2013

Tarea Semana V
Freddy Lpez
Curso: Tratamiento y Procesamiento del Crudo
y del Gas Natural
Maestra:
Gestin en la Industria
de los Hidrocarburos
1. Defina el proceso GTL.
La tecnologa GTL (Gas to Liquid) consiste en la transformacin del gas natural
(principalmente metano) por medio de una serie de procesos catalticos y al
final de refinacin, para la obtencin de combustibles con cero contenido de
contaminantes como: diesel, nafta, lubricantes, ceras, parafinas, y gas licuado
de petrleo. El proceso ms importante en la tecnologa GTL, es el proceso
Fischer-Tropsch (FT) debido a que se ha aplicado a gran escala, es ms verstil
que los procesos para obtener productos oxigenados, y los productos
obtenidos (hidrocarburos lquidos) poseen un gran mercado.
La tecnologa GTL es un proceso de pasos mltiples (que involucra procesos
catalticos, en algunos casos con una gran liberacin de energa) que separa las
molculas de gas natural (predominantemente metano) para formar una
mezcla gaseosa de hidrgeno y monxido de carbono. Esta mezcla es
denominada gas de sntesis (syngas), y las vuelve a unir para dar lugar a
molculas ms largas, debido al reacomodo de las molculas de hidrgeno y
carbono. Con esta tecnologa se pueden obtener dos tipos de productos
principalmente: hidrocarburos lquidos (disel, nafta, queroseno, Jet-Fuel,
parafinas) y Oxigenados (dimetileter y metanol). Para la obtencin de estos
productos, el proceso es igual hasta la generacin del syngas. Luego,
dependiendo del producto que se desee, los procesos catalticos y las
condiciones de la reaccin cambian, ya que la polimerizacin de las cadenas es
diferente.
Los hidrocarburos producidos en su mayora son lquidos a condiciones
ambientales pero algunos son gases y en algunos casos son slidos.


PANORAMA DE UN PROYECTO GTL



ETAPAS DE UN PROYECTO DE GTL



2. Explique el procedimiento qumico de conversin GTL.
La qumica de una reaccin de sntesis como la de Fischer-Tropsch se lleva a
cabo con una alimentacin de gas de sntesis a presiones moderadas de 20 a 30
Kg/cm
2
y a rango de temperaturas de 200 a 240 C (temperaturas bajas) y de
300 a 350C (temperaturas altas) en presencia de catalizadores metlicos como
el Fierro o Cobalto. Aun cuando se es de esperar formacin de metano se
obtienen hidrocarburos que a condiciones normales son principalmente
lquidos. La principal reaccin que se lleva a cabo en un reactor Fischer-
Tropsch, es de polimerizacin. La secuencia de las reacciones implicadas en el
proceso GTL son las siguientes:
Formacin del metano por oxidacin parcial (gas de sntesis): El primer paso es
la inyeccin de oxigeno (separado del aire). En el proceso exotrmico de
oxidacin parcial, el gas natural es oxidado parcial-mente con oxgeno puro
para producir hidrgeno y monxido de carbono. Este proceso es
relativamente costoso debido a que el consumo de oxgeno puro requiere de
una planta de separacin de aire y llevar a cabo, adems, la reaccin sin
catalizador involucra alta presin y alta temperatura. Por a esto, en algunos
casos se usa como catalizador generalmente el aluminio. La reaccin que tiene
lugar es:
CH4 + O2 CO + 2H2 ; H298 = - 38 kJ. mol
-1

T= 1000 C y P = 1400 psi (o mayores)
Sntesis Fisher Tropsch (formacin de hidrocarburos pesados lquidos): En
esta etapa el syngas es convertido por medio de un catalizador de hierro o
cobalto, a crudo sinttico siguiendo principalmente la reaccin de Fischer-
Tropsch. Se lleva a cabo mediante la siguiente reaccin:
n CO + 2nH2 (CH2) n + nH 2 O ; Hr (227) = - 165 kJ. mol
-1

Los productos obtenidos dependen en gran medida de la composicin del gas
de sntesis (fraccin H2/CO), tipo de catalizador utilizado, tipo de reactor,
condiciones de operacin (presin y temperatura) y del procesamiento final de
la mezcla obtenida en esta etapa. Si las condiciones de temperatura son bajas
(473 -513 K) se obtiene principalmente diesel, y si son altas (573 623 K) se
obtiene principalmente gasolina. Los productos de la sntesis Fischer-Tropsch
forman una compleja mezcla multi-componente con una variacin sustancial en
el nmero de carbono y tipo de producto. Los productos principales son
parafinas lineales y -oleofinas.
La parte intrnseca de la cintica de la sntesis Fischer-Tropsch (FT) es el gradual
aumento de la cadena, en efecto, es una polimerizacin de los grupos metilo (-
CH2-) en presencia del catalizador. La reaccin de Fischer-Tropsch es una
manera muy fcil de representar lo descrito anteriormente, pero realmente se
llevan a cabo reacciones simultneas para producir un amplio rango de
oleofinas, parafinas, y componentes oxigenados (alcoholes, aldehdos, y
cidos).
Tambin se realiza la reaccin de Bourdouard (2CO Cs + CO2), la cual es la
responsable de producir el carbn que se deposita sobre los catalizadores
ocasionando su desactivacin. Adems, como se mencion anteriormente, si se
utilizan los catalizadores de hierro se genera la reaccin secundaria
denominada WGS (water gas shift, reaccin de desplazamiento de agua).
Tericamente slo el metano puede producirse en un 100%; el otro producto
que se puede producir a una alta fraccin son las ceras pesadas, lo cual se logra
principalmente utilizando catalizadores de Co, el cual poseen una probabilidad
de crecimiento de la cadena mayor que el Fe. La gasolina tiene un valor
mximo de 48% en peso, la mxima fraccin de diesel es de aproximadamente
40% y vara dependiendo del nmero de carbonos.
Craqueo del producto obtenido (Mejoramiento del producto): La ltima etapa
es la unidad de mejoramiento del producto, en la cual se utiliza un
hidrocraqueador, a un costo menor comparado con una refinera de crudo,
debido a la calidad de las cadenas largas de hidrocarburos. En este proceso se
consume una pequea cantidad de H2 y se produce una pequea cantidad de
gas. Aparte de esto, es independiente de las unidades de todo el proceso ya
que la generacin del gas de sntesis debe estar sincronizada con la sntesis de
Fischer-Tropsch. En esta instancia las ceras obtenidas de la etapa anterior se
convierten en los productos finales como: Nafta, diesel y lubricantes, para
luego ser comercializados en mercados internacionales o locales. Estos
productos poseen mejores propiedades comparadas con los obtenidos de la
refinacin convencional de crudo; los productos lquidos tienen menor cantidad
de aromticos, no contienen azufre, nitrgeno y metales, y estn constituidos
principalmente de parafinas.

3. Como beneficia la tecnologa GTL al medio ambiente.
Durante la produccin del gas de sntesis todo el azufre y el nitrgeno es
removido al entrar al reactor de Fisher - Tropsch, la gasolina y el diesel
producido durante dicho proceso estarn libre de azufre y nitrgeno. Por lo
tanto los gases de combustin estarn libres de libres de SO2 y tendrn niveles
bajos de NOx. La gasolina que se obtiene directamente del proceso Fisher
Tropsch a altas temperaturas (HTFT) contendrn cerca de 5% de aromticos y el
contenido de benceno es mnimo. Ello representa una gran ventaja sobre los
combustibles obtenidos del petrleo desde el punto de vista ambiental.
La eficiencia de produccin del diesel es del 44% y de gasolina de 24%. Desde el
punto de vista ambiental el uso de diesel para el transporte debe aumentarse.
El diesel obtenido del proceso a baja temperatura (LTFT) es de muy buena
calidad, el contenido de aromticos es del 1% a la salida del reactor y del
hidrocraqueo de ceras. El diesel obtenido por la refinacin del petrleo suele
tener 30% de aromticos. La oligomerizacin de las olefinas produce diesel con
10% de aromticos.
Los estudios muestran que las emisiones de CO, NOx y partculas son
respectivamente 56%, 33% y 28%, lo que es 21% menor que los derivados del
petrleo. Adems el diesel FT es biodegradable a diferencia del diesel
convencional que no lo es.
Estos productos poseen mejores propiedades comparadas con los obtenidos de
la refinacin convencional de crudo; los productos lquidos tienen menor
cantidad de aromticos, no contienen azufre, nitrgeno y metales, y estn
constituidos principalmente de parafinas. Estas caractersticas colocan a los
productos en un lugar privilegiado en el mercado, debido principalmente a las
especificaciones y regulaciones, que en el presente y en el futuro cercano estn
exigiendo los entes medio-ambientales y los acuerdos internacionales entre
pases desarrollados.
Por las caractersticas del diesel GTL, este se convierte en un producto con un
amplio mercado internacional, ya que presenta mejores especificaciones de
calidad, y menor descarga en emisiones de partculas contaminantes, que las
requeridas actualmente por los entes reguladores ambientales (Japn y Estados
Unidos, 30 ppm de contenido de azufre). Refirmonos a la siguiente tabla:
TABLA 1