UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUUTITLAN

Ingeniera Qumica
Laboratorio de Qumica Analtica II

PROYECTO 2:
Separacin por precipitacin de los cationes Zn (II) y Ni (II) en presencia de
un agente complejante


Equipo: 3
Integrantes:
De Jess De la Cruz Antonio
Garca Quiones Abraham
Jacinto Navarro Diego
Grupo: 1501 C/D

Profesoras: Dalia Bonilla Martnez/Corts Aguilar Gabriela Irais
Fecha de entrega: 18/08/2013
OBJETIVOS
Llevar a cabo la separacin de dos cationes metlicos Zn (II) y Ni (II), empleando la
precipitacin como mtodo de separacin.
Cuantificar la cantidad Zn (II) y Ni (II) recuperada por el proceso de separacin.
Emplear los diagramas de solubilidad logartmica para explicar el comportamiento del
fenmeno.

INTRODUCCIN
Reacciones de formacin de complejos
Se considera, por lo general, que un ion complejo es los opuesto a u ion simple. Una reaccin de
complejamiento se refiere, pues, a un proceso en el que un ion simple se transforma en un ion
complejo.
Una reaccin de complejamiento implica, por tanto, la sustitucin de una o varias molculas de
disolvente por otros grupos, y el complejamiento de in ion metlico en solucin acuosa se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

Donde L puede ser una molcula o un ion cargado. El resto de las molculas de lagua del complejo
pueden irse remplazando sucesivamente por otros grupos L, hasta que se forma el complejo MLn.
Todos los grupos unidos a un ion central se denominan ligandos.
Enmascaramiento de reacciones de complejamiento
Las reacciones de enmascaramiento se utilizan frecuentemente en valoraciones complejometricas.
Por ejemplo, muchos iones pesados metlicos (as, Co, Ni, Cu, y Zn) no interfieren cuando se valora
con EDTA el calcio en una solucin que contiene cianuro potsico, ya que los iones en cuestin son
enmascarados por el ion cianuro. Una reaccin puede resultar ms o menos completamente
enmascarada por distintos agentes enmascarantes.
El enmascaramiento es una forma de hacer disminuir el valor de una constante condicional de
estabilidad.

La ecuacin fundamental para la supresin de la formacin de un compuesto Ml por
enmascaramiento es:

Donde A y B representan agentes enmascarantes. Los agentes enmascarantes se emplean
profusamente en valoraciones complejomtricas de soluciones que contienen diversos metales.
Definicin del sistema
Generalmente tolos los cationes metlicos se comportan como cidos de Bronsted-Lowry.
Sabemos que el Zn(OH)2 y el Ni(OH)2 se comportan como electrolitos fuertes. El ion zinc puede
formar con el ion hidrxido 4 hidroxocomplejos:

,
en donde

; tambin el ion zinc puede

formar con el amoniaco 4 amino complejos:

.
Por otra parte el ion nquel forma con el ion hidrxido 3 hidroxocomplejos:

, en donde

; a su vez puede formar con el amoniaco

6 amino complejos:

.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material y reactivos
Material Equipo Reactivos
3 matraces volumtrico de 100 mL 1 agitador magntico NaOH
1 pipeta volumtrica de 5 mL 1 barra magntica ZnSO
4

1 pipeta volumtrica de 10 mL balanza analtica NiCl
2

1 vasos de precipitado de 100 ml 1 potencimetro NH
4
Cl
2 copas tequileras 1 Parrilla con agitacin EDTA
1 bureta de 10 ml 1 estufa NaCl
Soporte y pinzas para bureta Indicador naranja de xilenol
1 esptula y un agitador de vidrio
Indicador negro de eriocromo T
NET
1 vidrio de reloj y piseta
Papel filtro

Diagrama de flujo
























Preparar una solucin de [ZnSO
4
]= 0.05 M y una solucin de
[NiCl
2
]=0.05 M
Colocar 25 mL de cada solucin en un vaso de pp de 100 mL
Colocar la muestra en la parrilla con agitacin e introducir el electrodo
combinado del potencimetro. Comenzar agitacin y calentamiento moderado
Agregar lentamente 4.0125 g de NH
4
Cl hasta alcanzar la
concentracin deseada en el sistema.
Comenzar la adicin lenta de la solucin de NaOH hasta
alcanzar el pH de mxima precipitacin del ion zinc (II)
Filtrar al vaco con papel filtro
Indicador naranja de xilenol (la
muestra se torna amarilla al agregar
el indicador)
Filtrado
Precipitado
Aforar a 50 mL
Tomar una alcuota de 5
mL y agregar un exceso
de EDTA 0.1 M
Agregar solucin buffer para
ajustar el pH a 5.5.

Tomar volumen de vire
Valorar con solucin de Zn
(II) estandarizada hasta el
vire del indicador a rojo








Diagrama experimental

Para estandarizar la solucin de Zn (II):














Indicador NET (la muestra se torna
violeta al agregar el indicador)

Tomar una alcuota de 5 mL de
solucin de Zn (II) 0.05 M
Agregar solucin buffer para
ajustar el pH a 9
La
Tomar volumen de vire
Valorar con solucin de EDTA
0.1 M estandarizada hasta el
vire del indicador a azul
Muestra
Preparacin de soluciones requeridas

SOLUCIN DE ZnSO
4
0.05 M

| |


| |


|
A partir de una masa pesada de ZnSO
4
, se determina la concentracin real de la solucin:

|


| |


| |

|

SOLUCIN DE NiCl
2
0.05 M

|


| |


| |


|
A partir de una masa pesada de NiCl
2
, se determina la concentracin real de la solucin:

|


| |


| |

|
SOLUCIN DE EDTA 0.1 M

|


| |


| |


|

SOLUCIN DE NaOH 2 M

|


| |


| |


|

(


)


100 ML DE SOLUCIN BUFFER CH
3
COOH/CH
3
COO
-
PH = 5
Primeramente, se propone preparar una solucin de CH
3
COOH 0.2 M:

|


| |


| |


| |


|
A partir de la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se determina el valor de la concentracin de
acetato sdico CH
3
COONa requerida:
[

]



[

]
[

]



[

]
[ ]


[

]
[ ]

]
[ ]

[

Por lo tanto se requieren 0.3476 mol de CH
3
COONa por litro de solucin. Para preparar 100 mL de
la solucin propuesta:
|


|
Con base en el peso molecular del CH
3
COONa (PM=82.05 g/mol), se determina la cantidad de
masa requerida:

|


| |


|

Estandarizacin del EDTA
1.- Se coloca cierta cantidad de reactivo en un vidrio de reloj distribuyndolo homogneamente.
2.- El reactivo se lleva coloca en una estufa aproximadamente durante una hora a 100 C.
3.- Se retira de la estufa y se coloca en un desecador durante 5 minutos para que su temperatura
se iguale a la del ambiente
4.- Se procede a secar la cantidad realmente requerida para preparar la solucin a la
concentracin deseada con el volumen correspondiente.
5.- La solucin se puede tomar como estndar primario para realizar las valoraciones
correspondientes.

El indicador naranja de xilenol se prepara mezclando 6 g de NaCl con 0.03 g de naranja de xilenol

Concentracin del agente complejante NH
3

Para lograr que la concentracin de agente complejante sea 30 veces mayor a la concentracin de
los cationes en solucin, se debe hacer lo siguiente:

En el sistema:

|


| |


|


RESULTADOS EXPERIMENTALES

Estandarizacin de la solucin de Zn (II) con EDTA 0.1 M en
presencia del indicador NET a pH impuesto igual a 9
V
PE 1
2.6 mL
V
PE 2
2.8 mL
V
PE
promedio 2.7 mL

Valoracin de la solucin de Ni (II) con exceso de EDTA 0.1 M
en presencia del indicador naranja de xilenol a pH impuesto
igual a 5.5
V
PE 1
6.8 mL

Nota: Slo se realiz una valoracin por retroceso por falta de tiempo

Estandarizacin de Zn (II) 0.05 M (concentracin terica) con solucin de EDTA 0.1 M

ANLISIS DE RESULTADOS

Se construye un diagrama de solubilidad de los iones metlicos Zn (II) y Ni (II) con base en sus
constantes de formacin de hidroxocomplejos correspondientes:

Como se puede observar en el diagrama, no es posible separar fcilmente uno de los iones porque
para un mismo valor de Log S, comienzan a precipitar con una diferencia de pH muy pequea
entre ambos (menor a 0.5 unidades). Por lo tanto cuando inicia la precipitacin del ion Zn (II) a un
valor aproximado de pH de 7 y al aumentar ste para maximizar la cantidad de precipitado, se
alcanza un pH igual a 7.5 donde lamentablemente el ion Ni (II) tambin comienza a precipitar.
As ambos iones precipitan hasta la mxima cantidad posible de slido insoluble y se vuelven a
redisolver conjuntamente.
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
0
.
0
0
.
5
1
.
0
1
.
5
2
.
0
2
.
5
3
.
0
3
.
5
4
.
0
4
.
5
5
.
0
5
.
5
6
.
0
6
.
5
7
.
0
7
.
5
8
.
0
8
.
5
9
.
0
9
.
5
1
0
.
0
1
0
.
5
1
1
.
0
1
1
.
5
1
2
.
0
1
2
.
5
1
3
.
0
1
3
.
5
1
4
.
0
L
o
g

S

pH
Diagrama de solubilidad de complejos de Zn(II) y Ni(II) con OH
Zn (II)
Ni (II)
Por lo tanto, no es factible el mtodo convencional que se haba empleado en sesiones
experimentales anteriores.
Para resolver este problema, se propone utilizar un agente complejante con el propsito de
modificar la solubilidad de los iones en la muestra y con ello, provocar que el intervalo de
separacin sea mayor o, en el mejor de los casos hacer que una especie permanezca siempre
soluble durante todo el proceso de separacin.
El agente complejante neutro que se emplea para este problema es el amoniaco, ya que puede
formar complejos estables con ambos cationes a una concentracin grande en solucin. Para
corroborar lo dicho anteriormente, se elaboran los diagramas de solubilidad de Zn (II) y Ni (II)
considerando ahora la formacin de amino-complejos, con base en los valores de las constantes
de formacin de stos:

.

-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
0
.
0
0
.
5
1
.
0
1
.
5
2
.
0
2
.
5
3
.
0
3
.
5
4
.
0
4
.
5
5
.
0
5
.
5
6
.
0
6
.
5
7
.
0
7
.
5
8
.
0
8
.
5
9
.
0
9
.
5
1
0
.
0
1
0
.
5
1
1
.
0
1
1
.
5
1
2
.
0
1
2
.
5
1
3
.
0
1
3
.
5
1
4
.
0
l
o
g

S

pH
Diagrama de solubilidad de complejos de Zn(II) y Ni(II) con OH y NH3
Zn-NH3
Ni-NH3
pH inicio pp Zn (II)
Como se observa, ahora es muy factible separar el ion Zn (II) de la solucin como precipitado ya
que a un pH aproximado de 12 ste comienza a precipitar hasta un alcanzar su mxima
precipitacin en pH igual a 12.5. Mientras tanto, el ion Ni (II) siempre permanece soluble en
solucin a causa del agente complejante. Por lo tanto se podr separar el ion Zn (II) como Zn(OH)
2

por medio de un medio filtrante y la solucin filtrada que contiene al Ni (II) se puede cuantificar
por el tcnica de valoracin por retroceso, tal como se ha planteado en el procedimiento
experimental.

Para el ion Zn (II)
Con base en el anterior diagrama de solubilidad para el ion Zn (III) y el ion Ni (II) en presencia de
agente complejante NH
3
, al valor del pH medido en el filtrado (igual a 12.5), el ion Zn
2+
precipita
como Zn(OH)
2
en la solucin.

Clculo del porcentaje de precipitacin
[

Valor de su solubilidad molar a pH = 12.5 (lnea punteada roja):
[

]
[

El 9.45 % restante de

permaneci en la solucin esto debido posiblemente un cantidad de

Zn(OH)
2
se redisolvi debido al estrecho intervalo de precipitacin para esta especie as como que
se emple papel filtro para realizar el filtrado en lugar de utilizar papel Wathman, ya que ste
ltimo hubiera retenido mayor cantidad del slido precipitado evitando que pasara al filtrado.
Por lo tanto el 9.45% que equivale a 0.1181 mmol de Zn (II) se encuentran en el filtrado.
Para el ion Ni (II)
Con base en el anterior diagrama de solubilidad para el ion Zn (III) y el ion Ni (II) en presencia de
agente complejante NH
3
, el Log S de la concentracin inicial del Ni (II) es:
[

Como se observe en el diagrama anterior, al valor del pH del filtrado igual a 12.5, el Ni (II) est
soluble en la solucin.
Valor de su solubilidad molar a pH = 12.5 (lnea punteada verde):
[

Una concentracin terica de tal magnitud indica que para precipitar el ion Ni (II) como Ni(OH)
2
al
valor de pH del filtrado, requerira estar en solucin en una concentracin extremadamente alta,
hecho que no puede ser factible.
Si se compara con la concentracin que se tiene en el sistema experimental, la cual es de 0.025 M,
entonces esta ltima es demasiado menor para que pueda precipitar algo del ion Ni (II) a ese valor
de pH (10
11
veces menor que la concentracin requerida).
Por lo tanto, se afirma que la especie que se encuentra en la solucin a pH igual a 12.5 es el Ni (II)
ya que el Zn (II) ya ha precipitado en un 90.55 %

Clculo de las constantes termodinmicas y condicionales para la valoracin de Ni (II) a la
salida del proceso

Etapa 1.- Al agregar 5 mL de exceso de EDTA 0.1 M


SISTEMAS DE TRABAJO

Nquel-EDTA

3.2
pH

pH =5.5


EDTA



Complejos amoniacales-Nquel

pH

0 1.5 2 6.16 10.24 2.66

-0.01 0.71 1.15 1.69 2.2
2.75

-0.01 0.71 1.15 1.69 2.2
2.75

pH =5.5

Imponiendo una concentracin de 0.75 M obtenemos un

= -log (0.75 M) = 0.125 y fijando

un pH=5.5, los equilibrios generalizado y representativo quedan de la siguiente forma:

Equilibrio generalizado

Equilibrio representativo

Para determinar la constante de reaccin termodinmica y la constante condicional partimos del
equilibrio representativo y empleamos ley de Hess para conocer su valor.

..=10
18.6

..K
a6
=10
-10.24

..k
a5
=10
-6.16

.....................1/k
c2
=10
-0.71

.....................1/k
c3
=10
-1.15

.....................1/k
c4
=10
-1.69

.....................1/k
c5
=10
-2.2

................................1/k
c6
=10
-2.75

K
term
=10
-6.3


pNH
3
= 0.125

||

||

|
|

||

||

Contrastando los valores de las constantes de reaccin se aprecia que la constante condicional es
mucho mayor que la constante termodinmica.
El valor de nuestra constante condicional nos indica que es una reaccin muy espontanea a
diferencia de la constante termodinmica la cual es muy pequea.

Etapa 2.- Al valorar el exceso de EDTA con una solucin de Zn (II) estandarizada en presencia del
indicador naranja de xilenol

Equilibrio representativo a pH = 5.5

][

][

]

Por lo tanto, a pH = 5.5

Determinacin del porcentaje de recuperacin experimental del proceso
Los milimoles de Ni (II) que entran al proceso son:

)

Para determinar la concentracin de Ni (II) a la salida del proceso

, se realiza una
valoracin por retroceso. Se determina la concentracin de Ni (II) a partir de la adicin de un
exceso de 5 mL de EDTA 0.1 M, el cual se valora con solucin de Zn (II) estandarizada empleado
naranja de xilenol como indicador a un pH impuesto igual a 5.5.
La ecuacin empleada es la siguiente:

Donde:

Por lo tanto, los milimoles de Ni (II) presentes en la alcuota son:

)

Y los milimoles de Ni (II) a la salida del proceso son:

(


)

Este porcentaje de recuperacin superior al 100% se explica con lo ya mencionado con
anterioridad en la filtracin del

en la cual estn presentes 0.1181 milimoles en el filtrado,

los cuales aportan milimoles al sistema que al ser valoradas con EDTA reaccionan por igual debido
a la estequiometria 1:1 de los iones metlicos con EDTA aportando un nmero mayor de milimoles
en el sistema de salida.
Si a las milimoles totales se les restan las milimoles de

que permanecieron en la solucin

durante el filtrado se puede conocer el nmero milimoles de

que se recuperan.

CONCLUSIONES
Con base en los resultados obtenidos, se ha podido separar el ion Ni (II) como un slido
precipitado de una muestra preparada que contena inicialmente iones metlicos Ni (II) y Zn (II),
pudindose recuperar aproximadamente el 90.55 % del Zn (II) que se encontraba en solucin. Este
porcentaje se debe a que el intervalo de pH de precipitacin para el Zn (II) a la concentracin
trabajada experimentalmente es pequeo (entre 11.8 a 12.5), por lo que si no se tuvo precisin en
la adicin del agente precipitante OH
-
para aumentar el pH del sistema, entonces parte del zinc
precipitado como hidrxido de zinc se volvi a redisolver cuando se pas su pH de mxima
precipitacin; provocando que un 9.45 % (0.1181 milimoles) de este metal pasara a travs del
medio filtrante y estuviera en el filtrado. Podemos afirmar que la tcnica de precipitacin
homognea vuelta a emplear en esta sesin rindi buenos resultados porque a pesar de emplear
papel filtro normal como medio filtrante, el tamao de partcula generado fue suficientemente
grande para ser retenido por l. Adems que nuestro filtrado incoloro obtenido es evidencia de
ello.
Sin embargo, si parte de nuestro Zn (II) precipitado como slido insoluble se volvi a redisolver en
la solucin, ni siquiera el usar papel Wathman como medio filtrante lo hubiera retenido.
Esto fue uno de los principales retos de nuestro proyecto. Por otro lado, el emplear la tcnica
analtica de valoracin por retroceso para determinar la cantidad de ion Ni (II) a la salida tambin
fue adecuada porque se determin la presencia de ion Ni (II) en el filtrado (adems de ion Zn (II)
soluble que no se pudo recuperar). Como lo muestran los clculos efectuados, se pudo recuperar
96.68 % del nquel introducido al proceso presente en la muestra preparada. Probablemente, el
porcentaje restante se debi a errores que se presentaron durante la valoracin por retroceso,
adems de que slo se pudo realizar una sola valoracin y por lo tanto no se cuentan con ms
resultados que puedan brindar ms precisin y confianza.
Cabe destacar que esta metodologa experimental no se hubiera podido realizar sin considerar la
necesidad de un agente complejante como el NH
3
, el cual permite alterar la solubilidad de los
iones Zn (II) y Ni (II) en solucin acuosa, modificando sus respectivos intervalos de pH de
precipitacin (segn sea el caso). Fue grato predecir y comprobar que tanto terica como
experimentalmente, la presencia del amoniaco cambia la solubilidad de los iones metlicos
involucrados al formar amino-complejos con ste.


BIBLIOGRAFA
Rigbom, Anders; Formacin de complejos en qumica analtica, Ed. Alhambra,
1979.

Harris D. C., "Anlisis Qumico Cuantitativo 3 edicin, Grupo Editorial
Iberoamrica, Mxico. 1992


Prez Arvalo, Jos Franco; Folleto Mezcla de reaccin entre un ion metlico y
EDTA a un pH impuesto, UNAM