Factores que influyen en el equilibrio qumico.

Principio
de Le Chatelier



El Principio de Le Chatelier se puede enunciar de la siguiente
manera: Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor
(presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en
el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al
menos momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar
hasta que se reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este
nuevo estado de equilibrio son distintas a las condiciones del equilibrio
inicial. Se dice que el equilibrio se desplaza hacia la derecha (si
aumenta la contentracin de los productos y disminuye la de los
reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda (si
aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los
productos).
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos
que producen distintos factores externos sobre un sistema en
equilibrio.

Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se
haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en
equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor). Es decir, parte de
los productos de reaccin se van a transformar en reactivos hasta que
se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Si la reaccin es endotrmica ocurrir lo contrario.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto
Consideremos el siguiente equilibrio qumico:
CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2(g)

para el que, a una cierta temperatura, se tiene:


Si se aade ms cloro al sistema, inmediatamente despus de la
adicin tenemos:
[Cl
2
]>[Cl
2
]
eq1
[CO]=[CO]
eq1
[COCl
2
]=[COCl
2
]
eq1

Entonces:

Por tanto, el sistema no se encuentra en equilibrio. Para restablecer el
equilibrio debe aumentar el numerador y disminuir el denominador. Es
decir, el sistema debe de evolucionar hacia la formacin del
COCl
2
(hacia la derecha).
Si disminuimos las concentraciones de CO, de Cl
2
o de ambas, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el
numerador.
Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de
los productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En
cambio, una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un
aumento de la concentracin de los productos, hacen que la reaccin
se desplace hacia la izquierda.

Efecto de cambios en la presin y el volumen
Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que
intervienen algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la
reaccin.
En la reaccin de formacin del amoniaco, hay cuatro moles en el
primer miembro y dos en el segundo; por tanto, hay una disminucin de
volumen de izquierda a derecha:
N
2 (g)
+ 3 H
2 (g)
2 NH
3 (g)

Si disminuimos el volumen del sistema el efecto inmediato es el
aumento de la concentracin de las especies gaseosas y , por tanto, de
la presin en el recipiente. Dicho aumento se compensa parcialmente si
parte del N
2
y del H
2
se combinan dando NH
3
, pues as se reduce el
nmero total de moles gaseosos y, consecuentemente, la presin total.
El equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Si aumentamos el volumen ocurrir todo lo contrario.

Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas.
No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa
e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se
alcanca ms rapidamente.



Principio de Le Chatelier
13 de mayo de 2010 Publicado por Mnica Gonzlez

El Principio de Le Chatelier, de 1888, se refiere a que un estado de equilibrio qumico es
mantenido en tanto no se alteren las condiciones del sistema. Cuando se modifica algn
parmetro, como por ejemplo, la presin, la temperatura o la concentracin de algunas de las
especies en equilibrio, este se traslada en cierta direccin (hacia los reactivos o hacia los
productos) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Con base en observaciones experimentales, Le Chatelier expres un principio simple que
permite estimar los efectos sobre un estado de equilibrio.
Principio de Le Chatelier: Cuando una reaccin en equilibrio sufre una alteracin de
condiciones, las proporciones de los reactivos y de los productos se ajustan de manera de
minimizar el efecto de la alteracin.
Efecto de la Concentracin
Las variaciones en las concentraciones de las diversas especies que intervienen en el
equilibrio qumico puede alterarlo. El principio de Le Chatelier explica este hecho considerando
que, para un sistema en equilibrio qumico, la variacin de concentracin de uno de los
componentes constituye una fuerza.
Por ejemplo, si se adiciona H2 al sistema en equilibrio:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)
Este tiende a ajustarse de modo de anular el efecto del hidrgeno adicionado. Esto sucede
cuando el H2 se combina con el I2 para formar molculas de HI, trasladando el equilibrio hacia
la derecha, esto significa que la [HI] aumenta y la [I2] disminuye. Por otro lado, si se retira uno
de los componentes del sistema, por ejemplo, H2 en el sistema debajo:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)
El principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustar para huir del efecto causado por
la remocin de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para sustituir lo que fue
retirado.
El efecto obtenido es la disminucin de la concentracin del HI y al aumento de la
concentracin del i2. El equilibrio queda ahora ms trasladado hacia el sentido de los
reactivos.
Efecto de la Presin
Los cambios de presin pueden ejercer considerable efecto sobre la posicin de equilibrio, o
casi ningn efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la presin de un sistema en que
ocurre el siguiente equilibrio.
2 NO2 (g) N2O4 (g)
La reaccin se trasladar para el lado con menor nmero de moles de gas, a fin de atenuar la
elevacin de la presin. Por otra parte, si la presin disminuye, la reaccin se trasladar para
el lado con mayor nmero de moles de gas para ayudar a no reducir la presin.
Disminuye la presin
<
2 NO2(g) N2O4(g)
>
Aumenta la presin
Cuando la reaccin alcanza el equilibrio, un aumento de la presin hace con que la reaccin
prosigo en el sentido del N2O4, porque eso reduce los moles totales de gas presentes y
consecuentemente, la presin.
Efecto de la Temperatura
Si en el sistema donde sucede una reaccin se eleva la temperatura, la reaccin se trasladar
hacia el lado que absorba calor (reaccin endotrmica). Por otro lado, si la temperatura
disminuye, la reaccin se trasladar para el lado que desprenda calor (reaccin exotrmica).
Volvamos al ejemplo anterior. En el sentido de izquierda a derecha, la reaccin es exot-rmica
y en el sentido contrario, es endotrmica, porque precisa romper un enlace en el dmero. As
siendo, si T aumenta, la reaccin ocurrir desde el producto al reactivo, y si T disminuye, la
reaccin correr en sentido contrario.
Disminuye la temperatura
<
2 NO2 (g) N2O4 (g) H < 0 (exotrmica)
>
Si la reaccin de izquierda a derecha fuese endodrmica, se deberan invertir la direccin de
las flechas.
Efecto de la Catlisis
El principio de Le Chatelier ignora la presencia del catalizador. Lo que sucede es que la
velocidad de reaccin aumenta con la accin del catalizador porque el abrevia el tiempo
necesario para que el sistema alcance el equilibrio. El no modifica la posicin de equilibrio,
pues tanto la reaccin directa como la inversa son catalizadas en la misma extensin ya que el
no sufre una transformacin permanente en el curso de la reaccin. El participa de la reaccin
formando sustancias intermedias que reaccionan inmediatamente regenerando el catalizador.
Esto puede ser demostrado por las ecuaciones.
A + X AX
AX + B AB + X X = catalizador
________________________
A + B AB (reaccin global)