatura final.
Es una teora fsica que explica el comportamiento y propiedades
macroscpicas de los gases a partir de una descripcin estadstica
de los procesos moleculares microscpicos.
La teora cintica del gas ideal
En la teora cintica la presin de un gas es explicada como el
resultado macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones
de las molculas del gas con las paredes del contenedor.
La presin puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las
propiedades microscpicas del gas.
La ley de los gases ideales nos permite asegurar que la presin
es proporcional a la temperatura absoluta (a mayor
temperatura mayor ser la energa cintica de las molculas en
el gas )
T k
mv
E
B K
rms
2
3
2
2
= =
En un gas ideal con Nmolculas, cada una de masa m, contenidos en
un recipiente V, si cada molcula se mueve con una velocidad
aleatoria promedio v
rms
, la presin se puede calcular usando la
siguiente ecuacin:
La ecuacin nos dice que la presin
de un gas depende directamente de
la energa cintica de las
molculas.
V
Nmv
P
rms
3
2
=
Solo basta saber el valor de
T y m para saber la v
rms
De la ecuacin anterior V
rms
se denomina velocidad cuadrtica
media de las molculas (rms, por sus siglas en ingls). Para la
velocidad rms tenemos:
M
RT
m
T k
v
3 3
B
rms
= =
Igualando las dos ecuaciones anteriores se tiene:
T Nk PV
B
=
Donde: k
B
=1.38x10
-23
J/K llamada constante de Botzman
La relacin entre R y k
B
es: R=N
A
k
B
(N
A
# de Abogadro)
Gas
Masa molecular
(g/mol)
v
rms
a 20C (m/s)
H
2
2.02 1,902
He 4.0 1,352
H
2
O 18 637
Ne 20.1 603
N
2
o CO 28 511
NO 30 494
CO
2
44 408
SO
2
64 338
Algunas velocidades aleatorias promedio V
rms
Energa interna U
La energa interna de una sustancia es la suma de total de las
energas cinticas y potenciales de las molculas del gas o
sustancia, independientemente de su estado macroscopio
Comnmente se usa para referirse a la medida de cun caliente o
fro est un objeto o el ambiente.
En un gas ideal toda la energa interna esta en forma de energa
cintica y el cambio de la energa interna esta acompaado por el
cambio de la temperatura
nRT
mv
E U
rms
K
2
3
2
2
= = =
11
La primera ley de la termodinmica bsicamente es la ley de la
conservacin de la energa para un sistema termodinmico.
La primera ley postula: en cualquier proceso termodinmico, el
calor neto absorbido por un cuerpo es igual a la suma del
trabajo realizado por cuerpo y el cambio de su energa interna
Primera Ley
Q: es el calor absorbida por el sistema
U:es el cambio en su energa interna
W:es el trabajo efectuado por el sistema.
W Q U =
Cuando el proceso termodinmico implica cambios en el
volumen manteniendo la presin, constante el trabajo
realizado por el sistema es igual al rea bajo la curva del
diagrama P-V
) (
1 2
V V P V P W = =
La primera ley quedara de la forma:
V P Q U =
Proceso Isbarico Proceso Isbarico
Proceso Proceso adiabtico ( adiabtico (QQ=0) =0)
El proceso adiabtico es aquel que no hay perdida de calor en el El proceso adiabtico es aquel que no hay perdida de calor en el
sistema Q=0, si aplicamos este concepto aplicando a la sistema Q=0, si aplicamos este concepto aplicando a la
primera ley se tiene: primera ley se tiene:
Como Como
V P W U = =
El cambio de energa interna es igual al
trabajo que se hace sobre el sistema
0 = Q
En el proceso adiabtico no hay transferencia de calor y el
trabajo se realiza a expensas de la energa interna.
Durante un proceso adiabtico, la energa interna del
fluido que realiza el trabajo debe necesariamente decrecer
Un ejemplo de un proceso adiabtico es aquel en el cual
el fluido a alta presin se filtra adiabaticamente, ya sea a
travs de la pared porosa o de una abertura estrecha
hacia la regin de baja presin
Proceso Proceso Iscorico (w=0) Iscorico (w=0)
Como el volumen en este proceso se mantiene Como el volumen en este proceso se mantiene
constante entonces el trabajo ser cero constante entonces el trabajo ser cero
U Q =
Proceso Isotrmico Proceso Isotrmico
En el caso que no hay cambio de fase, cuando se mantiene En el caso que no hay cambio de fase, cuando se mantiene
constante la temperatura no habr cambio de energa constante la temperatura no habr cambio de energa
interna U=0 por lo cual obtenemos: interna U=0 por lo cual obtenemos:
V P W Q = =
Por lo tanto en un proceso
isotrmico toda la energa
absorbida por un sistema se
convierte en trabajo de salida.
12
Rendimiento termodinmico Rendimiento termodinmico
Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de
rendimiento. rendimiento.
El rendimiento de una mquina trmica que funciona entre El rendimiento de una mquina trmica que funciona entre
un foco fro Q un foco fro Q
cc
y uno caliente Q y uno caliente Q
h h
se define como: se define como:
Donde W es el Trabajo proporcionado por la mquina.
Ciclo Ciclo de Carnot de Carnot
Es una maquina ideal (es aquella que tiene la maxima Es una maquina ideal (es aquella que tiene la maxima
eficiencia posibe) tratandose de una maquina que absorbe eficiencia posibe) tratandose de una maquina que absorbe
calor de una fuete de alta temperatura, realiza y trabaja calor de una fuete de alta temperatura, realiza y trabaja
externo y deposita el calor en un resipiente a baja temperatura. externo y deposita el calor en un resipiente a baja temperatura.
La eficiencia de una cierta maquina se puede obtener al La eficiencia de una cierta maquina se puede obtener al
compararla con la de Carnot, al funcionar a las mismas compararla con la de Carnot, al funcionar a las mismas
temperaturas. temperaturas.
Carnot demostr que el rendimiento mximo de una
mquina es proporcional a la diferencia de temperatura de
sus focos:
donde T
c
y T
h
son las temperaturas del foco fro y foco caliente
medidas en kelvin.
Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una
mquina trmica reversible la cual es slo una idealizacin,
por lo que cualquier mquina trmica construida tendr un
rendimiento menor que el de la mquina reversible operando
entre los mismos focos. Lo cual constituye el teorema de
Carnot.
Segunda Ley (ley de la entropa)
Enuncia que en toda conversin de energa en trabajo, parte de la
energa se invierte en crear un estado de mayor desorden
(crecimiento de la entropia). Por lo tanto, la entropa del sistema
siempre va en aumento.
Por entropa podemos entender como el grado de desorden de un
sistema, cuando el desorden aumenta la entropa tambin
aumentara.
La segunda ley de la termodinmica en esencia indica las
limitaciones existentes en las transformaciones energticas, esta
nos dice que no existe maquinas ideales.
Motor de
Combustin interna
10%
Turbina de
Vapor
45
%
Bombilla
incandescente
5%
Bombilla
fluorescente
22%
La Clula
25%
No existe ningn sistema energtico capaz de transformar el 100%
de su energa en trabajo. La mayor parte de la energa se
perder en forma de calor. Esta ley tambin se le conoce como la
ley de la eficiencia
Ejemplos de Eficiencia Energtica
Debido a esto podemos concluir que el rendimiento Debido a esto podemos concluir que el rendimiento
energtico de una mquina trmica cclica que convierte energtico de una mquina trmica cclica que convierte
calor en trabajo siempre ser menor a la unidad. calor en trabajo siempre ser menor a la unidad.
Esquema de una maquina trmica
13
Tercera Ley
La tercera ley dice que si la temperatura se acerca al cero
absoluto la entropa tambin se acerca a cero.