Estructura Atomica y Enlace Químico Rev 1

ESTRUCTURA ATMICA y ENLACE QUMICO
conceptos bsicos
Gerardo D. Lpez
Ciencia de los materiales
Ingeniera Industrial
Facultad Regional Santa Fe Universidad Tecnolgica Nacional
Revisin 1 marzo 2009
Estructura atmica y enlace qumico revisin 1
Ciencia de los materiales Ingeniera Industrial FRSF / UTN
Estructura atmica
Introduccin
En qumica y fsica, tomo (del latn atomus, y ste del griego ?t???, indivisible) es la
unidad ms pequea de un elemento qumico que mantiene su identidad y sus propiedades
y
que no es posible dividir mediante procesos qumicos.
El concepto de tomo como bloque bsico e indivisible que compone la materia del uni
verso
ya fue postulado por la escuela atomista en la Antigua Grecia. Sin embargo, su e
xistencia no
qued demostrada hasta el siglo XIX. Recin con el desarrollo de la fsica nuclear en
el siglo
XX se comprob que el tomo puede subdividirse en partculas ms pequeas.
Estructura atmica
La teora aceptada hoy es que el tomo se compone de un ncleo de carga positiva forma
do
por protones y neutrones, en conjunto conocidos como nucleones1, alrededor del c
ual se
encuentra una nube de electrones de carga negativa (ver figura 1).
Figura 1. Representacin de un tomo de Helio
Ncleo Atmico
Como se ha dicho, el ncleo del tomo se encuentra formado por nucleones, los cuales

pueden ser de dos clases:

Protones: Partcula de carga elctrica positiva igual a una carga elemental2 y una
masa de 1,67262 1027 kg, que es 1837 veces mayor que la del electrn

Neutrones: Partculas carentes de carga elctrica y una masa un poco mayor que la
del protn (1,67493 10-27 kg)
1 Un nuclen es una partcula componente del ncleo atmico. En otras palabras los nucle
ones son los protones
y neutrones existentes en el ncleo atmico, cuya suma se representa por medio del n
umero msico A, de
manera que para obtener el nmero de neutrones se le resta el nmero atmico (Z) al nme
ro msico (A)
2 Segn la fsica actual, la carga elctrica es una propiedad cuantizada y la unidad ms
elemental de carga es la
que tiene el electrn, es decir alrededor de 1.6 x 10-19 coulomb ios (valor conoci
do como carga elemental).
Gerardo D. Lpez gerardo@santafe-conicet.gob.ar
El ncleo ms sencillo es el del hidrgeno, formado nicamente por un protn. El ncleo del
siguiente elemento en la tabla peridica (ver figura 2), el helio, se encuentra fo
rmado por dos
protones y dos neutrones. La cantidad de protones contenidos en el ncleo del tomo
se
conoce como nmero atmico, el cual se representa por la letra Z y se escribe en la
parte
inferior izquierda del smbolo qumico. Este nmero es el que distingue a un elemento
qumico de otro. Segn lo descrito anteriormente, el nmero atmico del hidrgeno es 1 (1H
),
y el del helio, 2 (2He). La cantidad total de nucleones que contiene un tomo se c
onoce como
nmero msico, se representa con la letra A y se escribe en la parte superior izquie
rda del
smbolo qumico. Para los ejemplos dados anteriormente, el nmero msico del hidrgeno es
1(1H), y el del helio, 4(4He).
Figura 2. Tabla peridica de los elementos
Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
I II III IV V VI VII VIII
Periodo
1 H
1 2
He
2
Li
3
Be
4 5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
3
Na
11 12
Mg
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
4 K
19 20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
5 Rb
37
Sr
38 39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
6
Cs
55
Ba
56 * 72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
7 Fr
87
Ra ** 104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
110
Ds
111
Rg
112
Uub
88 113
Uut
114
Uuq
115
Uup
116
Uuh
117
Uus
118
Uuo
Lantnidos * 57
La
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
Actnidos ** 89
Ac
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
100
Fm
101
Md
102
No
103
Lr
Alcalinos Alcalinotrreos Lantnidos Actnidos Metales de transicin
Metales del bloque p Metaloides No meta les Halgenos Gases nobles
Existen tambin tomos que tienen el mismo nmero atmico, pero diferente nmero msico,
los cuales se conocen como istopos. Por ejemplo, existen tres istopos naturales de
l
hidrgeno, el protio (1H), el deuterio (2H) y el tritio (3H). Todos poseen las mis
mas
propiedades qumicas del hidrgeno, y pueden ser diferenciados nicamente por ciertas
propiedades fsicas.
Otros trminos menos utilizados relacionados con la estructura nuclear son los isto
nos, que
son tomos con el mismo nmero de neutrones y los isbaros son tomos que tienen el
mismo nmero msico.
Debido a que los protones tienen cargas positivas se deberan repeler entre s, sin
embargo, el
ncleo del tomo mantiene su cohesin debido a la existencia de otra fuerza de mayor
magnitud, aunque de menor alcance conocida como la interaccin nuclear fuerte3.
Interacciones elctricas entre protones y electrones
Antes del experimento de Rutherford4 la comunidad cientfica aceptaba el modelo atm
ico de
Thomson, descubridor del electrn en 1897.
Figura 3. Modelo de Thompson
Thomson determin que la materia se compona de dos partes, una negativa y una posit
iva.
La parte negativa estaba constituida por electrones, los cuales se encontraban s
egn este
modelo, inmersos en una masa de carga positiva a manera de pasas en un pastel.
3 La interaccin nuclear fuerte es una de las cuatro fuerzas fundamentales que el
modelo estndar de la Fsica
establece para explicar el Universo. Esta fuerza es la responsable de mantener u
nidos a los nucleones (protn y
neutrn) que subsisten en el ncleo atmico, venciendo a la repulsin electromagntica ent
re los protones que
poseen carga elctrica del mismo signo (positiva) y haciendo que los neutrones, qu
e no tienen carga elctrica,
permanezcan unidos entre s y tambin a los protones. Los efectos de esta fuerza slo
se aprecian a distancias
muy pequeas, del tamao de los ncleos atmicos, es decir menores a 1 fm (El femtmetro,
tambin llamado
fermi, es la unidad de longitud que equivale a una milbillnesima parte del metro
-1 fm = 1x10-15m-). A esta
caracterstica se le conoce como ser de corto alcance, en contraposicin con la fuer
za gravitatoria o la fuerza
electromagntica que son de largo alcance (realmente el alcance de estas dos es in
finito).
4 El experimento consisti en bombardear con un haz de partculas alfa una fina lmina d
e metal y observar
cmo las lminas de diferentes metales afectaban a la trayectoria de dichos rayos. R
utherford concluy que el
hecho de que la mayora de las partculas atravesaran la hoja metlica, indica que gra
n parte del tomo est
vaco, que la desviacin de las partculas alfa indica que el deflector y las partculas
poseen carga positiva, pues
la desviacin siempre es dispersa. Y el rebote de las partculas alfa indica un encu
entro directo con una zona
fuertemente positiva del tomo y a la vez muy densa. El modelo atmico de Rutherford
mantena el
planteamiento de Thomson, de que los tomos poseen electrones, pero su explicacin s
ostena que todo tomo
estaba formado por un ncleo y una corteza. El ncleo deba tener carga positiva, un r
adio muy pequeo y en l
se concentraba casi toda la masa del tomo. La corteza estara formada por una nube
de electrones que orbitan
alrededor del ncleo. Segn Rutherford, las rbitas de los electrones no estaban muy b
ien definidas y formaban
una estructura compleja alrededor del ncleo, dndole un tamao y forma indefinida. Ta
mbin calcul que el
radio del tomo, segn los resultados del experimento, era diez mil veces mayor que
el ncleo mismo, lo que
implicaba un gran espacio vaco en el tomo.
Para explicar la formacin de iones, positivos y negativos, y la presencia de los
electrones
dentro de la estructura atmica, Thomson ide un tomo (ver figura 3) consistente en u
na
nube positiva que contena las pequeas partculas negativas (los electrones) suspendi
dos en
ella. El nmero de cargas negativas era el adecuado para neutralizar la carga posi
tiva. En el
caso de que el tomo perdiera un electrn, la estructura quedara positiva; y si ganab
a un
electrn, la carga final sera negativa. De esta forma explicaba la formacin de iones
; pero
dej sin explicacin la existencia de las otras radiaciones.
Los modelos posteriores se basan en una estructura de los tomos con una masa cent
ral
cargada positivamente rodeada de una nube de carga negativa. Este tipo de estruc
tura del
tomo llev a Rutherford a proponer su modelo en que los electrones se moveran alrede
dor
del ncleo en rbitas. Adems, Rutherford predijo la existencia del neutrn en el ao 1920
,
razn por la cual en el modelo anterior (Thomson), no se habla de ste. El modelo de

Rutherford, a pesar de ser obsoleto en trminos cientficos, es la percepcin ms comn de
l
tomo del pblico no cientfico. Este modelo tiene una dificultad proveniente del hech
o de
que una partcula cargada acelerada, como sera necesario para mantenerse en rbita, e
mitira
radiacin electromagntica, perdiendo energa. Las leyes de Newton, junto con las ecua
ciones
del electromagnetismo de Maxwell aplicadas al tomo de Rutherford llevan a que en
un
tiempo del orden de 10-10s, toda la energa del tomo se habra radiado, con la consig
uiente
cada de los electrones sobre el ncleo.
Para salvar estos inconvenientes, Bohr propone su modelo (que en rigor es solo u
n modelo
del tomo de hidrgeno tomando como punto de partida el modelo de Rutherford), trata
ndo
de incorporar los fenmenos de absorcin y emisin de los gases, as como la nueva teora
de
la cuantizacin de la energa desarrollada por Max Planck y el fenmeno denominado efe
cto
fotoelctrico observado por Albert Einstein. Para Bohr, el tomo es un pequeo sistema
solar
con un ncleo en el centro y electrones movindose alrededor del ncleo en rbitas bien
-
definidas, que estn cuantizadas (es decir que los e pueden estar solo en ciertas r
bitas).
Cada rbita tiene una energa asociada. La ms externa es la de mayor energa. Los elect
rones
no radian energa (luz) mientras permanezcan en rbitas estables. Los electrones pue
den
saltar de una a otra rbita. Si lo hacen desde una de menor energa a una de mayor e
nerga
absorben un cuanto de energa (una cantidad) igual a la diferencia de energa asocia
da a cada
rbita. Si pasan de una de mayor a una de menor, pierde energa en forma de radiacin
(fotn).
El mayor xito de Bohr fue dar explicacin al espectro de emisin del hidrgeno y
proporcionar una base para el carcter cuntico de la luz, ya que el fotn es emitido
cuando
un electrn cae de una rbita a otra, sie ndo un pulso de energa radiada. En trminos
cuantitativos, la variacin de energa (? E) asociada con la transicin del electrn des
de un
nivel a otro, est relacionada con la frecuencia (?) del fotn a travs de la ecuacin d
e
Planck5:
?E = h ?
Para la radiacin electromagntica, la constante de Planck relaciona la velocidad de
la luz (c
= 3,00 x 108 metros/segundo) con su longitud de onda (?) mediante la ecuacin c =
? ?. Por
lo tanto, el cambio de energa asociado al fotn, tambin puede expresarse como:
?E = hc / ?
5 h = constante de Planck = 6,63 x 10-34 Julios/segundo (J-s)
La verificacin experimental de las energas asociadas con electrones que son excita
dos a
niveles de energa discreta superior o la prdida de energa y cada a niveles discretos
ms
bajos, se obtiene principalmente por los anlisis de las longitudes de onda e inte
nsidades de
las lneas espectrales. Cuando los tomos son excitados elctrica o trmicamente y cesa
esta
excitacin, emiten una radiacin. Si esta es dispersada por un prisma y detectada po
r una
placa fotogrfica, se revelan lneas o bandas. A los conjuntos de estas lneas se los
denomina
espectros de emisin atmica. Cada lnea espectral corresponde a una cantidad de energa

especfica que se emite (ver figura 4).
Figura 4. Espectro del Hidrgeno
Utilizando los datos del espectro de hidrgeno, Niels Bohr desarroll en 1913 un mod
elo para
el tomo de hidrgeno que consista en un electrn sencillo girando alrededor de un protn

con un radio fijo. Una buena aproximacin de la energa del electrn en el tomo de
hidrgeno para un nivel energtico determinado viene dada por la ecuacin de Bohr:
E = 2p2me4 / n2h2 = -(13,6 / n2) eV (con n = 1, 2, 3, 4, 5,)
donde
e = carga del electrn
m = masa del electrn
n = un nmero entero llamado nmero cuntico principal
En la teora atmica moderna, la n de la ecuacin de Bohr se designa como nmero cuntico
principal y representa los niveles energticos principales para los electrones en
los tomos. A
partir de la ecuacin de Bohr, se determina que el nivel de energa del electrn del h
idrgeno
en su estado fundamental es - 13,6 eV y corresponde a la lnea donde n = 1 en el d
iagrama de
los niveles energticos del hidrgeno. Cuando el electrn del hidrgeno es excitado a ni
veles
energticos superiores, su energa aumenta pero su valor numrico es menor. Por ejempl
o,
cuando el electrn del hidrgeno es excitado al segundo nivel cuntico principal, su e
nerga
es 3,4 eV y si el electrn es excitado hasta el estado libre, donde n = infinito,
el electrn
tendr energa nula. La energa requerida para hacer que el electrn abandone el tomo de
hidrgeno es 13,6 eV que es la energa de ionizacin del electrn del hidrgeno.
Energa de Ionizacin
Generalizando la mencin hecha para el hidrgeno, se define la energa de ionizacin com
o
la cantidad mnima de energa necesaria para eliminar el electrn ms dbilmente ligado a
un
tomo aislado en forma gaseosa, para dar lugar a la formacin de un in con una carga
de +1:
TOMO + energa ION +1 (catin) + 1 e-
Este valor tambin se conoce como la primera energa de ionizacin, puesto que hay otr
os
electrones susceptibles de ser arrancados del tomo. La figura 5 muestra una grfica
de
energa de primera ionizacin frente al nmero atmico de los primeros 20 elementos de l
a
tabla peridica.
Figura 5. Relacin energa de ionizacin / nmero atmico
En la figura 5 se observa como los elementos de un mismo perodo requieren ms energa

conforme se incrementa su nmero atmico (Li, Be, B, C, N, O, F y Ne). Por otra part
e, para
elementos de un mismo grupo se verifica que la energa requerida es similar pero c
ada vez
menor, (por ejemplo Li, Na y K). Asimismo se observa que al comparar un perodo co
n el
siguiente, el comportamiento energtico es similar. En conclusin, la energa de ioniz
acin
tambin es una de las propiedades peridicas, es decir forma parte del conjunto de
propiedades repetitivas o similares que se dan sobre elementos de un mismo grupo
y/o de un
mismo perodo.
Modelo atmico actual
Despus de que de Broglie propusiera la naturaleza ondulatoria de la materia en 19
24, la cual
fue generalizada por Edwin Schrdinger en 1926, se actualiz nuevamente el modelo de
l
tomo. En el modelo de Schrdinger se abandona la concepcin de los electrones como
esferas diminutas con carga que giran en torno al ncleo (que es una extrapolacin d
e la
experiencia a nivel macroscpico hacia las diminutas dimensiones del tomo). En vez
de
esto, Schrdinger describe a los electrones por medio de una funcin de onda6, el cu
adrado de
6 Histricamente el nombre funcin de onda se refiere a que el concepto fue desarrol
lado en el marco de la
primera fsica cuntica, donde se interpretaba que las partculas podan ser representad
as mediante una onda
fsica que se propaga en el espacio. En la formulacin moderna, la funcin de onda se
interpreta como un objeto
mucho ms abstracto, que repres enta un elemento de un cierto espacio de Hilbert d
e dimensin infinita que
agrupa a los posibles estados del sistema.
la cual representa la probabilidad de presencia en una regin delimitada del espac
io. Esta
zona de probabilidad se conoce como orbital.
El movimiento de los electrones en los tomos es ms complicado que el presentado po
r el
modelo atmico sencillo de Bohr. Los electrones pueden tener rbitas no circulares (
elpticas)
en torno al ncleo y, de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg,
la posicin
y el momento (masa x velocidad) de una partcula pequea como es el electrn no pueden
ser
determinados simultneamente. As, la posicin exacta del electrn en un instante no pue
de
ser determinada debido a que el electrn es una partcula muy pequea. Puesto que la
posicin del electrn en el hidrgeno no puede ser determinada con precisin, se utiliza

frecuentemente una distribucin de la densidad de la nube de carga electrnica para
representar la posicin del electrn en el tomo de hidrgeno en su movimiento orbital
alrededor de su ncleo. La mayor densidad de carga electrnica se encuentra en un ra
dio de
0,05 nm, que corresponde al radio de Bohr del tomo de hidrgeno.
Nmeros cunticos
La moderna teora atmica establece que el movimiento de un electrn en torno a su ncle
o y
su energa estn caracterizado no slo por un nmero cuntico principal sino por cuatro
nmeros cunticos: principal n, secundario l, magntico ml, y de spin ms. De acuerdo c
on
el principio de exclusin de Pauli7, no puede haber dos electrones en un mismo tomo
que
tengan los cuatro nmeros cunticos iguales.
Nmero cuntico principal (n):
El nmero cuntico principal corresponde a la n en la ecuacin de Bohr. Representa los

niveles energticos principales para el electrn y puede ser interpretado como una z
ona en el
espacio donde es alta la probabilidad de encontrar al electrn con un valor partic
ular de n.
Los valores de n son nmeros enteros positivos comprendidos entre 1 y 7. Cuanto ma
yor es el
valor de n, ms se aleja la corteza del ncleo y por consiguiente cuanto mayor es el
valor del
nmero cuntico principal de un electrn, ms lejano est el electrn (sobre una base de
tiempo medio) del ncleo. Tambin, en general, cuanto mayor es el nmero cuntico
principal de un electrn, mayor es su energa.
Nmero cuntico secundario (1):
El segundo nmero cuntico es el nmero cuntico secundario 1. Este nmero cuntico
especifica los subniveles de energa dentro de los lmites de los niveles principale
s, y tambin
especifica una subcapa donde la probabilidad de encontrar al electrn es alta si e
se nivel
energtico est ocupado, Los valores permitidos de 1 son 1 = 0, 1, 2, 3, ..., n 1. L
as letras s,
p, d, y f se utilizan8 para designar a los subniveles energticos 1 como sigue:
nmero de designacin 1 = 0 1 2 3
letra de designacin l = s p d f
7 Wolfgang Pauli (1900-1958). Fsico austriaco que fue uno de los fundadores de la
teora cuntica moderna. En
1945 recibi el Premio Nbel de Fsica.
8 Las letras s, p, d y f se adoptan de las primeras letras de las antiguas desig
naciones de la intensidad de lnea
espectral: sharp, principal, dffuse y fundamental.
Los subniveles energticos s, p, d y f de un electrn son trminos orbitales. El trmino
orbital
tambin se refiere a una subcapa de un tomo donde la densidad de un electrn particul
ar o
de un par de electrones es alta. As, podemos hablar de una subcapa s o p de un tom
o.
Nmero cuntico magntico (ml):
El tercer nmero cuntico, ml, representa la orientacin espacial de un orbital atmico
y
contribuye poco a la energa de un electrn. El nmero de las orientaciones diferentes

permitidas a un orbital depende del valor de 1 en un orbital particular. El nmero
cuntico ml,
tiene valores permitidos desde -l a +l incluyendo el 0. Cuando 1 = 0, slo hay un
valor para
ml, que es el 0. Cuando 1 = 1, hay 21+1 valores permitidos para ml, En la notacin
de los
orbitales s, p, d, f, hay un orbital s, 3 orbitales p, 5 orbitales d y 7 orbital
es f para cada uno de
los subniveles energticos s, p, d y f permitidos.
Nmero cuntico de spin (ms):
El cuarto nmero cuntico, expresa las dos direcciones de spin permitidas para el gi
ro del
electrn en torno a su propio eje. Las direcciones son en el sentido de las agujas
del reloj y en
sentido contrario y sus valores permitidos son + y -. El nmero cuntico de spin tiene
un
efecto menor en la energa del electrn. Se debe indicar que dos electrones pueden o
cupar el
mismo orbital, pero si eso ocurre, deben tener los spines opuestos.
Estructura electrnica de tomos multielectrnicos
Nmero mximo de electrones por cada nivel atmico principal
Los tomos constan de niveles principales de altas densidades electrnicas, como req
uieren
las leyes de la mecnica cuntica. Hay siete de estos niveles principales cuando el
nmero
atmico llega a 87 para el elemento francio (Fr). Cada nivel slo puede contener un
nmero
mximo de electrones que tambin viene dado por las leyes de la mecnica cuntica. El
mximo nmero de electrones que pueden ser ubicados en cada nivel atmico est definido
por los diferentes nmeros cunticos (principio de Pauli) y es 2n2, donde n es el nme
ro
cuntico principal. De este modo, slo puede haber un mximo de 2 electrones en el pri
mero,
8 en el segundo, 18 en el tercero, 32 en el cuarto, etc.
Tamao atmico
Cada tomo puede ser considerado en una primera aproximacin como una esfera con rad
io
definido. El radio de una esfera atmica no es constante ya que depende en alguna
extensin
del entorno. Muchos de los valores de los radios atmicos no son todava concordante
s y
varan en alguna medida dependiendo de la fuente de referencia. Si se consideran l
os tamaos
atmicos relativos de los elementos junto con sus radios atmicos, se hacen evidente
s algunas
tendencias en los tamaos atmicos. En general, a medida que a un elemento se le aade
n
niveles sucesivos con incremento del nmero cuntico principal, el tamao del tomo crec
e.
Se dan, sin embargo, unas pocas excepciones donde el tamao atmico en realidad se r
educe.
Los elementos alcalinos del grupo lA de la tabla peridica son un buen ejemplo de t
omos
cuyo tamao crece con cada capa electrnica aadida. Por ejemplo, el litio (n = 2) tie
ne un
radio atmico de 0,157 nm, mientras que el cesio (n = 6) tiene un radio atmico de 0
,270 nm.
Recorriendo la tabla peridica desde un elemento del grupo de alcalinos 1A hasta u
n gas
noble del grupo 8A, el tamao atmico, en general, disminuye. Sin embargo, de nuevo
hay
algunas pequeas excepciones. El tamao atmico es importante en el estudio de la difu
sin
atmica en aleaciones metlicas. La figura 6 presenta informacin referida a los radio
s
atmicos siguiendo el ordenamiento peridico.
Figura 6. Radio atmico (nm)
251 300 201 250 151 200 101 150 51 100 Desconocido
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Ia IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb VIII Ib IIb IIIa IVa Va VIa VIIa 0
1
1
H
78
2
He
128
2
3
Li
152
4
Be
112
5
B
88
6
C
77
7
N
74
8
O
66
9
F
64
10
Ne
3
11
Na
191
12
Mg
160
13
Al
143
14
Si
118
15
P
110
16
S
104
17
Cl
99
18
Ar
174
4
19
K
235
20
Ca
197
21
Sc
164
22
Ti
147
23
V
135
24
Cr
129
25
Mn
137
26
Fe
128
27
Co
125
28
Ni
125
29
Cu
128
30
Zn
137
31
Ga
153
32
Ge
122
33
As
121
34
Se
119
35
Br
114
36
Kr
5
37
Rb
250
38
Sr
215
39
Y
182
40
Zr
160
41
Nb
147
42
Mo
140
43
Tc
135
44
Ru
134
45
Rh
134
46
Pd
137
47
Ag
144
48
Cd
152
49
In
167
50
Sn
158
51
Sb
141
52
Te
137
53
I
133
54
Xe
218
6
55
Cs
272
56
Ba
224
57 *
La
188
72
Hf
159
73
Ta
147
74
W
141
75
Re
137
76
Os
135
77
Ir
136
78
Pt
139
79
Au
144
80
Hg
155
81
Tl
171
82
Pb
175
83
Bi
182
84
Po
167
86
Rn
7
87
Fr
270
88
Ra
223
89 *
Ac
188
104
Rf
150
105
Db
139
106
Sg
132
107
Bh
128
108
Hs
126
118
Uuo
Serie
lantnidos
58
Ce
183
59
Pr
183
60
Nd
182
61
Pm
181
62
Sm
180
63
Eu
204
64
Gd
180
65
Tb
178
66
Dy
177
67
Ho
177
68
Er
176
69
Tm
175
70
Yb
194
71
Lu
172
Serie
actnidos
90
Th
180
91
Pa
161
92
U
138
93
Np
131
94
Pu
151
95
Am
184
96
Cm
174
97
Bk
170
98
Cf
169
99
Es
203
103
Lr
Configuraciones electrnicas de los elementos.
La configuracin electrnica de un tomo representa la distribucin de los electrones en

orbitales. Las configuraciones electrnicas estn escritas en una notacin convenciona
l que
consta del nmero cuntico principal seguido por una letra que indica el orbital s,
p, d o f.
Una cifra escrita sobre la letra del orbital indica el nmero de electrones que co
ntiene. El
orden de llenado de los orbitales es el siguiente:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p
6
10
Sin embargo, si se toman en cuenta las configuraciones electrnicas de los element
os tal
como se han determinado experimentalmente, se observa que existen pequeas
irregularidades inconsistentes con el sistema de llenado tradicional. Por ejempl
o, el cobre (Z
= 29) tiene la configuracin electrnica externa 3d10 4s1, aunque, de acuerdo con el
sistema
especificado, se esperara la configuracin 3d9 4s1. Las razones de estas irregulari
dades no
son conocidas exactamente.
La evidencia experimental muestra tambin que los electrones con el mismo nmero cunt
ico
secundario tienen los spines tan paralelos como es posible. De este modo, si hay
cinco
electrones en los orbitales d, habr un electrn en cada orbital d, y las direccione
s de spin de
todos los electrones sern paralelas.
Estructura electrnica y reactividad qumica
Gases nobles.
Las propiedades qumicas de los tomos de los elementos dependen principalmente de l
a
reactividad de sus electrones ms externos. Los ms estables y menos reactivos de to
dos los
elementos son los gases nobles. Con la excepcin del helio, que tiene una configur
acin
electrnica ls2, las capas exteriores de los otros gases nobles (Ne, Ar, Kr, Xe y
Rri) tienen una
configuracin s2p6. Esta configuracin para la capa ms externa hace que posean una al
ta
estabilidad qumica, como se ha puesto de manifiesto por la relativa inactividad d
e los gases
nobles para reaccionar con otros tomos.
Elementos electropositivos y electronegativos.
Los elementos electropositivos son metlicos por naturaleza y ceden electrones en
las
reacciones qumicas para producir iones positivos o cationes. El nmero de electrone
s
cedidos por un tomo electropositivo en una reaccin es indicado por un nmero de
oxidacin positivo. Los elementos ms electropositivos estn en los grupos lA y 2A de
la
tabla peridica.
Los elementos electronegativos son no metlicos en esencia y aceptan electrones en
las
reacciones qumicas para producir iones negativos o aniones. El nmero de electrones

aceptados por un tomo electronegativo de un elemento es indicado por un nmero de
oxidacin negativo. Los elementos ms electronegativos estn en los grupos 6A y 7A de
la
tabla peridica.
Algunos elementos de los grupos 4A hasta 7A de la tabla peridica pueden comportar
se de
una manera electropositiva o electronegativa. Este comportamiento doble es mostr
ado por
elementos tales como carbono, silicio, germanio, arsnico, antimonio y fsforo. As, e
n
algunas reacciones, tienen nmero de oxidacin positivo, donde muestran comportamien
to
electropositivo, y en otras, tienen nmeros de oxidacin negativos, donde muestran
comportamiento electronegativo.
Electronegatividad.
La electronegalividad est definida como la capacidad de un tomo para atraer electr
ones
hacia s. La tendencia comparativa de un tomo a mostrar un comportamiento electropo
sitivo
o electronegativo puede cuantificarse asignando a cada elemento un nmero de
electronegatividad. La escala de Pauling es una clasificacin de la electronegativ
idad de los
tomos: el elemento ms electronegativo (flor) tiene un ndice de 4,0 y el ms
electropositivo (francio) tiene un valor de 0.7. En trminos generales, los elemen
tos menos
electronegativos son los metales alcalinos, cuyas electronegatividades van desde
0,7 para
francio y cesio hasta 1,0 para y litio. Los ms electronegativos son flor, oxgeno y
nitrgeno,
que tienen electronegatividades de 4,0, 3,5 y 3,0, respectivamente. El concepto
de
electronegatividad ayuda a comprender el comportamiento enlazante de los element
os.
Globalmente la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y decae hacia a
bajo en la
tabla peridica de los elementos, como se refleja en la figura 7.
Figura 7. Electronegatividades de los elementos
Radio atmico disminuye ? Energa de ionizacin aumenta ? Electronegatividad aumenta
Grupo1 2 345 6 7 89101112131415161718
Perodo
H He
1
2.1
LiBe BCNOFNe
2
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
NaMg AlSi P S ClAr
3
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V CrMnFeCoNi Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.9 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y ZrNbMoTc RuRhPd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs
Ba
0.9 Lu
HfTaWReOsIrPtAuHgTlPb Bi Po AtRn
6
0.7
1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.9 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Uuo
7
0.7 0.9
La tabla 1 resume algunas de las principales relaciones entre estructura y propi
edades
qumicas para metales y no metales
Tabla 1. Relaciones estructura atmica / propiedades elementales
METALES NO METALES
Tienen algunos electrones en niveles
externos, normalmente tres o menos
Forman cationes por prdida de electrones
Tienen bajas electronegatividades
Tienen cuatro o ms electrones en niveles
externos
Forman aniones por ganancia de electrones
Tienen elevadas electronegatividades
Nube electrnica
Alrededor del ncleo se encuentran los electrones que son partculas elementales de
carga
negativa igual a una carga elemental y con una masa de 9,10 1031 kg.
La cantidad de electrones de un tomo en su estado basal es igual a la cantidad de
protones
que contiene en el ncleo, es decir, al nmero atmico, por lo que un tomo en estas
condiciones tiene una carga elctrica neta igual a 0 (cero). A diferencia de los n
ucleones, un
tomo puede perder o adquirir algunos electrones sin modificar su identidad qumica,

transformndose en un in, es decir una partcula con carga neta diferente de cero.
El concepto de que los electrones se encuentran en rbitas satelitales alrededor d
el ncleo se
ha abandonado en favor de la concepcin de una nube de electrones deslocalizados o
difusos
en el espacio, el cual representa mejor el comportamiento de los electrones desc
rito por la
mecnica cuntica nicamente como funciones de densidad de probabilidad de encontrar u
n
electrn en una regin finita de espacio alrededor del ncleo.
Dimensiones atmicas
La mayor parte de la masa de un tomo se concentra en el ncleo, formado por los pro
tones y
los neutrones, los cuales son 1.836 y 1.838 veces ms pesados que el electrn
respectivamente. El tamao o volumen exacto de un tomo es difcil de calcular, ya que
las
nubes de electrones no cuentan con bordes definidos, pero puede estimarse razona
blemente
en 1,0586 1010 m, el doble del radio de Bohr 9 para el tomo de hidrgeno.
Si esto se compara con el tamao de un protn, que es la nica partcula que compone el
ncleo del hidrgeno, que es aproximadamente 1 1015 m, se verifica que el ncleo de un
tomo es cerca de 100.000 veces menor que el tomo mismo, y sin embargo, concentra
prcticamente el 100% de su masa.
Un concepto til para muchos clculos de estequiometra qumica, es el de la masa atmica
relativa de un elemento: Este valor corresponde a la masa, expresada en gramos,
de 6,023 x
1023 tomos10 de ese elemento. El tomo de carbono con 6 protones y 6 neutrones, es
el
tomo de carbono 12, y es la masa de referencia para las masas atmicas. Una unidad
de
masa atmica (uma), se define exactamente como un doceavo de la masa de un tomo de
carbono (que por lo tanto tiene una masa de 12 uma).
Una masa atmica relativa molar de carbono 12 tiene una masa de 12 gramos en esta
escala.
Un mol-gramo (se abrevia = mol) de un elemento se define como el nmero en gramos
de
ese elemento igual al nmero que expresa su masa atmica relativa molar. As, por ejem
plo, 1
mol-gramo de aluminio tiene una masa de 26,98 g y contiene 6,023 x 1023 tomos.
9 En el modelo atmico de la estructura del tomo, desarrollado por Niels Bohr en 19
13, los electrones giran
alrededor de un ncleo central, pero en este modelo los electrones orbitan slo a de
terminadas distancias del
ncleo, dependiendo de su energa. En el tomo ms simple, el hidrgeno, solamente orbita
un electrn, siendo
la rbita de menor radio o radio de Bohr, la correspondiente a la situacin de menor
energa. De acuerdo con los
datos ms recientes, el radio de Bohr del hidrgeno vale 5,2917720859 10-11 m (es dec
ir, aproximadamente
52,9 picmetros o 0,529 ngstrom).
10 nmero de Avogadro = NA
Enlace qumico
Un enlace qumico es la unin entre dos o ms tomos para formar una entidad de orden
superior, como una molcula o una estructura cristalina. Para formar un enlace dos
reglas
deben ser cumplidas regla del dueto y la regla del octeto11.
Los primeros planteamientos sobre la naturaleza de los enlaces qumicos surgieron
a
principios del siglo XII, y suponan que ciertos tipos de especies qumicas eran vin
culados
por ciertos tipos de afinidades qumicas. A mediados del siglo XIX varios cientfico
s
desarrollaron teoras de radicales o de valencias (llamadas en un principio poder de
combinar), segn las cuales los compuestos se formaban debido a la atraccin entre po
los
positivos y negativos.
En 1916, el qumico Gilbert Lewis desarroll la idea de la unin por par de electrones
. Walter
Heitler y Fritz London fueron los autores de la primera explicacin mecnica cuntica
de la
conexin qumica en 1927, describiendo la formacin del hidrgeno molecular mediante la
teora de las valencias. En 1930, la primera descripcin matemtica cuntica del enlace
qumico simple se desarroll en la tesis de doctorado de Edgard Teller.
En 1931, Pauling public su obra fundamental (que algunos consideran como el texto
ms
importante de la historia de la qumica), The Nature of the Chemical Bond, en la c
ual
desarroll el concepto de de electronegatividad. Utilizando diversas propiedades d
e las
molculas, especialmente su momento dipolar y la energa necesaria para romper los e
nlaces,
estableci la escala de Pauling, que permite predecir la naturaleza de los enlaces
qumicos.
La escala asigna un valor de electronegatividad a la mayora de los elementos qumic
os. Este
valor es una medida de la fuerza con que los tomos de una molcula se atraen entre
s.
En ese mismo trabajo Pauling desarroll el novedoso concepto de hibridacin de los o
rbitales
atmicos y realiz un anlisis del carcter tetravalente del carbono. Pauling fue uno de
los
primeros qumicos cunticos y recibi el Premio Nbel de Qumica en 1954, justamente por
su trabajo en el que describa la naturaleza de los enlaces qumicos.
Pauling12 tambin descubri la estructura de la hlice alfa (la forma de enrollamiento

secundario de las protenas), lo que lo llev a acercarse al descubrimiento de la do
ble hlice
del cido desoxirribonucleico (ADN) poco antes de que Watson y Crick hicieran el
descubrimiento en 1953. De hecho, propuso una estructura en forma de triple hlice
, la cual,
estudiando el ADN por radiocristalografa habra podido llevar a la elaboracin de un
modelo
en forma de doble hlice.
11 La regla del octeto dice que la tendencia de los tomos de los elementos del si
stema peridico, es completar
sus ltimos niveles de energa con una cantidad de electrones tal que les permita ad
quirir una configuracin
semejante a la del los gases nobles ubicados al extremo derecho del perodo corres
pondiente en la tabla
peridica. Los gases nobles son inertes, o sea que es muy difcil que reaccionen con
algn otro elemento por ser
elementos electroqumicamente estables, ya que cumplen con la ley de Lewis, regla
del octeto. Esta regla es
aplicable para la creacin de enlaces entre los tomos.
12 Pauling es una de las pocas personas que han recibido el Premio Nbel en ms de u
na ocasin, pues tambin
recibi el Premio Nbel de la Paz en 1962, por su campaa contra las pruebas nucleares
terrestres. Pauling hizo
contribuciones importantes a la definicin de la estructura de los cristales y pro
tenas, y fue uno de los
fundadores de la biologa molecular. Es reconocido como un cientfico muy verstil, de
bido a sus contribuciones
en diversos campos, incluyendo la qumica cuntica, qumica inorgnica y orgnica, metalur
gia, inmunologa,
anestesiologa, psicologa, decaimiento radiactivo y otros.
Teoras de enlace qumico
Es importante indicar que el enlace qumico es una situacin de equilibrio, en la cu
al las
fuerzas de atraccin entre los tomos son contrarrestadas por fuerzas equivalentes y
de
sentido contrario (fuerzas de repulsin). El punto de equilibrio suele ser caracte
rizado por el
radio de enlace y la energa. La explicacin de las fuerzas involucradas en un enlac
e qumico
se enmarca en las leyes de la electrodinmica cuntica13. Sin el rigor cientfico de l
as
explicaciones de la electrodinmica cuntica, se puede tener una nocin razonablemente

aceptable de la situacin real mediante teoras simplificadas, de las cuales se desc
riben a
continuacin algunas de las ms usuales.
Enlace de valencia: teora sencilla que se completa con la regla del octeto. Segn e
sta teora,
cada tomo se rodea de 8 electrones, algunos compartidos en forma de enlaces y otr
os
propios en forma de pares solitarios. Esta teora no permite describir adecuadamen
te a los
tomos con orbitales d activos, como los metales de transicin, pero la teora es muy
sencilla
y describe adecuadamente un gran nmero de compuestos.
Mecnica cuntica: Esta teora es mucho ms compleja que la anterior y da respuesta a
muchos fenmenos que escapan al marco terico del enlace de valencia. En la mecnica
cuntica, los enlaces de valencia no tienen un papel destacado (slo se tienen en cu
enta las
posiciones nucleares y las distribuciones electrnicas), pero igualmente se suelen
representar
para que las estructuras resulten ms familiares. En esta teora, los orbitales mole
culares14
pueden clasificarse como enlazantes y antienlazantes.
Interaccin electrosttica: este modelo es til para describir la unin qumica en cristal
es de
carcter marcadamente inico15. Predice la unin entre grupos de tomos, de forma no-
direccional.
13 La electrodinmica cuntica (o, QED acrnimo de Quantum Electrodynamics) es la teora
cuntica del campo
electromagntico. En otros trminos, la QED describe los fenmenos que involucran partc
ulas elctricamente
cargadas, explicando su interaccin mediante la fuerza electromagntica. La QED es u
na de las teoras ms
precisas de las creadas en el siglo XX, ya que permite predecir algunas magnitud
es fsicas (como el momento
magntico anmalo del electrn y del mun y el valor del salto de Lamb en los niveles en
ergticos del tomo de
hidrgeno) con una precisin de hasta veinte cifras decimales, un resultado poco fre
cuente en las teoras fsicas
anteriores. La importancia de esta teora queda evidenciada por el hecho que S. To
monaga, J. Schwinger y
Richard Feynman recibieron el premio Nbel de Fsica de 1965 por su desarrollo.
14 En qumica cuntica, los orbitales moleculares son las funciones matemticas que de
scriben los estados que
los electrones pueden tener en las molculas. Los orbitales moleculares se constru
yen por combinacin lineal de
orbitales atmicos.
15 En qumica, el enlace inico es la unin que resulta de la presencia de fuerzas de
atraccin electrosttica entre
los iones de distinto signo. El metal dona uno o ms electrones formando iones con
carga positiva (cationes) con
una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no-meta
l, originando un in cargado
negativamente (anin) que tambin tiene configuracin electrnica estable. La atraccin el
ectrosttica entre los
iones de carga opuesta hace que ambos elementos se unan y formen un enlace.
Tipos de enlaces atmicos y moleculares
Prcticamente todas las sustancias que encontramos en la naturaleza estn formadas p
or
tomos unidos. Las intensas fuerzas que mantienen unidos los tomos en las distintas

sustancias se denominan enlaces qumicos.
El enlace qumico entre tomos tiene lugar debido a la disminucin neta de la energa
potencial de los tomos en estado enlazado. Esto significa que los tomos en estado
enlazado
se encuentran en unas condiciones energticas ms estables que cuando estn libres. En

muchos casos esta situacin de mayor estabilidad suele darse cuando el nmero de ele
ctrones
que poseen los tomos en su ltimo nivel es igual a ocho, estructura que coincide co
n la de
los gases nobles.
Los gases nobles tienen muy poca tendencia a formar compuestos y suelen encontra
rse en la
naturaleza como tomos aislados. Sus tomos, a excepcin del helio (que tiene dos), ti
enen 8
electrones en su ltimo nivel. Esta configuracin electrnica es extremadamente establ
e y a
ella deben su poca reactividad.
En base a esta consideracin, se puede, de manera simplificada, explicar la unin de
los
tomos para formar enlaces porque con los enlaces consiguen que su ltimo nivel teng
a ocho
electrones, es decir la misma configuracin electrnica que los tomos de los gases no
bles.
Este principio recibe el nombre de regla del octeto y aunque no es general para
todos los
tomos, es til en muchos casos. La excepcin ms notoria a esta regla el hidrgeno
molecular, que alcanza la configuracin electrnica del gas noble ms cercano en la ta
bla, es
decir el helio, cumplimentando la regla del dueto.
Las propiedades de las sustancias dependen en gran medida de la naturaleza de lo
s enlaces
que unen sus tomos. En general, los enlaces qumicos entre tomos pueden dividirse en
dos
grupos: enlaces fuertes o primarios y enlaces dbiles o secundarios.
A su vez, los enlaces atmicos primarios, en los cules intervienen grandes fuerzas
interatmicas, pueden subdividirse en las tres clases siguientes:

Enlaces inicos. En este tipo de enlace se ponen en juego fuerzas interatmicas
relativamente grandes debidas a la transferencia de un electrn de un tomo a otro,
producindose iones que se mantienen unidos por fuerzas culombianas (atraccin
electrosttica entre iones cargados positiva y negativamente). El enlace inico es u
n
enlace no direccional y relativamente fuerte.

Enlaces covalentes. Corresponden a fuerzas interatmicas relativamente grandes
creadas al compartir electrones para formar un enlace con una direccin localizada
.

Enlaces metlicos. Involucran fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas al

compartir electrones deslocalizados para formar un enlace fuerte no direccional
entre
los tomos.
Estos enlaces, al condicionar las propiedades de las sustancias que los presenta
n, permiten
clasificarlas respectivamente en: inicas, covalentes y metlicas, segn se representa
en la
figura 8.
Figura 8. Clasificacin de las sustancias segn sus enlaces atmicos primarios
Por su parte, los enlaces atmicos secundarios y moleculares incluyen a las unione
s de las
siguientes clases:

Enlaces de dipolo permanente. Corresponden a enlaces intermoleculares
relativamente dbiles que se forman entre molculas que poseen dipolos permanentes.
Un dipolo en una molcula existe debido a la asimetra en la distribucin de su
densidad electrnica. Este tipo de unin secundaria es importante en el enlace de
molculas polares unidas covalentemente, tales como el agua y los hidrocarburos.

Enlaces de dipolo oscilante. Los tomos con distribucin asimtrica de densidades
electrnicas en torno a sus ncleos, son susceptibles de formar entre ellos enlaces
de
dipolo elctrico muy dbil. Este tipo de enlace se llama oscilante debido a que la
densidad electrnica est continuamente cambiando con el tiempo. Esta clase de
fuerzas de enlace secundario es importante para la licuacin y solidificacin de los

gases nobles.
Enlace inico
Este enlace se produce cuando tomos de elementos metlicos (especialmente los situa
dos
ms a la izquierda en la tabla peridica -perodos 1, 2 y 3-) se encuentran con tomos n
o
metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica -especialmente
los
perodos 16 y 17). En este caso los tomos del metal ceden electrones a los tomos del
no
metal, transformndose en iones positivos y negativos, respectivamente. Al formars
e iones de
carga opuesta stos se atraen por fuerzas elctricas intensas, quedando fuertemente
unidos y
dando lugar a un compuesto inico. A estas fuerzas elctricas se las denomina enlace
s
inicos.
Ejemplo: La sal comn se forma cuando los tomos del gas cloro se ponen en contacto
con
los tomos del metal sodio. El tomo de sodio (su configuracin electrnica es 2, 8,1),
tiene
un electrn en su ltima capa y la capa anterior est formada por el octeto. Por tanto
, tiene
tendencia a perder un electrn para adquirir la estructura electrnica de gas noble
correspondiente, formando el in Na+. El tomo de cloro (su configuracin electrnica es
2,
8,7), tiene en su ltima capa siete electrones. Por tanto, para adquirir la estruc
tura electrnica
de gas noble, tiene tendencia a ganar un electrn formando el ion Cl-. En trminos
relacionados con el modelo estructural del tomo que se ha descrito previamente, e
n el
proceso de ionizacin para formar un par inico Na+ y CI-, un tomo de sodio pierde su

electrn ms externo 3s1 y lo transfiere al orbital 3p de un tomo de cloro, que est me
dio
ocupado. Al reaccionar ambos tomos, se forman iones de carga opuesta que se atrae
n
fuertemente. La atraccin electrosttica que los une constituye el enlace. Se forma
as el
compuesto NaCl o sal comn. En realidad reaccionan muchos tomos de sodio con muchos

tomos de cloro, formndose muchos iones de cargas opuestas y cada uno se rodea del
-
mximo nmero posible de iones de signo contrario: Cada in Cl se rodea de seis iones
Na+
y cada in Na+ de seis iones Cl-. Este conjunto ordenado de iones constituye la re
d cristalina
de la sal comn.
Modelo cuntico del enlace inico
Desde el punto de vista de la estructura atmica, en el proceso de ionizacin, el tom
o de
sodio que originalmente tena un radio de 0,192 nm se ve reducido en tamao a un cat
in
sodio con un radio de 0,095 nm, y el tomo de cloro que originalmente tena un radio
de
0,099 nm, se expande transformndose en anin cloruro con un radio de 0,181 nm. El to
mo
de sodio se reduce en tamao cuando se forma el in debido a la prdida del electrn ms
exterior de su capa externa 3s1 y tambin a causa de la reduccin de la relacin elect
rn a
protn. En efecto, el ncleo del in sodio, ms positivamente cargado, atrae fuertemente

hacia s la nube de carga electrnica, dando lugar a una reduccin del tamao del tomo
durante la ionizacin. Por el contrario, durante la ionizacin, el tomo de cloro se e
xpande
debido a un aumento del radio. Generalizando el ejemplo, se puede afirmar que en
el proceso
de la ionizacin, el tomo se reduce de tamao cuando forma cationes y crece en tamao,
cuando forma aniones.
El modelo cuntico del tomo tambin permite cuantificar las fuerzas interinicas que
estabilizan el enlace inico. Siguiendo con el ejemplo del par inico Na+ -CI-, se p
uede
considerara que un par de iones con carga opuesta van aproximndose uno al otro de
sde una
gran distancia de separacin inicial. A medida que los iones se van acercando, sern
atrados
por fuerzas culombianas. Esto significa que el ncleo de un in atraer la carga de la
nube
electrnica del otro y viceversa. Cuando los iones se aproximen an ms, eventualmente
sus
dos nubes electrnicas interaccionarn y aparecern fuerzas repulsivas. Cuando las fue
rzas
atractivas igualen a las fuerzas repulsivas, no habr fuerza neta entre los iones
y stos
permanecern a una distancia propia de cada par inico, denominada distancia interini
ca de
equilibrio (a0), que es igual a la suma de los radios de los iones involucrados.
Para el ejemplo
del NaCl:
a0 = r Na+ + r Cl-= 0,095 nm + 0,181 nm = 0,276 nm = 2,76 x 10-10 m
La fuerza neta entre un par de iones con carga opuesta es igual a la suma de las
fuerzas
atractivas y repulsivas. En trminos matemticos:
Fneta = Fatractiva + Frepulsiva
La fuerza atractiva entre el par inico es la fuerza culombiana que resulta cuando
los iones
son considerados como cargas puntuales. Usando la ley de Coulomb con unidades de
l SI se
puede escribir la siguiente ecuacin:
2
Fatractiva= - (Z1e) (Z2e) / 4pe0a2 = - Z1Z2e2 / 4pe0a
donde

Z1, Z2 = nmero de electrones cedidos o aceptados por los tomos durante la
formacin del in

e = carga del electrn

a = distancia de separacin interinica

e0 = permisividad en el vaco = 8,85 x 10-12 C2 /(N . m2)
La fuerza repulsiva entre un par inico ha resultado experimentalmente proporciona
l a la
distancia de separacin interinica a y puede ser descrita por la ecuacin:
Frepulsiva = - nb / an+1
donde

a = distancia de separacin interinica

b y n = constantes (n vara generalmente desde 7 a 9 y es 9 para el NaCI).
Sustituyendo las cuantitativas en la ecuacin genrica, se puede calcular la fuerza
neta entre
el par inico:
Fneta = Fatractiva + Frepulsiva = - ( Z1Z2e2 / 4pe0a2 ) (nb / an+1)
La energa potencial total E, entre un par de iones con cargas opuestas a los que
se les acerca
hasta estar muy juntos, es igual a la suma de las energas asociadas con la atracc
in y la
repulsin de los iones y puede ser escrita en forma de ecuacin como:
Epotencial neta = Eatraccin + Erepulsin = + (Z1Z2e2 / 4pe0a) + (b / an)
El trmino de la energa atractiva de la ecuacin precedente representa la energa liber
ada
cuando los iones se acercan y es negativa porque el producto de (+Z1) x (-Z2) es
negativo. El
trmino de la energa repulsiva de la ecuacin, representa la energa absorbida cuando l
os
iones se aproximan y es positiva. La suma de las energas asociadas con la atraccin
y
repulsin de los iones es igual a la energa total, que es mnima cuando los iones estn

separados a la distancia de equilibrio a0. En el mnimo de energa, la fuerza entre
los iones es
cero.
Slidos inicos
Hasta este punto se ha descrito el modelo de enlace inico para pares de iones ais
lados. Sin
embargo, en la prctica, las sustancias se encuentran bajo la forma de slidos
tridimensionales, por lo cual es necesario extender el modelo para representar e
l caso real.
Como los iones elementales tienen una distribucin de carga con simetra aproximadam
ente
esfrica, se puede asociar a los mismos un radio caracterstico. Los radios inicos de
algunos
aniones y cationes elementales estn listados en la tabla 2.
Tabla 2.Radio inico de elementos seleccionados
IN RADIO INICO (nm) IN RADIO INICO (nm)
Li+ 0,060 F0,136
Na+ 0,095 C10,181
K+ 0,133 Br0,195
Rb+ 0,148 I0,216
Cs+ 0,169
Segn se haba mencionado, los cationes elementales son ms pequeos que sus tomos y los
aniones son ms grandes. Tambin como en el caso de los tomos, los iones elementales,
en
general, aumentan en tamao cuando lo hace su nmero cuntico principal (es decir, a
medida que el nmero de capas electrnicas aumenta). Cuando los iones se empaquetan
juntos en un slido, lo hacen sin una orientacin preferente ya que la atraccin elect
rosttica
de cargas simtricas es independiente de la orientacin de las cargas. De aqu que el
enlace
inico sea de carcter no direccional. Sin embargo, el empaquetamiento de iones en u
n
slido inico est gobernado por la disposicin geomtricamente posible de los iones y la
necesidad de mantener la neutralidad elctrica del slido.
Por eso, al considerar la disposicin geomtrica de iones en un slido inico, se verifi
ca que
los cristales inicos pueden tener estructuras muy complejas. A modo de ejemplo, p
or lo
tanto, slo se mencionar la disposicin geomtrica de los iones en dos estructuras inica
s
sencillas: CsCl y NaCI.
En el caso del CsCl, ocho iones CI-(r = 0,181 nm) se empaquetan alrededor de un
in central
-
Cs+ (r = 0,169 nm). Sin embargo, en el NaCl, slo seis iones CI (r = 0,181 nm) pue
den
empaquetarse alrededor de un in central Na+ (r = 0,095 nm). Para el CsCl, la rela
cin entre
el radio del catin y el radio del anin es 0,169/0,181 = 0,934. Para el NaCl el coc
iente es
0,095/0,181 = 0,525. De lo cual se puede inferir que a medida que la relacin radi
o de catin
a radio de anin disminuye, menos aniones pueden rodear un catin central en este ti
po de
estructuras.
Por otra parte, los iones en un slido inico deben disponerse en una estructura de
modo que
se mantenga la neutralidad local de carga. De aqu que en un slido inico como el CaF
2, el
ordenamiento inico se regir en parte por el hecho de que tiene que haber dos iones
fluoruro
por cada in calcio.
Las energas reticulares de enlace y los puntos de fusin de los slidos con enlace ini
co son
relativamente altos, como se indica en la tabla 3.
Tabla 3. Energas reticulares y puntos de fusin de slidos inicos seleccionados
SLIDOS
INICOS
ENERGAS
kJ/mol
RETICULARES*
kcal/mol
PUNTO DE
FUSIN (C)
LiCl 829 198 613
NaCl 766 183 801
KCl 686 164 776
RbCl 670 160 715
CsCl 649 155 646
MgO 3932 940 2800
Ca0 3583 846 2580
Sr0 3311 791 2430
Ba0 3127 747 1923
*Todos los valores son negativos para la formacin del enlace (se libera energa).
Cuando el tamao del in aumenta en un grupo de la tabla peridica, la energa reticular

disminuye. Por ejemplo, la energa de red del LiCl es 829 kJ/mol (198 kcal/mol), m
ientras
que la del CsCl es de slo 649 kJ/mol (155 kcal/mol). La razn de esta disminucin en
la
energa reticular es que los electrones de enlace en los iones ms grandes se encuen
tran ms
lejos de la influencia atractiva de los ncleos positivos. Asimismo, electrones de
enlace
mltiple en un slido inico incrementan la energa reticular como ejemplifica el MgO qu
e
tiene una energa estructural de 3932 kJ/mol (940 kcal/mol).
Enlace covalente
Un segundo tipo de enlace atmico primario es el enlace covalente. Mientras el enl
ace inico
involucra tomos muy electropositivos y muy electronegativos, el enlace covalente
se forma
entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y ubicados muy prximos en
la
tabla peridica. En otras palabras, los enlaces covalentes son las fuerzas que man
tienen
unidos entre s los tomos no metlicos (los elementos situados a la derecha en la tab
la
peridica: C, O, F, Cl, etc.). Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms e
xterno
(electrones de valencia) y tienen tendencia a ganar electrones ms que a cederlos,
para
adquirir la estabilidad de la estructura electrnica de gas noble. Por tanto, los t
omos no
metlicos no pueden cederse electrones entre s para formar iones de signo opuesto.
En el enlace covalente los tomos generalmente comparten sus electrones externos s
y p con
otros tomos, de modo que cada tomo alcanza la configuracin electrnica de gas noble.
En
un enlace covalente sencillo, cada uno de los dos tomos contribuye con un electrn
a la
formacin del par de electrones del enlace, y las energas de los dos tomos asociadas
con el
enlace covalente son menores (ms estables) como consecuencia de la interaccin de l
os
electrones. Es decir que en este caso el enlace se forma al compartir un par de
electrones
entre los dos tomos, uno procedente de cada tomo. El par de electrones compartido
es
comn a los dos tomos y los mantiene unidos, de manera que ambos adquieren la estru
ctura
electrnica de gas noble. Se forman as habitualmente molculas, es decir pequeos grupo
s
de tomos unidos entre s por enlaces covalentes. En la unin covalente, se pueden tam
bin
formar enlaces mltiples de pares de electrones por un tomo consigo mismo o con otr
os
tomos.
Ejemplos: El gas cloro est formado por molculas, Cl2, en las que dos tomos de cloro
se
hallan unidos por un enlace covalente. El tomo de cloro (su configuracin electrnica
es 2,
8,7), tiene en su ltima capa siete electrones. Por tanto, para adquirir la estruc
tura electrnica
de gas noble, tiene tendencia a ganar un electrn, consiguiendo una configuracin el
ectrnica
estable. Al encontrarse dos tomos de cloro, lo que ocurre es que comparten un par
de
electrones, de manera que cada tomo adquiere ocho electrones en su nivel externo,
6 no
compartidos y 2 compartidos. El par de electrones compartido constituye el enlac
e covalente.
En otros casos un mismo tomo puede compartir ms de un par de electrones con otros
tomos. Por ejemplo en la molcula de agua (H2O) el tomo de oxgeno central comparte un

par de electrones con cada uno de los dos tomos de hidrgeno. Estos pares de electr
ones
compartidos se representan habitualmente por una barra entre los dos tomos unidos
.
El caso ms sencillo de enlace covalente simple tiene lugar en la molcula de hidrgen
o, en
la cual dos tomos de hidrgeno aportan sus electrones 1s1 para formar un par de ele
ctrones
unidos por enlace covalente, como se indica mediante la notacin punto-electrn:
H + H ? H:H
donde
H = tomo de hidrgeno
H:H = molcula de hidrgeno
Aunque esta notacin punto-electrn es til para representar el enlace covalente, no c
onsidera
la densidad de distribucin de los electrones de valencia. La densidad de carga ms
alta est
en la regin de solapamiento entre los dos ncleos de hidrgeno involucrados. En otros

trminos, cuando los dos tomos de hidrgeno se aproximan para formar la molcula de
hidrgeno, sus nubes de carga electrnica interaccionan y se solapan, creando una al
ta
probabilidad de encontrar a los electrones 1s1 de los tomos entre los dos ncleos d
e la
molcula. En el proceso de formacin de la molcula de hidrgeno, la energa potencial de
los tomos de hidrgeno disminuye y se libera energa. Es decir que para separar los to
mos
de hidrgeno en la molcula se requerira energa, puesto que los tomos aislados estaran e
n
un estado energtico ms alto.
Tambin se forman pares de electrones de enlace covalente en otras molculas diatmica
s
tales como F2, 02 y N2. En estos casos los electrones p estn compartidos entre lo
s tomos. El
tomo de flor con siete electrones externos (2s2 2p5) puede alcanzar la configuracin

electrnica de gas noble del nen compartiendo un electrn 2p con otro tomo de flor
(enlace simple). Anlogamente, el tomo de oxgeno con seis electrones externos (2s2 2
p4)
puede alcanzar la configuracin de gas noble (2s2 2p6) compartiendo dos electrones
2p con
otro tomo de oxgeno para formar la molcula diatmica 02 (doble enlace). El nitrgeno co
n
sus cinco electrones de valencia externos (2s2 2p3) tambin puede alcanzar la conf
iguracin
de gas noble, compartiendo tres electrones 2p con otro tomo de nitrgeno para forma
r la
molcula de nitrgeno biatmica (triple enlace). Si bien las reacciones qumicas que
involucran enlaces covalentes se escriben algunas veces usando la notacin punto-e
lectrn,
generalmente se usa la notacin con lnea recta corta para representar enlaces coval
entes.
La tabla 4 presenta una lista de longitudes y energas de enlace aproximadas de de
terminados
enlaces covalentes. Obsrvese que las energas de enlace ms altas estn asociadas con
enlaces mltiples. Por ejemplo, el enlace C-C tiene una energa de 370 kJ/mol (88 kc
al/mol),
mientras que el enlace C=C tiene una energa mucho ms alta de 680 kJ/mol (162 kcal/
mol).
Tabla 4. Energas y longitudes de enlace de enlaces covalentes seleccionados
ENLACE ENERGAS
kcal/mol
DE ENLACE*
kJ/mol
LONGITUD DE
ENLACE (nm)
C-C 88 370 0,154
C=C 162 680 0,13
C=C 213 890 0,12
C-H 104 435 0,11
C-N 73 305 0,15
C-O 86 360 0,14
C=O 128 535 0,12
C-F 108 450 0,14
C-Cl 81 340 0,18
O-H 119 500 0,10
O-O 52 220 0,15
O-Si 90 375 0,16
N-O 60 250 0,12
N-H 103 430 0,10
F-F 38 160 0,14
H-H 104 435 0,074
*Todos los valores son negativos para la formacin del enlace (se libera energa). V
alores aproximados, puesto
que la energa cambia con el entorno. Fuente: L. H. Van Viack, Elements of Material
s Science, 4 ed.,
Addison-Wesley, 1980.
Enlace metlico
Para explicar las propiedades caractersticas de los metales (alta conductividad e
lctrica y
trmica, ductilidad y maleabilidad, etc.) se ha elaborado un modelo de enlace metli
co
conocido como modelo de la nube o del mar de electrones, que se describe concept
ualmente
a continuacin.
Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general
1, 2 3.
Estos tomos pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convie
rten en
iones positivos, por ejemplo, Na+, Mg2+, Cu2+. Los iones positivos resultantes s
e ordenan en
el espacio formando la red metlica. Los electrones de valencia desprendidos de lo
s tomos
forman una nube de electrones que puede desplazarse a travs de toda la red. De es
te modo
todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube d
e electrones
con carga negativa que los envuelve.
Segn el modelo descripto, las unidades estructurales de los metales son electrone
s y
cationes, que pueden tener cargas de +1, +2 o +3. As, los cristales metlicos estn f
ormados
por un conjunto ordenado de iones positivos, que estn anclados en su posicin, como
boyas en un mar mvil de electrones. Estos electrones no estn sujetos a ningn in
positivo concreto, sino que pueden deambular a travs del cristal. En trminos gener
ales,
cuanto menor sea el nmero de electrones de valencia, ms deslocalizados estn y,
consecuentemente, mayor carcter metlico presenta el material. El enlace metlico sol
o se
presenta en un agregado de tomos y es no direccional. Esta estructura explica muc
has de las
propiedades caractersticas de los metales, como se ejemplifica seguidamente.
1. Conductividad elctrica elevada. La presencia de un gran nmero de electrones mvil
es
explica por qu los metales tienen conductividades elctricas varios cientos de vece
s mayores
que los no metales. La plata es el mejor conductor elctrico pero es demasiado car
o para uso
normal. El cobre, con una conductividad cercana a la de la plata, es el metal ut
ilizado
habitualmente para cables elctricos.
2. Buenos conductores del calor. El calor se transporta a travs de los metales po
r las
colisiones entre electrones, que se producen con mucha frecuencia.
3. Ductilidad y maleabilidad. La mayora de los metales son dctiles (por ejemplo ca
paces de
ser estirados en una trefiladora para obtener cables o hilos) y maleables (por e
jemplo aptos
para ser trabajados con martillos en lminas delgadas). En un metal, los electrone
s actan
como un adhesivo flexible que mantiene los ncleos atmicos juntos, sin impedir que
puedan desplazarse unos sobre otros. Como consecuencia de ello, los cristales me
tlicos se
pueden deformar sin romperse.
4. Insolubilidad en agua y en otros disolventes comunes. Ningn metal se disuelve
en agua
porque los electrones no pueden pasar a la disolucin y los cationes no pueden dis
olverse por
ellos mismos.
Enlaces mixtos
Aunque las categoras de enlaces primarios descriptas son tiles para clasificar muc
has de las
propiedades y reactividad qumica de una gran variedad de compuestos, en algunos c
asos,
como ocurre usualmente con muchos materiales semiconductores, el enlace entre tom
os o
iones puede involucrar ms de un tipo de enlace. Las combinaciones posibles que fo
rman
enlaces mixtos son inico covalente; metlico covalente; metlico inico y metlico
covalente inico.
El carcter inico parcial de un enlace covalente se puede interpretar en trminos de
la escala
de electronegatividades: a mayor diferencia de electronegatividad mayor el grado
inico de
un enlace covalente. Pauling propuso un modelo para cuantificar el porcentaje de
carcter
inico en un enlace covalente, reflejado en la siguiente ecuacin, donde XA y XB son
las
electronegatividades de los tomos A y B que forman el compuesto::
X )2
% de carcter inico = 1 e (-1/4)(X
A B
El tipo de enlace mixto covalente metlico se presenta a menudo en los metales de
transicin, involucrando orbitales enlazantes dsp, lo que permite explicar los alt
os puntos de
fusin de estos elementos. En el grupo 4 de la tabla peridica se verifica una transi
cin
gradual desee el enlace covalente puro en el carbono (estructura del diamante),
pasando por
algn carcter parcialmente metlico en el silicio y el germanio, hasta el enlace
primordialmente metlico que se da en el estao y el plomo.

Estructura Atomica y Enlace Químico Rev 1

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