Tema 4.

Estereoqumica
1
TEMA 4
ESTEREOQUMICA
1. Estereoisomera.
2. Isomera geomtrica (cis/trans).
3. Isomera ptica.
4. Configuracin del estereocentro: Nomenclatura R y S.
5. Proyecciones de Fisher.
6. Molculas con ms de un centro quiral. Diastereoismeros.
7. Compuestos meso.
8. Reactividad y estereoqumica.
9. Resolucin de racematos.
Tema 4. Estereoqumica
2
1. Estereoisomera.
Dos compuestos con igual frmula molecular pero con propiedades fsicas y/o qumicas
diferentes se denominan ismeros. La palabra ismero se emplea, a modo de trmino general,
para designar aquellos compuestos que estn relacionados entre s de alguna de las siguientes
formas: como ismeros estructurales o como estereoismeros.
Estereoismeros son sustancias cuyas molculas tienen el mismo nmero y tipo de tomos
colocados en el mismo orden, diferencindose nicamente en la disposicin espacial que ocupan.
2. Isomera geomtrica (cis/trans)
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble lnea que une a los
dos tomos de carbono olefnicos. La orientacin de los orbitales sp
2
y el solapamiento de los
orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro tomos que componen esta olefina en el
mismo plano. En el esquema que aparece a continuacin se indican varias representaciones
de Lewis del etileno, as como las correspondientes representaciones en el modelo de varillas
y bolas. La vista superior pone de manifiesto la planaridad de este compuesto.
Si observamos otro hidrocarburo olefnico como es el 2-buteno nos damos cuenta de que
podemos dibujar las siguientes estructuras:
Isomera
Isomera estructural o constitucional
Difieren en la conectividad
Estereoisomera
Difieren en la orientacin espacial
de funcin
Tienen grupos
funcionales distintos
de posicin
el grupo funcional es el mismo
pero estn en otra posicin
de cadena
Mismo grupo funcional pero
la forma de la cadena vara
Conformacional
Pueden interconvertirse
por giro sobre enlace sencillo
Configuracional
No se pueden
interconvertir mediante
un giro
Geomtrica
Ismeros cis y trans
ptica
Enantimeros
Son imgenes especulares
no superponibles
Diastereoismeros
No guardan relacin de
imagen especular
Tema 4. Estereoqumica
3
Los denominados cis-2-buteno y trans-2-buteno no son ismeros estructurales entre s,
puesto que ambos tienen la misma secuencia de tomos enlazados covalentemente. La
diferencia entre ellos estriba en la posicin relativa en la que se encuentran dispuestos los grupos
metilo y los tomos de hidrgeno y esta clase de ismeros, que se forman como consecuencia
de la distinta orientacin espacial de tomos o grupo de tomos alrededor de un enlace doble,
se denominan ismeros geomtricos. En el denominado cis-2-buteno los dos grupos metilo estn
del mismo lado del doble enlace, mientras que en el trans-2-buteno estos dos grupos metilo estn
situados en lados opuestos del doble enlace. A continuacin, se dan las representaciones en los
modelos de varillas y bolas de cis- y trans-2- buteno.
Cmo se explica la existencia de dos ismeros diferentes del 2-buteno? La respuesta
reside en la rotacin restringida a lo largo del doble enlace carbono- carbono. La energa de
disociacin del doble enlace C=C es aproximadamente de 146 kcal/mol y la energa de disociacin
de un enlace simple C-C es de 83 kcal/mol. Por tanto, la energa de disociacin del enlace debe
ser de 63 kcal/mol. Los extremos de la molcula de 2-buteno no pueden torcerse entre s,
porque para ello se debera romper el enlace . Por tanto, a diferencia de lo que ocurre en los
enlaces simples, en los enlaces dobles C=C no hay libre rotacin.
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos condiciones:
1.- Rotacin impedida (por ejemplo con un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes unidos a un lado y otro del enlace
Nomenclatura de los ismeros geomtricos.
El cis-2-buteno se denomina as porque los dos grupos iguales, como los dos grupos
metilo (CH3), estn del mismo lado del doble enlace. Por el contrario, en el trans-2-buteno los
dos grupos iguales (CH3) estn en lados opuestos del doble enlace. Por tanto, la configuracin cis
Tema 4. Estereoqumica
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de los enlaces dobles se asigna en aquellos ismeros geomtricos que contienen grupos iguales
o similares del mismo lado del doble enlace y la denominacin trans se aplica en aquellos
ismeros geomtricos que contienen grupos iguales o similares de lados opuestos del doble
enlace.
El problema de la nomenclatura cis/trans es que presenta muchas ambigedades ya
que muy a menudo se hace complicado elegir cules son los grupos iguales o similares situados
en los carbonos olefnicos.
Para evitar las ambigedades que se producen en el sistema de nomenclatura cis/trans la
I.U.P.A.C. ha propuesto un sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-Ingold-Prelog,
que establecen un orden de prioridad segn el nmero atmico.
Por ejemplo, si se dese asignar la configuracin E o Z del ismero I 1-bromo-
1-fluoro-propeno se procede del siguiente modo:
H Br
H
3
C
I
F
1. El carbono sp
2
de la izquierda de la figura est unido a CH3 y a H. Como el C
tiene mayor nmero atmico que el H se le asigna a este tomo, y por
tanto al grupo CH3, la prioridad:
2. El carbono sp
2
de la derecha de la figura est unido a Br y a F. Como el Br
tiene mayor nmero atmico que el F se le asigna a este tomo la prioridad.
3. Como los dos tomos o grupos de tomos prioritarios estn de lados
opuestos del doble enlace ste tiene configuracin E.
Br
F H
3
C
H
1
2
Br
F H
3
C
H
1
2
Tema 4. Estereoqumica
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Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado
del plano de referencia se le asigna la configuracin Z (del alemn zusammen).
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos del
plano de referencia se le asigna la configuracin E (del alemn entgegen).
3. Isomera ptica.
El tipo de estereoisomera ms interesante es el que da lugar a la
actividad ptica. A principios de siglo XIX Biot seal que algunas sustancias
orgnicas de origen natural posean la propiedad de girar el plano de la luz
polarizada. Este fenmeno consigui explicarse cuando los qumicos comenzaron a
considerar la disposicin tridimensional de las molculas en el espacio y la
configuracin tetradrica del tomo de carbono. Las propiedades geomtricas de
un carbono con hibridacin sp
3
hacen que, en el caso de que est unido a cuatro
tomos o grupos de tomos diferentes, la molcula no tenga plano de simetra y
que existan dos maneras diferentes de ordenar a los cuatro tomos o grupos de
tomos. Estas dos ordenaciones o configuraciones generan dos formas
isomricas denominadas enantimeros, que son imgenes especulares entre s
pero que no son superponibles.
Cuando esto ocurre se dice que la molcula es quiral y ptimamente
activa, puesto que es capaz de desviar el plano de la luz polarizada. Dos
enantimeros desvan el plano de la luz polarizada en la misma magnitud pero en
sentidos opuestos. Al carbono con hibridacin sp
3
que est unido a cuatro tomos
o grupos de tomos diferentes se le denomina estereocentro o centro
estereognico. Los centros de este tipo suelen identificarse con un asterisco. Las
molculas que contienen un solo centro quiral son siempre quirales.
Br
F H
3
C
H
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
Tema 4. Estereoqumica
6
Cuando una molcula es superponible con su imagen especular se dice que no es
pticamente activa y por tanto es incapaz de desviar el plano de la luz polarizada.
Normalmente esto ocurre cuando la molcula presenta un plano de simetra.
La quiralidad no es una propiedad exclusiva de las molculas orgnicas
que contienen estereocentros. En la vida ordinaria se pueden encontrar objetos
quirales, y por tanto, no superponibles con su imagen especular, como la mano
derecha y la mano izquierda, el pie derecho y el izquierdo, el zapato derecho y el
izquierdo, etc.
Cmo sabemos si una molcula es quiral o no?
Si una molcula no tiene plano o centro de simetra la molcula es quiral.
Podemos decir tambin lo contrario, si una molcula presenta plano de simetra
en cualquiera de sus conformaciones es molcula es aquiral.
Teniendo en cuenta la gran similitud estructural que presentan los
enantimeros, se plantea la cuestin de cmo distinguir uno de otro. Ello no es tarea
fcil, ya que la mayora de las propiedades fsicas de los enantimeros son idnticas.
Una excepcin importante es la interaccin con la luz polarizada. Los puntos de
ebullicin, de fusin o la densidad son idnticos en los enantimeros porque sus
enlaces y por tanto sus contenidos energticos son idnticos. Sin embargo, si se
investiga el efecto que ejerce una muestra de uno de los enantimeros sobre la luz
polarizada, se observar que el plano de polarizacin de la luz incidente gira en
sentido horario o antihorario. Si el mismo experimento se repite con el otro
enantimero, el plano de la luz polarizada girar el mismo valor, pero en sentido
opuesto.
Un enantimero que gira el plano de la luz polarizada en sentido horario, con el
observador mirando la fuente de luz, es dextrgiro se identifica por (+)-enantimero y
Tema 4. Estereoqumica
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el otro enantimero es levgiro, se identifica por (-)-enantimero. Debido a esta
interaccin especial con la luz, los enatimeros suelen denominarse ismeros
pticos, y el fenmeno actividad ptica.
Qu es la luz polarizada y cmo se mide su rotacin?
La luz es una radiacin electromagntica, cuyos vectores campo magntico y elctrico
oscilan en todos los planos perpendiculares a la direccin de propagacin. Cuando la
luz ordinaria incide sobre un polarizador, slo la radiacin que oscila en un
determinado plano logra atravesarlo, es lo que se llama la luz polarizada plana.
Cuando una sustancia interacciona con la luz y el plano de la luz polarizada gira se
denomina pticamente activa.
Las rotaciones pticas se miden con un polarmetro. En estos instrumentos la
luz se polariza en primer lugar y luego atraviesa la cubeta que contiene la muestra.
El analizador mide el ngulo de la luz polarizada. La rotacin medida (en grados) es
la rotacin ptica observada, , de la muestra. Su valor depende de la
concentracin y de la estructura de la molcula activa, de la longitud de la cubeta
que contiene la muestra, de la longitud de onda de lal luz incidente, del disolvente y
de la temperatura.
Para evitar ambigedades, se estableci el convenio de usar un valor estndar de , la
rotacin especfica [], caracterstica de cada compuesto. Este valor depende
tambin del disolvente y se define como:
[ ]
c l
t

donde:
t = temperatura en C.
= longitud de onda de la luz incidente; para la lmpara de sodio D, se indica
simplemente D: correspondea 589 nm, la raya de emisin amarilla del vapor de sodio.
= rotacin ptica observada.
L = longitud de la cubeta que contiene la muestra, en decmetros; su valor suele ser 1
(es decir, 10 cm).
Tema 4. Estereoqumica
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C = concentracin (g ml
-1
)
Los enatimeros giran el plano de polarizacin de la luz el mismo ngulo pero
en sentidos opuestos. Ej: para el 2-bromobutano el enantimero (-) gira el plano 23.1
en sentido antihorario y su imagen especular el (+)-2-bromobutano lo hace 23.1 en
sentido horario. Por lo tanto una mezcla 1:1 de enantimeros no presenta rotacin
ptica y es por tanto pticamente inactiva. Este tipo de mezlas se denominan mezclas
racmicas. Si un enantimero se equilibra con su imagen especular mediante algn
proceso se dice que sufre racemizacin.
Un racmico es un cristal que tiene 50% de molcula (+) y 50% de molcula (-).
4. Configuracin del estereocentro: Nomenclatura R y S.
Cmo se puede establecer la estructura de un enantimero puro en un
compuesto quiral?
Prcticamente todas las propiedades fsicas de un enantimero son idnticas a
las de su imagen especular, excepto el signo de la rotacin ptica. Por otro lado, no
existe correlacin directa entre el signo de la rotacin ptica y la estructura de un
enantimero en particular. Si el signo de la rotacin no indica nada acerca de la
estructura cmo se sabe qu enantimero se corresponde con qu estructura? Esta
informacin se puede obtener del anlisis por difraccin de rayos X de monocristales.
Esto no significa que cada compuesto quiral deba ser analizado por rayos X. Por
ejemplo, si partimos del (-)-cido lctico []=-3.8 y conocemos su configuracin por
rayos X, sabemos tambin la configuracin del (+)-lactato sdico []=+13.5.
H
C
HOOC
CH
3
OH
H
C
+
Na
-
OOC
CH
3
OH
NaOH
H
2
O
[ ] =
C
D
25
-3.8
[ ] =
C
D
25

+13.5
cido (-)-lctico (+)-lactato sdico
Para identificar los enantimeros de forma inequvoca necesitamos dotarnos de
un sistema que indique la quiralidad de la molcula. La notacin R y S fue desarrollado
por Cahn, Ingold y Prelog.
1. Debo establecer reglas de prioridad, para ver cul tiene ms prioridad y
cules le siguen en menor prioridad.
2. Miro la molcula desde la parte opuesta al tomo con menor prioridad.
Tema 4. Estereoqumica
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3. Despus muevo desde el sustituyente de mayor a menor prioridad. Si estoy
describiendo un movimiento que es el de las agujas del reloj entonces la
notacin es R. Si el movimiento es contrario al de las agujas del reloj, la
notacin es S.
Antes de aplicar la nomenclatura hay que asignar prioridades a los
sustituyentes mediante el uso de reglas de secuencia.
Regla 1. En primer lugar se consideran los tomos unidos directamente al
estereocentro. Un sustituyente con mayor nmero atmico tiene preferencia sobre los
de nmero atmico inferior. Por lo tanto, el sustituyente con menor prioridad es el
hidrgeno. En caso de istopos prevalece la masa atmica.
I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > H
Cl
I
SO
3
H
H
R
1
2
3
4
Regla 2. Si la regla 1 no puede decidir la prioridad de los grupos, sta se
determina por una comparacin similar de los tomos siguientes en cada grupo. La
decisin sobre la prioridad se toma en el primer punto de diferencia a lo largo de la
cadena de dos sustituyentes. Una vez alcanzado este punto, la constitucin del resto
de la cadena no se tiene en cuenta.
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I
H
3
CH
2
C
CH
3
H
S
Regla 3. Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos,
duplicando o triplicando los tomos de la cadena.
CHO
HO
CH
2
OH
H
R
Regla 4. Cuando tenemos un centro quiral unido a dos alquenos iguales, el cis
tiene preferencia sobre el trans.
Regla 5. Si un carbono asimtrico est unido a dos carbonos asimtricos
iguales el de la configuracin R tiene preferencia sobre el de la configuracin S.
5. Proyecciones de Fisher.
Una proyeccin de Fischer es una forma simplificada de dibujar en dos dimensiones
tomos de carbono tetradricos con sus sustituyentes. La molcula se dibuja en forma
de cruz, con el carbono asimtrico en el punto de interseccin. Las lneas horizontales
representan enlaces dirigidos hacia el observador; las lneas verticales representan
enlaces que se alejan del observador.
Tema 4. Estereoqumica
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B
A
V
R
<
B
A
V R
B
A
V R
Para asignar la configuracin R o S en las proyecciones de Fischer se
determina primero el orden de prioridad segn la convencin Cahn-Ingold-Prelog.
Se unen los tres grupos prioritarios en el orden 123 y se observa si
est unin va en el sentido de reloj o en el sentido contrario.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 123 va
en sentido R la configuracin del estereocentro ser R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la vertical y la unin 123 va
en sentido S la configuracin del estereocentro ser S.
Por ejemplo, en la proyeccin de Fischer anterior la unin 123
va en sentido R y como el hidrgeno (ltimo en prioridad) est en la vertical la
configuracin correcta del estereocentro es R.
Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 123 va
en sentido R la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, S.
Tema 4. Estereoqumica
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Si el ltimo grupo en prioridad est en la horizontal y la unin 123 va en
sentido S la configuracin del estereocentro es opuesta, o sea, R.
Propiedades de las proyecciones de Fischer.
Las proyecciones de Fischer pueden ser movidas 180 en el plano sin que
cambie la configuracin del estereocentro, por ejemplo:
Si una proyeccin de Fischer se gira 90 se cambia la configuracin del
estereocentro.
6. Molculas con ms de un centro quiral. Diastereoismeros.
Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros estereognicos
son posibles un mximo de 2
n
estereoismeros. A continuacin, se indican las
Tema 4. Estereoqumica
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proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoismeros del 2-bromo-3-
clorobutano y las relaciones de estereoisomera que se establecen entre ellos.
Una pareja de diastereoismeros no tienen ni las propiedades fsicas, ni qumicas
iguales, ni siquiera el poder rotatorio de uno y otro tienen algo que ver, ni en nmero ni
en signo.
7. Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoismeros del cido tartrico (cido 2,3-dihidroxibutanoico):
Tema 4. Estereoqumica
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En la proyeccin de Fischer se observa que los estereoismeros 2R,3S y
2S,3R presentan un plano de simetra y, aunque aparentan ser imgenes
especulares uno del otro, en realidad son el mismo compuesto porque son
superponibles. Este tipo de estereoismeros que carecen de actividad ptica, a pesar
de contener en su estructura centros estereognicos, se denominan compuestos
meso.
Por lo tanto, una forma meso es un compuesto que contiene dos o ms
estereocentros y es superponible con su imagen especular.
Los compuesto meso contienen un plano de simetra que divide la molcula en dos, de
tal forma que una mitad es la imagen especular de la otra.
8. Reactividad y estereoqumica.
8.1. Partimos de un compuesto pticamente inactivo.
Estudiamos el caso de la bromacin del butano.
En la bromacin radicalaria del butano se crea un carbono asimtrico, porque
uno de los hidrgenos metilnicos es sustituido por un nuevo grupo, es decir tenemos
un carbono con cuatro sustituyentes distintos. Sin embargo, cuando se mide el poder
rotatorio se observa que es cero, por lo tanto se ha formado una mezcla racmica.
Br
h
Br
2
*
Este hecho se debe a que el radical es plano (hibridacin sp
2
) y puede atacar tanto por
arriba como por abajo. Porque los estados de transicin son enantimeros y por tanto
energticamente equivalentes. Las velocidades de formacin de los productos R y S
son iguales y se obtiene una mezcla racmica.
Tema 4. Estereoqumica
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Br
2
a
b
H
CH
2
CH
3
CH
3
Br
H
CH
2
CH
3
CH
3
Br
H
CH
2
CH
3
CH
3
arriba
abajo
(S)-2-bromobutano
(R)-2-bromobutano
H
CH
2
CH
3
CH
3
Br
Br
H
CH
2
CH
3
CH
3
Br
Br
50%
50%
Radical plano y simtrico
A partir de compuestos pticamente inactivos se obtienen productos
pticamente inactivos aunque se forme un centro quiral. (Se ver ms adelante que se
pueden obtener compuestos pticamente activos partiendo de sustancias pticamente
inactivas si se utiliza algn reactivo pticamente activo).
El carbono secundario que sufre la reaccin no es quiral, pero se le denomina
proquiral porque al reaccionar da lugar a un centro quiral o estereognico
8.2. Partimos de un compuesto quiral pero no se afecta el centro quiral.
Consideramos la cloracin del 3-bromobutano. Puede reaccionar en los metilos
terminales C-1 y C-2, en el carbono 2 o en el carbono 3.
Si reacciona en C-4 se cambia la numeracin para que los localizadores sean
los ms bajo posibles. Pero la secuencia de prioridades es la misma y se mantiene la
configuracin S.
Si reacciona en C-1 cambia la secuencia de prioridades y aunque el centro
estereognico no participa en la reaccin cambia la designacin de su configuracin
de S a R, (ojo! cambia la notacin pero no la configuracin).
Ambos compuestos son pticamente activos porque el estereocentro original
queda inalterado.
H
Br
CH
2
CH
3
H
3
C
Cl
2
, h
en C4
H
Br
CH
2
CH
2
Cl
H
3
C
2S 3S
Cl
2
, h
en C1
H
Br
CH
2
CH
3
ClH
2
C
2R
1 1 1
2
2
2
3
3
3
Tema 4. Estereoqumica
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8.3. Partimos de un compuesto quiral pero se afecta el centro quiral.
Seguimos considerando la cloracin del 3-bromobutano, pero ahora la reaccin
se produce en el carbono 2. Se observa que la molcula sigue siendo quiral. Sin
embargo, al medir el poder rotatorio se observa que es nulo, por lo tanto la
halogenacin conduce a una mezcla racmica. Esto ocurre porque al igual que en la
bromacin del butano se forma un radical aquiral y plano con hibridacin sp
2
. Por lo
tanto la cloracin puede ocurrir por los dos lados a velocidades iguales y se obtiene
una mezcla racmica. En este caso, a partir de un compuesto pticamente activo
obtenemos un producto pticamente inactivo.
Br
CH
2
CH
3
CH
3
Radical plano y simtrico
H
Br
CH
2
CH
3
H
3
C
Cl
2
, h
Cl
Br
CH
2
CH
3
H
3
C
2S
50% 2S
+
Cl
Br
CH
2
CH
3
H
3
C
50% 2R
Cl
2
Cl
2
8.4. Partimos de un compuesto quiral y se forma un nuevo centro quiral.
Observamos la cloracin en posicin 3 del (S)-2-bromobutano.
Hay un momento en el que se forma un radical libre que es plano y el carbono
tiene hibridacin sp
2
. Pero en este caso las dos caras del radical no son imgenes
especulares la una de la otra, puesto que el radical retiene la asimetra de la molcula
original como resultado de la presencia del centro quiral en C2. Por lo tanto las dos
caras del orbital p no son iguales. Los estados de transicin que conducen a los
productos no son imgenes especulares uno de otro ni son superponibles: son
diasteremeros. Tienen por tanto distintas energas y representan caminos de
reaccin diferentes.
Tema 4. Estereoqumica
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Cl
Cl
H
H
3
C
C
CH
3
H
Br
Cl
Cl
H
H
3
C
C
CH
3
H
Br
C C
Br
H
3
C
H CH
3
H
Cl
H
Br
H
3
C
CH
3
H
H
3
C
H
Br
Cl
CH
3
H
S
S
S
R
25%
75%
Radical intermedio plano
pero no simtrico
Diastereoismeros
Ataque ms impedido
Ataque menos impedido
Se forma en menor proporcin el resultante del ataque por arriba debido al
mayor impedimento estrico del bromo.
Una reaccin que conduce a la formacin predominante (o exclusiva) de uno
de los varios productos estereoisomricos posibles es estereoselectiva.
El efecto que produce el carbono asimtrico en la reaccin se denomina
induccin asimtrica.
Si partimos del (R)-2-bromobutano pticamente puro el ataque ocurre por
arriba, al contrario que en el caso anterior. El diastereoismero mayoritario en este
caso es el RS.
Tema 4. Estereoqumica
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Si la cloracin la llevamos a cabo sobre el 2-bromobutano racmico, es decir,
sobre la mezcla 1:1 del (S)- y (R)-2-bromobutano, se obtendra una mezcla de
diastereoismeros, de los que uno predomina, pero ahora son racmicos porque
partimos de una mezcla racmica.
Cuando ninguno de los productos de partida es enantiomricamente puro y en
la reaccin se producen estereocentros, el resultado de la misma es siempre un
racmico.
9. Resolucin de racematos.
La generacin de un compuesto quiral a partir de un reactivo aquiral produce
una mezcla racmica. Cmo se obtienen entonces enantimeros puros?
Si se necesitase uno de los dos enantimeros en forma pura habra que
separarlo de la mezcla racmica. La separacin de enantimeros de mezclas
racmicas se denomina resolucin. Hay diferentes procedimientos para la
resolucin de mezclas racmicas pero los ms utilizados son la resolucin qumica y
Tema 4. Estereoqumica
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la resolucin cromatogrfica.
Resolucin qumica. La resolucin qumica consiste en la separacin de los
enantiomros de la mezcla racmica mediante su conversin en una mezcla de
diastereoismeros. Para ello, la mezcla de enantimeros se hace reaccionar con
compuesto quiral que recibe el nombre de agente de resolucin.
El esquema del proceso es el siguiente:
X
R
+ X
S
X
R
Y
S
+ X
S
Y
S
X
R
Y
S
X
S
Y
S
X
S
+ Y
S
X
S
X
R
+ Y
S
X
R
reactivo pticamente puro Y
S
mezcla racmica
separacin de diastereoismeros
escisin
separar y recuperar Y
S
Puro
Mezcla de diastereoismeros
Supongamos que la mezcla racmica formada por el (R)-3-amino-1-butino y
(S)-3-amino-1-butino se hace reaccionar con el cido (+)-tartrico. La reaccin de
proporciona una mezcla de dos tartratos diastereoisomricos. El diastereoismero
procedente del enantiomro (R) cristaliza en la disolucin, mientras que el procedente
del enantimero (S) permanece disuelto. Una vez separados los diastereoismeros se
procede a la eliminacin del agente de resolucin para obtener cada uno de los
enantimeros puros.
Tema 4. Estereoqumica
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Resolucin cromatogrfica: Este procedimiento de resolucin se basa en la
utilizacin de tcnicas cromatogrficas que emplean como fase estacionaria un
Tema 4. Estereoqumica
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compuesto quiral. El fenmeno que permite explicar la separacin cromatogrfica
de mezclas racmicas se basa en las dbiles interacciones que forman los
enantimeros con la fase estacionaria quiral. Estas interacciones forman
agregados o complejos diastereoisomricos que tienen diferentes propiedades
fsicas y por tanto diferentes energas de enlace y diferentes constantes de
equilibrio para el acomplejamiento. El enantimero que forma complejos ms
estables con la fase estacionaria quiral se mueve ms lentamente a lo largo de la
columna, y emerge de ella despus del enantimero que forma complejos menos
estables y que, por tanto, se mueve ms rpidamente.