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1.

1 Historia
El cientfico Rudolph disel en 1913 hizo uso de aceites vegetales para producir
combustibles, biodiesel es el nombre que se le aplica a los compuestos derivados
de aceite vegetal o grasas de animal que se utilizan como una alternativa del
combustible tradicional. El biodiesel y la glicerina son productos que se obtienen
en un proceso a partir de la mezcla de aceite vegetal o grasa animal con un alcohol
por medio de un catalizador. El cual se conoce como el proceso de
transterificacin.
Esta tcnica fue desarrollada por los britnicos E.duffy y J.patrick en 1853 su
meta era obtener glicerina como base para producir jabn, esta tcnica fue muy
utilizada para producir glicerina a partir de aceite de marihuana, maz y
cacahuate, pero actualmente se utiliza para extraer tambin biodiesel a partir de
muchas fuentes.
Actualmente lo que es biodiesel se conoce como metil-esteres obtenidos a partir
de la tcnica de transterificacin, la cual se utiliz mucho en Europa en la segunda
guerra mundial debido al gran consumo de transporte militar como consecuencia
se comenz a evidenciar la falta de derivados de petrleo. Hasta las dcadas de
los 70-80 se comenz a buscar una alternativa, ya que el petrleo tuvo un
aumento de precio por su escasez, promoviendo investigaciones para una opcin
diferente al petrleo, por la cual se busc la obtencin de biodiesel a partir de una
gran diversidad de recursos de aceite vegetal y grasa animal.

1.2 Generaciones de Biocombustibles
Existen tres generaciones de biocombustibles que han existido a travs del
tiempo. La primera generacin consiste en la obtencin a partir de biomasa la cual
procede del maz, la soja, la palma o la caa de azcar, ya que son ricos en lpidos y
carbohidratos los cuales se utilizan para la elaboracin del disel. Esto conllevo a
muchos problemas ambientales y sociales, entre estos problemas tenemos el
incremento de la demanda de estos cultivos, por lo que fue muy difcil acceder a
estos tipos de alimentos, segn el banco mundial cerca de un 75% del alza del
precio fue por la produccin de biocombustible, otro de los problemas que caus
esta primera generacin de biocombustibles fue la deforestacin, un ejemplo de
ello fue Indonesia donde el gobierno decidi que cerca de un 40% del cultivo a
partir de la palma fuera para la produccin de biodiesel. Despus de los problemas
que se obtuvieron de la primera generacin surgi los de la segunda generacin la
cual consiste en materiales que no provienen de cultivos, ms bien consiste en los
residuos de los cultivos como, cscaras, tallos, etc. Estos recursos tienen un alto
contenido de lignocelulsicos, los cual son difciles de degradar debido a que
causan un problema al convertir el etanol en biodiesel, otro problema de esta
generacin es un rendimiento bajo el cual no fue posible de competir con los
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precios del petrleo ni su eficiencia, ya que conllev a una produccin a gran
escala tambin tuvo problemas con la deforestacin.
Las dificultades que se obtuvieron a partir de las primeras generaciones, abri
paso al campo de la generacin de biodiesel a partir de microalgas, las cuales son
microorganismos fotosintticos que pueden crecer de manera autotrfica o
heterotrfica y utilizan la energa solar para producir biomasa.
Esta investigacin se concret gracias a un programa estadounidense llamado
aquatic species program fundado en 1978, este programa se enfoc en las especies
de microalgas, sus condiciones para una mxima produccin en lpidos y su
viabilidad en el mercado. Esta generacin elimina la mayora de los problemas ya
mencionados, sin embargo sigue habiendo un factor que evita obtener biodiesel a
partir de estos microrganismos, obtener un precio estable a gran escala, debido a
alto costo de fabricacin a nivel industrial.




1.3 ventajas y desventajas
VENTAJAS DESVENTAJAS
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-El biodiesel es un recurso renovable,
biodegradable y no txico.

-Es oxigenado, lo que hace que
produzca menores emisiones de
monxido de carbono, de hidrocarburos
no quemados y de partculas de humo,
contribuyendo a la disminucin de los
gases de efecto invernadero.

-Puede ser usado directamente en
motores de inyeccin directa, sin
necesidad de adaptaciones especiales.
-El desempeo de los motores registran
diferencias significativas en relacin a
los combustibles fsiles, debidas a su
alto poder lubricante.

-Los gases resultantes de la combustin
no contienen SOx, principales causantes
de la lluvia cida.

-Puede contribuir a reducir la
dependencia de combustible fsil del
pas.


-El biodiesel posee alrededor de 8% menos
energa por litro que el disel, vindose afectada
la potencia y el Consumo del motor.
Costos elevados de produccin

-Bajo los 0 C pueden existir problemas de
congelacin del biodiesel y depsitos en el motor.

-Aumento de las emisiones de aldehdos y de
NOx.

-Requiere de grandes superficies de terreno para
obtener materia prima.

Al ser un buen solvente, puede disolver
sedimentos presentes en el sistema de
combustible del motor y causar obstruccin de
filtros en su primer uso en motores que operan
con disel, por lo que se recomienda hacer una
limpieza del sistema de combustible al cambiar
de disel a biodiesel.

-El biodiesel se oxida con ms rapidez que el
disel, caracterstica que puede ser un problema
para el almacenamiento a largo plazo para este
producto. El biodiesel viejo se vuelve cido y
forma sedimentos saliendo de los estndares de
calidad.

-No es compatible con algunos tipos de
materiales como plsticos, caucho, cobre (y sus
aleaciones), plomo y zinc.
Fuente: Antecedente general de biodiesel Lizana R. Diego. Ingeniero Forestal. Master en
energas renovables


2. MICROALGAS

2.1 Definicin
Las microalgas son microorganismos fotosintticos procariotas o eucariotas que
pueden crecer rpidamente y viven en condiciones muy duras, debido a su
estructura multicelular unicelulares o simple.

2.2 Especies que producen aceites para la obtencin de biodiesel

Cianofceas (Cyanophyceae)
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Conocidas como algas verdes azuladas, son organismos procariotas que pueden vivir
solos o en colonias filamentosas, sus clulas no presentan sistemas de membranas
internas que separen los orgnulos del citoplasma.

Clorofceas (Chlorophyceae)
Son conocidas como algas verdes, unicelulares o pluricelulares, que tienen bastantes
plastos que toman color verde, habitan tanto en las aguas marinas como en las aguas
continentales (lagos, ros, albercas). Almacenan principalmente almidn, pero los
aceites pueden ser producidos bajo ciertas condiciones.

Criptofceas (cryptophyceae)
En su mayora son unicelulares y flageladas con plastos de color marrn tambin
existe de color amarillo, verdes y azulados. Su estructura es aplanada con dos flagelos
casi iguales.

Crisofceas (Chrysophyceae)
Individuos unicelulares filamentosos que presentan plastos de color amarillo o
marrn, conocidas como algas de color dorado, sus formas son muy diversas, La
mayora tienen una cubierta o pared celular formada por dos valvas silicificadas.
Existen alrededor de mil especies conocidas, y se encuentran principalmente en
sistemas de aguas continentales. Producen y almacenan aceites naturales y
carbohidratos.
Diatomeas (Bacillariophyceae)
Son microorganismos unicelulares con plastos de color amarillo o marrones,
contienen slice polimerizado en sus paredes celulares. Existen alrededor de 100 mil
especies conocidas. Todas sus clulas almacenan carbn en forma de aceites naturales,
o como polmeros de carbohidratos. Pueden encontrarse en el fitoplancton de los
ocanos.

Dinofceas (dinophyceae)
Son todas las microalgas unicelulares, solitarias o desnudas que contienen de 1, 2,3 o
7 flagelos.

Xantofceas (Xanthophyceae)
Conocidas como algas verdes amarillentas, su morfologa es muy diversa incluyendo
formas filamentosas, sifonales, etc. Los plastos suelen ser discoidales y presentarse en
posicin parietal.


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en condiciones de estrs algunas microalgas pueden alcanzar contenidos de lpidos
superiores al 40 %, la calidad del biodiesel es considerablemente afectada por la
composicin de los cidos grasos de los lpidos. No todos los lpidos resultan
satisfactorios para la obtencin de biodiesel. Los triglicridos ricos en cidos grasos
poliinsaturados son menos deseables para la produccin de biodiesel, pues
disminuyen el nmero de cetano y la estabilidad a la oxidacin del combustible;
mientras que triglicridos ricos en cidos grasos saturados y mono insaturados en el
intervalo de C16 - C20, especialmente en cido oleico resultan ideales para la
produccin de biodiesel.

El contenido normal de lpidos de las microalgas es de 20% a 50% en peso seco, este
porcentaje puede aumentar si se modifican las condiciones ambientales de cultivo
produciendo un mayor estrs, as incrementando su contenido de lpidos. No todas las
especies de microalgas se pueden utilizar para la produccin de biodiesel, las especies
tiles para este proceso se encuentran en el grupo de las algas verdes.

SISTEMAS ABIERTOS. Estanques de microalgas
- Cultivo en estanques al aire libre: Este sistema consiste en estanques o piscinas
expuestas al sol, al sistema se le provee de nutrientes para que las microalgas puedan
reproducirse, aunque es el ms econmico es el menos eficiente ya que no se pueden
controlar todos los factores ambientales para optimizar la produccin de lpidos por lo
tanto a nivel industrial deja de ser rentable.

- Cultivo de tanques en invernadero: En este sistema los tanques no se encuentran al
aire libre sino en invernaderos lo que permite un mejor control de la temperatura y
menores prdidas de agua, esto quiere decir un aumento en la produccin de
microalgas y en el rendimiento. Es utilizado por algunas empresas por mantener un
equilibrio entre la eficiencia de produccin y costes.

SISTEMAS CERRADOS. Los fotobiorreactores
Los fotobiorreactores son tubos transparentes que se deben aislar del medio en el que
se encuentran las microalgas. Estos tubos se deben de poner al exterior por si se desea
una mayor intensidad de luz, tambin aprovechan la radiacin artificial. Estos
fotobiorreactores tambin se pueden alojar dentro de invernaderos de vidrio o
plstico esto se hace para un mejor control de la temperatura.
Al disear un buen fotorreactor se debe de tener en cuenta la eficiencia en el
aprovechamiento de la energa luminosa, la facilidad de escalamiento, mezclado
eficiente y control de reacciones laterales.
Los fotobiorreactores tiene la facilidad de poder controlarse prcticamente todas las
variables biotecnolgicas, adems de tener bajo riesgo de contaminacin, condiciones
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reproducibles de operacin y flexibilidad en el diseo. Las configuraciones ms
empleadas son:

1. Fotobiorreactores tubulares en forma horizontal: Son tubos de acrlico en el que se
hace circular en forma horizontal medio de cultivo ms algas para que stas no se
precipiten y todas reciban la misma cantidad de luz y nutrientes.
2. Tubos plsticos o de vidrio de forma triangular: Gases como CO2 y O2 se hacen fluir
desde la parte baja de la hipotenusa y algas con medio de cultivo se hacen fluir en el
sentido opuesto.
3. Columna vertical de burbujas: Se genera circulacin del medio con algas en una
columna vertical a travs del flujo de gases como dixido de carbono. Se ilumina a
travs de tubos de luz a lo largo del tubo, cuyo objetivo es disminuir el costo del
cultivo de algas a gran escala y hacerlo ms simple.
4. Equipo de fermentacin: Algunas compaas obtuvieron aceite de algas sin
crecimiento fotosinttico, sino alimentando a las algas con azcares que luego estas
fermentaban. La compaa Solazyme, una empresa de biotecnologa que est
desarrollando tcnicas para producir combustible para autos y aviones a partir de
algas.
2.3 Mejoramiento de la produccin de lpidos en microalgas
Para la produccin de aceites va depender de varios factores entre estos el tipo de
especie de alga que se va a utilizar y algunos parmetros ambientales tales como
la intensidad y el tipo de luz, la composicin del medio de cultivo, temperatura, pH
y la asociacin con otros microorganismos.

Una de las caractersticas muy importantes a nivel de laboratorio es que la
concentracin lipdica de las algas se pueden control de una manera sencilla por
medio de las condiciones de cultivo, la forma de manipular estos porcentajes de
produccin de lpidos viene siendo la concentracin de nutrientes. Si se evidencia
una ausencia de nitrgeno en el medio, se ver afectado la produccin de lpido lo
que har ser un incremento en la proporcin de triglicridos y consecuentemente
habr una reduccin de lpidos polares.
2.4 Factores que influyen en la mxima obtencin de aceites

Un factor importante para el xito de una futura produccin de biodiesel es la
correcta seleccin de la cepa de microalga, por lo que se debe mirar su capacidad
de adaptacin en ambientes extremos, mirando as el perfil de temperatura,
salinidad, PH y entre otros.


4.6.1 Efecto de la concentracin de nutrientes
El nitrgeno es importante para regular el crecimiento y la acumulacin de lpidos.
Cuando un cultivo de microalgas es expuesto a intensidades de luz, se disminuye
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la tasa de divisin celular y como mecanismo de supervivencia, se desva el flujo
de carbono fijado por la fotosntesis a sntesis de lpidos o carbohidratos.



4.6.2 Efecto de la fuente de carbono
En el metabolismo de las microalgas es importante la fuente de carbono, la cual
puede ser orgnica o inorgnica. Las microalgas utilizan la luz y el CO2 como
fuente de energa y de carbono para obtener energa qumica por medio de la
fotosntesis; heterotrficamente, las microalgas en ausencia de luz utilizan solo
compuestos orgnicos como fuente de carbono y energa.

4.6.3 Efecto de la luz
La intensidad luminosa se ve influenciada en la actividad fotosinttica, el
contenido de pigmentos y composicin qumica de la microalga. La capacidad de
acumulacin de lpidos se refuerza aumentando la luz en los cultivos.

4.6.4 Efecto de la temperatura
Al variar la temperatura en el cultivo de microalgas, se provocan cambios en el
crecimiento, contenido de lpidos y en la composicin de los cidos grasos en la
clula.

4.6.5 Efecto de los factores operacionales
Si se agita un cultivo de microalgas, puede ser que ocurra sedimentacin celular, la
cual debe evitarse para as asegurar su exposicin a la luz y a los nutrientes, y
lograr favorecer el intercambio de gases entre el medio de cultivo y el medio
externo.

4.6.6 Efecto de la fase de crecimiento y edad del cultivo
La fase de crecimiento y la edad del cultivo pueden afectar el contenido y la
composicin de los cidos grasos de la biomasa. Para obtener mayor
productividad de lpidos, se cambia el tiempo de incubacin y el tiempo que
permanecen bajo condiciones de estrs.

2.5 Ventajas y desventajas del uso de microalgas

Ventajas
Convierten entre el 8% de la energa solar en biomasa, por lo tanto
tienen mayor eficiencia fotosinttica que las plantas superiores.
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Tasa de crecimiento elevada, duplicando su biomasa en
aproximadamente 24 horas.
Periodos de cosecha muy cortos, lo cual permite mltiples o continuas
cosechas; mientras que las plantas se pueden cosechar una o dos veces por
ao.
Son fciles de cultivar y solo necesitan luz del sol y algunos nutrientes.
Tambin podemos utilizar agua no potable y su cultivo no requiere de
pesticidas.
Fijadoras de grandes cantidades de CO2, lo que permite acoplar su
produccin a una corriente de gases de combustin industrial para
disminuir el efecto invernadero y contribuir al restablecimiento del
equilibrio trmico del planeta.
Capacidad para utilizar los nutrientes de aguas residuales en su
crecimiento.
La biomasa residual que queda al finalizar la extraccin de los lpidos,
tiene aplicaciones en la industria alimentaria, farmacutica, agropecuaria,
en la produccin de alcoholes combustibles y en la generacin de energa.

Desventajas
- Cuando las microalgas tienen tasas de crecimiento superiores y su
fotosntesis es ms eficiente que la de las plantas terrestres, un obstculo
importante para la produccin de su aceite es el costo relativamente
elevado, lo cual se espera superar con el avance tecnolgico.
- Los costos enfrentados al precio actual del biodiesel, crean una
desventaja. Estas cifras dependen, entre otros, de los costos de cultivo.

3. PRODUCCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE MICROALGAS
3.1 Diagrama de flujo

PROCESO DE OBTENCIN DE BIODIESEL A PARTIR DE MICROALGAS










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5.2 Proceso
5.2.1 PRIMERA FASE PRODUCCIN DEL ACEITE
Filtrador
Se necesita separar el cultivo de la fase lquida y la fase slida que son los
microorganismos.
Secado
Se puede exponer al sol o con un horno de aire caliente para quitar la fase
lquida que queda en la biomasa.
Centrifugacin
Se trata de hacer girar muy rpidamente la biomasa. El objetivo de la
centrifugacin es separar partculas de diferentes caractersticas. Para
ello, se aplica una fuerza centrfuga, con lo cual las partculas tendern a
desplazarse a travs del medio en el que se encuentren con la aceleracin
de la gravedad, algo a tener en cuenta es que consume mucha energa por
lo que aumenta los gastos.

5.2.2 SEGUNDA FASE PURIFICACION DEL ACEITE
Prensado
Despus de que las algas se hallan secado estas contienen aceite, que se
exprime con una prensa de aceite. Un tipo de prensado que se utiliza para
esto es una combinacin mecnica y con solvente, los solventes que ms
se utilizan es el hexano ter y benceno.
Mezclador y Filtrador
Despus del prensado existe todava aceite que se puede extraer por lo
que se mezcla con un ciclo-hexano para extraer el aceite restante (el
aceite se disuelve en el ciclo hexano).
Destilador
A partir de la destilacin se separa el ciclo-hexano del aceite. La
destilacin consiste mediante vaporizacin y condensacin en los
diferentes componentes.
Reciclo de Agua
Ya que el agua no est contaminada, se reutiliza llevndola al estanque. Al
reciclar el agua se agrega CO2 y nutrientes para comenzar otra vez el
proceso.

5.2.3 TERCERA FASE PRODUCCIN DEL BIODIESEL
Primer mezclado: en el primer mezclador se introducen los aceites
extrados de las microalgas con alcoholes de bajo peso molecular
(metanol, etanol, propanol, butanol) junto con un catalizador cido.
Primer reactor: en el primer reactor se realiza la esterificacin directa de
cidos grasos libres con alcoholes produciendo alquilesteres de cidos
grasos y agua como productos.
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Esterificacin: es la formacin de steres mediante la reaccin de un
alcohol y un cido carboxlico, recordemos que todos los cidos grasos
son cidos carboxlicos. En este proceso se utilizan los cidos grasos libres
(que no estn formando triglicridos). En el caso de la esterificacin, se
utilizan catalizadores cidos de modo que no es necesario trabajar con
temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos.
Si el alcohol es el metanol (caso ms comn) la reaccin:




Segundo Mezclador
Es el paso previo a la transterificacin, a la corriente proveniente del
primer reactor se le agrega un catalizador de tipo bsico que produce un
mayor rendimiento y se lleva a cabo a una mayor velocidad que el proceso
catalizado por cidos, de hecho alrededor del 95% del biodiesel producido
se obtiene por catlisis qumica usando hidrxido de sodio o hidrxido de
potasio. La cantidad de catalizador depende del tipo que se emplee pero
generalmente se usan en proporciones desde 0.3 a 2 % en peso con
respecto al aceite
Segundo Reactor
En este reactor se lleva a cabo el proceso de transterificacin que consta
de tres etapas sucesivas y es en principio una reaccin reversible.
Transterificacin El mtodo ms eficiente para la produccin de biodiesel
con ms alta calidad es la transterificacin. Es un proceso cataltico
mediante el cual se intercambia el grupo alcoxi (grupo alquilo unido a un
tomo de oxgeno, es decir, RO) de un ster por un alcohol que convierte
los triglicridos presentes en el aceite en alquilos de cidos grasos y
glicerol. Este proceso es tambin conocido como alcohlisis y hace uso de
alcoholes de cadena corta como el metanol y etanol como aceptores de
grupos acilo.
Agentes qumicos (cidos o bases) y biolgicos (enzimas) sirven como
catalizadores. El proceso completo de transterificacin incluye tres
reacciones reversibles en las cuales son formados monoacilglicridos y
diacilglicridos como intermediarios.
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Figura. Rutas de reaccin paso a paso para la produccin de biodiesel(R es un
grupo alquilo;R1,R2,R3 son cadenas de cidos grasos;k1,k2,k3,k4,k5,k6 son
catalizadores qumicos o enzimticos).Tomada de Lew et al.(2014). Enzymatic
biodiesel:Challenges and opportunities.Applied Energy 119.497-520
Esto significa que de cada molcula de triglicrido se forman tres molculas de
biodiesel y una molcula de glicerol. La transterificacin es la parte ms
importante del proceso, razn por la cual se debe cuidar de todas las posibles
variables de la reaccin que afecten su rendimiento final, entre las que
podemos mencionar: concentracin y tipo de catalizador, acidez, humedad,
relacin molar de alcohol /aceite tiempo de reaccin y temperatura.
En su artculo, Harvind et al nos hablan de las ventajas del uso de etanol en el
proceso de transterificacin a escalas comerciales sobre el compuesto
tradicionalmente utilizado (metanol). Mediante el uso de etanol el proceso se
vuelve ms sostenible y renovable, adems, los steres etlicos del cido graso
son mejores que los steres metlicos de cidos grasos en cuanto a las
propiedades del combustible, estabilidad a la oxidacin y propiedades de flujo.
Es posible acelerar la transterificacin mediante la adicin de con-disolventes
como ter metil tert-butlico o tetrahidrofurano gracias a la solubilizacin del
alcohol a expensas de una complejidad adicional en la recuperacin del
disolvente, adicionalmente mediante la irradiacin de microondas o
ultrasnica.

Catalizadores para la reaccin de transterificacin
La reaccin de transterificacin requiere de la accin de un catalizador para
llevarse a cabo. Los catalizadores usados para el proceso pueden ser: bsicos y
cidos (estos dos agrupados como catalizadores qumicos) o catalizadores
biolgicos (enzimas).
Los catalizadores cidos ms usados son: catalizadores cidos homogneos
(H2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), entre los heterogneos (Zeolitas, Resinas
Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2). Los catalizadores bsicos tambin pueden
ser heterogneos (MgO,CaO) u homogneos (KOH, NaOH).El proceso
catalizado por bases da una mayor conversin de triglicridos en tiempos
cortos de reaccin, aunque presentan el inconveniente de que los cidos
grasos pueden llegar a formar jabones en la reaccin de saponificacin.
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Los catalizadores enzimticos o lipasas tienen una excelente actividad
cataltica y estabilidad en medios no acuosos, debido a su especificidad se
pueden utilizar con xito como biocatalizadores para la produccin de
biodiesel. Las lipasas realizan su actividad cataltica en condiciones ms
suaves y con una amplia variedad de sustratos de triglicridos, incluyendo
aceites y grasas con altos niveles de cidos grasos libres. Adems la separacin
y purificacin de biodiesel es mucho ms fcil.

Parmetro Lipasas Bases cidos

cidos grasos Convertidos a
biodiesel
Saponificacin

Convertidos a
biodiesel
Agua No afecta a la lipasa Saponificacin

Desactivacin
cataltica
Rendimiento de
biodiesel
Alto, alrededor del
90%
Alto ,mayor al 96% Alto (con altas
temperaturas y altas
concentraciones)
Velocidad de reaccin Baja Alta Menor que para bases
Recuperacin de
glicerol
Fcil Compleja Compleja
Recuperacin de
catalizador
Fcil Difcil Difcil

Reutilizacin del
catalizador
Reutilizable Prdidas parciales de
catalizador
No reutilizable
Costos energticos Bajos (T=20-50 C) Altos (T=60-80 C) Altos (T>100 C)
Costo del catalizador Alto Bajo Bajo

Impacto ambiental Bajo Alto Alto

Tabla. Comparacin de catalizadores qumicos versus catalizadores enzimticos. Adaptada de
Adriana Got et al. (2012).Biodiesel production using enzymatic transesterification: current
state and perspectives.Renewable energy 39.10-16

Reacciones secundarias
Existen ciertas limitaciones asociada con la presencia de cidos grasos libres
en cantidades ms altas que 0.5% que pueden llevar a la formacin de jabn y
con la presencia de agua que puede dar como resultado el consumo del
catalizador reduciendo el rendimiento.
Reaccin de Saponificacin
La reaccin de transterificacin que implica alcoholes y cidos grasos puede
verse afectada debido a la presencia de agua. La saponificacin es la hidrlisis
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alcalina de los steres, lo que da como resultado la produccin de glicerol (el
alcohol) y las sales de los cidos grasos constituyentes.
En la produccin de biodiesel los catalizadores de la alcohlisis son
principalmente, bsicos (Nao, KOH), y van a reaccionar con los cidos grasos y
alcoholes en presencia de agua para formar jabones. As que se debe tener
cuidado con la temperatura y cantidad de catalizador aadida para reducir al
mximo esta reaccin indeseada, o en su defecto, usar aceites y alcoholes
anhidros.

Figura. Reaccin de saponificacin.
Reaccin de Neutralizacin
Una reaccin de neutralizacin es aqulla en la cual reacciona un cido con
una base. En la reaccin se forma una sal y en la mayora de casos se forma
agua. En nuestro caso son los cidos grasos libres los que tienen la capacidad
de reaccionar con el catalizador bsico produciendo jabones, es decir sales de
cidos grasos.
Para el caso general la reaccin es:


Neutralizador: Un cido es aadido al biodiesel producido para neutralizar
cualquier catalizador residual y para dividir cualquier jabn que pueda
haberse formado durante la reaccin. Jabones va a reaccionar con el cido para
formar sales solubles en agua y cidos grasos libres de acuerdo con la
siguiente reaccin:

Las sales sern removidas durante la etapa de lavado, la neutralizacin previa
al lavado reduce la cantidad de agua requerida y minimiza la posibilidad de
que se formen emulsiones cuando el agua es aadida al biodiesel.

Destilacin
Debido a que los alcoholes son compuestos voltiles, esta etapa aprovecha
dicha caracterstica para separarlos de la mezcla. El destilador est formado
por un recipiente donde se almacena la mezcla a la que se le aplica calor, un
condensador donde se enfran los vapores generados, llevndolos de nuevo al
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estado lquido y un recipiente donde se almacena el lquido concentrado. Los
vapores de metanol se condensan y se recirculan al proceso.

Decantacin
Es difcil que el proceso anterior de destilacin elimine la glicerina porque
para evaporarla hace falta mucho calor , El glicerol es esencialmente insoluble
en el biodiesel as que la mezcla es separada gracias a la diferencia de
densidades ,obtenemos as dos corrientes: una mezcla de casi 90% de glicerina
junto con otras especies(ceras ,jabones, catalizadores) y el biodiesel.

Combustibles con excesiva cantidad glicerol tienen problemas con la
sedimentacin de glicerol en tanques de almacenamiento, creando una mezcla
muy viscosa que puede bloquear los filtros de combustible y causar problemas
de combustin en el motor. Adems al separar la glicerina la podemos utilizar
en diversas aplicaciones: medicamentos, tintes, cremas, etc.

5.2.4 CUARTA FASE PURIFICACIN DEL BIODIESEL
Como ya lo hemos descrito, durante el proceso de transesterificacin,
gliceroles intermedios (mono y diacilgliceroles) son formados, pequeas
cantidades de los cuales permanecen en el biodiesel producido,
adicionalmente se pueden encontrar triacilgliceroles que no reaccionaron, as
como alcoholes residuales, cidos grasos libres y catalizador. La presencia de
estos componentes minoritarios son los que determinan la calidad del
biodiesel.

Lavado
Debido a que los alcoholes tales como metanol y etanol, as como los
catalizadores alcalinos son ms solubles en la fase polar del glicerol, la mayor
parte se eliminar cuando el glicerol se separa del biodiesel. Sin embargo, el
biodiesel contiene tpicamente 2-4% de metanol despus de la separacin, la
mayora de estas especies no deseadas se recuperarn usando un proceso de
separacin en vaco. Cualquier metanol que queda despus de este proceso de
separacin debe ser removido por el proceso de lavado con agua.
El nivel de alcohol residual en el biodiesel debe ser muy bajo. De hecho existen
estndares para el nivel de metanol (u otro alcohol presente) permitido en el
biodiesel, debido a que aun en pequeos porcentajes la presencia de alcohol
residual causa la reduccin del punto de inflamacin lo que implica un riesgo
porque el combustible debera ser tratado ms como la gasolina (que tiene un
punto de inflamacin bajo) que el disel. Al igual que el alcohol, el catalizador
restante en el biodiesel debe ser eliminado durante el lavado.

Secado
El biodiesel es secado para eliminar el contenido de agua que queda del
lavado, el agua puede estar presente en dos formas, ya sea como agua disuelta
o como agua suspendida en forma de pequeas gotas. Aunque el biodiesel es
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generalmente insoluble en agua, contiene mayor cantidad de agua que el
combustible disel de petrleo.
El biodiesel debe mantenerse seco, ya que la presencia de agua es un problema
en los equipos de inyeccin de combustible, ya que contribuye a la corrosin
del motor y al crecimiento microbiano en el combustible.

Otros aspectos de postproduccin
El producto puede contener sedimento el cual consiste en partculas de xido
y suciedad suspendidas o en compuestos insolubles formados durante la
oxidacin del combustible, dicho sedimento debe ser eliminado para evitar la
obstruccin de la maquinaria en que se emplee el combustible.
Estabilidad de almacenamiento. Se refiere a la capacidad del combustible para
resistir cambios qumicos durante su almacenamiento por largos periodos
debido a que va a estar en contacto con el aire y con el agua. La oxidacin del
biodiesel lleva a cambios en el ndice de acidez y en la viscosidad, estos
cambios se hacen notorios por un cambio de color (oscurecimiento) y el
desarrollo de un olor caracterstico.
Por ello cualquier combustible que se va a almacenar durante un perodo
prolongado debe ser tratado con un aditivo antioxidante, aunque cabe
mencionar que algunos tipos de biodiesel contienen de forma natural esta
proteccin contra la oxidacin.

5.3 Aprovechamiento de residuos
La glicerina es un producto secundario de la industria del biodiesel. Este residuo
tiene una gran importancia en la industria oleoqumica ya que tiene una gran
variedad en el campo de la industria entre estos esta los cosmticos, explosivos,
alimentos, industria farmacutica, polmeros, impresiones. En los productos que
podemos encontrar la glicerina son los adhesivos cermicas, cemento, lubricante,
anticongelantes, barnices etc.
investigadores han descubierto que el glicerol, un importante subproducto de la
produccin del biodiesel, puede convertirse en etanol de las cepas de la bacteria
Escherichia Coli. Por otra parte, los rendimientos de etanol obtenido a partir de
este mtodo son ms altos que los obtenidos a partir de medios convencionales de
produccin.

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