Manual de Fisicoquimica

AUTOR:
M.C. MARGARITA RIVERA MARTINEZ

DEPARTAMENTO DE QUIMICA Y BIOQUIMICA.
Tehuacn, Puebla. ! "e #e$%&e'b(e "e )**.
MANUA+ DE PR,CTICA#
DE -I#ICOQUIMICA
MANUAL DE PRACTICAS DE FISICOQUIMICA
M.C.MARGARITA RIVERA MARTINEZ
2
REG+AMENTO Y NORMA# DE #ERGURIDAD PARA E+
+ABORATORIO.
1. Uso de bata blanca dentro del laboratorio y abotonada.
2. Queda prohibida la entrada a toda persona ajena al laboratorio.
3. Se realizaran las prcticas cuando los participantes estn presentes en
el laboratorio.
4. Se respetara la asistencia puntual al entrar y salir del laboratorio.
5. No u!ar" ni in#erir ali!entos o bebidas en el laboratorio" no ju#ar y
actuar con respeto.
$. %n caso de siniestro obedecer las indicaciones del !aestro.
&. Se sancionara el robo" oensa al personal y co!pa'eros estudiantes as(
co!o da'os al laboratorio.
). *os alu!nos cu!plirn con lo si#uiente+
a, %studiaran pre-ia!ente su prctica de laboratorio.
b, %scucharan con atenci.n y respeto al personal tcnico y docente.
c, /ealizaran su prctica y el proesor caliicara su dese!pe'o en el
laboratorio.
d, %scribirn pre-ia!ente sus -ales de !aterial y reacti-os a utilizar.
e, 0odo deterioro . prdida deber de cubrir con la !ayor bre-edad
posible.
, %s obli#atorio tener la bata puesta" abotonada" blanca" li!pia y en
buenas condiciones rotulada con su no!bre.
1. *os proesores y tcnicos cu!plirn con lo si#uiente+
a, 2sistencia puntual y per!anencia en el laboratorio.
b, %scucharn con atenci.n y respeto a las dudas de los estudiantes.
c, %-aluarn los reportes de las prcticas.
13. Se to!ara en cuenta para la caliicaci.n inal+ la asistencia" los reportes
de prcticas y el dese!pe'o 4ue realizaron en el laboratorio.
.n"&ce
Practica n 1 Sistema abierto, cerrado o aislado
2
3
Practica n 2 Determinacin de densidades.....4
Practica n 3 Determinacin de calores de reaccin..7
Prctica n 4 Temperaturas de fusin....10
Practica n 5 Equilbrio de fases lquido!"apor.........................................1#
Prtica n 6 Equilbrio liquido $ liquido sistema tern%rio ........................21
Practica n 7 &ropiedades coli'ati"as de las soluciones....24
Practica n 8 mediciones de aumento de presin por medio del
manmetro...2(
Practica N 2
Determinacin de densidades
Introduccin
)as propiedades de un sistema se di"iden en dos clases* intensi"as + e,tensi"as. Estas
son las que dependen de la cantidad de sustancias del sistema, por e-emplo la masa total,
el "olumen + la ener'a. &or otra parte las propiedades intensi"as son aquellas cu+o
"alor es independiente de la cantidad total, siendo funcin de la concentracin de
.
4
sustancias as tenemos a la densidad, ndice de refraccin masa, "olumen o ener'a
molar.
Obeti!o "enera#* el alumno comprender% el concepto de densidad + las diferentes
formas de e,presarlo. /s como conocer + manipular los aparatos empleados en la
determinacin de la densidad + encontrar la relacin concentracin!densidad, densidad!
temperatura, del m0todo m%s adecuado para su determinacin en base a las condiciones
de traba-o que se presentan.
/l mismo tiempo determinar% el tipo de propiedades termo din%micas a que pertenece
tambi0n e,plicara la diferencia entre propiedades intensi"as + propiedades e,tensi"as de
la materia refiri0ndose a masa "olumen + densidad.
a1 2oncentracin3 disolucin en la que se 4a disminuido la proporcin del
sol"ente.
b1 Densidad3 l es la relacin de la masa 5m1al "olumen 5"1 D 6 m7"
8aterial* 9eacti"os
&i'nmetro 1 litro de solucin de sacarosa al 1.:, 10,
/remetro de diferentes escalas 20. 40, #0 ;
/remetro de diferentes escalas
Densmetro uni"ersal
<alan=a de 8o4r!>estp4al.
<alan=a analtica
&robeta de :00ml
?aso de precipitados de :0 ml
&ipeta ?ol. de : ml.
&ipeta ?ol. 10ml.
?aso de precipitados de #00ml
Termmetro
Soporte uni"ersal
/nillo + re-illa
8ec4ero
<alan=a 'ranataria
E@&E9A8EBTC 1
Determinacin de propiedades intensi"as e e,tensi"as
a1 &esar en la balan=a 'ranatara un "aso de precipitados de :0 ml "aci colocar
10ml de muestra, pesar nue"amente + por diferencia de pesada obtener la masa.
b1 /dicionar al mismo "aso otros : o 10 ml. de la sustancia + "ol"er a pesar. 2on
los datos obtenidos en a, b encontrar que tipo de propiedades son la masa + el
"olumen para cada uno de a los incisos + concluir que tipo de propiedades se
tienen.
E@&E9A8EBTC 2
Determinacin de la densidad absoluta
Se determina el "olumen del picnmetro de la si'. 8anera*
&esar el picnmetro "aci + seco, llenarlo con a'ua destilada + pesar. &or diferencia de
pesada obtener la masa del a'ua recurriendo a las tablas del manual. Cbtener la
4
5
densidad del a'ua a la temperatura del traba-o con los datos de masa + densidad calcular
el "olumen una "e= conocidas el "olumen real.
2alcular la densidad absoluta en cualquiera de las sustancias.
E@&E9A8EBTC .
Determinacin de la densidad relati"a.
a1 &esar el picnmetro "aci + seco, llenarlo con a'ua destilada + pesar, por
diferencia de pesada obtener la masa del a'ua.
b1 9epetir las operaciones anteriores utili=ando cada una de las sustancias
problema. 2alcular la densidad relati"a o peso especfico relati"o para cada una
de las sustancias con los datos obtenidos.
E@&E9A8EBTC 4
Determinacin entre a la relacin entre densidad + concentracin
Determinar la densidad relati"a por el m0todo del picnmetro para cada una de las
diluciones de sacarosa. 2on los datos obtenidos e,perimentalmente construir un
dia'rama en E,cel de densidad contra concentracin a temperatura constante.
Anterpretar el dia'rama + concluir sobre la relacin densidad "s. 2oncentracin.
E@&E9A8EBTC :
Determinacin peso especfico relati"o por el m0todo de la balan=a de 8or4r!>estp4al.
8ontar la balan=a de acuerdo ala fi'ura e indicacin del profesor para efectuar una
determinacin con esta balan=a se 4acen tres equilibrios.
&rimero estando el flotador en el aire, se'undo estando el flotador sumer'ido en a'ua
destilada de aqu se obtiene la lectura 1 tercero estando el flotador sumer'ido en el
liquido problema obtener la lectura 1, de tablas se obtiene el peso especifico del a'ua a
al temperatura del a'ua.
&ara calcular el peso especfico del problema se da la si'uiente relacin
&eso especfico 5problema1 1
&eso especfico 5a'ua1 1
&ara fines pr%cticos de no muc4as precisiones se consideran que la lectura 1 obtenida de
la balan=a sea equi"alen al peso especifico relati"o del problema.
Determina los pesos especficos relati"os de todas las sustancias problema.
E@&E9A8EBTC #
Determinacin de la densidad relati"a por 4idrmetros.
)lenar asta la marca la probeta de :00ml. 2ada una de las sustancias problema.
2olocar el aremetro flotando el liquido problema e"itando l ro=amiento con las paredes
del recipiente, las lecturas se reali=aran por lectura directa de la escala al estabili=ar el
aremetro. 2on los datos obtenidos para las soluciones de sacarosa construir una 'rafica
en papel milim0trico de peso especfico relati"o "s.
o
<
,
interprete + conclu+a.
E@&E9A8EBTC 7
Determinacin de la relacin densidad, temperatura.
Determinar la densidad relati"a del a'ua a temperaturas m%s altas + mas ba-as de la
temperatura ambiente 5 7 lecturas como mnimo1 de los datos obtenidos 4a'a una
'rafica + conclu+a la dependencia de la densidad "s. )a temperatura.
2uestionario*
:
6
1. E,plique que son propiedades intensi"as + e,tensi"as.
2. Defina masa "olumen + peso
.. De sus e,periencias, e,plique que par%metros afectan los "alores de la densidad
4. Di'a que tipos de propiedades son masa, densidad + "olumen.
:. E,plique la diferencia entre la densidad + la concentracin
#. in"esti'ue que tipos de escalas utili=an + que relacionan los si'uientes*
/remetro*
Sacarmetro*
Salino metro*
/lco4olmetro*
&esa le-as*
7. e,plique la diferencia entre aremetro + densmetro.
D. di'a que diferencia e,isten entre densidad absoluta + densidad relati"a, + peso
especfico relati"o. 8encione cuales son las unidades de cada uno.
(. in"esti'ue que informacin adicional proporcionan las tablas de densidad.
10. e,plicar como se determinan la densidad de un slido.
Practica N 3
Determinacin de ca#ores de reaccin
Obeti!o$
El ob-eti"o de esta practica es que el alumno realice un an%lisis cualitati"o de al'unos
calores de reaccin comunes al mismo tiempo distin'uir% entre reacciones e,ot0rmicas
+ endot0rmicas + entre el termino termodin%mica + colorimetra.
Introduccin$
#
7
)a termoqumica trata de los cambios asociados a las transformaciones qumicas +
fsicas, esto es3 determina las cantidades de ener'a calorfica cedidas o captadas en los
diferentes procesos. Ener'a t0rmica es aquella que esta asociada al a=ar con el
mo"imiento molecular, por lo que no es posible medir la posicin + "elocidad de cada
mol0cula a fin de determinar su ener'a t0rmica.
Es esencial conocer si una reaccin especifica 4a+ absorcin + desprendimiento de calor
+ en que proporcin al fin de a+udar su remocin o de suministrar el que sea necesario,
+ es posible medir los cambios de ener'a t0rmica el relacionar los con un cambio en la
temperatura, estos calores de reaccin son determinados e,perimentalmente.
T0cnica*
%&'erimento 1
9eaccin e,ot0rmica*
/l efectuar la reaccin entre E
2
SC
4
concentrado con a'ua destilada se 'enera una
cantidad de calor el cual se apro"ec4a para e"aporar 0ter.
8aterial
?aso de precipitados de 100ml
/'itador de "idrio
&ipeta de 10ml.
?aso de "idrio de :0 ml
9eacti"os.
2: ml de E
2
SC
4
concentrado
/'ua destilada
Fter etlico una ampolleta
En un "aso de precipitados se colocan los 2: ml de E
2
SC
4
concentrado + se a're'a
apro,imadamente D ml de a'ua destilada con precaucin + a'itando constantemente,
una "e= obtenida la solucin se introduce en el "aso la ampolleta llena de 0ter + se
acerca un cerillo encendido al e,tremo abierto, obser"ar + anotar lo que sucede.
%&'erimento 2
2alor de solucin ne'ati"o.
/l disol"er nitrato de amonio en a'ua destilada la temperatura de solucin disminu+e.
8aterial
Termmetro decimal.
Tubo de ensa+o
&ipeta de 10 ml
9eacti"os
7
8
10 'r de nitrato de amonio o cloruro de amonio
/'ua destilada.
En el "aso de precipitados colocar la sal e introducir el termmetro, se anota la
temperatura inicial, se a're'a : ml de a'ua destilada a'itando li'eramente, tmese la
temperatura final + conclG+ase.
E,perimento .
2alor de solucin positi"a
/l disol"er BaCE en a'ua se desprende una 'ran cantidad de calor.
8aterial
8ec4ero o l%mpara de alco4ol
?aso de precipitados de :0ml
Termmetro
Tubo de ensa+e
&ipeta de 10 ml.
9eacti"os
10 'ramos de lente-as de BaCE
/'ua destilada
En el "aso de precipitados se coloca el BaCE se introduce el termmetro dentro del
tubo de ensa+e el cual sir"e como a'itador. Se a're'a :ml de a'ua, se a'ita lentamente +
se anota la temperatura inicial + final.
E,perimento 4
2alores de cristali=acin.
Determinacin de calor de cristali=acin a partir de una solucin sobre saturada de
acetato de sodio.
8aterial
8ac4ero o lampara de alco4ol
Tubo de ensa+e
?aso de precipitados de :0ml
&ipHta de :ml
&in=as para tubo
Termmetro
9eacti"os
1: 'r de acetato de sodio tri4idratado.
/'ua destilada a temperatura ambiente o fra
)lenar el tubo de ensa+e 4asta la mitad con acetato de sodio, a're'ar 2ml de a'ua
destilada, calentar 4asta disolucin completa + enfriar la solucin introduciendo el tubo
en el a'ua fra 4asta la temperatura ambiente en otro tubo de ensa+e colocar la mitad de
la solucin para iniciar la cristali=aron, pre"iamente anotar la temperatura + al
producirse la cristali=acin c4ocarla nue"amente + conclu+a.
D
9
E,perimento :
2alor de absorcin.
2uando la silica 'el absorbe a'ua desprense calor
8aterial
?aso de precipitados de :0 mil
Termometo tobo de ensa+e
&ipeta de 10 ml
9eacti"os
1: 'r de silica 'el
/'ua destilada
)a silca 'el se coloca un "aso de precipitados introduciendo el termmetro en el
a'r0'uele a'ua + a'ite lentamente anotar la temperatura inicial + final. Cbs0r"ese +
conclu+a
E,perimento #
2alor de 4idratacin
Sublimacin de +odo por 4idratacin de cal "i"a.
8aterial
&ipeta de 10 mil
2orc4olata
9eacti"os
2al "i"a cristales de +odo
/'ua destilada
En la corc4olata se forman un pequeIo "olc%n con la cal "i"a + sobre este se colocan
unos cristales de A, a la cal se le a're'a unas 'otas de a'ua 4asta que desprenda calor +
conclu+a.
P()*+I*, No- 4
+%.P%(,+/(, D% 0/1ION
O23%+I4O$
J Determinar la temperatura de fusin de al'unos slidos puros
(
10
INTRODUCCIN
En 'eneral, la energa se define como la capacidad para reali=ar un traba-o. Todas las
formas de ener'a son capaces de efectuar un traba-o, pero no todas tienen la misma
importancia a ni"el qumico. Entre las diferentes formas de ener'a est%n* la ener'a
cin0tica, la ener'a potencial, la ener'a radiante, la ener'a t0rmica + la ener'a
qumica.
El calor es la transferencia de ener'a t0rmica entre dos cuerpos que est%n a diferente
temperatura. / su "e=, la temperatura es una cantidad que determina la direccin en la
que flu+e de manera espont%nea el calor. Fste siempre fluir% de un cuerpo de ma+or
temperatura a otro con menor temperatura.
&or lo 'eneral, la temperatura se mide con un termmetro 5fi'ura 11 que consiste de un
tubo capilar conectado en un e,tremo a un bulbo de paredes del'adas el cual est% lleno
con un cierto lquido 5comGnmente mercurio1. / medida que la temperatura del bulbo se
ele"a, el lquido se e,pande + sube por el capilar. )a altura que alcan=a el lquido en el
capilar depende proporcionalmente de la temperatura.
-&/u(a * 0er!.!etro
&ara poner las marcas de la escala de un termmetro se esco'en como referencia dos
temperaturas. )a altura de la columna de mercurio se marca despu0s de que el
termmetro est% a cada una de las temperaturas de referencia. )ue'o, se di"ide la
distancia entre el par de marcas en un cierto nGmero de unidades o grados, dependiendo
de la escala usada.
)as temperaturas de referencia que se emplean para fi-ar las escalas de temperatura m%s
comunes son las del punto de con'elacin + de ebullicin del a'ua. Fstas se esco'en por
ra=ones pr%cticas* para todo lquido puro 5como el a'ua1 slo 4a+ una temperatura
caracterstica a la cual pueden coe,istir, en equilibrio, el lquido + el slido. Dic4a
temperatura se conoce como punto de congelacin o punto de fusin. Tambi0n, cada
10
11
lquido tiene un punto de ebullicin caracterstico, del cual se tratar% en la pr,ima
pr%ctica de laboratorio.
*#ases de termmetros
J Termmetros de Mercurio. Son los de uso m%s corriente pues miden las temperaturas
ordinarias. &ueden re'istrar temperaturas en el ran'o de !.( K2 a L.:0 K2.
J Termmetros para baja temperatura. El mercurio se sustitu+e por otros lquidos,
'eneralmente coloreados. )os lquidos mas utili=ados son* alco4ol 5!110 K2 a L40 K21,
toluol 5!(0 K2 a 110 K21 + 0ter de petrleo 5!200 K2 a L20 K21.
J Termmetros de gas. Se fundamentan en que la temperatura Mel"in de una masa de 'as
"ara proporcionalmente con el producto del "olumen por su presin. Nn termmetro de
'as puede deducir la temperatura, +a de la contraccin o dilatacin e,perimentada por el
'as o de las "ariaciones de la presin del 'as si su "olumen permanece constante.
J Termmetros de resistencia elctrica. Se basan en la "ariacin de la resistencia de los
conductores el0ctricos con la temperatura. Sir"en para medidas mu+ e,actas + si se
emplea platino se puede lle'ar 4asta 1000 K2.
J Termmetros constituidos por pares de elementos (termoelctricos). 2on estos
aparatos se pueden medir temperaturas m%s ele"adas se'Gn los metales que conforman
el par.
)as principales causas de error en las lecturas de temperatura se deben a descalibracin
del termmetro la cual puede ser causada por diferentes factores tales como *
2ontraccin del "idrio por en"e-ecimiento
9esistencia que opone el capilar al mo"imiento del mercurio
E"aporacin del mercurio cuando las temperaturas son altas
Dilatacin no uniforme del mercurio
+em'eratura de 5usin 6 ca#or de 5usin
11
12
2uando un slido cristalino se calienta, sus %tomos "ibran con m%s ener'a. En cierto
momento se alcan=a una temperatura a la que 0stas "ibraciones alteran el orden de la
estructura cristalina, los %tomos pueden desli=arse unos sobre otros, el slido pierde su
forma definida + se con"ierte en un lquido. Este proceso se llama fusin + la
temperatura a la que sucede es la temperatura de fusin. El proceso in"erso, la
con"ersin de un lquido en slido, se llama solidificacin o con'elacin + la
temperatura a la que sucede temperatura de con'elacin. El punto de fusin de un slido
+ el punto de solidificacin de un lquido son id0nticos. 2omo +a se indic
anteriormente, a la temperatura de fusin el slido + el lquido coe,isten en equilibrio.
Si se calienta uniformemente una me=cla slido!lquido en equilibrio, la temperatura
permanece constante mientras el slido se funde. Slo cuando todo el slido 4a fundido,
la temperatura empie=a a ascender. De la misma manera, si e,traemos calor
uniformemente de una me=cla slido!lquido en equilibrio, el lquido se solidifica a una
temperatura constante. )a cantidad de calor necesaria para fundir un slido es la
entalpa de fusin, E
fus
, e,presada en MO7mol.
.ateria#es 6 e7ui'o
J Slidos* naftaleno, %cido ben=oico, p!diclorobenceno, acetanilida, bifenilo 5consultar
el punto de fusin y la frmula de cada compuesto1.
J /ceite mineral
J 8ec4ero
J Soporte uni"ersal
J 8alla de asbesto
J &in=as para bureta
J pin=as de doble Bue=
J 8ortero
J Termmetro
J Tubo de T4iele
J 2apilares 5traerlos1
J 4ilo o li'as
P(O*%DI.I%N+O$
12
13
Se introduce una pequeIa cantidad del slido pul"eri=ado en un capilar pre"iamente
sellado por un e,tremo, compact%ndolo bien 4asta el fondo del e,tremo sellado. El
capilar se su-eta al termmetro con una li'a o 4ilo, ase'ur%ndose que la muestra quede a
la misma altura del bulbo del termmetro 5fi'ura 2.11. Se sumer'en ambos en un baIo
de aceite sin que 0ste entre en el capilar.
0i"ura 2-1 .edicin de #a tem'eratura de 5usin
Se inicia el calentamiento cuidando de que sea sua"e + 'radual* 2!. K2 por minuto.
2uando se inicie la fusin del slido, se retira el mechero + se anota la temperatura,
lue'o se anota la temperatura a la cual +a se 4a fundido toda la sustancia 5la temperatura
de fusin se reporta como un rango1. El proceso se repite para todos los distintos
slidos, usando cada "e= un capilar nue"o.
+ab#a 2-1 (esu#tados e&'erimenta#es
2ompuesto
slido
Temp. de fusin
reportada 5K21
Temp. de fusin
e,perimental 5K21
Error 5;1
Baftaleno
Pcido ben=oico
p!diclorobenceno
/cetanilida
<ifenilo
*#cu#os 6 resu#tados
1.
14
2ompletar la tabla 2.1 de acuerdo con sus resultados e,perimentales.
Discusin 6 conc#usiones
J /nalice los resultados obtenidos + discuta a qu0 posibles errores pueden deberse las
diferencias entre las temperaturas de fusin e,perimentales + las reportadas por la
literatura.
Pre"untas
J / la temperatura de fusin coe,isten, en equilibrio, el lquido + el slido. Describa en
qu0 consiste dic4o equilibrio.
J Q&or qu0 es aconse-able usar un baIo de aceite para la determinacin de la temperatura
de fusinR Q&or qu0 debe ser mu+ lento el calentamiento del baIo de aceiteR
J Q/dem%s del aceite es posible utili=ar otros lquidos para esta misma pr%cticaR
Q2u%lesR QSu0 criterios deben tenerse en cuenta para su seleccinR
J Q&or qu0 la temperatura de fusin de muc4os slidos se reporta como un ran'oR 5E-.
acetanilida* 11.!114 K21
J Estrictamente 4ablando, Qpor qu0 no debera decirse punto de fusinR
J Q2u%l es la influencia de una impure=a insoluble en la temperatura de fusin de un
slidoR
J Q2mo son, comparati"amente, las temperaturas de fusin de slidos inicos,
co"alentes, polares + no polaresR
J QSu0 es un diagrama de fasesRQ2mo se interpreta cada punto del dia'ramaR Q2u%l es
el si'nificado del punto tripleR
J Q2u%les son las escalas m%s comunes para medir la temperaturaR
J /nalice el por qu0 de la forma tan particular del tubo de T4iele.
14
15
+ec%u(a0 (ec1'en"a"a0
5ol6e" /obert *.. 7undir en la cocina. %n+ Lo que Einstein no saba. /obin 8oo6" 8o#ot" 2332. pp. &&
2si!o-" 9saac :;asta d.nde puede lle#ar el proceso de usi.n dentro de una estrella< %n+ =ien >re#untas
8sicas sobre la =iencia. 2lianza %ditorial" ?adrid" 11)1. pp. 42
2si!o-" 9saac. %l a#ua r(a. %n+ El electrn es Zurdo y Otros Ensayos Cientficos. 2lianza %ditorial" ?adrid"
11)2. pp. 43
2.** Gl10a(&1
@iscutir y anotar el si#niicado de los si#uientes tr!inos+ bao de aceite, calor, congelacin, energa,
entalpa, equilibrio slido-lquido, fusin, temperatura.
2.*) Re3e(enc&a0 In%e(ne%
A http+BBor#anic.che!.ta!u.eduB*absB=urrentC;andoutsB!eltin#Cpoints.ht!
A http+BB143.11).1).13)Blabboo6sB!eltin#>oint.ht!l
A http+BBche!scape.santae.cc.l.usBche!scapeBcatopB!easureaB!eltpntB
!elte!pB!elte!p.ht!
A http+BBDDD.ns.#o-BodBlpaBe-entsBoDBoDt6-2n3Bht!B!eltCeEp.ht!
A http+BBDDD.ta!u6.eduBche!istryBacade!icsBsyllabiBdr.F23hayesBeEptB
eEpt31.ht!
A http+BBDDD.iit.eduBGs!artB!artcarBlesson5Bid22.ht!
A http+BBDDD.che!.uiuc.eduBche!istry234syllBche!234!plab.ht!l
P(,*+I*, No- 5
%8/I9I2(IO D% 0,1%1 9:8/IDO;4,PO(
O23%+I4O1-
/l terminar la pr%ctica el alumno ser% capa= de*
1:
16
1. Determinar las cur"as de equilibrio lquido!"apor para me=clas binarias de lquidos
totalmente miscibles.
2. Determinar si las me=clas obedecen a la le+ de 9aoult o presentan des"iacin positi"a o
ne'ati"a.
IN+(OD/**ION-
Nna fase de acuerdo a la definicin cl%sica, se define como materia uniforme en todas sus
partes, tanto en composicin qumica como fsica, e-emplos de 0sta son* a'ua lquida, 4ielo,
"apor de a'ua, solucin de sacarosa en a'ua, la me=cla de 'ases en una muestra de aire etc.
Dos o m%s fases se presentan cuando 4a+ una superficie macroscpica de separacin entre las
fases 4omo'0neas, e-emplos son* un sistema formado por tres fases 54ielo!a'ua!aire1, sistemas
formados por dos fases 5lquidos inmiscibles1 + me=clas de slidos o formas cristalinas
diferentes del mismo slido. El nGmero de fases identificables depende de cmo se obser"e la
muestra, por e-emplo, una solucin de DB/ es 4omo'0nea a simple "ista, + a ni"el
microscpico se obser"a no 4omo'0nea.
E,isten diferentes tipos de equilibrios entre fases* slido$lquido 5S!)1, lquido!lquido 5)!)1,
lquido!"apor 5)!?1, etc., + tambi0n, pueden e,istir equilibrios de un solo componente, de dos
componentes llamado binario + de tres componentes denominado ternario
El estado de una muestra de materia se define por dos tipos de "ariables* intensi"as +
e,tensi"as. )as "ariables intensi"as son aquellas que no dependen de la cantidad de materia
presente como la temperatura, presin + concentracin3 + las "ariables e,tensi"as son aquellas
que si presentan dependencia de la cantidad de materia presente como por e-emplo la masa +
"olumen.
En un sistema de una o m%s fases, 'eneralmente se requiere conocer al menos una "ariable
e,tensi"a por fase, para determinar la masa de cada una de ellas, + el resto de las propiedades
del sistema se pueden determinar a partir de propiedades intensi"as.
)a re'la de las fases de Tibbs define el nGmero mnimo de "ariables intensi"as necesarias para
describir un sistema*
f = c p ! " 511
Donde f son los 'rados de libertad del sistema, + se define como el nGmero mnimo de "ariables
intensi"as necesarias para describir un sistema, c es el nGmero de 2omponentes qumicos + p es
el nGmero de fases del sistema.
El estado en equilibrio de una sustancia pura puede representarse en forma 'r%fica como se
muestra en la Ui'. 1, + se le conoce como dia'rama de fase.
1#
17
El dia'rama de fase del a'ua 5Ui'. 11 muestra cmo pueden e,istir simult%neamente las fases
slida, lquida + "apor, en equilibrio. / lo lar'o de la lnea de sublimacin est%n en equilibrio las
fases slidas + "apor3 a lo lar'o de la lnea de fusin lo est%n las fases slida + lquida3 + a lo
lar'o de la lnea de "apori=acin lo est%n las fases lquidas + "apor. El Gnico punto en el cual
pueden estar las tres fases en equilibrio, es el punto triple.
%7ui#ibrio #<7uido;!a'or en me=c#as a=eotr'icas
El equilibrio liquido!"apor de sistemas ideales se puede describir de acuerdo a las le+es de
9aoult + Dalton. )a )e+ de 9aoult determina que*
#$ = %$#&$ 521
#' = %'#&' 5.1
Donde #$ + #' son las presiones parciales en la solucin de los componentes / + <3 #&$ + #&'
son las presiones de "apor de las sustancias puras, %$ + %' son las fracciones mol. De acuerdo a
la )e+ de Dalton la presin total del sistema queda
Definida como*
#T = #$ ! #' 541
En una me=cla 4omo'0nea de dos lquidos "ol%tiles / + <, de acuerdo a la le+ de 9aoult se
pueden presentar dos casos*
1. Si las fuer=as intermoleculares entre las mol0culas / + < son m%s d0biles que las que e,isten
entre las mol0culas de / + entre las de <, se dice que e,iste una ma+or tendencia para
considerarse una me=cla real que en el caso de una solucin ideal. En consecuencia, la presin
de "apor de la solucin es ma+or que la predic4a por la le+ de 9aoult para la misma
concentracin. Esta conducta da ori'en a la des"iacin positi"a. El me=clado es un proceso
endot0rmico.
2. Si las mol0culas / + < se atraen con ma+or fuer=a que entre las del mismo tipo, la presin de
"apor de la solucin es menor que la suma de las presiones parciales, se'Gn la le+ de 9aoult.
Dic4a conducta se le conoce como des"iacin ne'ati"a. El me=clado es un proceso e,ot0rmico.
El comportamiento de cada uno de los casos descritos se puede apreciar en la Ui'.2
17
18
)os dia'ramas de fases lquido!"apor, + en particular los de punto de ebullicin, son de
importancia para la destilacin, la cual 'eneralmente tiene como ob-eti"o la separacin parcial o
completa de una solucin lquida en sus componentes. Nna destilacin simple, Vun platoV de un
sistema binario, no tiene m%,imo o mnimo en su cur"a de punto de ebullicin, como se obser"a
en la 5i"ura 3. )a fraccin mol de < en la solucin inicial se representa por @<)1. 2uando
ebulle + una pequeIa porcin del "apor se condensa, se obtiene una 'ota de destilado con una
fraccin mol @<?1. Wa que 0ste es m%s rico en / que el residuo del matra=, el residuo es
li'eramente m%s rico en < + se presenta por @<)2 . )a si'uiente 'ota de destilado @<?2 es
m%s rica en < que la primera. Si la destilacin se continGa 4asta que el residuo no ebulla m%s, la
Gltima 'ota del condensado ser% < puro. &ara obtener una separacin completa de la solucin en
/ + < puros por destilaciones de esta clase es necesario separar el destilado cambiando el frasco
receptor durante la destilacin + posteriormente "ol"er a destilar las fracciones separadas +
repetir en "arias ocasiones. El mismo resultado se puede obtener en una sola destilacin con el
uso de una columna de fraccionamiento que conten'a un 'ran nGmero de VplatosV. Si 4a+ un
m%,imo en la cur"a de punto de ebullicin 5Ui'. 2c1 la composicin de "apor + residuo no est%n
cerca de / o < puros, sino a la composicin correspondiente al m%,imo. Nna me=cla con esta
composicin destilar% sin cambio en composicin + se conoce, como Vme=cla de ebullicin
constanteV o Va(etropoV. Estos t0rminos se aplican a una me=cla con punto de ebullicin
mnimo. En ocasiones son Gtiles 5como el E2l!E2C de punto de ebullicin constante usado
como est%ndar analtico1, + en otros casos un problema 5como el a=etropo de (:; etanol + :;
de a'ua, que no permite la Cbtencin de etanol absoluto por destilacin directa de soluciones
acuosas de etanol1.
1D
19
+>*NI*,$
Determinar las cur"as de punto de ebullicin para uno de los si'uientes sistemas binarios*
a1 benceno!tolueno
b1 benceno!4e,ano
c1 cloroformo!acetona
d1 a'ua!%cido ac0tico
e1 alco4ol isoproplico!beceno
f1 cloroformo!metanol
'1 metanol!benceno
1. &reparar me=clas binarias que conten'an 10, 20, 40, #0, D0 + (0; de uno de los
componentes
2. 8edir los ndices de refraccin de cada me=cla a una temperatura determinada 51: a 20Kc1,
empleando un refractmetro de /bbe, as como los ndices de refraccin de los componentes
puros.
.. Traficar la relacin entre composicin 5,1 + el ndice de refraccin 5+1.
4. Determinar el punto de ebullicin + el ndice de refraccin de los componentes puros.
:. Determinar los puntos de ebullicin de cada una de las me=clas en equilibrio del "apor + del
lquido. )o anterior se debe reali=ar por medio de destilacin simple midiendo 2 ml. de me=cla.
5nota* el bulbo del termmetro debe estar inmerso en el "apor 'enerado1.
#. 2uando la temperatura del sistema sea constante, anotar + colectar apro,imadamente 0.: ml
en un matra= con tapn.
1(
20
7. Determinar los ndices de refraccin del destilado 5"apor1 + del residuo que qued en el
matra= de destilacin 5lquido1 con el refractmetro de /bbe. El ndice de refraccin permite
conocer la composicin del lquido + del "apor en equilibrio de manera indirecta.
D. &roceder de la misma forma con cada me=cla binaria.
In!esti"ar #os si"uientes t?rminos$
a1 Solucin ideal + no ideal
b1 /=eotrpo
c1 ?ariable intensi"a + e,tensi"a 5indicar . e-emplos de cada una1
e1 Trados de libertad
f1 Tipos de equilibrio
'1 Xndice de refraccin
2. 9eportar el dia'rama de bloques de la t0cnica descrita.
.. Determinar los 'rados de libertad para un sistema etanol!metanol! a'ua en
9,2O(,+O(IO$
1. 9eportar los resultados en forma tabular + 'r%fica.
2. 9eali=ar las si'uientes 'r%ficas* Andice de refraccin ?s 2oncentracin
Dia'rama de fase en equilibrio
.. De acuerdo a los resultados anali=ar si la me=cla presenta un punto a=eotrpico +
adem%s, determinar qu0 tipo de comportamiento presenta de acuerdo a la le+ de 9aoult
D.P. Shoemaker, C.W. Garland, J.I. Steinfeld., EXPERIMENTS IN
PHSIC!" CHEMISTR, M#. Gra$ Hill, %&'(. Pa)*. ((+,(-..
Sime R. J., PHSIC!" CHEMISTR/ METH0DS, TECHNI12ES !ND
EXPERIMENTS, Sa3nder* Colle)e. P34li*hin), %&++, 2S!, Pa). 55&,56%
P(,*+I*, N 6
%8/I9I2(IO 9I8/IDO ; 9I8/IDO
1I1+%., +%(N,(IO
IN+(OD/**I@N$
De acuerdo a la re'la de las fases de Tibbs, cuando obser"a una sola fase en un sistema
de tres componentes como el que estudiaremos, los 'rados del libertad son 4 . &or lo
tanto, para describirlo completamente 4abr% que fi-ar 4 de las : "ariables del sistema 5T,
20
21
& + concentraciones de cada uno de los tres componentes1. 2omo los 'r%ficos de tantas
"ariables son mu+ difciles de interpretar, se eli'e mantener al'unas de ellas constantes
+
'raficar las restantes una contra otras. &ara un sistema dado de tres componentes
lquidos, e,istir%n composiciones para las cuales la solubilidad es completa, resultando
la me=cla en una sola fase. Entonces, a & + T cte., ser%n 2 los 'rados de libertad,
debiendo establecerse dos de las tres concentraciones para describir completamente la
situacin del sistema.
&ero pueden darse composiciones en las cuales se supera la solubilidad + aparecen dos
fases inmiscibles, cada una con los tres componentes en cierta proporcin.
Buestro ob-eti"o es construir + aprender a mane-ar un dia'rama ternario, determinando
la cur"a de solubilidad del sistema ternario por titulacin 4asta la aparicin
desaparicin de dos fases. Esta cur"a lmite separa la =ona de composiciones que dan un
sistema monof%sico de las que dan un sistema bif%sico.
2mo leer el 'r%fico*
)os compuestos puros se ubican en los "0rtices del tri%n'ulo. )os lados del tri%n'ulo
representan composiciones de me=clas binarias entre pares de componentes 5e-. * lnea
/2 ; en masas de me=clas de / + 21.
)as lneas paralelas a un lado del tri%n'ulo representan las concentraciones del
componente que se encuentra en el "0rtice opuesto 5 e-.* b + bY respecto del componente
< , desde el 0; de < en la linea /2 4asta el 100; de < en el "0rtice <1! Ui'.1!
&or lo tanto, cuando comien=a a a're'arse un tercer componente a una me=cla binaria,
las composiciones totales de los sistemas que se forman, se "an ubicando a lo lar'o de
una recta que une la composicin de partida con el "0rtice del tercer componente.!Ui' 2!
Si, como se obser"a en la misma Ui'.2, por a're'ado de un tercer componente, se pasa
de un sistema monof%sico a uno bif%sico o "ice"ersa, se 4a cru=ado la lnea lmite
cur"a de solubilidad del sistema en uno u otro sentido. Ese punto se obser"ar% como
turbide= aspecto lec4oso pre"io a la formacin de fases en el otro caso a la
solubili=acin total de las mismas.
O23%+I4O$
21
22
Cbtener e,perimentalmente datos suficientes para construir el dia'rama de
concentracin!temperatura del sistema cloroformo, a'ua %cido ac0tico.
Se 'raficar%n las composiciones en ; en peso de esos puntos, para distintas me=clas de
partida, estableciendo entre todos los 'rupos el dia'rama de fases del sistema en estudio
a la presin + temperatura del da en que se reali= el traba-o pr%ctico.
Dia'ramas ternarios como 0ste tienen mGltiples aplicaciones en el campo de la
tecnolo'a + la industria. Son el resultado de muc4simo traba-o e,perimental cu+os
resultados se utili=an para la prediccin del comportamiento de los sistemas respecto a
sus fases en distintas condiciones.
.,+%(I,9$
1 <ureta.
1 &ipeta.
1 8atra= Erlenme+er.
&in=as para bureta.
&erilla.
&robeta.
Soporte uni"ersal.
(%,*+I4O1$
/'ua destilada
Pcido /c0tico
2loroformo
P(O*%DI.I%N+O$
1.! 2on a+uda de la pipeta + la perilla, se mide un "olumen de Pcido ac0tico, + se
depositan en el matra= Erlenme+er.
2.! En la probeta se mide otro "olumen de cloroformo + se "ierten en el matra=
Erlenme+er, -unto con el Pcido /c0tico, que se "erti anteriormente.
..! En la bureta, se deposita a'ua destilada, 4asta la marca + se procede a titular la
solucin de Pcido /c0tico!2loroformo.
4.! )a titulacin lle'a a su fin una "e= que sobre la superficie de la solucin se perciba
una manc4a aceitosa uniforme..
22
23
:.! Se re'istran los "olGmenes de a'ua 'astados en la titulacin, para cada composicin
de Pcido /c0tico!2loroformo, 4abr% un "olumen distinto de a'ua.
*,9*/9O1 A (%1/9+,DO1$
?C)Z8EBES 9ESNE9ADCS + C<TEBADCS DN9/BTE E) E@&E9A8EBTC
P(,*+I*, N 7
P(OPI%D,D%1 *O9IB,+I4,1 D% 9,1 1O9/*ION%1
Fundamento del trabajo prctico) En esta e,periencia se determinar% la masa molar
*eterminacin de la masa molar a partir del descenso del punto de solidificacin
El a're'ado de un soluto a un sol"ente, en 'eneral, desciende el punto de solidificacin
5 o cristali=acin1 del sol"ente.
2.
24
Si T
0
5[ o \21 es el punto de solidificacin del sol"ente puro, + T 5[ o \21 es el punto de
solidificacin de la solucin, se define como descenso del punto de solidificacin ]T 5[
o K21, a la diferencia entre los puntos de solidificacin T
0
+ T, es decir*
]T 6 T
0
$ T 511
El si'no de ]T es siempre positi"o.
El 4ec4o de que el punto de solidificacin de la solucin sea m%s ba-o que el del
sol"ente puro es en realidad una consecuencia m%s del descenso de la presin de "apor
del sol"ente en la solucin. 2omo con al'unas limitaciones puede aceptarse que para
estas soluciones el descenso del punto de solidificacin T ser% proporcional al descenso
relati"o de la presin de "apor, + teniendo en cuenta que a su "e= el descenso relati"o de
la presin del "apor es proporcional a la fraccin molar @2 del soluto en la solucin 5le+
de 9aoult1, puede escribirse que*
]T 6 Mc pK ! p 6 Mf ,2 521
donde pK es la presin de "apor del sol"ente puro a una temperatura dada, p es la
presin de "apor de la solucin a la misma temperatura + Mf es una constante de
proporcionalidad.
En soluciones diluidas, puede aceptarse que la fraccin molar del soluto es proporcional
a la molalidad de la solucin, en consecuencia*
]T 6 Mc . m 5.1
donde m es la molalidad de la solucin + Mc es la constante crioscpica molal. De la
ecuacin 5.1 se deduce que el si'nificado fsico de Mc es equi"alente al descenso del
punto de solidificacin para una solucin de molalidad i'ual a la unidad3 como en
'eneral una solucin de molalidad i'ual a 1 no sera lo suficientemente diluida como
para que en la ecuacin 5.1 fuese "%lida, Mf debe ser considerada como el descenso de
solidificacin para una solucin de molalidad unitaria supuestamente ideal.
)os "alores de Mc se 4allan tabulados* para el a'ua es 1,D#, para el benceno :,12, para el
alcanfor 40, etc. 2uanto ma+or sea el "alor num0rico de Mc tanto ma+or ser% el salto de
T obser"ado e,perimentalmente para una determinada molalidad3 de all que presenten
particular inter0s aquellos sol"entes de ele"ado Mc. &ara el naftaleno, que es el sol"ente
a utili=arse en esta e,periencia, el Mc "ale +,- &. m!1, donde m es la molalidad.
&/9TE E@&E9A8EBT/)
24
25
.
En primera instancia se mide el punto de solidificacin del sol"ente 5naftaleno1 puro.
)ue'o, se disuel"e una determinada masa de a=ufre en una determinada cantidad de
naftaleno. E,perimentalmente se mide el punto de solidificacin de la solucin formada.
2omo Mc es dato, a partir del "alor e,perimental 4allado para ]T se calcular% m
5molalidad1 + por definicin, molalidad es*
m 6 1000. '2 7 '1 . 8 2
'2 6 masa de soluto 5a=ufre1.
'1 6 masa de sol"ente 5naftaleno1.
8 2 6 masa molar del a=ufre, es decir*
8 2 6 1000 . '2 7 m . '1
Dado que '2, '1 + m se conocen, se puede calcular 8 2
&or lo tanto la atomicidad del a=ufre ser%*
atomicidad 6 8 2 6 8 2 7 .2,0# /
2
Reactivos y materiales necesarios:
/=ufre + naftaleno.
Termmetro 0!100K2, 'raduado a no menos de 0,2 K2.
Tubo de ensa+os tipo &+re, de 12 cm de lar'o + . cm de di%metro apro,.
Tapn de 'oma de doble orificio.
/'itador de alambre.
8ec4ero <unsen.
Soporte , tela met%lica, pin=a para matraces, soporte de 4ierro + nue=.

/%#/01/2.1$) *eterminacin de la atomicidad del a(ufre a partir del descenso del
punto de solidificacin.
1. /rmar el aparato necesario para la e,periencia, + considerar que la escala del
termmetro comprendida en el ran'o de 70!100K2, quede ^perfectamente "isible_
2:
26
2. &esar apro,imadamente 1 ' de naftaleno. ?erter con sumo cuidado la masa de
naftaleno en el tubo.
.. 2olocar el tubo en un baIo de a'ua caliente 4asta que el naftaleno funda totalmente
5controlar que el ni"el de a'ua quede por encima del ni"el del naftaleno contenido en el
interior del tubo1 .
4. )ue'o de obser"ar la fusin, retirar el tubo del baIo + de-ar que el naftaleno se enfre
'radualmente, mientras se a'ita continuamente.
:. )eer la temperatura cada 1: se'undos, comen=ando alrededor de los D:K2.
#. Cbser"ar el inicio de la cristali=acin + medir la temperatura a los inter"alos
preestablecidos, 4asta que el naftaleno solidifique.
7. 2olocar nue"amente el mec4ero ba-o el "aso de precipitados + a-ustar la llama de
manera tal que conser"e la temperatura del baIo 8ara caliente.
D. &esar apro,imadamente 0,: ' de a=ufre finamente pul"eri=ado 5la presencia de
partculas 'randes dificulta la disolucin posterior del a=ufre1.
(. 2uando el naftaleno este completamente fundido, quitar con precaucin el con-unto
tapn ! termmetro ! a'itador, + cuidadosamente "erter todo el a=ufre en el naftaleno
fundido.
10. 2olocar nue"amente el con-unto tapn $ termmetro ! a'itador + a'itar
"i'orosamente 4asta que el a=ufre se 4a+a disuelto. Esta operacin se reali=a r%pida +
f%cilmente si el a=ufre usado est% finamente pul"eri=ado, de lo contrario, puede resultar
dificultosa.
11. Nna "e= lo'rada la disolucin del a=ufre por completo, retirar el tubo del baIo. 2on
a'itacin continua medir la temperatura, a partir de D.K2, a inter"alos de 1: se'undos
4asta que apare=can los primeros cristales de naftaleno + que la solucin quede
totalmente solidificada.
31M#1/4$ */3 *15#651T176 /M#3/$*6.
&ara proceder a la limpie=a del aparato, colocar el tubo con tapn incluido en el baIo de
a'ua caliente nue"amente 4asta lo'rar la fusin de la solucin.
Suitar con cuidado el con-unto tapn $ termmetro ! a'itador + "olcar la solucin
fundida sobre un papel. ^^Bo arro-ar la solucin fundida a la pileta del laboratorio__
&ara eliminar los restos de solucin ad4eridos al tubo, termmetro, etc., colocar 0stos en
un baIo de a'ua a (0K2. Bo calentar directamente3 en primer lu'ar, tener en cuenta que
2#
27
los "apores de naftaleno son inflamables3 en se'undo lu'ar, recordar que si se ele"a la
temperatura del termmetro por encima de los 100K2, este se rompe.
Es aconse-able acudir al laboratorio con un poco de alco4ol + `"irulanaa para facilitar la
limpie=a del tubo.
&9C&AED/DES 2C)AT/TA?/S
6bjeti8o* determinacin de la masa molar a partir del descenso del punto de
solidificacin.
*atos obtenidos)
8asa de naftaleno 5'11 6 ................................
8asa de a=ufre 5'21 6 ...................................
Temperatura de solidificacin del naftaleno 5t01 ..............................
Temperatura de fusin de la solucin 5t1 6 ...............................
Descenso del punto de solidificacin 5 t
0
$ t1 6 .............................
8olalidad de la solucin 5 ]t 7 Mc 1 6 ...........................

.9lculos)
8asa molar del a=ufre 6 1000. '2 7 m. '1 6 .................................
8asa atmica del a=ufre 5tabla peridica1 6 .........................
/tomicidad del a=ufre en solucin 6 a 6 8 2 7 / 2 6 .............................
Error absoluto 6 a ! D 6 ............................
Error relati"o porcentual 6 5 Error absoluto 7 D 1 . 100 6 ..........................
$.T171*$*/5 */ $#31.$.1:2
1. En un mismo par de coordenadas, 'raficar la cur"a de enfriamiento correspondiente
al naftaleno + a la solucin. /d-untarlo al informe.
2. 2alcular el nGmero de %tomos de a=ufre presentes en un mol del mismo.
9esol"er los si'uientes problemas*
27
28
a1 2uando se disuel"e 1:,0 ' de etanol 522E:CE1 en 7:0 ' de %cido frmico, el punto
de con'elamiento de la solucin es 7,20K2. Sabiendo que el punto de con'elamiento del
%cido frmico es D,40K2, calcular Mc para el %cido frmico. 9ta* 2,7# K27m
b1 Q2u%l es el punto de ebullicin normal de una solucin de sacarosa 5 212E22C111
1,2: m sabiendo que Me del a'ua pura es 0,:12 K27molR 9ta* 100,#4K2.
2D
29
2(
30
.0
31
.1
32
.2

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AUTOR:

M.C. MARGARITA RIVERA MARTINEZ

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