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ANALTICA EXPERIMENTAL II
Tarea II Fecha de entrega: Viernes 19 de septiembre de 2014

ESPECTROSCOPA UV-VISIBLE

1. Es el orden correcto de la instrumentacin de un espectrofotmetro:
a) Muestra, fuente de radiacin, monocromador, detector
b) Fuente de radiacin, muestra, detector, monocromador
c) Fuente de radiacin, monocromador, muestra, detector
d) Fuente de radiacin, detector, monocromador, muestra
e) Monocromador, fuente de radiacin, muestra, detector

2. Son detectores utilizados en espectroscopia UV-Vis
a) Arreglo de diodos y fotomultiplicador
b) UV-vis y acoplado a masas
c) Monocromador Cuarzo y prisma
d) Lmpara de deuterio y lmpara de tungsteno
e) Rejilla de difraccin y fotomultiplicador

En la siguiente figura se presenta el espectro de absorcin de un nuevo frmaco disuelto en
una mezcla Etanol:Agua 1:1.



3. La longitud de onda donde la determinacin tendra mayor sensibilidad es:
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5

4. Para trazar el espectro de absorcin del frmaco:
a) Se utiliza una celda de cuarzo, una fuente de luz de tungsteno y se utiliza como
blanco agua desionizada.
b) Se utiliza una celda de cuarzo, una fuente de luz de deuterio y se utiliza como
blanco una mezcla etanol:agua 1:1.
c) Se utiliza una celda de vidrio, una fuente de luz de deuterio y se utiliza como
blanco etanol.
d) Se utiliza una celda de vidrio, una fuente de luz de tungsteno y se utiliza como una
disolucin del frmaco 0.1 M en una mezcla etanol:agua 1:1.
e) Se utiliza una celda de cuarzo, una fuente de luz de tungsteno y se utiliza como
blanco agua desionizada
2
NADH
-5
El Fe
3+
forma un complejo estable de color prpura con la ferrocina el cual tiene su mximo de
absorcin a 520 nm. Esta propiedad se utiliza para realizar un anlisis cuantitativo de Fe
3+
en
agua de mar. Para ello se prepararon una serie de estndares de Fe
3+
de diferente
concentracin adicionndoles una cantidad de ferrocina suficiente para formar el complejo. Una
vez alcanzado el equilibrio se tomaron las lecturas de absorbancia a 520 nm, obtenindose los
valores que se muestran en la siguiente tabla:

C
Fe
(M)
-6

7.16 x 10
-5

1.074 x 10
-5

1.432 x 10
-5

2.148 x 10
-5

2.864 x 10 3.222 x 10
-5

A
520 nm
0.166 0.277 0.388 0.6 0.722 0.833

La ecuacin de la recta de calibracin correspondiente es:
A=26010*C
Fe
+0.001
Se transfirieron 5.0 mL de agua de mar a un matraz volumtrico de 25 mL, se le adicion la
misma cantidad de ferrocina que a las disoluciones estndar y se llev al aforo con agua
destilada. La absorbancia de esta disolucin a 520 nm fue de 0.499.

5. Cul es la concentracin de Fe
3+
en el agua de mar?
a) 9.57 x 10
-2
M
b) 1.91 x 10
-5
M
c) 3.26 x 10
-6
M
d) 9.57 x 10
-5
M
e) 1.63 x 10
-3
M

Una disolucin de una mezcla de NAD
+
y NADH tiene una absorbancia de 1.2 a 260 nm y de
0.311 a 340 nm en una celda de 1,0 cm de espesor. Ambos (NAD
+
y NADH) absorben a 260
nm pero a 340 nm slo absorbe el NADH. Los valores de absortividades molares se
encuentran en la siguiente tabla:

260 nm 340 nm

NAD+
19000 0,0

NADH
15000 6220

6. Cules son las concentraciones de NAD
+
y NADH en la disolucin?
a) Ambos tienen una concentracin de 2.37 x 10
-5
M.
b) Ambos tienen una concentracin de 5 x 10
-5
M.
c) C
NAD+
= 2.37 x 10
-3

M, C = 5 x 10
-5
M.
-4
d) C
NAD+
= 1.75 x 10
-4

M, C
NADH
= 8.25 x 10 M.
-3
e) C
NAD+
= 4.5 x 10 M, C
NADH
= 5.5 x 10 M.

El paladio (II) forma un complejo de color intenso a pH 3.5 con arsenazo III que absorbe a 660
nm. Se pulveriz un meteorito por medio de un molino de bolas. Del polvo resultante se
pesaron 100 mg y se sometieron a digestin con cidos minerales fuertes. La disolucin
resultante se llev a sequedad, se redisolvi en cido clorhdrico y se eliminaron las
interferencias por medio de cromatografa de intercambio de iones. La disolucin resultante que
contiene una cantidad desconocida de Pd(II) se diluy a 100 mL con una disolucin
amortiguadora de pH 3.5. Se transfirieron 25 mL de esta disolucin de analito a un matraz
volumtrico de 50 mL, se le adicionaron 10 mL de una disolucin de arsenazo (III) 0.01 M, se
llev al aforo con agua desionizada y se midi la absorbancia a 660 nm en celda de 1.00 cm de
paso ptico.
Para la curva de calibracin se prepararon 5 matraces volumtricos de 50 mL, a cada matraz
se le adicion un volumen conocido de una disolucin de Pd(II) 1.00x10
-5
M, 10 mL de la
disolucin de arsenazo (III) 0.01 M y se llev al aforo con agua desionizada. Se tomaron las
lecturas de absorbancia en las mismas condiciones que la disolucin problema, obtenindose
los siguientes valores:
3


Matraz
-5

Volumen de Pd(II) 1.00x10 M
adicionado (mL)
Concentracin
de Pd(II)x10
-5
M

A
660 nm
1 5.00 0.10 0.138
2 10.00 0.20 0.271
3 15.00 0.30 0.396
4 20.00 0.40 0.564
5 25.00 0.50 0.650
MUESTRA 0.540

Masa atmica del Pd = 106.4 uma.

7. El porcentaje de paladio en el meteorito es:
a) 1.600%
b) 0.086%
c) 0.043%
d) 0.172%
e) 0.430%


ELECTROQUMICA

8. La informacin que se puede obtener del siguiente polarograma es:



a) En la disolucin hay tres especies que se reducen
b) En la disolucin hay dos especies que se oxidan y una que se reduce
c) En la disolucin hay tres especies que se oxidan
d) En la disolucin hay dos especies que se reducen y una que se oxida
e) Ninguna de las anteriores
4
9. Se tiene una disolucin con una mezcla de X
ox
, X
red
y Y
ox
, todos a la misma
concentracin. El voltamperograma que se obtiene en rgimen convectivo con un
electrodo de platino modificado presenta el aspecto que se muestra a continuacin. Si
se considera que los coeficientes de difusin para X y Y son iguales, y que los sistemas
electroqumicos son rpidos, cul de las siguientes aseveraciones es falsa:























a) La barrera catdica est en -0.4 V
b) Las especies X y Y intercambian el mismo nmero de electrones
c) El dominio de potencial va de 1.2 a -0.4 V
d) El punto A corresponde al potencial normal de la especie X
e) Todas las anteriores

Se desea determinar el porcentaje de metales en una aleacin por voltamperometra. Para ello
se realiza una digestin cida de la aleacin y se traza el voltamperograma correspondiente en
una celda electroqumica que cuenta con los siguientes electrodos:
Referencia: AgCl/Ag
o
Auxiliar:
Acero inoxidable Trabajo: Pt
(rgimen convectivo)

Se conocen:

E
0
V (ENH)
Cu
2+
/Cu
0
0.34
Zn
2+
/Zn
0
-0.76
Fe
3+
/Fe
2+
0.77
Fe
2+
/Fe
0
-0.4
Mn
2+
/Mn
0
-1.0
Mn
3+
/Mn
2+
1.6
AgCl/Ag
o
0.197 (KCl sat)

El dominio de electroactividad en esta celda va de 1.533 a -0.597 V (vs AgCl/Ag
o
)

10. El(los) metale(s) que ser(n) posible determinar en esta celda son:
a) Cobre, fierro, manganeso
b) Cobre y fierro
c) nicamente manganeso
d) Manganeso y fierro
e) Manganeso y cobre
5
- -
+
- -
+
- -
+
Se ha realizado un anlisis polarogrfico en diferentes condiciones. Los polarogramas
obtenidos se muestran a continuacin:


A: Dominio de electroactividad de KNO
3
0.1 F en agua.
B: Dominio de electroactividad de KNO
3
0.1 F en agua sin burbujeo de N
2
.
C: Dominio de electroactividad de KNO
3
0.1 F a pH cido con burbujedo de N
2
.
D: Polarograma de una mezcla de cationes metlicos a pH cido con burbujeo de N
2
.



11. La reaccin electroqumica que ocurre en E
8
es:
a) Hg

Hg
2+
+ 2e
-

b) 2H
+
+ 2e
-
H
c) H
2
O + e
2(g)
H
2(g)
+ OH
+ -
d) H
2
O O
2(g)
+ 2H + 2e
e) O
2(g)
+ 2H + 2e
-
H
2
O
2

12. La reaccin electroqumica que ocurre en E
9
es:
a) Hg

Hg
2+
+ 2e
-

b) 2H
+
+ 2e
-
H
c) H
2
O + e
2(g)
H
2(g)
+ OH
+ -
d) H
2
O O
2(g)
+ 2H + 2e
e) O
2(g)
+ 2H + 2e
-
H
2
O
2

13. Los potenciales E
2
, E
3
, E
4
y E
6
corresponden a
a) La oxidacin de los cationes metlicos
b) Las ondas de reduccin del oxgeno
c) Las ondas de oxidacin del oxgeno
d) La reduccin de los cationes metlicos
e) Las ondas de reduccin del electrolito soporte.

14. La reaccin electroqumica que ocurre en E
1
es:
a) Hg

Hg
2+
+ 2e
-

b) 2H
+
+ 2e
-
H
c) H
2
O + e
2(g)
H
2(g)
+ OH
+ -
d) H
2
O O
2(g)
+ 2H + 2e
e) O
2(g)
+ 2H + 2e
-
H
2
O
2
6
5
7 2 2(g)
5 2
2 2 7 2 2
15. A cul de los siguientes pares de reacciones electroqumicas corresponden las ondas
del polarograma B?
a) Ambas son reducciones de cationes metlicos
b) E : Hg
2+
+ 2e
-

-

Hg

y E : H O + e
-
H + OH
-

- + -
c) E
5
: H
2
O + e H
2(g)
+ OH y E
7
: H
2
O O
2(g)
+ 2H + 2e
d) Ambas son oxidaciones de cationes metlicos
e) E : O + 2H
+
+ 2e
-
H O y E : H O + 2H
+
+ 2e
-
2H
2
O

Se realiz una cuantificacin de cido ascrbico en jugo de naranja comercial por polarografa
La curva de calibracin se prepar de la siguiente manera: Se transfirieron 10.0 mL de
electrolito soporte (Amortiguador de acetatos 0.1 M pH = 5) a una celda polarogrfica, se
burbuje N
2
durante 5 min y se traz el dominio de electroactividad. Posteriormente se hicieron
cinco adiciones de 100 L cada una de solucin estndar de cido ascrbico (concentracin
10.32 mg/mL). Los datos de corriente de difusin para cada adicin (medida en la meseta de
oxidacin del cido ascrbico) se muestran a continuacin:

Adicin
std (L)

100

200

300

400

500
I
l
(A) 1.622 2.521 3.273 4.045 4.584

La ecuacin de la recta de calibracin correspondiente es:
I
l
=7.66*C
AcAsc
+0.921
Por otro lado, se prepar una muestra de jugo de naranja comercial transfiriendo 25.0 mL a un
matraz volumtrico de 100 mL y se llev al aforo con agua destilada. En las mismas
condiciones de anlisis de la curva de calibracin, una alcuota de 400 L de la disolucin de la
muestra present un valor de corriente de difusin de 3.732 A.

16. Cul es la concentracin de cido ascrbico en el jugo de naranja analizado?
a) 38.16 mg/mL
b) 1.47 mg/mL
c) 2.39 mg/mL
d) 9.54 mg/mL
e) 0.37 mg/mL

17. En las mediciones conductimtricas, la aseveracin correcta es:
a) Se utilizan dos electrodos, uno de trabajo y uno de referencia.
b) El valor de Conductancia es inversamente proporcional a la concentracin total de
los iones en solucin.
c) La tcnica es muy sensible, pero de deficiente selectividad.
d) No es posible utilizar dicha tcnica en el monitoreo de valoraciones con formacin
de precipitados.
e) La corriente aplicada en la celda conductimtrica es de tipo directa.

18. En una celda conductimtrica se utilizan:
a) Tres electrodos, uno de trabajo y dos de referencia
b) Dos electrodos, uno de trabajo y otro de referencia
c) Dos electrodos, ambos de trabajo
d) Dos electrodos auxiliares
e) Dos electrodos, uno de trabajo y uno auxiliar
7
19. Un cido orgnico dbil presenta el equilibrio cido/base:

RCOOH RCOO
-
+ H
+
H
+
RCOO

K =
A
RCOOH

Una alcuota de 25 mL de este cido se valora con NaOH 0.01M. La valoracin se sigue
conductimtricamente obtenindose la grfica que se muestra a continuacin:
El pK
A
del cido RCOOH es:
a) No es posible calcularlo
b) 2.1
c) 9.8
d) 5.4
e) 4.2



Datos:
ION
o
(S cm
2
/mol)
H
+

349.8
Na
+
50.1
OH
-
198.6
RCOO
-
32.4

Se pesan 100 mg de cromato de plata (Ag
2
CrO
4
) y se colocan en un vaso de precipitados. Se
le adicionan 100 mL de agua desionizada y se agita el tiempo suficiente para establecer el
equilibrio de solubilidad, despus del cual se mide la conductancia obtenindose un valor de
19.23 S
Considerar la constante de celda es 1 cm
-1
y que el valor de conductancia es debido
nicamente al cromato de plata que se disolvi.
Se conocen los valores de conductividad molar inica lmite:


Ion
Conductividad molar inica lmite

o
(S cm
2
/mol)
Ag
+
61.9
2-

CrO
4 170.0

20. La concentracin del in cromato al alcanzar el equilibrio es:
a) 1.29 x 10
-4
moles/L
b) 6.545 moles/L
c) 6.545 x 10
-5
moles/L
d) 1.1 x 10
-12

e) 11.96

Formulario

CONDUCTIMETRA
| l |

R =
|
= - kc
\
A
.
R = resistencia
kc = constante de celda = l / A
=resistividad
A= rea del electrodo
l= longitud


1
=
1 1
=
1 1
= L
R kc
l
A

L = Q = S =Conductancia

_ = K =
1
=

i
C
i
z
i

1000
_ = K =conductividad especfica
= Conductividad inica equivalente
lmite o a dilucin infinita
C= Concentracin molar
| z | = valor absoluto de la carga del ion

A
AB
=
A+

B

A = Conductividad molecular
equivalente lmite o a dilucin infinita
= Conductividad inica equivalente
lmite o a dilucin infinita

A=A - b Co
1/2
;
A = Conductividad equivalente
b = Constante de Kohlrausch
ELECTROQUMICA

0
0.06 |Ox|

E = E + log

n |Re d |
0
0.06 |i i|

E = E + log
Dox

1/ 2
n |i i |

Dred

E
0
= E
0
+
0.06
log
K
Dred
1/ 2
n K

Dox



i
D
= nK
D
Co
i
D
= corriente lmite de difusin
K
D
= Constante de difusin
Co = Concentracin analtica (molar)
ESPECTROFOTOMETRA

A= log T = c l Co
A = Absorbancia
T = Transmitancia
Co = concetracin analtica (molar)
c = coeficiente de absortividad molar
l = Longitud de paso ptico

Para mezclas de compuestos
A

= c

C l + c

C l

i + j i i j j


=longitud de onda





















8