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PRIMERA SERIE DE PROBLEMAS

PROBLEMAS
1. Una burbuja de jabn de radio

y tensin superficial se expande, a temperatura

constante, hasta tener un radio

al inyectarle un volumen

con una jeringa.

Muestre que, si despreciamos la friccin en la jeringa, el trabajo realizado por esta es:

) (

)
donde

son las presiones inicial y final en la burbuja,

es la presin
atmosfrica y

son los volmenes inicial y final de la burbuja esfrica.

Sugerencias: identificar la tensin superficial como la fuerza generalizada y el rea
como su variable complementara en el clculo del trabajo superficial. Identificar el
proceso como isotrmico y los gases involucrados como ideales.
2. Sea un sistema de componentes cuya ecuacin fundamental viene dada por
( {

} {

}) en la representacin de la entropa. En esta ecuacin

fundamental, es la energa interna, {

} es un conjunto de coordenadas
generalizadas de trabajo ( ) y {

} es el nmero de moles de cada uno de

sus componentes ( ). a) Obtenga las ecuaciones de Euler y de Gibbs-Duhem
en la representacin de la energa. b) Ejemplifique expresando las ecuaciones de Euler
y de Gibbs-Duhem en la representacin de la energa de un sistema mono-
componente que solo puede realizar trabajo de expansin.
3. Problema 8.1-2 Callen
4. Obtenga el calor especfico a presin constante de una sustancia cuya funcin de
energa libre por partcula viene dada por:
( ) [

()

]
donde es una constante y es la constante universal de los gases.
5. Sea

la ecuacin fundamental, en la representacin de la energa, de una sustancia. En ella
es una constante cuyas dimensiones permiten que la ecuacin sea consistente
dimensionalmente. a) Encuentre las ecuaciones de estado en la representacin de la
energa; b) Demuestre que la ecuacin de estado trmica ( ) viene dada
por:

c) obtenga la ecuacin fundamental en la representacin de la entropa.
6. Pruebe que si un sistema es descrito por la expansin del virial:
2

()

()

a. El potencial molar de Helmholtz puede describirse por:

[
()

()

]
b. El calor especfico molar a volumen constante por:

[()]

[()]

]
c. La energa energa interna parcial molar por:

()

()

]
7. Problema 7.2-1 Callen
8. Problema 7.3-1 Callen
9. Problema 7.3-3 Callen
10. Problema 7.4-1 Callen
11. Problema 7.4-6 Callen
12. Se quiere emplear un compresor diseado para comprimir nitrgeno para comprimir
helio. A los operadores les preocupa las consecuencias que tendra el cambio de gas
en la temperatura de operacin del compresor ya que este trabaja en condiciones
adiabticas. a) Encuentre una relacin general entre los cambios de temperatura y
presin en un proceso adiabtico; b) Asumiendo que ambos gases se comportan como
ideales, obtenga las expresiones generales del inciso a) para cada uno de los gases; c)
Qu puede comentarle a los operadores del compresor acerca de las implicaciones
que el cambio de gas tiene en la temperatura de operacin del compreso?
13. Enuncie los principios de Le Chatelier y de Le Chatelier-Baun. Ejemplifique cada uno de
los principios utilizando la compresin de un gas en un cilindro con paredes
diatrmicas. Para ello, encuentre las relaciones cuantitativas entre los cambios de
temperatura y volumen y entre los cambios de presin y la cantidad de energa
transferida por vas no mecnicas.
14. Demuestre que una reaccin qumica sometida a un cambio de presin evolucionar
de manera que el volumen del sistema decrezca.
Sugerencias: Ver Lupis p. 120
15. Problema 8.3-2 Callen
16. Demuestre que la ecuacin de la espinodal del gas de van der Waals para una
temperatura

viene dada por:

( )

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a) Muestre que el coeficiente de compresibilidad de un gas de van der Waals viene
dado por:

( )
[ ( )

( )

( )

y analice su comportamiento en el punto crtico.
b) Muestre que el coeficiente de expansin trmico isobrico de un gas de van der
Waals viene dado por:

( )
( )

y analice su comportamiento en el punto crtico.
Sugerencias: La curva espinodal es aquella que limita la regin en la que los sistemas
son estables. Dentro de esta curva, pequeas fluctuaciones de densidad conducirn a
la separacin de fases. En la ecuacin de van der Waals esta condicin se cumple entre
el mximo y el mnimo de la ecuacin es decir, cuando ( )

. Parta de esta
relacin condicin para demostrar la primera expresin.
17. Problema 1, Lupis p. 95
18. La presin atmosfrica en la ciudad de Mxico es de aproximadamente 585 mmHg
debido a la altura a que esta se encuentra. Estime la temperatura de ebullicin del
agua si su calor latente de ebullicin es de 40.68 kJ/mol. (T 93C)
19. La teora clsica de Landau en la regin crtica predice los valores de los exponentes
crticos expuestos en la siguiente Tabla. Demuestre la veracidad de esta afirmacin.
Temperaturas Exponente Valor

3
Suceptibilidad del sistema. Ejemplo: suceptibilidad magntica, compresibilidad.
Parmetro de orden. Ejemplo:

en el punto crtico de la interfase gas-lquido,

magnetizacin.
* Fuente de campo. Ejemplo:

en el punto crtico de la interfase gas-lquido, el

campo magntico.
20. Problema 14.21, Problemario de Termodinmica Clsica, L. Garca-Coln, P. 125.