2013

Antaurco Zambrano Giovanni Erick

Aquino Aquino Omar

[PROCESO DE HABER-BOSCH]
QUIMICA INDUSTRIAL I
PROCESO DE HABER BOSCH PARA LA OBTENCIN DE AMONIACO
El proceso de haber Bosch es uno de los varios procesos que existen para
obtencin de amoniaco. Este proceso consiste en la reaccin directa entre el
nitrgeno y el hidrogeno gaseoso.
N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g) H = -46,2 kJ/mol
Siendo la reaccin exotrmica, a temperatura ambiente (25C) su Kc vale
3,610^8, este alto valor de la constante de equilibrio indica que, en el equilibrio,
prcticamente todo el N2 y H2 se han convertido en NH3. Sin embargo, la
reaccin es tan lenta a 25C que no se producen cantidades detectables de NH3
en tiempos razonables. Por ello se suele operar a presiones entre 200 y 700
atmsferas y alrededor de 500C. El valor tan grande de Kc nos indica que,
termodinmicamente, la reaccin se produce hacia la derecha prcticamente en
su totalidad, pero no indica nada sobre la velocidad a la que se desarrollar el
proceso. Recordemos que una reaccin qumica puede ser termodinmicamente
muy favorable y, sin embargo, ser sumamente lenta. A pesar de todo, la formacin
de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%.
Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante
de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin
a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se
producen una serie de reacciones de insercin entre las especies absorbidas para
producir el NH3. El catalizador funciona absorbiendo las molculas de N2 en la
superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se
origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la
disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica.
Haremos un clculo asumiendo que la formacin de NH3 es con eficiencia
de 15%. De datos tendremos la masa de nitrgeno igual a 56g y la masa del
hidrogeno a 12g en un recipiente en donde el volumen es 2L
Al inicio tenemos 56 g de N2 entonces tendremos n = (56g)/(28g/mol) = 2 moles
Al inicio tenemos 12 g de H2 entonces tendremos n = (12g)/(2g/mol) = 6 moles
Como la eficiencia es del 15%, entonces tendremos en el equilibro el 15% de
2moles que es igual a 0.6 moles.
La concentracin final del NH3 ser = [NH3] = (0.6 moles)/(2L) = 0.3mol/L
Si disminuimos el volumen del recipiente para as generar mayor presin,
generar ms concentracin de amoniaco.
Usando los mismos datos solo variando el volumen esta vez de 0.5L
La concentracin final del NH3 ser = [NH3] = (0.6 moles)/(0.5L) = 1.2mol/L
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Moles iniciales 2 moles 6 moles
Moles que reaccionan 0.3 0.9 0.6
Moles en el equilibrio 2 0.3 6 0.9 0.6
Hay cuatro variables que optimizar para obtener un rendimiento idneo de la
produccin de amoniaco y son: presin, temperatura, actividad del catalizador y la
disminucin de la energa de activacin.
1. Efectos de la presin en la produccin de amoniaco
Segn el Principio de Le Chatelier, un aumento de la presin favorecer el
desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, ya que a la izquierda hay 4
moles de gas y a la derecha nicamente 2 (recordemos que el aumento de
la presin favorece el sentido de reaccin en el que hay menos moles
gaseosos). Por tanto, al aumentar la presin se favorece la formacin de
NH3, que es lo deseado. sa es la causa de que en el proceso de Haber se
empleen presiones tan elevadas.
El problema radica en que si se emplean presiones que van desde las 200
atmsferas a las 1000 atmsferas. La utilizacin de presiones superiores
est limitada por el coste que representa utilizar recipientes que resistan
presiones tan elevadas.

2. Efectos de la temperatura en la produccin de amoniaco
Siendo la reaccin exotrmica, segn el Principio de Le Chatelier, la
formacin de amoniaco se ver favorecida por una disminucin de la
temperatura. Sin embargo, la velocidad de una reaccin qumica aumenta
con la temperatura, en cualquiera de los dos sentidos; es decir, el factor
cintico se favorece a elevadas temperaturas. A medida que la temperatura
disminuye, la velocidad de la reaccin se hace cada vez menor y, en
consecuencia, la obtencin del amonaco no tendra inters en la prctica,
ya que se tardara mucho tiempo para conseguir una pequea
concentracin de NH
3
.
Por tanto, aqu se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se
aumenta la velocidad de la reaccin, pero entonces dentro del reactor hay
mucho N
2
y H
2
y poco NH
3
. Si se disminuye la temperatura, la reaccin es
muy lenta. En la prctica, para resolver esta dificultad, se trabaja a una
temperatura de 500-600C y se aade un catalizador (de platino, tungsteno
u xidos de hierro), para aumentar as la velocidad de la reaccin qumica.

3. Efectos de un catalizador en la produccin de amoniaco
Los catalizadores producen la disminucin de la energa de activacin de
los enlaces del nitrgeno, de esta forma se incrementa la velocidad de
produccin de amoniaco, para la reaccin en mencin, se suele utilizar
catalizadores al hierro, tungsteno o platino.

4. Efectos de la reduccin de la energa de activacin
Como ya sabemos el proceso de Haber-Bosch a temperatura ambiente es
una reaccin muy lenta, ya que tiene una elevada energa de activacin,
consecuencia de la estabilidad del nitrgeno.
La energa de enlace del hidrogeno (enlace simple) es 436 kJ/mol y la del
nitrgeno (enlace triple) es de 946 kJ/mol, es ms del doble que la cantidad
de energa que se requiere para activar al hidrogeno.
Otra de las alternativas de disminuir la energa de activacin seria a travs
de la creacin de radioistopos de nitrgeno; generalmente los
radioistopos son muy inestables y tiene corta vida, estos para alcanzar
nuevamente la estabilidad necesitan enlazarse con otros elementos, este
proceso genera el desprendimiento de grandes cantidades de energa, pero
sobre todo aumentara el rendimiento, ya que existiran mayor volumen de
nitrgeno activado. La desventaja es que todos los productos radioactivos
son peligrosos para la salud.

Produccin de amoniaco a travs de la fijacin de nitrgeno
Existe una forma natural de producir amoniaco y a temperatura ambiente, que no
necesariamente utiliza el proceso de Haber-Bosch, es a travs de las bacterias
fijadoras de nitrgeno; lo que supondra un enorme ahorro en energa y sobre todo
reducir el dao ambiental a causa de la produccin de amoniaco. La capacidad de
fijacin del nitrgeno se encuentra en diversos grupos fisiolgicos. Estos tienen en
comn el hecho de ser procariticos.
El organismo mejor caracterizado en condiciones aerobias es el Azotobacter. En
condiciones anaerobias, el mejor caracterizado es el Clostridium. La fijacin se da
a travs de la siguiente reaccin:


El amonio, primer compuesto estable del proceso, es asimilado por los fijadores
libres o transferido al correspondiente hospedador en el caso de la asociacin con
plantas. Aunque el amoniaco (NH3) es el producto directo de esta reaccin, se
ioniza rpidamente amonio (NH4), este cambio se podra controlar mediante
procesos qumicos experimentales en el laboratorio.