DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DE FLUORUROS CON ELECTRODOS

SELECTIVOS
TABULACIN DE DATOS OBTENIDOS

TABLA 1: Datos experimentales obtenidos para determinar el rango lineal

Soluciones Concentracin Potencial (mV)
Estndar 1 1000 ppm -9.1
Estndar 2 100 ppm 47.5
Estndar 3 10 ppm 106.8
Estndar 4 1 ppm 156.8
Estndar 5 0.1 ppm 184.3

TABLA 2: Datos experimentales obtenidos para la curva de adicin estndar

Soluciones Potencial (mV)
Muestra (M) 9.9
M + 1 mL E
1
10.4
M + 1 mL E
1
10.8
M + 1 mL E
1
11.3
M + 1 mL E
1
11.8

CLCULOS, GRAFICOS Y RESULTADOS

TABLA 3: Concentraciones de los estndares de fluoruros y su potencial respectivo

Estndar Concentracin [F
-
](ppm) Potencial (mV)
1 1000 -9.1
2 100 47.5
3 10 106.8
4 1 156.8
5 0.1 184.3




GRFICO N1: Curva de Calibracin de los estndares de fluoruro en escala semilogartmica

TABLA 4: Logaritmo de las concentraciones de los estndares de fluoruros y su respectivo
potencial

Estndar Log [F
-
] Potencial (mV)
1 3 -9.1
2 2 47.5
3 1 106.8
4 0 156.8
5 -1 184.3

GRFICO N2: Rango lineal de la Curva de Calibracin de los estndares de fluoruro
Grfica 1: Potencial vs. [F
-
]

Se desea obtener la pendiente S de la recta y la concentracin de iones fluoruro en el
enjuague bucal Colgate
De la ecuacin de la recta obtenida en el Grfico N3:
E (mV) = -55.7Log[F
-
] +159.05
Por lo tanto:
S = -55.7

La seal del electrodo indicador de fluoruro tiene una respuesta nernstiana:
E
indicador
= k -59.2 Log[F
-
]
Hallando el porcentaje de error:
|

|





y = -49.61x + 146.87
R = 0.9844
-50
0
50
100
150
200
250
-1.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
)

Log[F
-
] )
LEYENDA:

Equipo: pH-mV digital
OAKION
Muestra: Estndares de F
-
Electrodo: Selectivo de F
-

Fecha: 08/09/2014
Operador: Valeriano-
Bartolo-Enciso

Grfica 3: Potencial vs. Log[F
-
]
TABLA 5: Lecturas de potencial a diferentes volmenes del E
1

Volumen E
1
(mL) Potencial (mV)
0 9.9
1 10.4
2 10.8
3 11.3
4 11.8
GRFICO N3: Curva de adicin estndar

Concentracin de fluoruros en el enjuague bucal
Extrapolando la recta de la grfica 3:
Y=0 |x|=17.07 mL (Este volumen corresponde a 1000 ppm de fluoruros)
Luego la concentracin en la muestra esta dado por:
(17.07mL)x(1000ppm) = (65mL)(C
m
)
C
m
= 262.6 ppm
*Datos del producto: Enjuague Bucal con flor Colgate, con 226 ppm de fluoruro.
Hallando el porcentaje de error:
|

|


RESULTADOS
TABLA 2: Resultados obtenidos de la pendiente de la recta S y de la concentracin de
fluoruros en la muestra problema

Resultado Experimental Resultado terico Porcentaje de error
S -55.7 -59.2 5.91%
[F
-
] 262.6ppm 226ppm 16.2%

7.-DISCUSIN DE RESULTADOS
El fluoruro es un elemento muy importante para las personas, considerado indispensable por su
efecto en el esmalte dental, confirindole una mxima resistencia frente a las caries. Debido a
la fluoracin del agua potable, el uso de pastas dentales con fluoruro y a un mayor uso de
fluoruro en la cadena alimenticia, la frecuencia de las caries han disminuido en un 50% en los
ltimos 15 aos. Adems, en la etapa de desarrollo y crecimiento de las personas, este
nutriente junto al calcio y otros minerales, contribuyen a formar y estabilizar la estructura
slida de los huesos.

El flor que no es depositado en los tejidos duros, es eliminado por el rin a travs de la orina
despus que ha terminado el desarrollo. Cabe resaltar que el flor ingerido puede sobrepasar
los niveles de absorcin sea, por lo que si no existe una ingesta suficiente, este se moviliza
ocasionando una desmineralizacin de estas estructuras. Esta es la razn por la que el adulto
tambin necesita una ingesta mnima diaria de flor.
Uno de los primeros pasos en el monitoreo del flor y, en general, de cualquier micronutriente
o compuesto es establecer el mtodo de medicin de la concentracin real del analito de
inters. Para ello, existen mltiples mtodos de medicin. Sin embargo, el mtodo por in
selectivo, es considerado un mtodo directo, rpido y econmico, debido a que las muestras no
necesitan un tratamiento demasiado complicado antes de la medicin, adems que permite
medir los compuestos individualmente, a diferencia de otros mtodos que miden
simultneamente varios compuestos (aniones o cationes) de la misma muestra, como por
ejemplo, el HPLC para F
-
, Cl
-
, Br
-
, I
-
, NO
2
-
y NO
3
-
, y el ICPMS para F
-
, Al
-
y Ca
+2
.
Los electrodos de membrana, tambin llamados electrodos de iones (ISE), permiten
determinaciones rpidas y selectivas de numerosos cationes y aniones mediante medidas
potenciomtricas directas.
Los electrodos de fluoruros se preparan cortando un disco de cristal de fluoruro de lantano
dopado con fluoruro de europio (Figura 1). El proceso de dopado con fluoruro de europio tiene
el objetivo de crear defectos cristalinos en la red (es decir huecos y vacantes) que aseguren la
conductividad inica mediante el trasporte de F
-
, dado su pequeo tamao y por consiguiente su
gran movilidad inica.






Esquema de electrodo de fluoruro.
El mecanismo por el cual se genera del potencial observado en presencia de una disolucin de
fluoruros es anlogo al de una membrana de vidrio sensible a los H
+
.
En la figura 2 se observa que al moverse un in F
-
hacia un hueco deja a su vez otro hueco que
ser ocupado por otro in F
-
adyacente y as sucesivamente, producindose la conduccin inica
a travs del cristal de LaF
3
. Como los iones La
3+
son mucho ms voluminosos que los F
-
, son
estos los que se mueven, confiriendo conductividad a la membrana slida, por lo que esta es
sensible nicamente al F
-
.
La ionizacin crea una carga en la superficie de la membrana, en las dos interfases, como
muestra la ecuacin:


La magnitud de la carga depende de la concentracin de in fluoruro en la disolucin. El lado de
la membrana que se encuentra a una concentracin de iones fluoruros ms baja se vuelve
positivo respecto de la otra superficie.
El potencial de una celda que contiene un electrodo de fluoruros viene dado por la ecuacin:

Eind = L0,0592log(aF)= L+0,0592pF

Los electrodos comerciales de fluoruros son robustos, pueden utilizarse a temperaturas entre
0 y 80 C, tienen una respuesta lineal hasta 10
-6
M y el nico in que interfiere directamente es
el in hidroxilo a pH mayores que 8. A pH menores que cinco interfieren los iones hidrgeno
debido a la formacin de fluoruro de hidrgeno no disociado frente a la cual el electrodo no
responde.

Al realizar la curva de calibracin observamos que no es lineal en todo su rango, a
concentraciones bastante diluidas la curva se desva de la linealidad, pero en un rango de 1 a
1000 ppm es lineal. Se obtuvo el valor de la pendiente de la recta S = -55.7, con un error del
5.91%, donde la pendiente terica para especies aniones monovalentes debe ser
aproximadamente -59mv.
La concentracin obtenida de fluoruros en el enjuague bucal fue de 262.6 ppm, con un error
del 16.2% comparado con la informacin que daba el producto.
Los errores pueden deberse a defectos por parte del electrodo, o en la preparacin de los
estndares y la solucin TISAB. Se tuvo especial cuidado en que el puente salino permaneciera
por debajo de la solucin.
El electrodo selectivo de fluoruros se emplea ampliamente en la determinacin de fluoruros en
una gran diversidad de materiales. Un requisito necesario para su correcta utilizacin es la
necesaria utilizacin de una disolucin amortiguadora de la fuerza inica total (TISAB) para
ajustar todos los estndares y las muestras problemas a prcticamente la misma fuerza inica;
as cuando este reactivo se usa, se mide ms la concentracin de fluoruro que su actividad.
El citrato de sodio cido actico evitan la formacin de complejos con cationes polivalentes
presentes en agua.
El pH del amortiguador es alrededor de 5, un nivel al cual el in F
-
es la especie predominante
en las especies que contienen flor. El cristal de trifluoruro de lantano que acta de membrana
en el electrodo selectivo de fluoruro presenta una respuesta a dicho anin que es unas mil
veces superior a la de los otros iones, siendo los iones OH
-
la nica especie interferente con un
valor del coeficiente de selectividad potenciomtrico de 0,1, se presentan a pH mayor que 8. A
pH menores que cinco, los iones hidrogeno tambin interfieren en la determinacin el fluoruro
total; en este caso, se forma HF no disociado frente al cual el electrodo no tiene respuesta. En
todos los aspectos, el electrodo de in fluoruro se acerca al ideal de electrodo selectivo.

8.-RECOMENDACIONES
Al momento de pesar el NaF tener cuidado ya que es un compuesto txico que puede causar
irritacin a la piel y mucosas.

Cuando se realice la medicin del potencial tener cuidado de que el puente salino se
encuentre sumergido y no olvidar mantener la agitacin de la solucin para que se encuentre
homogenizada.
Utilizar fiolas y frascos de polietileno para evitar que el fluoruro sea absorbido por el
vidrio y as disminuir errores en la medicin.

9.-CONCLUSIONES
Nos familiarizamos con los principios en los que se basan las medidas potenciomtricas.

Se determin la concentracin del ion fluoruro en una muestra de enjuague bucal Colgate
Plax por el mtodo de curva de calibracin usando electrodo selectivo de fluoruros, siendo
295.12ppm, con un error del 31.16%.

10.-REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]Skoog L., Anlisis Instrumental, McGraw Hill, Cuarta Edicin, 1998. Pgs:583-584, 597.
[2] http://www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/quimFores/FPRACTICA4.pdf
[3]http://sisbib.unmsm.edu.pe/bVrevistas/Medicina_Experimental/v18_n1-/validacion metodo.
htm
[4]http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/p-1-docencia-experimentacion
%20en%20 quimica%20analitica.htm