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Estructura y propiedades de los teres.

Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos alquilo o arilo (fenilo).
Los teres podran considerarse derivados del agua, por simple sustitucin de los tomos de hidrgeno
por grupos alquilo. En la siguiente figura se indican, a modo de comparacin, las estructuras del agua,
el metanol y el dimetil ter.
Los teres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendo compuestos polares. El momento dipolar
de un ter es la suma de cuatro momentos dipolares individuales. Cada uno de los enlaces C-O est polarizado y los tomos
de carbono llevan una carga positiva parcial. Adems, los dos pares de electrones no compartidos contribuyen al momento
bipolar general. La suma vectorial de esos cuatro momentos individuales es el momento dipolar general de la molcula.
Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como disolventes en las
reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y el tetrahidrofurano.
Otros teres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan empleados como los dos anteriores, tambin se suelen
utilizar como disolventes para las reacciones orgnicas.
Nomenclatura de los teres.
Los teres se nombran indicando primero los dos grupos hidrocarbonados unidos al oxgeno y aadiendo a
continuacin la palabra ter.
Los teres que contienen un grupo hidrocarbonado sencillo y otros complejos pueden nombrarse como alcoxi
(RO-) derivados del grupo ms complejo.
Etil metil ter
(metoxi etano)
Sntesis de Williamson de teres.
Uno de los mtodos ms empleados en la preparacin de teres implica el ataque SN2 de un in
alcxido sobre un halogenuro primario, o tosilato de alquilo primario. A este mtodo se le conoce
como sntesis de Williamson.
Como ejemplo, se indica a continuacin la sntesis de Williamson del ciclohexil etil ter que se compone de dos etapas: en
la primera se genera el alcxido a partir del alcohol y en la segunda tiene lugar la formacin del enlace C-O mediante un
proceso SN2.
Para la sntesis de fenil teres hay que emplear al fenol como componente nucleoflico del proceso y nunca
como componente electroflico, puesto que las reacciones SN2 no tienen lugar sobre carbonos con hibridacin
sp2. Como los fenoles son ms cidos que los alcoholes alifticos se puede conseguir la formacin del in
fenxido con NaOH:
Sntesis de teres por deshidratacin de alcoholes.
El mtodo ms barato para la sntesis de teres simples es la deshidratacin bimolecular catalizada por cidos. La
sntesis industrial del dimetil ter (CH3-O-CH3) y del dietil ter (CH3CH2-O-CH2CH3) se efecta de este modo
mediante calentamiento de los correspondientes alcoholes en presencia de H2SO4.
El mecanismo de este proceso se inicia con la protonacin del alcohol. Este intermedio resulta atacado por otra
molcula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Como se ve en el mecanismo no hay consume neto de cido y
los productos de la reaccin son el ter y agua.
Sntesis y reacciones de los epxidos.
Sntesis de epxidos.
1) Medi ante la reacci n de alquenos con perci dos.
Los epxidos, teres cclicos de tres eslabones, se pueden obtener por reaccin de alquenos con peroxicidos (RCO3H). El
peroxicido reacciona con el alqueno mediante una reaccin electroflica concertada en la que los enlaces se forman y se
rompen al mismo tiempo. La reaccin entre la olefina y el peroxicido tiene lugar mediante un nico paso mecanstico y
los productos del proceso son el epxido y el cido carboxlico.
Como la reaccin de epoxidacin tiene lugar en un solo paso la estereoqumica presente en el alqueno se retiene en
el epxido. El cido peroxibenzoico (PhCO3H) y el cido m-cloroperoxibenzoico (m-ClC6H4CO3H, MCPBA) son
dos de los reactivos de ms empleados en reacciones de epoxidacin.
S ntesi s de epxi dos a par ti r de halohi dr i nas.
Las halohidrinas se preparan por reaccin de los alquenos con disoluciones acuosas de halgenos (ver Tema 2). Cuando
la halohidrina se trata con una base se produce una reaccin SN2 intramolecular que da lugar a un epxido.
Orientacin en la apertura de epxidos.
Los epxidos simtricamente sustitutidos dan el mismo producto, tanto en la apertura catalizada por cidos como
en la apertura catalizada por bases. Sin embargo, un epxido asimtricamente sustituido da productos distintos si
las condiciones de apertura son diferentes. Por ejemplo, el 2-metil-1,2-epoxipropano reacciona con etanol en medio
cido para dar el 2-etoxi-2-metil-1-propanol. Sin embargo, cuando la reacciona se efecta con etxido sdico en
etanol se obtiene el 1-etoxi-2-metil-2-
propanol:
Bajo condiciones cidas, la especie reactiva es el epxido protonada que se puede representar
mediante las tres estructuras resonantes que se dan a continuacin:
El ataque nucleoflico al epxido protonado se produce sobre el tomo de carbono con ms carga
positiva, generalmente el tomo de carbono ms sustituido. En el siguiente esquema se describe la
apertura regioselectiva del epxido protonado por el ataque del etanol.
Especies reactivas de oxigeno (EROs)
Cuando el oxgeno molecular acepta un electrn proveniente de un
agente reductor, el producto primario generado es un radical libre
con carga elctrica negativa llamado anin superxido (O
2-
), capaz
de oxidar molculas orgnicas (figura 1). La adicin de otro electrn
conduce a la formacin del perxido de hidrgeno (H
2
O
2
). En esta
molcula, que no es un radical libre, la unin entre ambos oxgenos
es muy dbil lo que le confiere alta reactividad. El H
2
O
2
se
descompone fcilmente y luego de ganar otro electrn genera el
radical hidroxilo (OH), especie altamente reactiva. La incorporacin
de un cuarto electrn conduce a la formacin de agua. Otras
especies derivadas del oxgeno han sido identificadas en los sistemas
biolgicos, como por ejemplo el oxgeno singulete (1O
2
), que puede
ser formado por absorcin directa de radiacin, por fotlisis
(destruccin por accin de la luz) del ozono en aire contaminado, por
irradiacin de O
2-
o secundariamente a la excitacin del xido de
nitrgeno luego de la absorcin de energa radiante
Especies reactivas de oxigeno (EROs)

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