Recristalizacin Simple y en Mezclas de Disolventes.

Cuestionario Previo
Prctica #2
Objetivo.
Aprender a elegir el disolvente adecuado para una recristalizacin mediante pruebas de
solubilidad. Aplicar la recristalizacin como la tcnica de purificacin de eleccin para
compuestos slidos.
Introduccin.
La cristalizacin es usualmente el mejor mtodo para la purificacin de un slido. El
principio bsico de la cristalizacin es las diferencias de solubilidad ue permiten separar las
molculas entre s! o de los contaminantes.
En el proceso de cristalizacin" las molculas se depositan gradualmente de la disolucin # se
unen entre s! seg$n una disposicin ordenada %red&. A medida ue los agregados de molculas
van siendo lo suficientemente grandes como para ser visibles" aparecen en forma de agujas
placas" etc. La gran simetr!a de esos agregados de molculas van siendo lo ordenada ue est
la red cristalina. 'ado ue las molculas se depositan una tras otra de una manera ordenada"
uedan e(cluidas las molculas de forma o tama)o diferente. Las fuerzas ue mantienen
juntas las molculas son ciertamente sutiles. La molcula ue no tenga e(actamente la misma
clase # distribucin de las fuerzas no entrar en la red. Anlogamente" uedarn e(cluidas
auellas" molculas ue a$n siendo similares en la estructura" sean menores o ma#ores.
Cuestionario previo.
1. Cristalizacin. Generalidades, fundamentos de la recristalizacin,
importancia como mtodo de purifcacin, principales tipos de
cristalizacin, mtodos para inducir la cristalizacin, factores que
intervienen en el crecimiento de los cristales, eliminacin de
impurezas coloreadas y fenmeno de adsorcin.
Los compuestos orgnicos obtenidos por s!ntesis o por aislamiento a partir de sustancias
naturales no son puros #a ue usualmente estn mezclados con menores cantidades de otros
compuestos %impurezas& ue es necesario eliminar.
La purificacin por recristalizacin se basa en el *ec*o de ue la ma#or!a de los slidos son
ms solubles en un disolvente caliente ue en fr!o. La recristalizacin es uno de los mejores
mtodos f!sicos para purificar compuestos slidos a temperatura ambiente" es el
procedimiento ms utilizado por los u!micos durante dcadas.
El slido a purificarse se disuelve en el disolvente caliente" generalmente a ebullicin" la
mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas solubles # entonces la solucin se
deja enfriar para ue se produzca la cristalizacin. En el caso ideal toda la sustancia deseada
debe separarse # todas las impurezas solubles deben uedar disueltas en las aguas madres.
+inalmente los cristales se separan por filtracin # se dejan secar. ,i con una cristalizacin
sencilla no se llega a una sustancia pura" el proceso puede repetirse empleando el mismo #
otro disolvente. Las sustancias puras se caracterizan por ciertas constantes f!sicas %punto de
fusin" punto de ebullicin" forma cristalina" densidad...& ue nos permiten reconocer el
momento en ue se *a llegado a una especie u!mica libre de impurezas.
-omo regla general" el objetivo es disolver el soluto en la m!nima cantidad de disolvente a su
temperatura de ebullicin. ,e recomienda el siguiente procedimiento. el compuesto a
recristalizar" finamente pulverizado" se coloca en un Erlenme#er de tama)o adecuado. se pone
un trocito de plato poroso # se cubre el slido con un volumen del disolvente elegido ue se
juzgue todav!a insuficiente para disolverlo totalmente. ,obre un ba)o de vapor se calienta la
mezcla *asta ebullicin" agitando constantemente. A la solucin *irviente se le a)ade ms
disolvente en peue)as porciones # continuando la agitacin. Entre cada dos adiciones se
debe dejar el tiempo suficiente para ue el soluto pueda disolverse. ,e contin$a con la adicin
del disolvente *asta ue todo el soluto se *a disuelto a la temperatura de ebullicin.
La solucin caliente se debe filtrar de tal forma ue no cristalice nada de soluto ni en el
embudo ni en el papel filtro. /eneralmente para ello se reuiere una filtracin rpida.
'urante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende ue cristalice la m(ima cantidad
de la sustancia deseada con un m!nimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz
Erlenme#er cubierto con un vidrio de reloj para evitar evaporacin. /eneralmente" es
preferible ue los cristales tengan un tama)o medio" por ue los cristales grandes pueden
incluir gran cantidad de disolvente" el cual lleva impurezas disueltas" # adems el proceso de
secado se *ace ms dif!cil0 por otra parte los cristales peue)os" con una gran superficie total"
absorben con frecuencia cantidades apreciables de impurezas.
El tama)o de los cristales se puede controlar por la velocidad de cristalizacin. 1na
cristalizacin rpida favorece la formacin de cristales peue)os # una cristalizacin lenta
origina cristales grandes. Puesto ue la ma#or!a de los compuestos orgnicos no presentan
tendencia a la formacin de cristales grandes" generalmente lo mejor es dejar ue el
enfriamiento de la disolucin sea lento o al menos moderado. 2ariaciones en el crecimiento de
los cristales %como concentracin" temperatura" agitacin" etc.& pueden alterar tambin la
forma de cristalizacin. La forma de los cristales tambin depende del disolvente
Las caracter!sticas ue debe presentar el solvente ideal para ser empleado en la
recristalizacin son las siguientes.
3ue el compuesto %soluto& sea mu# soluble en disolvente a temperatura elevada a lo sumo
al punto de ebullicin.
3ue la solubilidad de la sustancia a purificar sea lo ms baja posible en el solvente fr!o.
3ue el disolvente no reaccione con el soluto.
'ebe disolver los contaminantes a bajas temperaturas # no disolverlos a altas.
'ebe tener un punto de ebullicin relativamente bajo oara facilitar el secado de los
cristales *$medos" es decir ue sea lo suficientemente voltil.
4ener baja to(icidad.
,er accesible econmicamente.
-uando ning$n disolvente es adecuado es conveniente usar mezclas de disolventes"
usualmente en pares" con polaridades diferentes. Para esto el material se disuelve en la
m!nima cantidad del disolvente en ue es ms soluble en caliente. Enseguida se le a)ade un
segundo disolvente en el ue sea mu# insoluble en caliente *asta ue se enturbie la solucin"
luego se vuelve a calentar # se le a)aden varias gotas del primer disolvente *asta ue
desaparezca la turbidez. 'espus se deja enfriar la solucin.
-uando la muestra a recristalizar es coloreada" al ser disuelta dar una disolucin coloreada.
Algunas veces ocurre ue la muestra no es coloreada pero la solucin s!" debido a la presencia
de impurezas coloreadas. Estos contaminantes solubles se eliminan por adsorcin selectiva
sobre la superficie del carbn activado. Es esencial agregar mu# poco carbn activado 5no
ms del 26& pues su superficie puede adsorber algo del compuesto ue se intenta purificar.
La adsorcin es el proceso en el cual una capa de tomos o molculas de una sustancia se
forma en la superficie de un slido o l!uido. 4odas las superficies slidas forman capas de
gas de la atmsfera circundante. La capa adsorbida puede sostenerse por enlaces u!micos o
por las fuerzas dbiles de van der 7aals.
,i el slido no se cristaliza se pueden utilizar los siguientes pasos para inducir la
cristalizacin.
a& 8aspar durante ms tiempo las paredes del recipiente" con una varillad e vidrio de
punta redondeada # por debajo del nivel de la solucin.
b& Agregar un cristales del compuesto %siebra&. ,i tales cristales no se tienen" se pueden
lograr por evaporacin de una al!cuota del disolvente o por enfriamiento brusco de una
porcin del disolvente.
c& Enfriamiento de la solucin a una temperatura inferior a 9:-.
d& Evaporar parte de la solucin # reenfriar.
2. Tcnicas. iversos tipos de fltracin, preparacin del papel fltro,
secado de productos recristalizados, evaporacin del disolvente.
La filtracin es una tcnica en la cual el l!uido se *ace pasar por una barrera porosa" tal como
el papel filtro o un vidrio sintetizado.
En una recristalizacin se realizan filtraciones en fr!o o en caliente ue necesitan filtrados
diferentes. 'e manera general e(isten 2 tipos de filtrado.
;. +iltracin por succin.
2. +iltracin por gravedad.
En la filtracin por gravedad el papel filtro plegado como indica la figura aumenta la
superficie de contacto entre el papel # el l!uido # por el otro lado disminu#e el rea de
contacto entre el embudo # el papel filtro. Ambos *ec*os mejoran la velocidad del filtrado.
La filtracin por gravedad en caliente se practica como sigue. <ntese un Erlenme#er
provisto de un embudo cnico. 1n clip sujetapapeles o un peue)o trozo de alambre insertado
en la boca del Erlenme#er proporcionan una abertura de ventilacin entre el embudo # el
matraz. =nserte un trozo de papel filtro. >umedzcase el trozo de papel filtro con una peue)a
cantidad de disolvente de recristalizacin # djese escurrir *acia el matraz. Pngase el matraz
a ba)o mar!a # calintese *asta ue el disolvente comience a refluir. Los vapores calientes
calentarn el matraz # permitirn la filtracin a temperatura elevada.
La filtracin por succin se ilustra en la figura siguiente" la barrera ue recojer la masa
cristalina # permitir pasar el disolvente consiste en una porcin de papel de filtro del tama)o
justo para cubrir el fondo del embudo ?@c*ner.el embudo del filtracin se coloca sobre el
cuello del matraz # se aplica el vac!o a travs de la rama lateral. -uando se vierte sobre el
papel filtro una suspensin de cristales en un disolvente" la presin negativa del frasco aspira
el disolvente a travs del papel. Es conveniente *umedecer el papel de filtro con el disolvente
antes de iniciar la filtracin" a fin de ue el papel uede plano en el embudo ?@c*ner.despus
de *aber recogido la masa es conveniente dispersar los cristales tanto como lo permita la
anc*ura del papel de filtro. La masa dispersa se secar ms fcilmente se se *ace pasar aire a
su travs.
Los cristales obtenidos por recristalizacin tienen disolvente absorbido. La evaporacin del
disolvente de la superficie de los cristales se conoce como secado.
,i el disolvente de recristalizacin es voltil" los cristales pueden secarse al aire" en un lugar
clido # debidamente protegidos del polvo del ambiente. ,i el compuesto fuera dif!cil de
evaporar por e(posicin al aire" se puede utilizar un desecador al vac!o.
En el caso en ue los cristales tuvieran *umedad # su secado reuiriera condiciones ms
drsticas" puede utilizar una pistola desecadora.
P8AP=E'A'E, 4AB=-ALA/=-A,.
Metanol (CH
3
OH). L!uido mu# polar" mvil" incoloro" claro. <iscible en agua" alco*ol #
ter. Punto de fusin CD.E
o
-. Punto de ebullicin FG.H
o
-. Peligros. =nflamable" riesgo de
incendio" t(ico por ingestin.
Tetracloruro de carbono (CCl
4
). L!uido incoloro" punto de ebullicin DG.DG
o
-. <iscible
en alco*ol" ter # cloroformo" benceno. Io es miscible en agua.
Acetato de etilo (CH
3
COOHC
2
H
5
). L!uido incoloro de olor fragante0 soluble en agua.
Peligros. inflamable" riesgo de incendio" moderadamente t(ico por in*alacin # absorcin de
la piel.
Acetona (COCH
3
). L!uido incoloro" voltil" olor algo dulce. Punto de fusin CG.J
o
-. Punto
de fusin HF.2
o
-. <iscible en agua" alco*ol" ter" cloroformo # la ma#or!a de los aceites.
Peligros. inflamable" riesgo de incendio" moderadamente t(ico.
Hexano (CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
). L!uido voltil" incoloro" olor dbil. Punto de ebullicin FE.DG2
o
-. =nsoluble en agua. ,oluble en alco*ol" acetona # ter.
Etanol (C
2
H
5
OH). Liuido incoloro" voltil. <iscible en agua" alco*ol met!lico" ter"
cloroformo # acetona. Peligros. inflamable" riesgo de incendio. 2eneno no acumulable por
ingestin. Iarctico
ter etlico (CH
2
H
5
)
2
. L!uido incoloro" mvil" voltil. >igronoscpico" olor aromtico"
sabor ardiente # dulce. Punto de ebullicin JG.H
o
-. ,oluble en benceno" alco*ol. Peligros.
e(tremadamente flamable. +orma per(idos e(plosivos. 8iesgo de incendio al aplicarle calor.
Cloroor!o CHCl
3
. L!uido voltil" transparente" incoloro. <iscible en alco*ol" ter"
benceno" disolventes de la nafta. Ligeramente soluble en agua. Peligros. <u# t(ico por
in*alacin. Iarcticos.
Hidr"xido de #odio $aOH. +orma cristales. Absorbe agua # -A
2
del aire. ,oluble en agua"
alco*ol # glicerol. Peligros0 <u# t(ico por ingestin e in*alacin.
%cido o#"rico (H
3
&O
4
). L!uido brillante incoloro claro" inodoro o slido transparente0
soluble en agua # alco*ol. Peligros. moderadamente t(ico por ingestin e in*alacin.
%cido #ul'rico (H
2
(O
4
). L!uido aceitoso" denso" fuertemente corrosivo. <iscible en agua.
<u# reactivo" disuelve la ma#or!a de los metales" cido concentrado o(idado" des*idrata o
sulfona la ma#or!a de compuestos orgnicos.
Bibliografa
?reKster 8.3. # 2ander Karf. Cur#o )r*ctico de +u!ica or,*nica. Alambra" Espa)a" ;CD9.
'upont 'urst. -u!ica or,*nica ex)eri!ental. 8evert" Espa)a ;CEH.