11,1

H 1111111 I , VOUI!I, I J I ~,it'~A AI "AI iTi; I A .i1iAi i. . rrrrr ~-~.

11'I I I I Nfll'lI 1)(11'/1 I I I llB IOmlnil de mleroHc6pl
:I do ~lI l1'(ll'ieo diludo. (Pode ser nccc
rn hUllho-mlirla, at que a crislaliza
1I 11'I I V6~ de um microscpio, sero visvci
de I lj.tulhus ou prismas alongados.
ncenirao limite: 1em 6000.
11. litano! anidro (ou um mistura de 1 +1de etanol anidro c tcr dictllico)
dlHsolve o cloreto de clcio anidro e o nitrato de clcio anidro. Para detalhes
('lI 'rtllcos, veja Seo 111.32, reao 8.
12. Ensaio por via seca (colorao da chama): os compostos volteis do
;rtlcio conferem uma cor vermelha amarelada chama do bico de Bunscn
(veja observaes na seo referente a brio).
\
1lt34 QUI NTO GRUPO DE CATONS: MAGNSI O, SDI O, POTS-
SI O E AMNI O -- --
Reagente do grupo: no existe um reagente comum para os catons
deste grupo.
Reao do grupo: os catons do quinto grupo no reagem com cido
clordrico, sulfeto de hidrognio, sulfeto de amnio ou (na presena de sais
de amnio) com carbonato de amnio. Reaes especiais ou ensaios da
chama podem ser usados para suas identificaes.
Dos catons deste grupo, o magnsio apresenta reaes anlogas aos
catfons do quarto grupo. Entretanto, na presena de sais de amnio, o car-
bonato de magnsio solvel; portanto, durante o decorrer da anlise siste-
mtica (quando considerveis quantidades de sais de amnio so formados
na soluo), o magnsio no precipitar com os catons do quarto grupo.
As reaes dos ons amnio so bastante semelhantes s do on potssio,
pois o raio inieo destes dois ons quase idntico.
111.35 MAGNSI O, Mg (Ar =24,305). O magnsio um metal branco,
malevel e dctil. Funde a 650C. Queima facilmente em ar ou oxignio
com uma luz branca brilhante, formando o xido MgO e o nitreto Mg
3
N
2

metal lentamente decomposto pela gua temperatura ambiente, mas,

no ponto de ebulio da gua, a reao processa-se rapidamente:
Mg+2H
2
0 -+Mg(OHhl+
H
2i
Na ausncia de sais de amnio, o hidrxido de magnsio praticamente
insolvel. magnsio dissolve-se facilmente em cidos:
Mg+2H+ -+ Mg2++H2i
magnsio forma o caton divalente Mg2+. Seu xido, hidrxido,
carbonato e fosfato so insolveis; os outros sais so solveis. Eles tm
sabor amargo. Alguns dos sais so higroscpicos.
Reaes dos ons magnsio. Para o estudo destas reaes, pode ser empregala
uma soluo 0,5M de cloreto de magnsio, MgClo' 6H20, ou sulfato de
11\118nsio,MgS04. 7H20.
I I. Soluo de amnia: precipitao parcial de hidrxido de magnsio branco,
lurlncso:
MI t',1 I 2N1I
3
+2H
2
0 --+ Mg(QHhl+
2NH
t
I 1111'\
, 1
I tI IHtllll (I' 11I I I I I
ti
11
11/1
d
IlI-
Mg2++20H- -+ Mg(OHhl
i- 3. Soluo de carbonato de amnio: na ausncia de sais de amnio, forma-se
um precipitado branco de carbonato bsico de magnsio:
5Mg2++6CO~- +7H
2
0 -+4MgC03 Mg(OHh 5H201 +2HCOj"
Na presena de sais de amnio, nenhuma precipitao ocorre, j qu"
o equilbrio
NHt +CO~- +=2 NH
3
+HCO;-
se desloca no sentido da formao dos ons hidrogenocarbonato (bicarbo
nato). Sendo elevado o produto de solubilidade do precipitado (Ks do MgCOa
puro de l X 10-
5
), a concentrao dos ons carbonato necessria puni
produzir um'precipitado no ser a1canada.
4. Soluo de carbonato de sdio: precipitado branco, volumoso, de carbo-
nato bsico (cf. reao 3), insolvel em solues alcalinas, mas facilmcnl
solvel em cidos e em solues de sais de amnio.
5. Soluo de hidrogenoiosiato de dissdio: precipitado branco, cristalino, de
fosfato de magnsio e amnio, Mg(NH
4
)P0
4
. 6H
2
0, na presena de clorcr
de amnio (para impedir a precipitao do hidrxido de magnsio) e solu-
es de amnia:
Mg2++NH
3
+HPOi- -+ Mg(NH4)P041
O precipitado escassamente solvel em gua, solvel em cido actlco
e em cidos minerais. A solubilidade normal do Mg(NH4)P04 6H20 au
mentada por sua hidrlise em gua:
Mg(NH4)P04 +H
2
0 +=2 Mg2++HPOi- +NH3 i+H20
Essa tendncia reduzida por quantidades moderadas de amnia (con
si dera-se que o composto muito escassamente solvel em soluo de arnnlu
a 2,5 %). precipitado separa-se lentamente das solues diludas, devid
sua tendncia para formar solues supersaturadas; geralmente, isso pode sei'
)1("
AI ~'I I I UI ~ I , VI I I 11'1. r <I_O _o . o
evitado pelo resfriamento e frico do tubo de ensaio Ou do bqucr, I
abaixo da superfcie do lquido, com um basto de vidro.
Produz-se um precipitado branco, floculante, de hidrogenofosfalo de
magnsio, MgHP04' em solues neutras:
Mg2++HPO~- --> MgHP04!
6. Reagente dijenilcarbazida (C
6
H
5
.NH.NH.CO.NH.NH.C
6
H
5
): a solu-
o de sal de magnsio tratada com soluo de hidrxido de sdio (ser
formado um precipitado de hidrxido de magnsio), ento, com algumas
gotas do reagente difenilcarbazida e a soluo filtrada. Lavando o precipi-
tado com gua quente, observar-se- que ele adquire uma cor vermelho-vio-
leta, devido formao de um sal complexo ou de um complexo de adsor-
o. Os metais dos grupos 11 e 111 interferem e devem, portanto, estar
ausentes.
O reagente preparado dissolvendo 0,2 g de difenilcarbazida em 10 ml
de cido actico glacial e diluindo para 100 ml com etanol.
7. Reagente 8-hidroxiquinolena ou "oxina":
,I
( Q )
,I
li
quando uma soluo de um sal de magnsio, contendo cloreto de amorno,
tratada com 1-2 ml de reagente que se tornou fortemente amoniacal por
adio de 3-4 ml de soluo diluda de amnia e a mistura aquecida ao
ponto de ebulio, obtm-se um precipitado amarelo do sal complexo
Mg(CoH6N. 0)2' 4H20. Todos os outros metais, exceto o sdio e o potssio,
devem estar ausentes.
O reagente preparado dissolvendo 2 g de oxina em 100 ml de cido
actico 2M.
8. Reagente p-nitrobenzeno-azo-resorcinol (ou magneson I):
(O ,N U N = N Y
O H
)
este ensaio depende da adsoro do reagente, que um corante, sobre o
Mg(OH)2 em soluo alcalina, com o qual se produz uma laca azul. Trate
2 ml da soluo de teste, ligeiramente acidificada com cido clordrico, com
1 gota do reagente e uma quantidade suficiente de soluo 2M de hidrxido
de sdio para tornar a soluo fortemente alcalina (2-3 ml). Aparece um
precipitado azul. uma excelente prova confirmatria em macroanlise, mas
essencial realizar um ensaio em branco com os reagentes que, freqente-
mente, produzem uma colorao azul. Por essa razo, deve ser procurado um
precipitado azul. Todos os metais, exceto os alcalinos, devem estar ausentes.
I." " 1 " dl\ ""Itlolo reduzem 11 ~l'llIllhllldlld~\do "11""111, 1IIIJ II1dllldll 1\ 11111111'1.
IJ t"l'lo do MI l(OI I )~: pI'!I\II!O , devem ljCI' ell'lllt\lIdo~,
O l'l'U !{ClIle (PIrI'1I mncrounllsc) consiste 1,)11I um" H o11l1,il10/I (),"':,' di
1 1 1111 roheuzcno-azo-rceorclnol e/11 hldrxtdo di; sdlo 0,2M,
icnlcu do ensaio de toque a seguinte: coloque I gotu du
lu IU litu sobre urna placa de toque e adicione 12 gotas do rcagcntc. 1\ o
;1111 que ti soluo seja fortemente alcalina; recomendvel a adic de I
g011l de hidrxido de s6dio 2M. De acordo com a concentrao de magnslo,
forma-se um precipitado azul ou o reagente violeta avermelhado assume U II1/1
COr azul. Um teste comparativo com gua destilada deve ser efetuado.
Sensibilidade: 0,5 ug de M, Concentrao limite: 1 em 100000.
No deve ser usado papel de filtro nem papel de reao gota.
Um agente alternativo o p-nitrobenzeno-azo-a-naftol ou magneson I {
(O ,N -Q -N = N -g-0H )
que produz a mesma mudana de cor como o magneson I , mas tem a vanta-
gem de ser mais sensvel (sensibilidade: 0,2 ug de Mg, concentrao limite:
1 em 250000), e seu poder corante menor, de modo que o ensaio em
branco no to intensamente colorido. Seu modo de preparao e o uso s
idnticos ao descrito acima para o magneson I .
9. Reagente amarelo-de-tit: o amarelo-de-tit (tambm conhecido com
amarelo-de-clayton) um corante amarelo solvel em gua. Ele adsorvido
pelo hidrxido de magnsio, produzindo um precipitado vermelho intenso.
O brio e o clcio no reagem, mas intensificam a cor vermelha. Todos o
elementos do' grupo Iao 111 devem ser removidos, antes de efetuar o ensaio.
Coloque 1 gota da soluo de teste sobre uma placa de toque, introduza
1 gota de reagente e 1 gota de hidrxido de sdio 2M. Produz-se um preci-
pitado (ou colorao) vermelho.
Uma tcnica alternativa consiste em tratar 0,5 ml de soluo de test
neutra ou ligeiramente cida com 0,2 ml de soluo 2M de hidrxido d
sdio. Produz-se um precipitado (ou colorao) vermelho.
Sensibilidade: 1,5 ug de Mg. Concentrao limite: 1 em 33000.
O reagente consiste em uma soluoaquosa a 0,1 % de amarelo-de-tit.
1 0. Reagente quinalizarina: precipitado ou colorao nitidamente azul com
sais de magnsio. A colorao pode ser facilmente distinguida da cor violeta-
-azul do reagente. Adicionando um pouco de gua de bromo, a cor desa-
parece (diferena do berlio). Os metais alcalino-terrosos e o alumnio n
interferem sob as condies do ensaio, mas todos os elementos dos grupos I
ao 111 devem ser removidos. Os fosfatos e grandes quantidades de sais de
amnio diminuem a sensibilidade da reao.
Coloque 1 gota da soluo de teste e 1 gota de gua destilada na
cavidades adjacentes de uma placa de toque e adicione 2 gotas do reagente
para cada uma. Se a soluo estiver cida, o reagente a tornar vermelhn
amarelada. Adicione hidrxido de sdio 2M at a cor mudar para violeta
nTT"--I~ ri
e um posterior excesso para aumentar o volume para 25% a 50%. Apur
um precipitado ou colorao azul: o ensaio em branco tem uma cor violeta-
-azul.
Sensibilidade: 0,25 ug de Mg. Concentrao limite: 1 em200000.
O reagente { preparado dissolvendo 0,01-0,02 g de quinalizarina em
100 ml de lcool. Alternativamente, pode ser usada uma soluo a 0,05%
de hidrxido de sdio O,lM.
11. Ensaio por via seca (ensaio do maarico de sopro): todos os compostos
de magnsio, quando calcinados sobre carvo na presena de carbonato de
sdio, so convertidos em xido de magnso branco, que brilha quando
aquecido. Umedecendo com 1-2 gotas de soluo de nitrato de cobalto e
reaquecendo fortemente, obtm-se uma massa rosa-plido.
111.36 POTSSIO, K (Ar =39,098). O potssio ummetal branco prateado
"" e mole. Funde a 63,5C. Ele permanece inalterado no ar seco, mas rapi-
damente oxidado no 'ar mido, cobrindo-se com um filme azul. O metal
decompe-se violentamente em gua, desprendendo hidrognio e queimando
comuma chama violeta:
/
2K++2H
2
0 --+ 2K++20H- +H2 i
Comumente, o potssio guardado em nafta solvente.
Os sais de potssio contm o caton monovalente K+. Estes sais so
geralmente solveis e formam solues incolores, a menos que o anon seja
colorido. .
Reaes dos ons potssio. Uma soluo Mde cloreto de potssio, KCI, pode
"ser usada para estes ensaios.
1. Soluo de hexanitritocobaltato (III) de sdio, NaafCo(N0
2
h]: precipi-
tado amarelo de hexanitritocobaltato (111) de potssio-s-
3K ++[CO(N0
2
)6]3- --+ K
3
[Co(N0
2
)6]!
O precipitado insolvel em cido actico diludo. Se quantidades maio-
res de sdio estiverem presentes (ou se o reagente for adicionado em ex-
cesso), formar-se- um sal misto, K2Na[Co(N0:i)6]' O precipitado forma-se
imediatamente em solues concentradas e lentamente em solues diludas;
a precipitao pode ser acelerada por aquecimento. Os sais de amnio do
um precipitado semelhante e devem estar ausentes. Em solues alcalinas,
obtm-se um precipitado marrom ou preto de hidrxido de cobalto (111),
Co(OH)a' Os iodetos e outros agentes redutores interferem e devem ser
removidos antes de efetuar o ensaio.
2. Soluo de cido tartrico (ou soluo de hidrogenotartarato de sdio):
precipitado branco, cristalino, de hidrogenotartarato de potssio:
K++H2.C
4
H40
6
~ KHC
4
H
4
0
6
!+H+ (a)
I
I I
:1
;'
I
e
K++H.C4H406" ~ KHC4H40 (b)
Se o cido tartrico for usado, a soluo dever ser tamponada com ace-
tato de sdio, pois o cido forte, formado na reao (a), dissolve o precipi-
tado. Os lcalis fortes tambm dissolvem o precipitado.
11111
J H J
) 11I lWlplllldll 6 llgclrumentc solvel em gue (3,26 g e " K 3 X
10 'I ), 1\)11/1 pnulcumcntc lnsolvcl em ctanol a 50%. A precipitao acele-
I '/I dn pOI ' agitao vigorosa da soluo, por frico das paredes do recipiente
comumbasto de vidro e por adio de lcool. Os sais de amnio produzem
11m precipitado semelhante e devem estar ausentes.
. Soluo de cido perclrico (RCIO 4): precipitado branco, cristalino, de
perclorato de potssio, KCI0
4
, de solues no muito diludas:
K ++CIO'; --+ KCI0
4
!
O precipitado ligeiramente solvel emgua (3,2 gi-I e 198 gC-I a 0
~1000C, respectivamente) e insolvel emlcool absoluto. A soluo alcolica
no deve ser aquecida, pois pode provocar uma perigosa exploso. Esta rea-
o no afetada pela presena de sais de amnio. .
4. Reagente cido hexacloroplatnico (IV), R 2{PtC1G ] : precipitado amarelo
de hexacloroplatinato (IV) de potssio:
2K ++[PtC1
6
]2- --+ K
2
[PtCI
6
]!
Em solues concentradas, a precipitao instantnea; em solues di-
ludas, a precipitao ocorre lentamente em repouso, mas pode ser acele-
rada pelo resfriamento e frico das paredes do frasco com um basto de
vidro. O precipitado ligeiramente solvel em gua, mas quase insolvel
emlcool a 75%. Os sais de amnio do umprecipitado semelhante e devem
.star ausentes.
O reagente preparado dissolvendo 2,6 g de cido cloroplatnico hidra-
lado, H
2
[PtCI
6
]. 6H
2
0, em 10 ml de gua; devido a seu custo elevado, so-
mente pequenas quantidades devem ser empregadas e todos os precipita-
dos colocados no frasco de resduos de platina.
5, Ensaio de hexanitritocobaltato (IlI) de sdio -nitrato de prata: esta
umamodificao da reao 1e aplicvel para solues isentas de halognio.
A precipitao' dos sais de potssio comhexanitritocobaltato (111) de sdio e
soluo de nitrato de prata d o composto K
2
Ag[Co(NH2)6], que menos
solvel que o composto de sdio correspondente KzNa[Co(N02)a], e por isso
teste mais sensvel. Os sais de ltio, tlio e amnio devem estar ausentes,
pois eles do precipitados com soluo de hexanitritocobaltato (lll) de sdio.
Coloque 1gota da soluo de teste neutra ou de cido actico sobre uma
placa de toque preta e adicione 1 gota de soluo O,IM de nitrato de prata
c uma pequena quantidade de hexanitritocobaltato (111) de sdio, finamente
pulverizado. Aparece um precipitado ou turbidez de cor amarela.
Sensibilidade: 1 Ilg de K. Concentrao limite: 1 em50000.
Se a soluo de nitrato de prata no for adicionada, a sensibilidade
ser 4 ug de K.
6. Reagente dipicrilamina ou hexanitrodifenilamina:
(
O'N -d= ~ : ~ N O')
N 02 02N
tomo de hidrognio do grupo NH substituvcl por metais; o sal de sdlo
olvel em gua, produzindo uma soluo amarela. Com solues de sais
de potssio, a ltima d um precipitado vermelho alaranjado, cristalino, d
derivado de potssio. O ensaio aplicvel na presena de 80 vezes a quanti-
dade de sdio e 130 vezes a de ltio. Os sais de amnio devem ser removidos
antes de efetuar o ensaio. O magnsio no interfere.
Coloque 1 gota da soluo de teste de carter neutro sobre um papel
de reao gota e imediatamente adicione 1 gota do reagente ligeiramente
alcalino. Obtm-se uma mancha vermelha alaranjada, que no afetada por
tratamento com 1-2gotas de cido clordrico M.
Sensibilidade: 3 ug de K. Concentrao limite: 1 em 10000.
O reagente preparado dissolvendo 0,2 g de dipicrilamina em 20 ml
de carbonato de sdio 0,05M em ebulio e filtrando o lquido resfriado.
7. Ensaio de borotetraienil de sdio: o potssio forma um precipitado bran-
co em solues neutras ou na presena de cido actico:
K++[B(C6Hs)4r -+K[B(C6Hs)4]!
O precipitado quase insolvel em gua (0,053 g t-1, K, =2,25 X 10-
8
);
o potssio ser precipitado quantitativamente, se um pequeno excesso do
reagente for utilizado (0,1-0,2%). O precipitado solvel em cidos, lca-
lis fortes e acetona. Os ons rubdio, csio, tlio (I) e amnio interferem.
O reagente preparado dissolvendo 3,42 g de borotetrafenil de sdio,
Na[B(C
6
H
5
)4], (Mr =342,2), em gua e diluindo-o para 100 ml. Esta soluo
de aproximadamente O,IM pode ser guardada por duas semanas. Se a soluo
no lmpida, ela deve ser filtrada.
8. Ensaio por via seca (colorao da chama): os compostos de potssio, de
preferncia o cloreto, colorem de violeta (lils) a chama no-luminosa do
bico de Bunsen. A chama amarela produzida por pequenas quantidades de
sdio mascara a cor violeta, mas observando a chama atravs de dois vidros
de azul de cobalto, de espessura normal, as raias amarelas de sdio so absor-
vidas e achama de potssio violeta avermelhada torna-se visvel. Uma soluo
de alume de cromo (310 g (-I)com 3 em de espessura tambm pode ser
usada como um bom filtro. .
111.37 SDIO, Na (Ar =22,99). O sdio um metal branco prateado e
mole. Funde a 97,5C. Ele oxida rapidamente no .ar mido e deve, portanto,
ser mantido em nafta solvente ou xilnio. O metal reage violentamente com
a gua, formando hidrxido de sdio e hidrognio:
2Na+2H
2
0 -+2Na++20H- +H
2
i
;
Em seus sais, o sdio ~aparece como caton monovalente Na+, Estes
sais formam solues incolores, a menos que o anon seja colorido; quase
todos os sais de sdio so solveis em gua.
Reaes dos ons sdio. Para o estudo destas reaes, pode ser empregada
uma soluo M de cloreto de sdio, NaCl.
1. Soluo de acetato de uranilo e magnsio: precipitado amarelo, cristalino,
de acetato de uranilo, magnsio e sdio, NaMg(U0
2
)3(CH
3
COO)9' 9H
2
0,
t)t-"MH
obtido de solues concentradas. A adlcdo de CCI'CII de um toru d~ volume
de lcool auxilia a precipitao:
Na++Mg2++3UO~+ +9CH
3
COO- -+NaMg(U02h(CH3COO)9!
O reagente preparado como se segue: dissolva 10 g de acetato d
uranilo em 6g de cido actico glacial e em 100 ml de gua (soluo a),
Dissolva 33 g de acetato de magnsio em 10 g de cido actico e 100 ml d
gua (soluo b). Misture as duas solues a e b, deixe repousar por 24
horas e filtre. Alternativamente, um reagente de concentrao equivalente
pode ser preparado, dissolvendo acetato de uranilo e magnsio no volume
apropriado de gua ou de cido actico M.
2. Soluo de cido cloroplatnico, cido tartrico ou hexanitritocobaltato
(Ill) de sdio: nenhum precipitado com solues de sais de sdio.
3. Reagente acetato de uraniio e zinco: s vezes, este prefervel ao acetato
de uranilo e magnsio, no caso de efetuar um ensaio sensvel para sdio.
Obtm-se acetato de uranilo, zinco e sdio, NaZn(U02)3(CH3COO)9' 9H20,
amarelo, cristalino. A reao bastante seletiva para sdio. A sensibilidade
da reao afetada pelo cobre, mercrio, cdmio, alumnio, cobalto, nquel,
mangans, .zinco, clcio, estrncio, brio e amnio, quando presentes em
concentraes excedentes a 5 g (-1; os sais de potssio e ltio sero preci-
pitados, se suas concentraes em soluo excederem a 5 gt-1e 1 g (- 1,
respectivamente.
Coloque 1 gota da soluo de teste neutra sobre uma placa de toque
preta ou sobre um vidro de relgio preto, adicione 8 gotas do reagente e
agite com um basto de vidro. Forma-se uma turvao ou um precipitado de
cor amarela.
Sensibilidade: 12,5 J .1gde Na. Concentrao limite: 1 em 4000.
O reagente preparado como se segue: dissolva 10 g de acetato de
uranilo em 25 ml-de cido actico a 30%, aquecendo se necessrio, e dilua
com gua para 50 ml (soluo a). Em um recipiente separado, agite 30 g
de acetato de zinco com 25 ml de cido actico a 30% e dilua com gua
para 50 ml (soluo b). Misture as duas solues a e b, e adicione uma
pequena quantidade de cloreto de sdio. Deixe repousar por 24 horas e
filtre o precipitado.
Alternativamente, um reagente de concentrao equivalente pode ser
preparado, dissolvendo o acetato de uranilo e zinco no volume apropriado
de gua ou de cido actico M.
4. Ensaios por via seca (colorao da chama): a chama no-luminosa do
bico de Bunsen colorida de um amarelo intenso pelos vapores de sais de
sdio. A cor no visvel, quando observada atravs de dois vidros de
azul-de-cobalto, de espessura normal. Quantidades diminutas de sais de
sdio do este ensaio, e somente quando a cor intensa e persistente que
quantidades considerveis de sdio esto presentes.
111.38 tON AMNIO, NH+ (Mr =18,038).1 Os ons amnio so derivados
( do amonaco, NH
3
, e do on hidrognio, H+. As caractersticas destes ons
./ so' semelhantes s dos ons de metais alcalinos. Por eletrlise com um cto-
1
1. M; =massa molecular relativa. (N. do T_)
I{111\l1{ I. VOOJ I.I.
do do mercrio, pode ser preparado um amlgama de amnio que possui
propriedades anlogas ao amlgarna de sdio ou potssio.
Os sais de amnio so geralmente compostos solveis em gua, for-
mando solues incolores (a menos que o anon seja colorido). Por aque-
cimento, todos os sais de amnio decompem-se em amonaco e no cido
correspondente. A menos que o cido no seja voltil, os sais podem ser
quantitativamente removidos de misturas secas por aquecimento.
As reaes dos ons amnio so, em geral, semelhantes s do potssio,
devido aos tamanhos dos dois ons serem quase idnticos.
Reaes dos ons amnio. Para o estudo destas reaes, pode ser usada uma
soluo M de cloreto de amnio, NH4.Cl.
). Soluo de hidrxido de sdio: desprende-se amnia gasosa (gs amo-
naco) por aquecimento:
NHl +OH- -+NH
3
i+HzO
Esta pode ser identificada por: a) seu odor (cheire cuidadosamente os
/ vapores, aps retirar o tubo de ensaio ou o pequeno bquer da chama);
b) pela formao de fumaas brancas de cloreto de amnio, quando um
basto de vidro umedecido com cido clordrico concentrado mantido no
vapor; c) pela mudana da cor vermelha para azul do papel de tornassol
ou do papel curcuma para marrom; d) por sua facilidade para tornar preto
/ o papel de filtro umedecido com soluo de nitrato de mercrio (I) (este
um teste muito confivel '): e) o papel de filtro umedecido com uma solu-
o de cloreto de mangans (lI) e perxido de hidrognio d uma cor mar-
rom, devido oxidao do mangans pela soluo alcalina assim formada.
Em d, acima, forma-se uma mistura de amidonitrato de mercrio (11)
(precipitado branco) e mercrio (precipitado preto):
2NH3 +Hg]" +NO; -+Hg(NH
2
)N03! +Hg]+NHl
Em e, acima, forma-se xido de mangans (IV) hidratado:
2NH
3
+Mn2+ +HZ02 +H
2
0 -+ MnO(OHh! +2NHt '
2. Reagente de Nessler (soluo alcalina de tetraiodomercurato (lI) de po-
tssio): produz-se um precipitado marrom ou uma colorao marrom ou
amarela, de acordo com as quantidades de amnia ou ons amnio presentes.
O precipitado um amidoiodeto bsico de mercrio (lI):
NHl +2[HgI4Y- +40H- -+HgO.Hg(NH
2
)I!+7r +3H
2
0
A frmula do precipitado marrom tambm dada como sendo 3HgO.
.Hg(NH3)2I2 (Britton e Wilson, 1933) e como NH
2
. Hg213 (Nichols e
Willits, 1934).
ensaio extremamente delicado e detectar traos de amnia pre-
sentes na gua potvel. Todos os metais, exceto sdio ou potssio, devem
estar ausentes.
reagente preparado dissolvendo 10 g de iodeto de potssio em
10 ml de gua, livre de amnia, adicionando soluo saturada de cloreto de
1. A arsina, entretanto, escurece o papel de nitrato de mercrio (1) e, por isso, deve
estar ausente.
Il\
111I111 111111 (11)
I1 1111tllllt;nu til' 1111\levo Pl'cclpltudo pcrnuncntc: ento, udlclone 80 /TIl d
1l1t1t;flll11M do hldrxldc de potssio, diluindo para 200 /TIL Deixe repousar
1IIII'IIillll ImJ u li noite c decante o lquido Impido. reagente consiste em
1111111 I!OIIlIJ O ulcallna de tetraiodomercuraro (II) de potssio, K
2
[HgI
4
J .
rcugcnto original de Nessler foi descrito como uma soluo que
l'l1l'l'1I de O,09M em tetraiodomercurato (11) de potssio, K
2
[HgI
4
], e 2,5M
1'111 hldrxdo de potssio.
Um mtodo alternativo para a preparao do reagente o seguinte:
litisolva 23 g de iodeto de mercrio (11) e 16 g de iodeto de potssio em
ua isenta de amnia e complete o volume para 100 ml; adicione 100 ml
tle hidrxido de sdio 6M. Deixe repousar por 24 horas e decante a soluo,
lipartir de qualquer precipitado que possa ter-se formado. A soluo deve
!lOI: guardada em frasco escuro.
A tcnica do ensaio de toque a seguinte: misture 1 gota da soluo
de teste com 1 gota de soluo de hidrxido de sdio concentrado sobre
um vidro de relgio. Transfira uma microgota da soluo ou suspenso
resultante para o papel de reao gota e adicione 1 gota do reagente de
Nessler. Produz-se uma mancha ou anel de cor vermelha alaranjada ou
amarela.
Sensibilidade: 0,3 I1g de NH
3
(em 0,002 ml).
Um processo melhor consiste em empregar a tcnica descrita na rea-
o 9, que trata do reagente nitrato de mangans (11) - nitrato de prata.
Coloque 1 gota da soluo do reagente de Nessler sobre o bulbo de vidro
do aparelho. Aps a reao estar completa, a gota do reagente tocada
com uma tira de papel de reao gota ou papel de filtro quantitativo,
aparecendo ento uma colorao amarela.
Sensibilidade: 0,25 I1g de NH
3
.
3. Hexanitritocobaltato (IlI) de sdio, NaafCo(N0
2
J
6
J : precipitado ama-
relo de hexanitritocobaltto (111) de amnio, (NH
4
)3[Co(N0
2
)6], semelhante
ao produzido pels ons potssio:
3NHt +[CO(N02)6J 3- -+(NH4h[Co(N02)6J !
4. Acido hexacloroplatnico (IV), H2[PtCIJ precipitado amarelo de hexa-
cloroplatinato (IV) de amnio:
2NHl +[PtCI6J
2
- -+(NH4h[PtCI
6
J !
As caractersticas do precipitado so semelhantes s do sal de potssio
correspondente, mas do qual se diferencia, porque se decompe por aqueci-
cimento com soluo de hidrxido de sdio com desprendimento de gs
amonaco.
5. Soluo saturada de hidrogenotartarato de sdio, NaH. C
4
H
4
0
6
: 1pre-
cipitado branco de tartarato cido de amnio, NH
4
H. C
4
H
4
0
6
, semelhante,
mas ligeiramente mais solvel que o sal de potssio correspondente, do qual
se diferencia pelo desprendimento de amnia gasosa, quando aquecido com
soluo de hidrxido de sdio:
1. Ou, menos efetivamente, soluo de cido tartrico.
. 1 2 1 \ AH'llIllIt I. VI)( 1111;
NHt +HC4H406" --+ NH4HC4H406!
6. Soluo de cido perclrico ou perclorato de sdio: nenhum precipitado
(distino do potssio).
7. Ensaio do cido tnico-nitrato de prata: a base deste teste a ao
redutora do cido tnico (um glucosdio do cido diglico) sobre o complexo
de aminoprata [Ag(NH
3
)2 ]+ para produzir prata preta: portanto, precipita
prata na presena de amnia, mas no numa soluo ligeiramente cida de
nitrato de prata.
Misture 2 gotas de soluo de cido tnico (tanino) a 5% com 2 gotas
de uma soluo de nitrato de prata a 20% e coloque a mistura sobre um
papel de reao gota ou sobre um pouco de algodo. O ensaio bem
sensvel.
8. Reagente cloreto de p-nitrobenzeno-diaznio: o reagente (I) produz uma
colorao vermelha (devido a 11) com um sal de amnio na presena de
soluo de hidrxido de sdio:
02 NON=N-CI+NH:+2 0H- --+
(I)
- 02 NON=NONf4+Cl-+H2 0
(1 1 )
Coloque 1 gota da soluo de teste neutra ou ligeiramente cida sobre
uma placa de toque, seguida de 1 gota do reagente e um pequeno gro de
xido de clcio entre as duas gotas. Forma-se u111azona vermelha ao redor
do' xido de clcio. Deve ser efetuado um ensaio em branco com 1 gota
de gua.
Sensibilidade: 0,7 ug de NH
3
Concentrao limite: 1 em 75000.
O reagente (s vezes conhecido como soluo de Riegler) preparado
como se segue: dissolva 1 g de p-nitroanilina em 25 ml de cido clordrico
2M (aquecer, se necessrio) e dilua com 160 ml de gua. Esfrie, adicione
20 ml de soluo de nitrito de sdio a 2-5% e agite vigorosamente; con-
tinue agitando at a dissoluo total. O reagente torna-se turvo, se estocado,
mas pode ser empregado novamente aps filtr-lo.
9. Ensaio de formao de amnia: uma modificao da reao 1, adaptada
para anlises sensveis. O aparelho mostrado na Fig. 11.55 e consiste em
um pequeno tubo de vidro de 1 ml de capacidade, que pode ser fechado
com uma pequena rolha de vidro esmerilhado, provida de um pequeno
gancho de vidro na extremidade inferior.
Coloque 1 gota da soluo de teste ou um pouco da substncia slida
no microtubo de ensaio e adicione 1 gota de soluo de hidrxido de sdio
2M. Fixe uma pequena tira de papel de tornas sol vermelho sobre o gancho
de vidro e coloque a rolha no microtubo. Aquea a 40C, por 5 minutos.
O papel torna-se azul.
Sensibilidade: 0,01 ugde NH
3
Concentrao limite: 1 em 5000000.
Os cianetos devem estar ausentes, pois eles do amnia com os lcalis:
Illlr~III'{' M-jAU'IIf'1 \'1
'N I ~II ,() ~IICOO Nll.t
nllll'UlllIlIO. se Ior adlclonada uma pequena quantidade de xido de mer-
IlIll'IO (1 1 ) ou de um sal de mercrio (11), formar-se- o cianeto de mercrio
1 1 ), IIg(CN)~, estvel em meio alcalino, e o efeito interferente dos cianetos
umplarncnte eliminado.
Um mtodo alternativo para efetuar o ensaio empregar o reagente
11111'1110 de mangans (II)-nitrato de prata. Tratando uma soluo neutra
tlll snls de mangans (11) e prata com amnia, forma-se um precipitado preto:
4NH3+Mn2+ +2Ag+ +3H20 --+ MnO(OHh!+2Ag!+4NHt
A sensibilidade pode ser aumentada, tratando o precipitado resultante com
uma soluo de benzidinaem cido actico, na qual o dixido de mangans
oxida a benzidina a um produto azul de oxidao. (PERIGO: O REAGEN-
'1 '1 2 B CANCER1GENO.)
Empregue o aparelho mostrado na Fig. 11.53 ou na Fig. 11.54: Coloque
I gota da soluo de teste e 1 gota de hidrxido de sdio 2M em um micro-
tubo de ensaio; coloque tambm 1 gota do reagente sobre o bulbo de vidro
da tampa e feche o aparelho. Aquea a 40C, por)5 minutos. Passe a gota
do reagente sobre uma tira de papel de filtro quantitativo, quando uma
mancha preta ou cinza se torna visvel; esta passa a azul, por tratamento
.orn uma soluo de benzidina (que preparada dissolvendo 0,05 g de
bcnzidina ou seu cloridrato em 10 ml de cido actico glacial, diluindo para
100 ml com gua e filtrando).
Sensibilidade: 0,005 ug de NH
3
- Concentrao limite: 1 em 10000000.
O reagente nitrato de mangans (II)-nitrato de prata assim prepa-
rado: dissolva 2,87 g de nitrato de mangans (11) em 40 ml de gua e filtre.
Adicione uma soluo de 3,55 g de nitrato de prata em 40 ml de gua
e dilua a mistura para 100 ml. Neutralize o cido formado por hidrlise,
adicionando lcali diludo gota a gota, at formar um precipitado preto, e
ento filtre. O reagerite deve ser conservado em um frasco escuro.
10. Ensaio por via seca: todos os sais de amnio so volatilizados ou decom-
postos, quando aquecidos temperatura prxima ao rubro. Em alguns casos,
quando o cido voltil, os vapores recombinam-se ao esfriar, para formar
um sublimado do sal, por exemplo, cloreto de amnio.