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Corroso

Eng. Materiais e Eng. Aeronutica


Corroso
Deteriorao de um material
Ocorre pela ao qumica ou eletroqumica do
meio
Pode estar associada esforos mecnicos
Alteraes prejudiciais ao material
Desgaste, variaes qumicas e estruturais
Pode incidir sobre diversos tipos de materiais
Tendncia do metal de retornar a sua condio
de estabilidade
Perdas associadas corroso
As perdas decorrentes de processos
corrosivos podemser classificadas em:
Diretas
Indiretas
Perdas diretas
Custos de substituio de peas
Custos de substituio de equipamentos
Custos de implementao de processos de
proteo
Custos de manuteno de processos de
proteo
Perdas indiretas
Paralisaes acidentais
Perda de produtos atravs da tubulao
Perda de eficincia
Contaminao de produtos
Superdimensionamento nos projetos
Outras perdas
Aparncia (carros, prdios e monumentos)
Poluio ambiental
Interrupo de comunicaes
Segurana
Custos
1945- 5,5 bilhes de dlares
1965- 10 bilhes de dlares
1975- 75 bilhes de dlares 10 poderiam ter
sido economizados
1982- 126 bilhes de dlares
1995- 300 bilhes de dlares- 100 poderiam ter
sido economizados
1999-2001- 276 bilhes de dlares em custos
diretos e 552 bilhes em custos indiretos
Casos benficos de corroso
Oxidao de aos inoxidveis e de titnio
Alumnio anodizado
Fosfatizao de superfcies metlicas
Proteo catdica com anodos de sacrifcio
Aspecto decorativo de monumentos e esculturas
Oxidao-reduo (oxi-reduo)
Em termos de oxignio, oxidao o ganho de
oxignio por uma substncia e reduo a
retirada de oxignio.
Pode-se exemplificar com as seguintes reaes:
2 Fe + O
2

2 FeO
WO
3
+ 3H
2

W + 3 H
2
O
Oxidao
Reduo
Oxidao-reduo (oxi-reduo)
Em termos de eltrons, oxidao a perda de eltrons
por uma espcie qumica e reduo o ganho de
eltrons.
Pode-se exemplificar com as seguintes reaes:
OBS: Essa perda e ganho de eltrons modifica
totalmente as propriedades das substncias.
Fe Fe
2+
+ 2e
Cl
2
+ 2e 2 Cl
-
Oxidao
Reduo
Oxidao-reduo (oxi-reduo)
Em termos de nmero de oxidao, oxidao o
aumento algbrico do nmero de oxidao e
reduo a diminuio algbrica
Pode-se exemplificar com as seguintes reaes:
Regras para determinao do nmero
e oxidao
O nmero de oxidao de um elemento em uma substncia simples (N
2
, Cl
2
,
Fe, Na, etc) zero.
O n de oxidao do hidrognio , em geral, +1, exceto nos hidretos inicos
(NaH, CaH
2
, etc), onde -1.
O n de oxidao do oxignio , em geral, -2, exceto nos perxidos (Na
2
O
2
,
H
2
O
2
, etc), onde -1.
Os halognios tm n de oxidao -1 em todos os seus compostos binrios,
exceto nos oxigenados (Cl
2
O, I
2
O
5
, etc), nos compostos inter-halognicos
(ICl, ICl
3
, etc) e nos ternrios onde seus ns de oxidao podem variar de +1
a +7.
Regras para determinao do nmero e
oxidao
Em seus compostos os metais sempre tm n de oxidao positivo. Ex: os
metais alcalinos tm n de oxidao igual +1, os alcalinos terrosos igual +2 e
o alumnio igual +3.
Em um composto ou on, entende-se por n de oxidao total de um
elemento o seu n de oxidao multiplicado pelo n de tomos do elemento
na frmula.
Em um composto a soma algbrica dos ns de oxidao total de seus
elementos igual a zero
Em um on a soma algbrica dos ns de oxidao total de seus elementos
igual carga do on
Exemplo
Os conceitos de oxidao e reduo podem ser mais
bem compreendidos observando-se a reao de
combusto do magnsio:
2 Mg + O
2
2 MgO
As semi-reaes podem ser escritas como:
Mg Mg
2+
+ 2e
O
2
+ 2e O
2-
Exemplo
Reao entre hidrognio e cloro gasoso, com
formao de cloreto de hidrognio gasoso
H
2(g)
+ Cl
2(g)
2 HCl
(g)

0 0 (+1) (-1)
Oxidao

Reduo

Exerccios
1. Determine o nmero de oxidao de cada
elemento na semi-reao seguinte:
ClO
2
-
+ H
2
O + 2e ClO
-
+ 2OH
-
2. Determine o nmero de oxidao de cada
elemento na semi-reao seguinte:
Fe
2
O
3
+ H
+
+ 2e 2FeO + H
2
O
3. Determine o nmero de oxidao de cada
elemento na reao seguinte:
Cu + 4 HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO
2
+ 6 H
2
O
4. Determine o nmero de oxidao de cada
elemento na reao seguinte:
Cl
2
+ O
2-
ClO + Cl
-
Reaes de oxirreduo (reaes redox)
Reaes em que h variao do nmero de oxidao e,
em alguns casos, perda e ganho de eltrons. O fenmeno
de oxirreduo simultneo, isto , sempre que ocorre
oxidao h tambm reduo. Por exemplo:
Fe + 2 HCl FeCl
2
+ H
2
As equaes parciais desta reao de oxirreduo so:
Fe Fe
2+
+ 2 e (equao parcial de oxidao)
2 H
+
+ 2 e H
2
(equao parcial de reduo)
A soma das duas equaes dar a equao inica total de
oxirreduo:
Fe + 2 H
+
Fe
2+
+ H
2
Reaes de oxirreduo (reaes redox)
Corroso por cidos no oxidantes (HCl) ou
oxidantes diludos (H
2
SO
4
)
Zn + 2HCl ZnCl
2
+ H
2
Fe + H
2
SO
4
FeSO
4
+ H
2
Corroso por cidos oxidantes (H
2
SO
4
concentrado,
HNO
3
)
Zn + 4HNO
3
Zn(NO
3
)
2
+ 2NO
2
+ 2H
2
O
Cu + 2H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O
Ao do oxignio dissolvido em gua
2Fe + 2H
2
O + O
2
2Fe(OH)
2
Ao do oxignio dissolvido em gua
Zn + O
2
ZnO
Agente redutor- agente oxidante
Agente redutor: a substncia ou on que contm o
elemento redutor. O elemento oxidado perde eltrons,
agindo como redutor.
Agente Oxidante: a substncia ou on que contm o
elemento oxidante. O elemento reduzido ganha eltrons,
agindo como oxidante.
A seguir so dados os agentes oxidantes e redutores de
algumas reaes de oxirreduo.
Potencial de eletrodo- comportamento
de um metal em solues eletrolticas
Eletrodo o sistema formado pelo metal e pela
soluo eletroltica. Quando o metal estiver imerso
numa soluo contendo ons desse mesmo metal o
sistema classificado como eletrodo de primeira
espcie e representado por M|M
n+
.
Sendo: | a interface entre o metal e a soluo, M o
metal e M
n+
os ons em soluo.
Potencial do eletrodo padro
O sistema constitudo pelo metal e pela soluo
tende a evoluir espontaneamente para o
equilbrio eletroqumico. Este equilbrio, para o
eletrodo de primeira espcie, pode ser
representado por:
M
n+
(soluo) + ne (metal) M (metal)
Potencial do eletrodo padro
O potencial de eletrodo padro de um elemento ,
ento, a diferena de potencial expressa em volt
entre o elemento e uma soluo 1 M de seus ons em
relao ao eletrodo normal de hidrognio.
Segundo a IUPAC o potencial do eletrodo (E) dado
pela diferena entre o potencial do metal (E
metal
) e o
potencial da soluo (E
soluo
). Ex: E = E
metal
- E
soluo
Anodo
Eletrodo no qual ocorre uma reao de oxidao
No anodo h uma tendncia de:
Aumentar o n de eltrons livres na fase
metlica
Aumentar a concentrao de ons do metal na
soluo
Aumentar o n de ons em estado de oxidao
mais elevado na soluo
Diminuir a massa do eletrodo
Catodo
Eletrodo no qual ocorre uma reao de reduo
No catodo h uma tendncia de:
Diminuir o n de eltrons livres na fase metlica
Diminuir a concentrao de ons do metal na
soluo
Aumentar o n de ons em estado de oxidao
menos elevado na soluo
Aumentar a massa do catodo
Pilha
Quando se ligam dois eletrodos atravs de um
circuito metlico externo e em presena de
eletrlito, obtm-se uma pilha eletroqumica.
Toda pilha se caracteriza por uma diferena de
potencial entre seus eletrlitos em circuito aberto,
que sua fora eletromotriz (fem). Ela dada por:
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
Limitao no uso da Tabela de
potenciais
A medida de potencial termodinmica e no
cintica.
Algumas reaes, possveis pelos valores de
potencial, no se realizam na prtica.
A Tabela de potenciais padres foi estabelecida
para condies padronizadas (meia pilha,
concentrao dos ons de 1M, 1 atme 25C).
Uma mudana nestas condies acarretar uma
mudana nos valores dos padres
Equao de Nernst
Maneira rpida e prtica para o clculo dos potenciais em
condies que no sejam padres
Para determinao dos potenciais em condies no padro
utiliza-se a seguinte expresso:
a
Est.Red
= atividade do estado reduzido da espcie
a
Est.Oxid
= atividade do estado oxidado da espcie
E = potencial real, em volt
E = potencial padro (reduo), em volt
n = nmero de eltrons envolvidos
=
0,0591

log

.

Exemplos
qual o potencial do eletrodo: cobre imerso em soluo
0,01 M de Cu
2+
?
Da Tabela: E = +0,337
Equao do eletrodo: Cu
2+
+ 2e Cu
Logo: n = 2
a
Cu2+
= 0,01
a
Cu
= 1 (para metal puro sempre 1)
Substituindo:
=
0,0591

log

2+

= 0,337
0,0591
2
log
1
0,01
= 0,227
Exemplos
Qual o potencial da pilha?
Dado: Pt|Fe
2+
(0,001 M), Fe
3+
(0,1 M) || H
+
(1 M), H
2
/Pt
Equao do eletrodo: Fe
3+
+ 1e Fe
2+
n=1 e E= +0,771 V
Qual o potencial do eletrodo: ferro imerso em soluo
0,0015 M de Fe
2+
?
Equao do eletrodo: Fe
2+
+ 2e Fe
n=2 e E= -0,44 V
= 0,44
0,0591
2
log
1
0,0015
= 0,524
= 0,771
0,0591
1
log
0,001
0,1
= +0,89
Exerccios
Qual o potencial para meia pilha de equao
Pb
2+
+ 2e Pb, sabendo que [Pb
2+
]= 0,0015
M?
n=2 e E= -0,126 V
= 0,126
0,0591
2
log
1
0,0015
= 0,21
Exerccios
Qual a concentrao de Pb
2+
na meia pilha,
tendo-se em vista que esta diferente de 1 e o
potencial da meia pilha igual -0,3 V
Pb
2+
+ 2e Pb.
n=2 e E= -0,126 V
R: 0,0013 M
Diagrama de Pourbaix
Neste diagrama h a possibilidade de se prever
as condies sob as quais pode ocorrer corroso
Diagrama de Pourbaix
Assim, para o ferro sofrendo corroso no ponto
A do diagrama , pode-se aplicar as seguintes
protees:
Diminuio do potencial de corroso para < -
0,62V: o Fe ficar na regio de imunidade
(proteo catdica).
Aumento do potencial de corroso para >0,4 V:
o Fe se passivar (proteo andica).
Aumento do pH para cima de 7: o ferro se
passivar.
Potenciais de eletrodos irreversveis
- A equao de oxidao do ferro dada por:
Fe Fe
2+
+ 2e
- A equao de reduo da gua :
H
2
O + O
2
+2e 2OH
-
Nas reaes irreversveis o OH
-
, proveniente da
reduo da gua, reagir com o Fe
2+
, produto da
corroso, formando produtos insolveis:
Fe
2+
+ 2OH
-
Fe(OH)
2
2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3
Desta forma no h Fe
2+
em soluo suficiente para
que o equilbrio seja atingido.
Espontaneidade da reao
O potencial de um eletrodo, agindo reversivelmente,
est relacionado com a variao de energia livre do
sistema ou energia livre de Gibbs (DG):
DG = -nFE
Sendo: n o nmero de eltrons envolvidos, F a
constante de Faraday e E o potencial de eletrodo
padro.
Espontaneidade da reao
Se:
DG < 0 a reao espontnea
DG = 0 a reao est em equilbrio
DG > 0 a reao ocorre de forma no
espontnea
De forma anloga, se:
E < 0 a reao forada (no espontnea)
E = 0 a reao encontra-se no equilbrio
E > 0 a reao ocorre de forma espontnea
Exemplos
Qual seria o sentido em que a reao, Fe + Zn
2+
Fe
2+
+ Zn, se processaria espontaneamente?
zinco possui maior potencial de oxidao, desta
forma a reao se processaria espontaneamente
no sentido inverso. A reao espontnea :
Fe
2+
+ Zn Fe + Zn
2+
Exemplos
qual o potencial (da reao espontnea) desenvolvido
quando se constri uma pilha constituda das meias
pilhas Zn|Zn
2+
(0,01 M) e Cu|Cu
2+
(0,1 M)?
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
Aplicando a eq de Nernst:

2+0,1,
= 0,337
0,0591
2
log
1
0,1
= 0,307

2+0,01,
= 0,763
0,0591
2
log
1
0,01
= 0,823
E= E
Cu2+
E
Zn2+
= 0,307 (0,823) = 1,13 V (espontnea)
Exerccios
A partir dos potenciais-padro dados, calcule a
variao de energia livre padro da reao inversa e
direta:
2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
2 Mn
2+
+ 10CO
2
+ 8H
2
O
Dados: E Mn
2+
|MnO
4
-
= 1,51 V; E H
2
C
2
O
4
|CO
2
= -
0,49 V
Exerccios
A partir dos potenciais-padro dados, calcule a variao
de energia livre padro da reao inversa e direta:
2MnO
4
-
+ 5H
2
C
2
O
4
+ 6H
+
2 Mn
2+
+ 10CO
2
+ 8H
2
O
Dados: E Mn
2+
|MnO
4
-
= 1,51 V; E H
2
C
2
O
4
|CO
2
=-0,49V
MnO
4
-
Mn
2+
x + 4*(-2)=-1 +2
x=-1+8=7
D=2-7=-5 (sinal negativo indica que Mn est reduzindo)
MnO
4
-
+ 5e Mn
2+
Porm na reao temos 2x(MnO
4
-
+5e Mn
2+
), ou seja,
2MnO
4
-
+10e 2Mn
2
Exerccios
H
2
C
2
O
4
2 CO
2
2*1+2*x+4*(-2)=0 x+2*(-2)=0
x=3 x=4
D=4-3=1 (sinal positivo indica que C est oxidando)
Isto indica que cada C oxida cedendo 1 eltron, porm,
temos 2 C sendo oxidados. Portanto, n =2*1=2
H
2
C
2
O
4
2e + 2CO
2
Porm na reao temos 5x(H
2
C
2
O
4
2e + 2CO
2
), ou seja,
5 H
2
C
2
O
4
10e + 10CO
2
Exerccios
Outra forma de saber o n de eltrons pela Tabela.
Da Tabela: MnO
4
-
+5e Mn
2+
e H
2
C
2
O
4
2e + 2CO
2
Porm na reao temos 2x(MnO
4
-
+5e Mn
2+
), ou seja,
2MnO
4
-
+10e 2Mn
2+
. Adicionalmente, na reao temos 5x(H
2
C
2
O
4
2e + 2CO
2
), ou seja, 5
H
2
C
2
O
4
10e + 10CO
2
Assim: n = 10
Sentido inverso
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
E
pilha
= 0,49 1,51 = 2
DG = nFE
p
= 10 x 96500 x ( 2) = 1930 kJ
Sentido direto
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
E
pilha
= 1,51 (0,49) = 2
DG = nFE
p
= 10 x 96500 x 2 = 1930 kJ
Exerccios
Calcule a variao de energia livre padro da
reao seguinte a partir dos potenciais padro e
diga qual o sentido espontneo da reao:
2Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7H
2
O Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
Dados: E Fe
2+
|Fe
3+
= 0,77 V; E Cr
3+
|Cr
2
O
7
2-
=
1,33 V
Exerccios
Calcule a variao de energia livre padro da reao
seguinte a partir dos potenciais padro e diga qual o
sentido espontneo da reao:
2Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7H
2
O Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
+ 14H
+
Dados:
E Fe
2+
|Fe
3+
= 0,77 V; E Cr
3+
|Cr
2
O
7
2-
= 1,33 V
Fe
3+
Fe
2+
3+ 2+
D=2-3=-1 (sinal negativo indica reduo)
Fe
3+
+ e Fe
2+
Porm na reao temos 6x(Fe
3+
+ e Fe
2+
), ou seja,
6Fe
3+
+ 6e 6Fe
2+
Exerccios
2Cr
3+
Cr
2
O
7
2-
3+ 2*x+7*(-2)=-2
x=6
D=6-3=3 (sinal positivo indica que Cr est oxidando)
Isto indica que cada Cr oxida cedendo 3 eltrons, porm,
temos 2 Cr sendo oxidados. Portanto, n =2*3=6
2Cr
3+
6e + Cr
2
O
7
2-
Exerccio
Da tabela: Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e 2Cr
3+
+ 7H
2
O e
Fe
3+
+ e Fe
2+
, porm, na reao temos
6x(Fe
3+
+ e Fe
2+
), ou seja, 6Fe
3+
+ 6e 6Fe
2+
No sentido direto (como est escrita)
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
E
pilha
= 0,771,33 = 0,56
DG = nFE
p
= 6 x 96500 x ( 0,56) = 324,24 kJ
A reao no sentido direto no espontnea, sendo
assim o sentido espontneo da reao o sentido
inverso
Exerccios
Qual o potencial desenvolvido por uma pilha
constituda das meias pilhas Mg|Mg
2+
(0,01 M) e
Cu|Cu
2+
(0,1 M)?
Dados: E Mg|Mg
2+
= -2,37 V ;
E Cu|Cu
2+
= 0,337V
Exerccios
Qual o potencial desenvolvido por uma pilha
constituda das meias pilhas Mg|Mg
2+
(0,01 M) e
Cu|Cu
2+
(0,1 M)?
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
Aplicando a eq de Nernst:

2+0,1,
= 0,337
0,0591
2
log
1
0,1
= 0,307

2+0,01,
= 2,37
0,0591
2
log
1
0,01
= 2,429
E= E
Cu2+
E
Zn2+
= 0,307 (2,429) = 2,74 V (no sentido espontneo)
Exerccios
Qual o potencial desenvolvido por uma pilha
constituda das meias pilhas Cu
+
(0,01)|Cu
2+
(0,02 M) e Cr
2+
(0,1)|Cr
3+
(0,15 M)?
E Cr
2+
|Cr
3+
= -0,41 V; E Cu
+
|Cu
2+
= 0,153V
Exerccios
Qual o potencial desenvolvido por uma pilha
constituda das meias pilhas Cu
+
(0,01)|Cu
2+
(0,02 M) e Cr
2+
(0,1)|Cr
3+
(0,15 M)?

2+0,02,+(0,01)
= 0,153
0,0591
1
log
0,01
0,02
= 0,171

3+0,15,2+(0,1)
= 0,41
0,0591
1
log
0,1
0,15
= 0,4
E= E
C
E
a
= 0,171 (0,4) = 0,571 V (espontnea)
Exemplo
Calcule a variao de energia livre padro da
reao espontnea formada pelas seguintes
semi-reaes:
Sn
4+
+ 2e Sn
2+
E= + 0,15 V
H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 4e S + 3H
2
O E = + 0,45 V
Exemplo
Calcule a variao de energia livre padro da reao
espontnea formada pelas seguintes semi-reaes:
Sn
4+
+ 2e Sn
2+
x(-2) E= + 0,15 V
H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 4e S + 3H
2
O E = + 0,45 V
H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 4e + 2Sn
2+
S +3H
2
O + 2Sn
4+
+ 4e
H
2
SO
3
+ 4H
+
+ 2Sn
2+
S +3H
2
O + 2Sn
4+
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
E
pilha
= 0,450,15 = 0,30
DG = nFE
p
= 4 x 96500 x 0,30) = 115,8 kJ
Exemplo
Calcule a variao de energia livre padro da
reao espontnea formada pelas seguintes
semi-reaes:
C + 4H
+
+ 4e CH
4
E= 0,13 V
BiO
+
+ 2H
+
+ 3e Bi + H
2
O E= 0,32 V
Exemplo
Calcule a variao de energia livre padro da
reao espontnea formada pelas seguintes
semi-reaes:
C + 4H
+
+ 4e CH
4
x(-3) E= 0,13 V
BiO
+
+ 2H
+
+ 3e Bi + H
2
O x 4 E= 0,32 V
4BiO
+
+ 8H
+
+12e +3 CH
4
4Bi + 4H
2
O + 3C + 12H
+
+ 12e
4BiO
+
+ 8H
+
+3 CH
4
4Bi + 4H
2
O + 3C + 12H
+
E
pilha
= E
catodo
E
anodo
E
pilha
= 0,320,13 = 0,19
DG = nFE
p
= 12 x 96500 x 0,19) = 220 kJ
Exemplo
Na Figura abaixo, observa-se o diagrama de Poubaix para o ferro, que mostra os
vrios equilbrios qumicos e eletroqumicos que podem existir entre o metal e o
eletrlito lquido. Para o ferro sofrendo corroso nos pontos coloridos do
diagrama, pode se aplicar as seguintes protees
Exemplo
Exemplo
Na Figura abaixo, observa-se o diagrama de Poubaix para o mangans, que
mostra os vrios equilbrios qumicos e eletroqumicos que podemexistir entre o
metal e o eletrlito lquido. Para o ferro sofrendo corroso nos pontos coloridos
do diagrama, pode se aplicar as seguintes protees
Exemplo
Exemplo
De acordo com a Tabela, quais metais podem ser
usados na proteo do (a) Zn, (b) do Co e do Cu?
Reao do eletrodo Potencial de reduo E(V)
Fe
2+
+ 2e Fe -0,440
Cu
2+
+ 2e Cu +0,337
Cr
3+
+ 3e Cr -0,740
Co
2+
+ 2e Co -0,277
Ti
2+
+ 2e Ti -1,630
Zn
2+
+ 2e Zn -0,763
Nb
3+
+ 3e Nb -1,100
Pb
2+
+ 2e Pb -0,126

Pilhas
Pilhas
Anodo - eletrodo em que h oxidao
(corroso)
Eletrlito condutor, usualmente um lquido,
contendo ons que transportam a corrente
eltrica do anodo para o catodo.
Catodo - eletrodo no qual as cargas negativas
(eltrons) provocam reaes de reduo
Circuito metlico - ligao metlica entre
anodo e catodo por onde escoam os eltrons no
sentido anodo-catodo.
Pilha galvnica
Pilha galvnica
Pilha galvnica
Na soluo cida, os tomos neutros de
hidrognio criados no ctodo recobriro a
superfcie deste, blindando efetivamente ou
polarizando o ctodo e assim decrescendo o
potencial da clula.
Pilha galvnica
Pilha de corroso que ocorre quando dois metais
ou ligas diferentes esto em contato
Ex: Se uma tubulao de ao for ligada a uma
vlvula de lato (liga de cobre e zinco), em
presena de eletrlitos (por exemplo, a gua do
mar), tem-se uma corroso no contato ao-lato,
corroendo-se, preferencialmente, o tubo de ao,
pois este funcionara como anodo da pilha
formada.
Pilha galvnica
Reao no anodo da pilha: Fe Fe
2+
+ 2e
(como o eletrodo de ao quem sofre corroso,
age como anodo. Este constitudo por carbono
e ferro, o ferro que se oxidar).
Reao no catodo: H
2
O + 1/2O
2
+ 2e 2 OH
-
(meio aerado)
2H
2
O + 2e H
2
+ 2OH
-
(meio no aerado)
2H
2
+ 2e 2HH
2
(meio cido)
(o lato atua como catodo)
Pilha galvnica- Pilha ativa passiva
Pilha galvnica- Pilha ativa passiva
Ocorre em materiais formadores de pelcula
protetora
Danos localizados em determinadas regies da
pelcula leva a formao de pequenos pontos de
metal ativo (anodos)
Estes pontos so circundados por grandes reas
de metal passivado (catodo)
Isto gera uma diferena de potencial, resultando
em corroso da parte em que o metal est
exposto
Pilha galvnica- Pilha de ao local
Pilha galvnica- Pilha de ao local
Tipo de corroso muito observada em chapas de
zinco comercial
As impurezas do zinco comercial (Fe, Cu, C, etc.)
funcionam como microcatodos, fazendo com que
o zinco puro, presente, funcione como anodo.
Pilhas de concentrao
Constituda de eletrodos de mesma natureza
A diferena de potencial neste caso gerada por:
a) eletrodo em contato com diferentes
concentraes de um mesmo eletrlito (pilha
de concentrao inica)
b) eletrodo em contato com o mesmo eletrlito,
porm em locais em que os teores de gases
dissolvidos so diferentes (pilha de aerao
diferencial)
a) Pilhas de concentrao inica
a) Pilhas de concentrao inica
Pilhas formadas por eletrodos de mesma natureza,
em contato com solues de diferentes
concentraes
O anodo aquele eletrodo que se encontra na
soluo mais diluda
O catodo aquele eletrodo que se encontra na
soluo mais concentrada
a) Pilhas de concentrao inica
Comprovao:
Supondo que o eletrodo imerso na soluo de
menor concentrao seja o anodo:
E= 0,337 0,277=0,06 V

2+0,01
= 0,337
0,0591
2
log
1
0,01
= 0,277

2+1
= 0,337
0,0591
2
log
1
1
= 0,337
a) Pilhas de concentrao inica
As reaes que se processam so:
Anodo: Cu Cu
2+
(0,01M) + 2e
Catodo: Cu
2+
(1M) +2e Cu
Global: Cu
2+
(1M)Cu
2+
(0,01M)
b) Pilhas de aerao diferencial
b) Pilhas de aerao diferencial
So pilhas constitudas de eletrodos idnticos, em contato
com o mesmo eletrlito e de mesma concentrao, mas
apresentando regies com diferentes concentraes de gases
dissolvidos
Em condies ideais, a equao do eletrodo de oxignio em
solues neutras e alcalinas : 2H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-
Os potenciais podem ser obtidos admitindo-se que a atividade
das fases gasosas so iguais s respectivas presses parciais.
b) Pilhas de aerao diferencial
So pilhas constitudas de eletrodos idnticos,
em contato com o mesmo eletrlito e de mesma
concentrao, mas apresentando regies com
diferentes concentraes de gases dissolvidos
b) Pilhas de aerao diferencial
Os potenciais podem ser obtidos admitindo-se que a atividade
das fases gasosas so iguais s respectivas presses parciais.
Como exemplo, ser determinado o catodo e o anodo para
uma pilha constituda de eletrodos de oxignio
Em condies ideais, a equao do eletrodo de oxignio em
solues neutras e alcalinas : 2H
2
O + O
2
+ 4e 4OH
-
b) Pilhas de aerao diferencial
Anodo:

2
= 0,401
0,0591
4
log

]
4


Catodo:

2
= 0,401
0,0591
4
log

]
4


E
pilha
= E
catodo
- E
anodo

b) Pilhas de aerao diferencial


= 0,401
0,0591
4
log

0,401
0,0591
4
log


=
0,0591
4
log

log


=
0,0591
4
log
[

]
4
log

log
[

]
4
log


=
0,0591
4
log

log


=
0,0591
4
log


b) Pilhas de aerao diferencial
Para o potencial ser positivo, a frao tem que
ser maior que 1 seno o potencial ser negativo.
Dessa forma o catodo o eletrodo mais aerado e
o anodo o menos aerado.
Pilhas de temperaturas diferentes
So pilhas constitudas de eletrodos do mesmo
material metlico, imersos em eletrlito de
mesma composio inicial, porm os eletrodos
esto emdiferentes temperaturas.
Tambmdenominadas pilhas termogalvnicas
Pilhas de temperaturas diferentes
A elevao de temperatura na regio eletrodo-
eletrlito ocasiona:
1. Aumento da taxa de difuso
2. Diminuio da quantidade de gases dissolvidos
3. Pode aumentar a porosidade, volatilidade e
solubilidade das pelculas protetoras formadas
sobre a superfcie do eletrodo
4. Pode aumentar a plasticidade da pelcula protetora
Pilhas de temperaturas diferentes
A elevao de temperatura na regio eletrodo-eletrlito ocasiona:
1. Aumento da taxa difuso aumento velocidade do processo corrosivo
neste eletrodo
2. Diminuio da quantidade de gases dissolvidos aumento da
velocidade de corroso
Obs: se o gs no escapar, a quantidade de gs dissolvido aumenta,
diminuindo o processo corrosivo
3. Pode aumentar a porosidade, volatilidade e solubilidade das pelculas
protetoras formadas sobre a superfcie do eletrodo aumento da
corroso
4. Pode aumentar a plasticidade da pelcula protetora maior proteo
contra corroso, maior rea de proteo
Pilhas eletrolticas
Ao contrrio das pilhas apresentadas
anteriormente, a diferena de potencial
proveniente de uma fonte de energia externa.
No necessrio que os eletrodos sejam
diferentes emsuas composies.
Pilhas eletrolticas
Processo espontneo (pilhas galvnicas)
A + B A
n+
B
n-
oxidao: A A
n+
+ ne
reduo: B + ne B
n-

Processo no espontneo (pilha eletroltica)
A
n+
B
n-

A + B
reduo: A
n+
+ ne A
oxidao: B
n-


B + ne
Pilhas eletrolticas
A quantidade de metal consumido anodicamente
pode ser calculada pela lei de Faraday e pode ser
expressa por:
M= massa do metal consumida
K= equivalente eletroqumico (massa atmica do
elemento dividida pelo n de eltrons cedidos)
I= intensidade de corrente em Ampre
t= tempo em segundos
=

96500

Pilhas eletrolticas- exemplo
Se construirmos uma clula eletroltica com
eletrodos de ferro imersos em solues aquosas
de NaCl. Calcular a massa de metal consumido
anodicamente pela passagem de 1A durante um
ano.
Pilhas eletrolticas- exemplo
=
55,85
2
96500
1 365 24 60 60 = 9125 9,13
Pilhas eletrolticas- observaes
O anodo de uma pilha eletroltica sofre processo
corrosivo mais acentuado e rpido que o anodo
de umprocesso espontneo
No caso da pilha eletroltica pode-se variar as
posies dos eletrodos, pois o mesmo s
depender da aplicao de energia externa
Neste tipo de pilha, pode-se usar anodos inertes,
pois o catodo protegido pela energia externa
aplicada e no pelo consumo do anodo.
Mecanismo de corroso
Mecanismo Qumico h reaes qumicas
diretas entre o material e o meio corrosivo, no
havendo formao de corrente.
Ex: corroso seca (corroso metlica, em
temperaturas elevadas, por gases ou vapores e em
ausncia de umidade), corroso em solventes
orgnicos anidros, corroso em materiais no
metlicos.
Mecanismo de corroso
Mecanismo Eletroqumico o processo de
corroso eletroqumica envolve fluxo de eltrons
atravs de uma interface ou eletrlito e reao
qumica.
Ex: corroso em gua ou solues aquosas,
corroso atmosfrica, corroso no solo e
corroso em sais fundidos.
Mecanismo de corroso
Mecanismo Microbiolgico Se processa sob a
influncia de microrganismos (bactria, fungos,
algas, etc.).
Ex. corroso da hlice de barcos quando
microorganismos a ela se agregam liberando ou
absorvendo oxignio. Este fenmeno
particularmente observado em indstrias de
conservas alimentcias.
Tipos de corroso
Corroso uniforme
A corroso uniforme se processa em toda a
extenso da superfcie, ocorrendo perda
uniforme de espessura. chamada, tambm, de
corroso generalizada, em alguns casos.
Corroso uniforme
Rotor de bomba Carroceria de carro
Corroso uniforme
Chapa de ao carbono Tubulao enterrada
Corroso por placas
A corroso por placas se localiza em regies
de superfcie metlica e no em toda sua
extenso, formando placas ou escavaes
Corroso por placas
Corroso alveolar
A corroso alveolar se processa na superfcie
metlica produzindo sulcos ou escavaes
semelhantes a alvolos. Apresenta fundo
arredondado e profundidade geralmente menor
que o seu dimetro.
Corroso alveolar
Corroso por pites ou puntiforme
A corroso puntiforme ou por pite se processa em
pontos ou pequenas reas localizadas na superfcie
metlica, produzindo pites, que so cavidades que
apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade,
geralmente, maior que o seu dimetro
Corroso por pites ou puntiforme
Corroso por pites ou puntiforme
Figura 5. Vrias formas de pite, segundo a ASTM.
Vrias formas de pite, segundo a ASTM.
Corroso por esfoliao
A corroso por esfoliao ocorre de forma paralela superfcie
metlica. Aparece em chapas ou componentes extrudados que
tiveram seus gros alongados e achatados, criando condies para
que incluses ou segregaes, presentes no material, sejam
transformadas, devido ao trabalho mecnico, em plaquetas
alongadas. O produto de corroso volumoso e ocasiona a
separao das camadas contidas entre as regies que sofreram a
ao corrosiva
Corroso por esfoliao
Tubo de ao-carbono
Corroso por esfoliao
Alumnio
Corroso intergranular
A corroso intergranular ocorre no contorno
dos gros da rede cristalina do material metlico, o
qual perde suas propriedades mecnicas e pode
fraturar quando solicitado por esforos mecnicos,
tendo-se ento a corroso sob tenso
fraturante
Corroso intergranular
Corroso intergranular
Corroso intergranular
Corroso intergranular sob tenso fraturante
Corroso intragranular
A corroso intragranular se processa nos
gros da rede cristalina do material metlico. O
material perde suas propriedades mecnicas e
pode fraturar menor solicitao mecnica,
ocorrendo a corroso por tenso fraturante
Corroso intragranular
Corroso intragranular Corroso intragranular
Sob tenso fraturante
Corroso filiforme
A corroso filiforme se processa sob a forma de finos
filamentos, mas no profundos, que propagam em diferentes
direes e que no se ultrapassam. Admite-se que isso no
ocorre porque o produto de corroso possui carga positiva,
ocorrendo repulso. Geralmente ocorre em superfcies
metlicas revestidas com tintas ou com metais, ocasionando o
deslocamento do revestimento.
Corroso filiforme
Tem sido observada mais frequentemente
quando a umidade relativa do ar maior que
85% e em revestimentos impermeveis
penetrao de oxignio e gua ou apresentando
falhas, como riscos ou emregies de arestas.
Corroso filiforme
Corroso por empolamento de
hidrognio
O empolamento pelo hidrognio ocorre quando o
hidrognio atmico penetra no material metlico. Como
possui pequeno volume atmico, difunde-se facilmente para
regies onde existem descontinuidades, como incluses ou
vazios. Nesses lugares, transforma-se em hidrognio
molecular (H2), exercendo presso e originando a formao
de bolhas e at o rompimento do metal
Corroso por empolamento de
hidrognio
Corroso em cordo de solda
A corroso em torno do cordo de solda,
ocorre em aos inoxidveis no-estabilizados ou
com teores de carbono superiores a 0,03%. A
corroso segue o mecanismo intergranular.
Corroso em cordo de solda
Corroso em cordo de solda
Corroso seletiva- graftica
A corroso graftica se processa no ferro fundido
cinzento emtemperatura ambiente. O ferro metlico
convertido em produtos de corroso, restando o
grafite intacto. A rea corroda fica com um aspecto
escuro, caracterstico do grafite
Corroso graftica
Ferro fundido
Corroso seletiva- dezincificao
A corroso por dezincificao ocorre em ligas
de cobre-zinco (lates), surgindo uma regio
avermelhada, em contraste com a cor amarelada
tpica desses materiais. Ocorre a corroso
preferencial do zinco, restando o cobre com suas
caractersticas e cor avermelhada.
Corroso por dezincificao
Corroso galvnica
Meios corrosivos
Corroso atmosfrica
Corroso emguas naturais
Corroso emsolos
Corroso em outros meios (lubrificantes e
produtos qumicos)
Corroso atmosfrica
Classificadas em quatro tipos bsicos: urbana,
Industrial, Martima ou Rural
Apresentamcaractersticas mistas
No h uma demarcao definida para cada tipo
Pode haver locais com microclimas de
caractersticas diferentes da regio em que se
encontram
Corroso atmosfrica
A ao corrosiva da atmosfera depende
fundamentalmente dos fatores:
Umidade relativa
Substncias poluentes- particulados e gases
Temperatura
Tempo de permanncia do filme de eletrlito na
superfcie metlica
Umidade relativa
Expressa pelo teor de vapor encontrado e o
mximo que pode existir
Ex: O ferro no sofre corroso a baixa umidade
relativa, em umidade em torno de 60% o
processo lento e acima de 70% acelerado.
Substncias poluentes- particulados e
gases
Atividades industriais: SO
2
+H
2
O H
2
SO
3
SO
3
+H
2
O H
2
SO
4
Queima de combustveis: CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
Deposio de material metlico de diferente natureza
Deposio de sais
Deposio de substncias que retmumidade
Particulados podem criar condies de aerao
diferencial
Temperatura
Afeta a condensao de vapor dgua na
superfcie metlica
Afeta a adsoro de gases na superfcie metlica
Afeta diretamente a taxa de corroso
Tempo de residncia
Corroso atmosfrica
Classificada em trs tipos:
Seca
mida
Molhada.
Corroso atmosfrica seca
Ocorre ematmosfera isenta de umidade
Sem presena de filme de eletrlito na superfcie
metlica.
Tem-se uma lenta oxidao com formao de
produtos de corroso
O mecanismo pode ser considerado puramente
qumico
Ex: Escurecimento de prata ou de cobre por
formao de Ag
2
S e CuS, respectivamente, devido
presena de gs sulfdrico, H
2
S, na atmosfera ou
meio ambiente.
Corroso atmosfrica mida
Ocorre quando a umidade relativa menor que
100%
Forma-se um fino filme de eletrlito sobre a
superfcie metlica
A velocidade do processo corrosivo depender:
1. umidade relativa
2. poluentes atmosfricos
3. higroscopicidade dos produtos de corroso.
Corroso atmosfrica molhada
Ocorre quando a umidade relativa cerca de
100%
Ocorre condensao na superfcie metlica
Corroso em guas naturais
Os materiais metlicos em contato com a gua
tendema sofrer corroso, a qual vai depender de
vrias substncias que podem estar
contaminando a mesma
Corroso em guas naturais
Os contaminastes mais frequentes so:
Gases dissolvidos
Sais dissolvidos
Matria orgnica de origem animal ou vegetal;
Bactrias, limos e algas;
Slidos suspensos.
Corroso em guas naturais
O carter corrosivo da gua tambm pode ser
afetado pelo:
pH
Temperatura
Velocidade
Ao mecnica
Dureza da gua
Corroso em guas naturais
Deve-se evitar:
Em sistemas de resfriamento: a presena de slidos
suspensos, sais formadores de depsitos e
crescimento biolgico
Em caldeiras: a presena de oxignio (oxida a
camada protetora) e de sais incrustantes como
bicarbonatos de clcio e de magnsio (dificulta a
troca trmica)
Corroso em solos
Os solos variam largamente nas caractersticas
fsicas e qumicas que influenciam na sua
agressividade
As substncias qumicas que influenciam na
corroso so aquelas solveis na gua
As caractersticas fsicas de importncias na
corroso so aquelas que determinam a
permeabilidade do solo ao ar e gua
Corroso em solos
Aerao e reteno de gua so os principais
atributos fsicos do solo
Solos granulares (areia e cascalho) tem boa
drenageme aerao
Solos argilosos e lamacentos so caracterizados por
textura fina, alta reteno de gua, aerao pobre e
baixa drenagem
Corroso em solos
Aerao e reteno de gua so os principais atributos fsicos
do solo
Solos granulares (areia e cascalho) tem boa drenagem e
aerao
Solos argilosos e lamacentos so caracterizados por textura
fina, alta reteno de gua, aerao pobre e baixa drenagem
A condio mais severa de corroso ocorre normalmente em
terrenos de pouca elevao com baixa drenagem, onde a
aerao mnima.
Corroso em solos
Solos contendo altas concentraes de sais
dissolvidos so os mais corrosivos. A presena dos
sais gera alta condutividade eltrica no meio (ou
baixa resistividade).
A resistividade inica do solo determinada no s
pela natureza e concentrao de ons condutores
como pelo teor de umidade, pela temperatura, etc.
Corroso em outros meios
Lubrificantes so geralmente considerados como no
corrosivos
Porm podem deteriorar durante a utilizao (por
tornarem-se contaminados ou por sofrerem variaes
qumicas e fsicas devido oxidao) tornando-se
corrosivos.
Ex: combustvel diesel que contm3% de enxofre oxida-
se, formando cido sulfuroso emleo lubrificante.
Corroso em outros meios
Lubrificantes so geralmente considerados como no
corrosivos
Porm podem deteriorar durante a utilizao (por
tornarem-se contaminados ou por sofrerem variaes
qumicas e fsicas devido oxidao) tornando-se
corrosivos.
Ex: combustvel diesel que contm3% de enxofre oxida-
se, formando cido sulfuroso emleo lubrificante.
Corroso galvnica
Processo corrosivo resultante do contato eltrico de
materiais diferentes ou dissimilares
Ser mais intensa quanto mais distantes forem os
potenciais dos materiais
Tambm tem grande influncia a relao entre as reas
catdica e andica
A presena de ons metlicos no eletrlito tambm afeta
a taxa de corroso
Corroso galvnica
A relao entra a rea catdica e a andica
dever ser a menor possvel a fimde se obter um
desgaste menor e mais uniforme na rea andica
Isto devido menor a densidade de corrente
Corroso galvnica
Emrelao a presena de ons metlicos no eletrlito, temos:
Quando os ons metlicos so de um material mais catdico
que o metal da tubulao, a tubulao sofre corroso e os ons
emsoluo reduzem
Ex- a presena de ons Cu
2+
em um eletrlito em contato com
ao tender ocorrer a seguinte reao: Cu
2+
+ Fe Cu + Fe
2+
,
havendo portanto a corroso localizada (pites) do ferro e a
reduo (deposio) de Cu.
Corroso galvnica
Alm desse ataque inicial o metal formado se
deposita sobre a superfcie do ferro e cria uma
srie de micropilhas galvnicas, nas quais o ferro
funciona como anodo, sofrendo corroso
acentuada.
Corroso galvnica
Deve-se levar em considerao a possibilidade de
inverso de polaridade
Podemser citadas inverses de polaridade devido:
1. agentes complexantes
2. formao de pelculas sobre a superfcie metlica
3. temperatura
Corroso galvnica
Ex; o estanho catdico em relao ao ferro, mas
em presena de certos agentes complexantes (ac
orgnicos) que formam complexos solveis com o
estanho, h a diminuio da concentrao do on
estanho e, consequentemente, alterao do potencial
do estanho. Assim o estanho pode ficar mais ativo
que o ferro, tornando-se andico.
Corroso galvnica
A temperatura tambm pode ocasionar inverso
de polaridade, como, por exemplo, no caso do
zinco: em meios corrosivos usuais, o zinco
mais andico em relao ao ferro, mas em gua
quente (>60C) a polaridade se inverte e o zinco
se torna catdico emrelao ao ferro.
Corroso galvnica
H formao de pelculas sobre a superfcie
metlica em meio oxidante. Desta forma o metal
se torna passivo.
Corroso eletroltica
As correntes so ocasionadas por potenciais
externos
Tais correntes provocam casos severos de
corroso
Muitos casos ocorrem devido correntes
eltricas de interferncia que abandonam o
circuito normal para fluir pelo solo ou pela gua
Tubulaes enterradas, como oleodutos,
gasodutos, adutoras, minerodutos e cabos
telefnicos, sofremcomeste tipo de corroso
Corroso eletroltica
Quando estas correntes atingem instalaes
metlicas enterradas podemocasionar corroso
A corroso ocorre nas reas onde abandonam essas
instalaes para retornar ao circuito original atravs
do solo ou da gua
Geralmente as reas corrodas se apresentam com
produto de corroso de baixa aderncia, ou mesmo
livre dele
Como uma forma de corroso localizada, empouco
tempo ocorre a perfurao da parede metlica
Corroso eletroltica
As correntes de fuga que produzem maiores
danos so as de correntes contnuas ou de
correntes alternadas de baixa frequencia
As principais fontes so sistemas de trao
eltrica (trens, bondes, metr), instalaes de
solda eltrica e de eletrodeposio e sistemas de
proteo catdica
Corroso eletroltica
As correntes de interferncia podem ser
classificadas em:
1. Estticas: so as que tm amplitude e percursos
constantes. Ex; sistemas de proteo catdica por
corrente impressa ou forada.
2. Dinmicas; so as que variam continuamente de
amplitude e nos seus percursos. Ex; sistemas de
trao eltrica.
Corroso eletroltica
A taxa de corrente resultante das correntes de
interferncia depende da:
Intensidade e densidade de corrente
Distncia entre as estruturas interferente e
interferida e localizao da fonte de corrente
interferente
Existncia ou no de revestimento e qualidade deste
Localizao de juntas isolantes
Resistividade do meio
Corroso eletroltica
Para o caso de um material metlico sujeito corroso
eletroltica podem-se admitir as reaes:
Na regio onde a corrente eltrica abandona a estrutura e
entra no eletrlito, tem-se a rea andica, e a reao para um
metal Mqualquer :
MM
n+
+ ne
Na regio onde a corrente eltrica convencional abandona o
eletrlito e entra na estrutura, tem-se a rea catdica,
portanto pode ocorrer uma das reaes:
H
2
O + O
2
+2e 2 OH
-
(meio neutro aerado)
H
2
O +2e H
2
+ 2OH
-
(meio neutro no aerado)
2H
+
+ O
2
+ 2e H
2
O (meio cido aerado)
2H
+
+ 2e H
2
(meio cido no aerado)
Corroso eletroltica
Os mtodos usados para reduzir a corroso por eletrlise devem ser
dirigidos no sentido de reduzir o valor de corrente, sem aumentar a
densidade de corrente andica;
Um dos mtodos consiste em aumentar a resistncia do eletrlito ou da
estrutura metlica
Para aumentar a resistncia do eletrlito costuma-se circundar a tubulao
com material de alta resistividade (areia limpa e seca ou betume com areia)
No caso da tubulao aplica-se:
1. Revestimentos com fitas plsticas adesivas, alcatro de hulha-epxi
2. Revestimento betuminoso reforado com vu de l de vidro e recoberto
com feltro impregnado
Corroso induzida por microorganismos
A corroso do material metlico se processa sob a
influncia de microrganismos
Casos relacionados com a deteriorao microbiana
podem aparecer emdiversos materiais, metlicos ou
no metlicos. Por exemplo:
Mrmore e concreto: pela presena de bactrias
oxidantes de enxofre
Corroso induzida por microorganismos
Madeira: pela presena de fungos pode sofrer
biodegradao
Tubulaes de guas: presena de bactrias
oxidantes de ferro resultando na formao de xido
de ferro hidratado
Sistemas de refrigerao: pelo crescimento de
microrganismos e formao de biofilme.
Corroso induzida por microorganismos
Tubulaes para conduo de gs: pelas bactrias redutoras de
sulfato.
Tubulaes enterradas: devido presena de bactrias redutoras de
sulfato.
Equipamentos para recuperao secundria de petrleo: tambm
pela presena de bactrias redutoras de sulfato
Equipamentos de operaes de usinagem: pela biodeteriorao de
leos. Ao de fungos ou bactria pode levar deteriorao dos
leos utilizados para usinagem. Tal deteriorao pode formar gases
que, alm de txicos para os operadores podem ser corrosivos.
Corroso induzida por microorganismos-
mecanismos
Quando a superfcie metlica imersa em gua, comea a formao
de umbiofilme, de acordo comas possveis etapas:
1. Compostos orgnicos dissolvidos na gua so adsorvidos iniciando
a formao do biofilme;
2. Bactrias da fase aquosa se depositam, so as bactrias ssseis
3. Bactrias ssseis formam um biofilme atravs da elaborao de
polmeros extracelulares, que podem ser polissacardeos;
4. Aps a fixao, e havendo nutrientes, as bactrias se multiplicam, o
biofilme vai crescendo e outros organismos podem aderir ao
mesmo
Corroso induzida por microorganismos
As condies operacionais tm grande influncia no
desenvolvimento do biofilme e, entre elas, devem ser
consideradas:
1. Temperaturas o aumento da temperatura (30-40C)
facilita o crescimento; temperaturas superiores tendem a
inibir esse crescimento
2. Velocidade do fluxo biofilmes formados a velocidades
baixas tendem a ser mais volumosos e facilmente
destacveis; em contrapartida biofilmes formados em
velocidades elevadas so densos, menos volumosos e mais
aderentes.
3. pH a elevao de pH impede o desenvolvimento de
bactrias; as redutoras de sulfato no se desenvolvem em
pH= 11;
Corroso induzida por microorganismos
4. Oxignio a ausncia de oxignio possibilita o
desenvolvimento de bactrias anaerbicas como as
redutoras de sulfato;
5. Limpeza e sanitizao impedem a formao do
biofilme
Corroso induzida por microorganismos
A corroso induzida por microorganismos pode ser
classificada emquatro tipos:
1. Devido formao de cidos
2. Por despolarizao catdica
3. Por aerao diferencial
4. Por ao conjunta de bactrias.
Corroso induzida por microorganismos
devido a formao de cido
Um grupo de bactrias do grupo Thiobacillus oxida o
enxofre, ou seus compostos, com a simultnea produo
de cido sulfrico como agente corrosivo.
As espcies de bactrias envolvidas no processo so
aerbias e autotrficas, sintetizando seu material celular
a partir de compostos orgnicos de carbono e nitrognio.
Corroso induzida por microorganismos
devido a formao de cido
A energia para essa sntese proveniente da oxidao do
enxofre ou seus compostos, resultando na formao de
cido sulfdrico
A proteo contra corroso deve ser no sentido de
eliminar a fonte de enxofre e substituir tubulaes de ao
ou concreto por tubos plsticos
Corroso induzida por microorganismos
devido a formao de cido
Ferrobacillus ferrooxidans so bactrias capazes de acelerar a
oxidao de depsitos pirticos (FeSx) para cido sulfrico, em pH
cido.
Essas bactrias so responsveis pela natureza cida das guas de
minas de ouro e carvo
Oxidam a pirita presente nessas minas a cido sulfrico
Essas guas, devido ao seu carter cido, so corrosivas para as
mquinas de bombeamento bem como para as instalaes das
minas.
Corroso induzida por microorganismos
devido a formao de cido
A proteo contra essa corroso pode ser orientada pra
os seguintes pontos:
1. Neutralizao da acidez com xido de clcio (cal);
2. Uso de material resistente a cido sulfrico para as
bombas e tubulaes
Corroso induzida por microorganismos
por aerao diferencial
Vrios microrganismos como algas, fungos e bactria
formam produtos insolveis que ficam aderidos na
superfcie metlica sob a forma de filmes ou tubrculos
Tais tubrculos ocasionam inconvenientes, como por
exemplo:
1. Diminuio da capacidade de vazo da tubulao;
2. Interferncia na troca de calor;
Corroso induzida por microorganismos
por aerao diferencial
Para se evitar inconvenientes originados por esses
microrganismos, pode-se:
1. Remover o ferro da gua oxidando-o por aerao ou
clorao e posterior filtrao;
2. Precipitar o ferro durante o processo de abrandamento por
cal;
3. Usar biocidas
4. Limpar periodicamente o sistema
5. Empregar inibidores
Corroso induzida por microorganismos
por despolarizao catdica
Ocorre em guas ou solos midos contendo bactrias
capazes de utilizar, em seu metabolismo, hidrognio
livre (como o hidrognio catdico) ou hidrognio
combinado de compostos orgnicos
Entre estas bactrias esto as:
1. Redutoras de nitrato
2. Redutoras de dixido de carbono
3. Redutoras de sulfato
Corroso induzida por microorganismos
por despolarizao catdica
Dentre estas, as bactrias redutoras de sulfato so mais
frequentes no ramo da corroso.
Atravs da enzima hidrogenase, essas bactrias utilizam
o hidrognio da rea catdica para reduzir sulfato a
sulfeto, ocasionando assim a despolarizao da referida
rea.
Corroso induzida por microorganismos
por ao conjunta
Reduo de sulfato e formao de cido ( Thiobacillus
thiooxidans)
Reduo de sulfato e oxidao de sulfeto, (Thiobacilli).
Oxidao de enxofre elementar, produzindo mais
cido, (Thiobacilli e Ferrobacilli) simultaneamente.
Bactrias redutoras de sulfato e bactrias de ferro
Corroso
Oxidao
A possibilidade de formao de um xido, sulfeto ou outro
composto, sobre um determinado material metlico, pode ser
determinada termodinamicamente pelo clculo da variao de
energia livre do respectivo sistema
xidos obtidos por reaes exotrmicas so os que se foram
mais facilmente.
Logo, os metais que apresentam esses xidos podem ser
facilmente corrodos
Oxidao
O material metlico em contato com a atmosfera oxidante corri-se
quimicamente pela transferncia direta dos eltrons que cada tomo do
metal cede a tomos do oxidante
Considerando-se o oxignio como oxidante, os ons M
n+
e O
2-
passam a
constituir umxido cristalino que recobre o metal.
Esta pelcula (M
2
O
n
) temperatura ambiente em geral muito tnue, fina e
de difcil percepo.
Com o aquecimento essa pelcula vai aumentando e pode-se observar, entre
certas espessuras, cores que resultam da interferncia da luz refletida nas
superfcies superior e inferior da pelcula de xido
Oxidao
Metais podem apresentar vrios estados de oxidao,
por exemplo, o ferro, cobre cobalto podem formar
pelculas constitudas de xidos de diferentes
composies
Como os compostos formados podem apresentar
instabilidade, segundo as variaes de temperatura ou de
presso parcial de oxignio, pode-se ter uma variao na
composio destas camadas.
Oxidao- mecanismo de crescimento da
pelcula
A pelcula formada durante o processo de corroso que vai ditar,
de acordo com suas caractersticas, a possibilidade de o processo de
oxidao prosseguir
importante para os processos de corroso estudar como essa
pelcula se forma e cresce em funo das variveis meio corrosivo e
tempo de exposio
A fixao do oxignio superfcie de um metal exposto uma
atmosfera de oxignio molecular, baixa temperatura, resulta da
competio de trs processos
Oxidao- mecanismo de crescimento da
pelcula
1. Adsoro de um filme de oxignio atmico
sobre a superfcie metlica
2. Adsoro de oxignio molecular sobre a face
externa do filme anterior
3. Pelcula de xido proveniente da reao de
oxidao
Oxidao- mecanismo de crescimento da
pelcula
Para que ocorra o crescimento da pelcula necessrio
que haja um fenmeno de difuso atravs da mesma. A
velocidade de oxidao depende da velocidade com que
os reagentes se difundematravs da pelcula.
O crescimento da pelcula tambm depende das
condues inica (catinica e aninica) e eletrnica. A
conduo inica pode se dar das seguintes maneiras:
1. O anion (O
2-
) difundindo-se pelo xido no sentido do
metal
2. O ction metlico, M
n+
, difundindo-se pelos xidos no
sentido do oxignio
3. Difuso simultnea do nion e ction
Oxidao- mecanismo de crescimento da
pelcula
As zonas de crescimento das pelculas, segundo
o sentido da difuso, aparecem da seguinte
forma:
1. Difuso simultnea: os ons se encontram em
qq parte da massa da pelcula
2. Difuso atravs do metal: a pelcula cresce na
superfcie de separao metal-xido
3. Difuso atravs da pelcula: o crescimento da
pelcula se d na interface xido-ar
Oxidao- eficincia da pelcula
As propriedades da pelcula formada que
determinam a velocidade de corroso. Entre as
principais propriedades temos:
1.Volatilidade
2.Resistividade eltrica
3.Transporte catinico
4.Aderncia
5.Plasticidade
6.Solubilidade
7.Porosidade
8.Presso de vapor
9.Expanso trmica
Oxidao- eficincia da pelcula
As propriedades da pelcula formada que determinam a velocidade de corroso.
Entre as principais propriedades temos:
1. Volatilidade- em temperaturas elevadas alguns xidos so volteis e assim o metal
fica sem proteo
2. Resistividade eltrica- quando elevada dificulta a difuso de eltrons retardando a
corroso
3. Transporte catinico- o movimento catinico ser mais difcil quanto menos vazios
existirem na rede catinica
4. Aderncia- quanto mais tnue mais aderente a pelcula ser. Isto depender de
natureza da superfcie do metal e da semelhana cristalogrfica entre ela e o produto
da corroso
5. Plasticidade- quanto mais plstica mais difcil a fratura e maior a proteo
6. Solubilidade- pelculas solveis no meio corrosivo no so protetoras
7. Porosidade- quanto menos porosa for menor a difuso atravs dela e maior a
proteo
8. Presso de vapor- quando o xido apresenta presso de vapor elevada e se sublima
rapidamente maior a oxidao
9. Expanso trmica- devem apresentar coeficientes prximos para no haver
deformao
Oxidao- oxidao interna
Emalguns casos pode-se ter a oxidao comprecipitao
de partculas de xido no interior do metal.
Esse tipo de oxidao no interior do metal denominada
de oxidao interna sendo comum em ligas de prata e
ligas de cobre
Meios corrosivos a altas temperaturas
Os principais meios corrosivos a altas temperaturas,
que caracterizama corroso so:
1. enxofre e gases contendo enxofre
2. vapor d'gua
3. Cinzas
4. Hidrognio
5. nitrognio e amnia
6. carbono e gases contendo carbono- carbonetao e
descarbonetao
7. corroso catastrfica
8. Substncias fundidas
9. Halognios e compostos halognados
Enxofre e gases contendo enxofre
Esto presentes em fornos, caldeiras, unidades de
processo, nas chamadas atmosferas sulfurosas.
O enxofre e o H
2
S oxidamo metal formando sulfetos
de metal que, geralmente, no so protetores
A presena de enxofre nos gases de fornos pode
ocasionar a oxidao intergranular
Em ligas contendo nquel, o sulfeto localiza-se nos
contornos de gro formando um euttico que funde
a 645C tornando estas ligas pouco resistentes a
atmosferas sulfurosas.
vapor d'gua
Em temperatura elevada o vapor d'gua pode
atacar certos metais formando xido e liberando
hidrognio que pode provocar fragilizao pelo
hidrognio
Cinzas
A queima de combustvel emfornos, caldeiras e turbinas a gs, pode
provocar srios problemas de corroso devido a cinzas contendo
vandio e sulfato de sdio que so de alto poder corrosivo
Sulfato de sdio provmda reao de SO
2
como NaCl.
Esse sulfato de sdio reage posteriormente com os xidos formados
destruindo tambm, as pelculas protetoras.
A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais
acentuada, sobretudo em cinzas contendo cerca de 85% de V
2
O
5
e
15%de Na
2
SO
4
Hidrognio
Em equipamentos de refinarias de petrleo, de
fbricas de produtos petroqumicos e de amnia,
que possuem hidrognio ou fluidos contendo
hidrognio, deve-se verificar a possibilidade de
ataque pelo hidrognio
Dificilmente ocorre formao de pelculas e quando
ocorre estas so instveis.
H tambmo problema da difuso do hidrognio.
Nitrognio e amnia
O nitrognio tem pouca influncia na oxidao dos
metais aquecidos ao ar. Isto porque os nitretos dos
metais mais comuns tm presso de dissociao
maior do que a presso parcial do nitrognio.
Na presena de hidrognio o nitrognio ocasiona a
nitretao dos aos quando aquecidos (formao de
uma camada dura em aos contendo mais de 2% de
Cr). No provoca nenhum inconveniente a no ser
emchapas finas.
Em muitos casos a amnia usada como agente de
nitretao.
carbono e gases contendo carbono-
carbonetao e descarbonetao
Carbonetao: consiste na entrada de carbono
no metal
Descarbonetao: consite na sada de carbono
do metal
Carbonetao
Ocorre quando ligas ferrosas so aquecidas em
atmosferas contendo hidrocarbonetos ou monxido
de carbono.
O carbono vai se difundindo para o interior do
metal, formando uma camada rica em carbono na
superfcie. Pode ocasionar o endurecimento do
material, processo conhecido como cementao.
Cementao: ocorre o aumento da dureza do ao
Carbonetao
Se a temperatura for muito alta, o carbono vai
difundindo-se para o interior de ligas como aos
inoxidveis, provocando a precipitao de carbetos
que leva fragilizao mecnica do material e
diminuio da resistncia corroso.
Isto ocorre devido a diminuio dos elementos
protetores devido a sua precipitao na forma de
carbetos.
Descarbonetao
A descarbonetao ocorre principalmente em
ao de baixa liga, quando estes so colocados em
temperaturas elevadas e em presena de agentes
descarbonetantes como o H
2
e o CO
2
.
Neste caso, a liga vai se deteriorando e perdendo
a dureza superficial
Corroso catastrfica
A corroso chamada catastrfica um tipo de
corroso que se manifesta em alguns aos e
outras ligas onde ocorre uma oxidao
extremamente rpida, conduzindo destruio
da liga.
A corroso ou oxidao catastrfica ocorre,
particularmente, emaos contendo molibdnio e
aos com alto teor de vandio devido ao baixo
ponto de fuso de seus xidos.
Substncias fundidas
A corroso por metais lquidos ocorre em situaes
em que se trabalha com um metal lquido em
contato com outro slido, como, por exemplo, em
reatores nucleares.
Esse tipo de corroso pode ocorrer devido
dissoluo do metal slido no lquido ou a
penetrao intergranular do metal lquido no slido
do recipiente
Halognios e compostos halognados
Os halognios formam halogenatos metlicos
que so volteis em temperaturas elevadas, no
tendo caractersticas protetoras.
Desta forma o material fica desprotegido ao
meio e se este contiver gases ou cidos
corrosivos o material ser oxidado
Inibidores de corroso
Os inibidores so compostos qumicos que, quando
adicionados ao meio corrosivo, diminuem a sua
agressividade, por umdos seguintes mecanismos:
1. Inibio andica
2. Inibio catdica
3. Inibio por barreira
Inibidores andicos
Os inibidores andicos atuam reprimindo reaes andicas, ou seja,
retardamou impedema reao do anodo.
Formam produtos insolveis nas reas andicas, produzindo uma
polarizao andica.
Estes inibidores so tambmso chamados de passivadores.
Ex: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais alcalinos,
nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio
Obs: nitritos sofrem decomposio, em meio cido, eles devem ser usados
como inibidores somente em meio neutro ou alcalino, isto , pH 7, a fim
de evitar reao de decomposio.
Inibidores andicos
Quantidade adequada para a proteo, pois para cada
inibidor h uma concentrao crtica na soluo acima
da qual h inibio, mas se a concentrao do inibidor
apresentar valor mais baixo do que a concentrao
crtica, o produto insolvel e protetor no se forma em
toda a extenso da superfcie a proteger, tendo-se ento
corroso localizada nas reas no protegidas.
Agitao
Inibidores catdicos
Atuam reprimindo reaes catdicas. So substncias
que fornecem ons metlicos capazes de reagir com a
alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis.
Esses compostos insolveis envolvem a rea catdica,
impedindo a difuso do oxignio e a conduo de
eltrons, inibindo assim o processo catdico. Essa
inibio provoca acentuada polarizao catdica.
Ex: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel
Inibidores de barreira
inibidores por adsoro: so compostos que tm
a propriedade de formar pelculas por adsoro
superfcie metlica, criando uma pelcula
protetora sobre as reas andicas e catdicas.
Exemplo: sabes de metais pesados, aminas,
uria, etc
Inibidores de fase-vapor
Estes inibidores so similares aos inibidores orgnicos
tipo-adsoro e possuemuma alta presso de vapor.
Estes inibidores so colocados prximos ao metal a ser
protegido e so transferidos por sublimao e
condensao para a superfcie do mesmo.
Os inibidores fase-vapor so efetivos se usados em
ambientes fechados como no interior de embalagens ou
no interior das mquinas durante o processo.
Sequestradores de oxignio
So compostos que reagem com o oxignio
promovendo a desaerao do meio
sulfito de sdio: Na
2
SO
3
+ 0,5 O
2
Na
2
SO
4
Hidrazina: N
2
H
4
+ O
2
N
2
+ 2H
2
O
Modificao de projeto
Tanques e outros reservatrios devem ser
soldados ao invs de rebitados. Junes
rebitadas so locais para corroso por trincas.
O projeto de tanques e reservatrios deve ser de
fcil drenagem e limpeza. O fundo dos tanques
deve ser inclinado emdireo aos drenos.
Modificao de projeto
Modificao de projeto
Os sistemas devem ser projetados de tal forma que facilite a
reposio de componentes que so possam falhar durante os
servios
Evitar esforo mecnico excessivo e concentrao de esforos
em componentes expostos a meios corrosivos.
Evitar contato eltrico entre metais diferentes para prevenir
corroso galvnica. Se possvel usar o mesmo material em
toda a estrutura, ou ento isolar os metais diferentes
Modificao de projeto
Modificao de projeto
Preocupar-se com a escolha dos materiais
Evitar curvas acentuadas em tubos (canos),
principalmente quando fluidos transitam em altas
velocidades e/ou slidos em suspenso esto
envolvidos.
Superdimensionamento da espessura das estruturas
Modificao de projeto
Modificao de projeto
Revestimentos- limpeza
A experincia tem mostrado que o fator mais
importante na tecnologia de proteo das
superfcies metlicas a limpeza da rea que vai
receber o revestimento.
A superfcie do metal deve estar livre de todo
tipo de impurezas oleosas, semi-slidas, slidas,
xidos e produtos de corroso
Mtodos mecnicos de limpeza
Jateamento abrasivo: remoo das camadas de impurezas pela fora
de um jato abrasivo (areia seca ou molhada, limalha de ao, etc).
Lixas e escovas: operao de esmerilhamento e polimento que
dependendo do acabamento desejado, pode variar desde superfcie
especular, passando pelo brilhante e acetinado at o fosco.
Tambores rotativos: neste processo as peas, geralmente de formas
esfricas, so colocadas juntamente com os agentes de polimento,
em tambores que giram com rotao adequada para cada caso.
Mtodos trmicos de limpeza
Queima: remoo de leos e graxas por queima
em fornos, sendo os resduos removidos
posteriormente por decapagem.
Chama direta: em grandes construes usa-se a
chama de oxiacetileno sobre as chapas.
Mtodos qumicos de limpeza
Desengraxamento: etapa preliminar e obrigatria para decapagem.
Existem vrios tipos de desengraxamento:
1. Alcalino - banhos quentes, contendo sais de sdio juntamente com
detergentes
2. Eletroltico: combinao do processo alcalino com a corrente
eltrica que atua mecanicamente pela liberao abundante de
gases nos eletrodos, provocando o desprendimento das camadas
de leos e graxas do metal e sua consequente eliminao.
3. Uso de solventes orgnicos e emulses: combinao de solvente,
tensoativos e gua, formando uma emulso, aplicada na forma de
jatos de imerso.
Mtodos qumicos de limpeza
Decapagem: processo sobre superfcies metlicas que
visa remoo de oxidaes e impurezas inorgnicas
Decapagemalcalina: utiliza solues diludas de bases
fortes, como: NaOHe KOH. As bases em presena de
cidos orgnicos formam quelatos na saponificao que
efetivanente atuam na decapagem. A decapagemalcalina
tem a vantagem de atuar mais brandamente e tambm
atua como desengraxante.
Mtodos qumicos de limpeza
Decapagemcida: utiliza-se solues diludas de cidos
inorgnicos adicionados de inibidor para restringir o
ataque do cido ao metal base.
Decapagemeletroltica: o uso da corrente eltrica pode
aumentar a velocidade de decapagem. Neste processo, o
oxignio ou hidrognio desenvolvidos pela eletrlise
ajudam mecanicamente a remoo da camada de xido. Ao
mesmo tempo o on metlico da soluo decapante (o qual
deve ser mais eletropositivo do que o metal da superfcie
metlica) atua quimicamente na remoo deste xido.
Revestimentos metlicos
Consistem na interposio de uma pelcula metlica
entre o meio corrosivo e o metal que sequer proteger.
As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas
de um metal mais catdico que o metal de base, devem
ser perfeitas para que se evite corroso na superfcie
metlica do metal de base
As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas
porque elas conferem proteo catdica superfcie do
metal de base
Revestimentos metlicos
Os processos para aplicao da camada externa so:
1. Cladizao: laminao a quente de ummetal comoutro
2. Deposio por imerso a quente
3. Metalizao: o metal de deposio fundido em uma fonte
de calor gerada no bico de uma pistola e, ento,
pulverizado e aspergido sobre o substrato a proteger. O
metal de revestimento, sob a forma de arame ou p,
aquecido por meio de combusto, plasma ou arco eltrico
Revestimentos metlicos
4. Eletrodeposio: consiste na deposio de
metais que se encontram sob a forma inica
em um banho. A superfcie a revestir
colocada no catodo de uma clula eletroltica.
5. Deposio qumica: consiste na deposio de
metais por meio de um processo de reduo
qumica.
Revestimentos inorgnicos
Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica
entre o meio corrosivo e o metal que se quer proteger. Os principais
mtodos so:
1. Anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora. A
oxidao superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo
eletroltico.
2. Cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com
solues ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de
cromatos aumenta a resistncia corroso da superfcie metlica
que se quer proteger
Revestimentos inorgnicos
3. Fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos
superfcie metlica. O recobrimento fosftico no tem,
isoladamente, efeitos marcantes no combate corroso.
Entretanto, a fosfatizao aumenta a rugosidade do substrato,
permitindo boa aderncia de camadas de pintura e de outros
revestimentos, aumentando a resistncia corroso conferida
pelos revestimentos
Revestimentos inorgnicos
4. Revestimento com argamassa de cimento: consiste na
colocao de uma camada de argamassa de cimento. Este
revestimento muito empregado na parte interna de
tubulaes e, neste caso, aplicado normalmente por
centrifugao.
5. Revestimento com vidro: consiste na colocao de uma
camada de vidro sobre a superfcie metlica. Esta camada
aplicada sob a forma de esmalte e fundida em fornos
apropriados.
Revestimentos orgnicos
Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie metlica e
o meio corrosivo.
Os revestimentos mais comum so:
1. Pintura industrial
2. Revestimento com borracha: revestimento pelo processo de vulcanizao
3. Revestimento com fitas plsticas
4. Revestimento com esmalte com alcatro de hulha
5. Revestimento com espuma rgida de poliuretana
6. Revestimento de polietileno ou polipropileno extrudado
7. Revestimento com tinta epxi
8. Revestimentos com asfalto
Esquema de pintura
Tintas de fundo ou primrias (primers):
1. aplicadas diretamente ao substrato.
2. Contm pigmentos anticorrosivos (proteo qumica ou eletroqumica)
3. Responsvel pela aderncia do esquema ao substrato
Tintas intermedirias: utilizadas:
1. para aumentar a espessura do revestimento (proteo por barreira)
2. Nem sempre so de alta espessura, caso das seladoras utilizadas para selar os poros de
uma pelcula porosa
Tinta de acabamento
1. conferem proteo qumica ao revestimento pois esto em contato direto com o meio
corrosivo
2. Conferem a cor final do revestimento
Processos de pintura
Imerso simples
Asperso
Trincha
Rolo
Pintura eletrofortica: a pea polarizada e aplica-
se uma ddp, com isso a tinta atrada pela pea
Principais falhas ou defeitos
Podem estar relacionadas com:
1. Condies prvias do substrato
2. Preparao da superfcie
3. Aplicao das tintas
4. Qualidade das tintas
5. Falta de manuteno na poca adequada
Polmeros
Vantagens:
1. Peso reduzido
2. Fcil transporte
3. Fcil instalao
4. Resistncia a solos e agentes anticorrosivos
5. Flexibilidade
6. Dispensam pintura
7. Atxicos
Desvantagens:
1. Pouca resistncia solventes
2. Pouca resistncia temperatura
Proteo andica
Consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura
que se quer proteger
A corrente favorece a passivao do material, conferindo
proteo corroso
Mantm a estabilidade desta pelcula
Deve-se contralar o potencial, pois um potencial muito alto
pode levar dissoluo do metal
Proteo de eletrlitos de alta agressividade, como por
exemplo um tanque metlico
Proteo catdica
O processo corrosivo de uma estrutura metlica enterrada ou
submersa se caracteriza sempre pelo aparecimento de reas
andicas e catdicas na superfcie do material metlico, coma
consequente ocorrncia de um fluxo de corrente eltrica no
sentido convencional (reas andicas para as reas catdicas)
atravs do eletrlito, sendo o retorno dessa corrente eltrica
realizado por intermdio do contato metlico entre essas
regies
Proteo catdica
Proteger catodicamente uma estrutura significa
eliminar, por processo artificial, as reas
andicas da superfcie do metal fazendo comque
toda a estrutura adquira comportamento
catdico
Proteo catdica
A proteo catdica pode ser produzida de duas
maneiras:
1. Por corrente impressa
2. Por anodos de sacrifcio
Proteo catdica por corrente
impressa
O sistema tema funo de transferir a corroso a
umnodo enterrado.
Nesse processo o fluxo de corrente fornecido
origina-se da fora eletromotriz (fem) de uma
fonte geradora de corrente eltrica contnua
(retificador)
Proteo catdica por corrente
impressa
Proteo catdica por corrente
impressa
Equipamentos necessrios:
1. Fonte de corrente
2. Anodos inertes
3. Eletrlito (solo ou soluo)
4. Catodo (estrutura a se proteger)
Proteo catdica por corrente
impressa
Quando enterrados no solo, os anodos devem ser
envolvidos por um enchimento condutor de coque modo
para:
1. Facilitar a passagem de corrente do anodo para o solo
2. Diminuir o desgaste do anodo
Proteo catdica por anodos de
sacrifcio (galvnica)
Neste processo o fluxo de corrente eltrica
fornecido origina-se da diferena de potencial
existente entre o metal a proteger e outro
escolhido como anodo e que tem potencial mais
negativo
Proteo catdica por anodos de
sacrifcio (galvnica)
eltrons
Principais requisitos dos anodos de
sacrifcio
Composio qumica:
1. Os anodos no devem conter impurezas que
poderiamlevar sua corroso
2. Os anodos devem permanecer ativos (no
devemse formar filmes passivantes)
Principais requisitos dos anodos de
sacrifcio
Forma:
1. a razo entre rea superficial /massa um
parmetro importante que vai determinar o
tempo de vida do anodo
Principais requisitos dos anodos de
sacrifcio
Rendimento da corrente:
1. A proteo de uma estrutura com uma certa rea
exposta vai corresponder a uma certa corrente necessria
2. Quando maior o rendimento do anodo, menor o nmero
de anodos necessrio para produzir uma dada corrente.
Neste caso o consumo de anodos ser maior
Principais requisitos dos anodos de
sacrifcio
Enchimento condutor:
1. diminui a resistncia eltrica na interface solo/anodo
2. evita clulas de corroso sobre os anodos (ex. corroso
por aerao diferencial)
3. impede a formao de fosfatos ou carbonatos sobre os
anodos (isolantes)
4. evitar o contato dos anodos comsubstncias agressivas
Principais requisitos dos anodos de
sacrifcio
Enchimento condutor:
1. diminui a resistncia eltrica na interface solo/anodo
2. evita clulas de corroso sobre os anodos (ex. corroso
por aerao diferencial)
3. impede a formao de fosfatos ou carbonatos sobre os
anodos (isolantes)
4. evitar o contato dos anodos comsubstncias agressivas
Anodo de sacrifcio Corrente impressa
No requer fonte externa Fcil controle de corrente
Facilidade de instalao Vida longa do sistema
Perigo de falha mnimo Pode ser usada para instalaes de
grande porte
Facilidade de distribuio uniforme de
corrente
Baixa interao com instalaes
vizinhas
Economia para proteo de instalaes
pequenas
Manuteno fcil e custos baixos
Rendimento alto na instalao, porm
o mesmo reduz com o tempo
Interao com outras estruturas
(corrente de fuga)
Proteo cara para estrutura de grande
porte
Instalao sujeita a disponibilidade de
rede eltrica
O rendimento baixo em eletrlitos de
alta resistividade
Custos constantes com o consumo de
energia
Troca frequente dos anodos para se
manter o rendimento
Sujeita a corte no fornecimento de
energia eltrica
V
A
N
T
A
G
E
N
S
D
E
S
V
A
N
T
A
G
E
N
S
Escolha do mtodo de proteo
catdica
Deve ser feito um levantamento de dados sobre a
estrutura a ser protegida e sobre o eletrlito, como:
1. material da estrutura
2. revestimento existente
3. dimenses
4. existncia de estruturas vizinhas (para evitar
corroso destas por possveis correntes de fuga)
5. existncia de linhas de corrente alternada
6. resistividade do eletrlito e do solo
7. potencial da estrutura
Escolha do mtodo de proteo
catdica
Deve ser feito um levantamento de dados sobre a
estrutura a ser protegida e sobre o eletrlito, como:
1. material da estrutura
2. revestimento existente
3. dimenses
4. existncia de estruturas vizinhas (para evitar
corroso destas por possveis correntes de fuga)
5. existncia de linhas de corrente alternada
6. resistividade do eletrlito e do solo
7. potencial da estrutura
Escolha do mtodo de proteo
catdica
Obs: Quando a estrutura j est instalada, devem ser feitos testes
para a determinao da corrente necessria para ter proteo.
Geralmente h uma dependncia do potencial da estrutura com a
distncia regio onde so posicionados os anodos
Obs: Quando a estrutura no foi ainda instalada, a determinao da
corrente necessria para a proteo, a escolha do sistema de
proteo catdica a ser utilizado bem como seu dimensionamento
podemser determinados a partir de mtodos empricos
Exemplos de casos
Sistema: Flange de alumnio
Material: liga de alumnio
Localizao: rea industrial
Causa: deteriorao sob forma de esfoliao da
liga de alumnio
Soluo: substituio da flange e vedao das
frestas
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: casco de embarcao
Material: liga de alumnio-magnsio
Causa: corroso galvnica de tubo de lato,
ocasionando formao de sulfato de cobre (solvel em
gua) que ao entrar em contato com o casco causou a
reao:
3CuSO
4
+ 2Al Al
2
(SO
4
)
3
+ 3 Cu
Soluo: usar tubo de alumnio ao invs de lato
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: armazenamento de tubos
Material: ao inoxidvel
Localizao: exposto ao ar
Causa: contato entre os tubos possibilitou a formao de
frestas com a consequente corroso em frestas ou por
aerao diferencial, responsvel pela corroso nas reas de
contato entre os tubos
Soluo: minimizar o contato ou armazen-los em
embalagem fechada com inibidor em fase vapor
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: estrutura metlica
Material: ao carbono
Localizao: exposto luz solar
Causa:empoamento da pelcula de tinta, devido s
radiaes UV provenientes da incidncia da luz
solar
Soluo: usar tinta base de resina poliuretnica
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: tubulao de gua potvel
Material: ferro fundido cinzento
Causa: corroso graftica do ferro fundido
Soluo: revestimento da tubulao com
argamassa de cimento
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: cilindros de cloro para tratamento de gua potvel
Material: cilindro-ao carbono, vlvula-lato e haste ao
ixox
Causa: corroso do corpo da vlvula por dezincificao
devido ao HCl formado pela presena de umidade e de cloro
e corroso da haste
Soluo: usar broze de alumnio e silcio no corpo da vlvula
e liga nquel-cobre na haste
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: tubulao de gua bruta
Material: ao carbono
Causa: corroso por ao de bactrias oxidantes de ferro
Soluo: limpeza da tubulao. Clorao da gua bruta para
eliminao das bactrias, oxidao do Fe
2+
a Fe
3+
, elevao
do pH para formao de Fe(OH)
3
e filtrao do slido
formado e tratamento da gua com silicato de sdio
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: tubulao de ao inoxidvel para vapor dgua
Material: ao inoxidvel AISI 304
Causa: corroso sob tenso fraturante, devido ao
conjunta de cloreto e temperatura sobre ao inoxidvel em
rea tensionada, como trecho curvo
Soluo: eliminao da contaminao do vapor com cloreto
e substituio da pea por ao inoxidvel AISI 316
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: equipamento sujeito presena de gs sulfdrico
Material: ao carbono
Causa: o gs sulfdrico na presena de umidade reagiu com
o ao formando hidrognio atmico que penetrou na chapa,
formando hidrognio molecular (empolamento por
hidrognio)
Soluo: Na impossibilidade de remoo do gs, substituir a
pea periodicamente
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: tubulao para conduo de gua industrial
Material: ao carbono
Causa: corroso eletroltica ou por corrente de fuga,
proveniente de fuga de corrente contnua usada no
processo eletroltico
Soluo: proteo catdica por corrente impressa ou
forada e revestimento
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: bomba centrfuga de estao elevatria de
gua potvel
Material: carcaa- ferro fundido, rotor-ferro/cromo,
anis-bronze de alumnio e luva de eixo-ao inox
Causa: cavitao
Soluo: rebarbao da rea erodida e aplicao de
revestimento, alm de melhora de detalhes
construtivos
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema:tubulao
Material:ao carbono com revestimento de tinta a base de
alumnio
Causa: A elevao da temperatura durante a soldagem, ocasiona a
formao de uma pelcula de xido de ferro. Essa pelcula tem que
ser retirada para que no ocorra corroso no contorno da solda
Soluo:limpeza das reas deterioradas usando martelamento
para retirada dos respingos de solda, jateamento abrasivo para
remoo do xido e revestimento a base de tinta epxi
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: trocador-vaporizador de dixido de enxofre
Material: cascos e tubos de ao-carbono
Causa: A temperatura de operao possibilitou a
formao de condensado cido
Soluo: revestimento dos tubos com alumina, uso de
materiais metlicos mais resistentes, substituio
peridica dos tubos ou feixe de tubos de grafite
impregnada com resina fenlica
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: superaquecedor de caldeira
Material: tubos de ao-carbono
Causa: presena de oxignio e acidificao do meio
devido presena de gs carbnico no vapor
condensado
Soluo: Proteger os tubos usando hidrazina
ativada e controlar o pH acima de 10 com amnia
Exemplos de casos
Exemplos de casos
Sistema: tanque de armazenamento de produto qumico com
revestimento trmico
Material: ao carbono e isolamento de silicato de clcio
Causa: absoro de umidade atmosfrica e cloretos provenientes
da atmosfera e da gua do mar usada nos treinamentos contra
incndios foram responsveis pela corroso e pela perfurao do
tanque
Soluo: substituio das chapas perfuradas. Jateamento
abrasivo, revestimento com tinta base de resina epxi e
posterior aplicao de isolamento trmico.
Exemplos de casos

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