METROLOGIA - 2003 Metrologia para a Vida

Sociedade Brasileira de Metrologia (SBM)

Setembro 01-05, 2003, Recife, Pernambuco - BRASIL

CALIBRAO DE REFRATMETROS E DETERMINAO DE NDICE DE REFRAO

Antonio Francisco Gentil Ferreira Junior
1
, Raul Leone Filho
1
, Oswaldo Luiz Bueno Martins
1

1
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT Diviso de Mecnica e Eletricidade
Laboratrio de ptica Cidade Universitria So Paulo S.P. Brasil

Resumo: A calibrao de refratmetros fundamental para
a determinao do ndice de refrao; utilizado, por
exemplo, no controle de processos nas indstrias
alimentcias, sucroalcooleiras e farmacuticas. O
Laboratrio de ptica do IPT implantou um sistema para a
determinao de ndice de refrao e calibrao de
refratmetros no comprimento de onda de 589,3 nm,
utilizando um refratmetro Pulfrich como padro de
referncia. A escala de ndice de refrao do refratmetro
foi calibrada utilizando materiais de referncia certificados
(MRC) fornecidos pelo Physikalisch-Technische
Bundesanstalt PTB. Este trabalho apresenta a avaliao
das componentes de incerteza da calibrao do padro de
referncia, cuja melhor capacidade de medio do ndice de
refrao de 0,00005. Com a calibrao do padro de
referncia, foram determinados ndices de refrao de um
conjunto de lquidos, padres de trabalho, os quais so
utilizados na calibrao de refratmetros. A confiabilidade
das medidas do padro de referncia foi confirmada por
meio de um material de referncia certificado fornecido pelo
National Institute of Standards & Technology NIST

Palavras-chave: refratometria, ndice de refrao,
refratmetro.
1. INTRODUO
A utilizao de refratmetros seja ele manual (cho de
fbrica ou campo) ou de bancada (laboratrio), muito
comum nos processos de fabricao de produtos slidos e
lquidos (translcidos). A determinao de ndice de
refrao por meio de um refratmetro, ajuda a manter a
qualidade e as caractersticas de diversos de produtos tais
como: pureza, sabores, aromas e caractersticas singulares
de produtos das indstrias:
Alimentcias
Sucos, caf, refrigerantes, vinhos, cervejas, doces
gelias, gelatinas, acar, mel, e compotas.
Automotiva
Combustveis, lubrificantes, fludos para freios,
radiadores, baterias, pneus e lquidos para
usinagem de peas.
Meio ambiente
Tratamento de gua.
Revestimentos
Tintas, resinas, vernizes e esmaltes.
Qumica
Farmacuticas e anlises clnicas.
Plsticos e borrachas
Embalagens e utenslios domsticos.
ptica
Componentes pticos e rastreabilidade de padres.
Higiene e Limpeza
Perfumaria, cremes, esmaltes e detergentes.
Sucroalcooleira
Ponto do corte de cana, produo de lcool e
produo de acar.
Uma descrio detalhada sobre a medio do ndice de
refrao foi apresentada por Tilton e Taylor [1] e por
Malacara [2]. De uma forma geral, a medida de ndice de
refrao pode ser classificada em duas metodologias: a
refrativa e a interferomtrica [3,4]. Na primeira
metodologia, o ndice de refrao determinado pela
medida do desvio angular que a luz sofre ao atravessar uma
amostra. Na segunda, a determinao do ndice feita pela
medida de fase da luz ou por diferenas no caminho ptico.
Os principais parmetros de incerteza que afetam ambas as
metodologias de medio do ndice foram apresentados por
Werner [3]. Werner constatou que para obter uma incerteza
no ndice de 1 x 10
-6
, na metodologia de desvio angular
mnimo, o ngulo de desvio deve ser medido com uma
resoluo de 0,2 segundo.
Tentori e Lerna [4] avaliaram a influncia da preparao da
amostra nas medidas para a tcnica de desvio angular
mnimo. Para uma amostra com um polimento de /20,
medida com uma resoluo angular de 1 segundo, a
incerteza na medida do ndice obtida foi de 3 x 10
-5
. Os
autores avaliaram que, nas mesmas condies de polimento,
para uma resoluo angular de 0,2 segundo a incerteza do
ndice seria de 1 x 10
-5
.
Atualmente o PTB (Physikalisch-Technische Bundesanstalt)
realiza medidas de ndice de refrao de materiais slidos
transparentes com incerteza de 1 x 10
-6
e de lquidos
aquosos com incerteza de 2 x 10
-6
[5].
Devido crescente demanda na utilizao de refratmetros,
determinao de ndice de refrao na indstria, o
Laboratrio de ptica do IPT implantou um sistema para a
determinao de ndice de refrao e calibrao de
refratmetros, no comprimento de onda de 589,3 nm,
utilizando um refratmetro Pulfrich como padro de
referncia (Figura 1). A incerteza da medida de ndice de
refrao obtida se encontra na quinta casa decimal que
compatvel com as caractersticas do equipamento.



Fig. 1. Pulfrich PR2

1.2 Princpio de funcionamento do refratmetro PR2
O refratmetro de bancada Pulfrich PR2 - VEB Carl Zeiss
JENA DDR composto por uma caixa de lmpadas
espectrais com um jogo de filtros monocromticos, prismas
de medio com dispositivos colimadores para alinhamento
ptico e o dispositivo de posicionamento angular para
medio com preciso de 0,05 minuto.
O instrumento apresenta duas opes de metodologias para
determinao do ndice de refrao: pelo ngulo limite da
reflexo total ou pelo ngulo de desvio da luz atravs de um
prisma em V.
Neste trabalho foi adotado o mtodo do desvio da luz
atravs de um prisma em V (VoF5), pelo qual possvel
obter incertezas de at 0,00002 [2,3].
Na metodologia do prisma em V os raios paralelos da fonte
monocromtica atravessam o colimador e chegam ao prisma
de medio que contm a amostra, onde so duplamente
refratados nas superfcies polidas e inclinadas a 90, e
finalmente saem por um ngulo do prisma (Figura 2).







Fig. 2. Prisma VoF5.

Um telescpio capta a imagem formada de uma retcula
existente no colimador, com isso possvel determinar com
preciso o ngulo de desvio da luz. O ngulo de desvio do
feixe () pode ser obtido usando a Lei de Snell e dado por:

=
2 2
3
2
1
cos
2
2 2
2
N
n n
N
n
ar
(1)
Onde n
ar
o ndice refrao do ar, N o ndice de refrao
do vidro do prisma e n o ndice de refrao do lquido. A
partir da equao (1) o ndice de refrao do lquido (n

),
para um dado comprimento de onda da luz incidente, dado
por:



2 2 2 2
cos cos
ar ar
n N n N n = (2)
O fabricante do equipamento adota n
ar
igual unidade. O
ngulo de desvio medido pelo sistema goniomtrico do
refratmetro e o ndice de refrao determinado utilizando
valores tabelados da equao (2) fornecidos pelo fabricante
do equipamento.
2. METODOLOGIA DE CALIBRAO
2.1. Material de Referncia Certificado
O material de referncia certificado (MRC) utilizado na
calibrao do padro de referncia do Laboratrio de ptica
um jogo com quatro frascos de lquidos padres
fornecidos pelo PTB. Os lquidos so mantidos em frascos
lacrados, com aproximadamente 7 ml cada, e possuem data
de validade de apenas 3 meses. Os MRCs foram certificados
no comprimento de onda de 589,3 nm e suas caractersticas
esto descritas na Tabela 1.

Tabela 1. Caractersticas dos materiais de referncia certificados.
MRC
Valor verdadeiro
convencional
dn/dt x 10
-3

(C
-1
)
n-Heptan 1,387766 1x10
-5
-0,512
Isooctan 1,391482 1x10
-5
-0,494
Cyclohexan 1,426295 1x10
-5
-0,549
Tetrachlorethylen 1,505787 1x10
-5
-0,544

2.2. Calibrao
A calibrao foi realizada por comparao dos valores do
material de referncia certificado com os valores obtidos nas
leituras com o refratmetro Pulfrich PR2 utilizando o
prisma VoF5.
As condies ambientais da calibrao so: temperatura
ambiente de (20 1)C e umidade relativa do ar de
(55 7)%. A temperatura do prisma VoF5 (20,00 0,06)C
foi controlada utilizando um sistema de circulao de gua e
medida por um termmetro de bulbo de mercrio com
resoluo de 0,1C. Os MRCs foram mantidos juntos ao
prisma para estabilizao prvia da temperatura antes dos
frascos serem abertos.
3. RESULTADOS
As principais componentes de incertezas do tipo B
consideradas na anlise da calibrao do refratmetro PR2,
apresentadas em ordem de importncia, so: a incerteza de

medio da temperatura, a incerteza do equipamento, a
incerteza do padro de referncia, a incerteza de
posicionamento da retcula, a resoluo do equipamento e,
por fim, a repetitividade do equipamento.

A incerteza de medio do equipamento, sua repetitividade
e sua resoluo so dados extrados do manual do fabricante
e suas contribuies so apresentadas na Tabela 2. A
incerteza de calibrao do MRC apresentada na Tabela 1
para um fator de abrangncia k = 2. O efeito da temperatura
e do posicionamento da retcula so discutidos em detalhes
na seqncia.
As incertezas da medida do ndice de refrao do ar
associadas umidade relativa do ar, presso atmosfrica e
a concentrao de CO
2
podem ser desprezadas para medidas
de ndice de refrao na quinta casa decimal, conforme
anlise de Werner [3]. Isso justifica a aproximao feita
pelo fabricante no resultado da equao (2).
3.1. Efeitos da temperatura na determinao do ndice
A variao da temperatura afeta o ndice de refrao de
lquidos de duas formas: pela alterao da densidade do
lquido e pela mudana da freqncia de ressonncia de
vibrao das molculas do meio, conforme Tilton e Taylor
[1]. Segundo os autores, para um grande nmero de lquidos
translcidos e semitranslcidos (incluindo vrios leos) o
valor de dn/dt de aproximadamente - 4 x 10
-4
C
-1
, e para
lquidos orgnicos os valores esto entre - 4 x 10
-4
C
-1
e
- 6 x 10
-4
C
-1
.
Os valores de dn/dt para os MRCs utilizados na calibrao
so apresentados na Tabela 1. O termmetro utilizado para
determinar a temperatura de medio do prisma possui uma
incerteza de 0,06C, que quando associada ao dn/dt
contribui consideravelmente na incerteza do ndice de
refrao (Tabela 2).
3.2. Efeitos do posicionamento da retcula
Na medio do ngulo de desvio da luz atravs de um
prisma, o colimador utilizado possui uma retcula
(Figura 3). Esta retcula iluminada pela fonte e incide
sobre o prisma, onde sua imagem sofre o desvio angular que
captada pelo telescpio. Do telescpio a imagem
projetada na ocular formando uma imagem semelhante a da
Figura 4.


Fig. 3. Imagem da retcula do colimador.

Para analisar os efeitos de um posicionamento inadequado
da imagem da retcula e suas conseqncias na composio
da incerteza, foram simulados trs posicionamentos
possveis de uma medio, nos quais os traos apresentados
na Figura 4 ficaram posicionados no centro da retcula, um
pouco acima e um pouco abaixo. Os deslocamentos foram
determinados de forma a ser perceptvel a no centralizao
dos traos na imagem.
A partir dos dados angulares dos posicionamentos obtidos
foi possvel obter elementos para a anlise da incerteza do
posicionamento da imagem (Tabela 2) gerada pela retcula
do colimador.


Fig. 4. Imagem formada pela retcula na ocular.

3.3. I ncerteza da medida de ndice de refrao
A Tabela 2 apresenta os elementos utilizados no clculo da
incerteza de medio, segundo os critrios normalizados [6],
para a calibrao do refratmetro Pulfrich.

Tabela 2. Elementos de composio da incerteza do ndice de
refrao.
Incerteza do ndice de
refrao Origem da Incerteza
Tipo A Tipo B
Desvio padro experimental da mdia 0,0000025
Calibrao com MRC. 0,0000050
Incerteza do equipamento 0,0000115
Repetitividade 0,0000015
Resoluo do equipamento 0,0000027
Incerteza de medio da temperatura 0,0000163
Incerteza de posicionamento da retcula 0,0000055

Incerteza padro combinada 0,0000215
Incerteza expandida (k =2) 0,000044

3.4. Erro da calibrao
A calibrao do refratmetro Pulfrich PR2 foi realizada com
os MRCs do PTB nos anos de 2000 e 2003. No ano de 2000
somente foram utilizados 3 MRCs na calibrao, sendo que
o MRC Isooctan (Tabela 1) no foi adquirido para a
calibrao. Os erros das calibraes feitas nos anos de 2000
e de 2003 so apresentados na Figura 5.

Fig 5. Grfico de erros obtidos nas calibraes feitas nos anos 2000
e 2003.

3.5. Calibrao de refratmetros
A calibrao de refratmetros feitas no Laboratrio de
ptica do IPT utiliza o refratmetro Pulfrich como padro
de referncia. Com ele so determinados os ndices de
refrao de um conjunto de lquidos fornecidos pela Cargille
e estes lquidos, por sua vez, so utilizados para a calibrao
dos refratmetros de clientes. A incerteza da calibrao dos
lquidos varia com o tempo, o que levou a definio de seu
perodo de calibrao para um intervalo de um ano.
4. DISCUSSES
Ao analisar as componentes de incerteza da calibrao
(Tabela 2) nota-se que a componente da incerteza da
temperatura de medio a que mais contribui no resultado
final da incerteza. Esta componente pode ser desprezada
com a implantao de um sistema de medio de
temperatura que possua uma incerteza de 0,01C,
conforme indicao do certificado de calibrao do MRC.
Com a eliminao da componente de incerteza da
temperatura, a incerteza expandida do ndice de refrao
estimada em 0,000028.
Na Figura 5 observa-se uma constncia para os valores
obtidos dos erros de calibrao nos anos de 2000 e 2003,
com exceo do resultado para o ponto de maior valor de
ndice de refrao. Para esse ponto a diferena entre os erros
das medidas de 0,000008. Esta diferena pode ser
atribuda a alteraes nas condies do ambiente. Werner
[3] mostrou que uma alterao de temperatura de 0,5C e de
presso atmosfrica de 10 torr levam a uma alterao de
0,000003 no ndice de refrao do ar. Essa alterao poderia
justificar uma mudana nos resultados na sexta casa decimal
do instrumento, uma vez que o ndice do ar utilizado para os
clculos igual unidade.
A confirmao dos resultados de incerteza da calibrao foi
feita por uma comparao da medida de ndice de refrao
de um MRC (leo mineral), fornecido pelo NIST (National
Institute of Standards & Technology), apresentada na
Figura 6. O erro obtido na comparao foi de 0,000023 que
compatvel com a incerteza de 0,00006 do MRC e com a
incerteza de medio do sistema apresentado.

Fig 6. Grfico de erros obtidos na comparao de ndice de
refrao do MRC fornecido pelo NIST, para o ano de 2000.

5. CONCLUSES
Neste trabalho foi apresentado um sistema de determinao
de ndice de refrao para lquidos na faixa de 1,3 a 1,6, no
comprimento de onda de 589,3 nm. A anlise de incerteza
desse sistema resultou em uma melhor capacidade de
medio do ndice de refrao de 0,00005.
O sistema apresentado utilizado como padro de
referncia para determinao de ndice de refrao de um
conjunto de lquidos, o qual utilizado na calibrao de
refratmetros de clientes.
A confiabilidade das medidas do padro de referncia foi
confirmada por meio de um MRC fornecido pelo NIST. O
erro entre a medida obtida est de acordo com as incertezas
declaras.
6. PROJETOS FUTUROS
A melhoria das medies de ndice de refrao passa
necessariamente por uma reelaborao do sistema de
controle e de medio de temperatura.
Alm do aprimoramento tcnico, o credenciamento do
sistema de medio de ndice de refrao na Rede Brasileira
de Calibrao (RBC) ser uma das prximas etapas.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem equipe do Laboratrio de ptica do
IPT, cujo esforo e dedicao tornou possvel a elaborao
deste trabalho.
REFERNCIAS
[1] L.W. Tilton, J.K. Taylor, "Refractive index measurements"
. In: W. G. Berl, Physical Methods in Chemical Analysis,
Academic Press, 2a ed., New York, pp. 412-462, 1960.
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[2] D. Malacara ed., Geometrical and Instrumental Optics,
Academic Press, New York, pp. 182-190, 1988.
[3] A. J. Werner, "Methods in high precision refractometry of
optical glasses", Applied Optics vol.7, n5, pp. 837-843,
1968.
[4] D. Tentori, J. R. Lerna, "Refractometry by minimum
deviation: accuracy analysis", Optical Engineering, vol.
29. no. 2, pp. 160-168, 1990.
[5] Physikalisch-Technische Bundesanstalt, Mess- und
Kalibriermglichkeiten der PTB Abteilung 4 Optik.
Berlin. 2000. Apresenta os servios calibrao disponveis
na rea ptica e suas incertezas. Disponvel em
<http://www.ptb.de/de/publikationen/_download.html>
Acesso em: 1de jul. 2003.
[6] EAL-R2, European cooperation for Accreditation of
Laboratories, (1977), Expression of the Uncertainty of
Measurements in Calibration.
______________________________________________________
Autores:
Fsico, Mestre Antonio Francisco Gentil Ferreira Junior, Instituto
de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT Diviso
de Mecnica e Eletricidade Laboratrio de ptica, Av. Prof.
Almeida Prado, 532 Cidade Universitria So Paulo S.P.
Brasil CEP 05508-901. Fone (11) 3767-4523, Fax (11) 3767-
4053, e-mail agentil@ipt.br .
Tcnico, Raul Leone Filho, Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do
Estado de So Paulo - IPT Diviso de Mecnica e Eletricidade
Laboratrio de ptica, Av. Prof. Almeida Prado, 532 Cidade
Universitria So Paulo S.P. Brasil CEP 05508-901. Fone
(11) 3767-4523, Fax (11) 3767-4053, e-mail rleone@ipt.br .
Fsico, Oswaldo Luiz Bueno Martins, Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT Diviso de Mecnica
e Eletricidade Laboratrio de ptica, Av. Prof. Almeida Prado,
532 Cidade Universitria So Paulo S.P. Brasil CEP
05508-901. Fone (11) 3767-4523, Fax (11) 3767-4053, e-mail
omartins@ipt.br .