Aos i noxi dvei s par a equi pament os

e i nst al aes f ar macut i cas

Rodol f o Cosent i no Eduardo Ber nasconi

Os aos inoxidveis so sem nenhuma dvida os materiais mais
utilizados na fabricao de equipamentos e instalaes
farmacuticas.
Rodolfo Oscar Cosentino
e-mail rodolfo.cosentino@terra.com.br
Eduardo Rafael Bernasconi
Site: www.labotest.com.br
Nesta edio e nas prximas estamos apresentando um estudo
sobre estes aos abordando trs aspectos principais:
Tcnico - Metalogrfico
Regulatrio normativo
Viso de qualificao / validao


INTRODUO

Uma instalao sanitria,
aquela que atende a todas e
cada uma das exigncias de
assepsia, sanitizao ou
esterilizao a ela impostas
assegurando um ambiente
interno e externo adequado ao
sistema, conforme o produto
que se pretende industrializar.
As exigncias podem ter origem
em regulamentaes internas
das empresas ou em normas
definidas pela OMS
(Organizao Mundial da
Sade), ANVISA (Agncia
Nacional da Vigilncia
Sanitria), FDA (Food and
Drugs Administration), ou
qualquer outra entidade
reconhecida que regulamente
estes aspectos, como o ISPE
(The Society for Pharmaceutical
and Medical Device
Profissionals) ou ICCCS
(International Confederation of
Contamination Control Society).
Estas exigncias so aplicadas
a vrios tipos indstrias e o
grau de exigncias para as
instalaes diferente para
cada uma delas.
Neste estudo estaremos
agrupando ordenadamente
informaes e experincias
prticas referentes aos
ambientes internos de uma
instalao Farmacutica,
Veterinria, Biotecnolgica ou
Farmo-cosmtica, apontado aos
materiais de construo dos
equipamentos, tubulaes,
vlvulas, acessrios,
instrumentos, etc. que tenham
contato com o produto
fabricado, especificamente aos
Aos Inoxidveis.
A caracterstica comum a estas
instalaes que todas elas
manuseiam FLUIDOS PUROS, que
devero ser mantidos nesta
condio durante toda a sua
industrializao sem
contaminaes vindas do lado
externo da instalao nem por
contato com os materiais que os
conduzem ou contm.
Os FLUIDOS PUROS, tal como seu
nome indica, so aqueles que
no contm nada alm do aceito
pelas especificaes e normas
aplicveis a cada caso
(Farmacopia), tanto em
quantidade de partculas
slidas, bactrias, elementos
qumicos indesejveis, ou
caractersticas fsicas que
provocariam uma modificao
do mesmo, rejeitando o produto
final obtido.
Lembremos que uma instalao
99% pura, ainda tem 1% de
contaminao e que no existe
instalao quase limpa.
A especificao, projeto e
montagem de instalaes para
fludos puros de processo deve
atender aos seguintes conceitos
bsicos:

SEGURANA
O sistema tem que processar a
formulao de um produto
desde a primeira at a ltima
etapa, garantindo as
caractersticas prprias dos
elementos manuseados, sem
interferir neles nem qumica
nem fisicamente, alm do que
foi preestabelecido nos
parmetros de fabricao.
O sistema tem que ser
construdo na certeza absoluta,
de que se bem o produto final
obtido no contaminado
durante o processo, ele prprio
no contamina outros produtos
do sistema, sofre as
transformaes
predeterminadas, e,
especificamente na indstria
farmacutica, no prejudica a
sade ao ser ingerido ou
injetado.

CONFIABILIDADE
O sistema tem que ser
compatvel com o processo para
produzir o produto final
desejado na qualidade
esperada.
A instalao deve brindar todas
as condies necessrias para
que o processo se desenvolva tal
como foi planejado.

RASTREABILIDADE DA
INSTALAO
A instalao deve possuir a
documentao completa
referente a atestados,
certificados, relatrios, etc.,
gerados durante a construo
do sistema, para permitir
detectar ou rastear as possveis
causas e o local provvel de
qualquer contaminao que
ocorra durante a produo e
ainda para qualificar e validar a
instalao.

REPETIBILIDADE
O sistema tem que permitir que
uma vez obtida uma
determinada qualidade de
produto final, a mesma possa
ser repetida sempre, desde que
atendidas as condies de
operao e manuteno.
Para garantir estas condies,
necessrio que o sistema como
um todo respeite os padres
preestabelecidos de assepsia,
sanitizao e/ou esterilizao
no apenas no produto
transportado propriamente dito,
seno tambm nos ambientes
internos tais como tubulaes,
acessrios, equipamentos etc.,
no sendo modificada a
caracterstica do material em
contato com o produto por ao
qumica ou fsica dos elementos
manuseados.
Para obteno destes padres,
torna-se indispensvel a
participao de empresas
comprovadamente idneas em
todas as etapas do
empreendimento.
Na hora da escolha de um
fornecedor, no dever ser
considerado apenas o item
preo, mais tambm devero
ser qualificados como
"Fornecedores Aprovados", pois
nem todas as firmas que
oferecem um determinado
servio, conseguem atingir as
metas previstas.

GENERALIDADES /
DEFINIO

Conforme o tipo de produto a
ser produzido, as exigncias do
ambiente tanto externo como
interno vo aumentando.
Especificamente e apenas
considerando os aos
inoxidveis, para alcanar o
ambiente interno desejado em
equipamentos, tubulaes e
acessrios, devemos considerar
os seguintes fatores, que sero
abordados seqencialmente,
nesta e nas prximas edies:

Escolha de Materiais
Processos de Solda
Preveno de contaminao
Acabamento superficial

O ao inoxidvel, assim
chamado por ter uma
resistncia oxidao superior
em relao ao ao carbono,
uma liga base ferro com teores
variveis de Cromo.
Este elemento responsvel
pela formao de um filme
superficial de oxido de cromo
que protege o ao de agentes
oxidantes tais como ar, solues
aquosas, etc..
O ao com um filme continuo de
oxido de cromo permanece
numa condio estvel ou
condio passiva e sua
resistncia corroso
consideravelmente aumentada.
A passividade do ao carbono
relativamente baixa. Esta pode
ser aumentada pela adio de
cromo. Quando o contedo de
cromo alcana 12 13 % a
passividade to boa que o ao
no corroe em contato com ar
ou gua doce nem com acido
ntrico diludo temperatura
ambiente.
muito importante que o filme
de oxido de cromo seja continuo
para que no haja corroso
atravs de seus poros. O filme
formado muito rapidamente nas
superfcies limpas em contato
com a maioria das atmosferas e
solues, particularmente nas
solues oxidantes, tais como
soluo de acido ntrico diludo.
Ao contrario, nas superfcies
sujas, contaminadas ou com
carepas e restos de escoria de
solda a formao do filme
impedido e o risco de corroso
aumenta.
Se o filme sofre algum dano
mecnico ou qumico localizado
que impede a nova formao de
oxido de cromo, pode haver
corroso nas reas expostas em
quanto o resto da superfcie
permanece inalterada. Em
contato com solues acidas
redutoras o ao no tem
capacidade de formar o filme
protetor. O metal se torna ativo,
e continuamente dissolvido na
soluo acida. A taxa de
corroso ento pode ser medida
em por exemplo em mm/ano.
[1]
Dever ser adotado um rigoroso
critrio de seleo dos materiais
a serem utilizados nos sistemas
para conduo de fludos puros,
para garantir a manuteno das
propriedades do produto
conduzido, sem agregar nele,
partculas slidas, ons ou
permitir a formao de colnias
microbiolgicas.
Portanto, devero ser escolhidos
materiais que atendam as
exigncias descritas.
O simples fato de serem aos
inoxidveis no os torna
rigorosamente "sanitrios".

Os Aos inoxidveis podem ser :
Ferrticos (magnticos)
Martensticos (magnticos)
Austenticos (no magnticos)
Duplex (parcialmente
magntico)

Os Aos austenticos do tipo Cr-
Ni, apresentam timas
condies de solda, devido a
sua microestrutura.
De todas maneiras, as suas
propriedades fsicas de baixa
condutividade trmica e alto
coeficiente de dilatao trmica,
fazem com que sejam tomados
cuidados especiais no controle
da quantidade de calor aplicada
nas soldas.
O material mais largamente
utilizado na indstria
farmacutica o Ao Inoxidvel
Tp 316L (austentico), no
sendo totalmente descartada a
possibilidade de utilizar o Tp
304L, Tp 316 ou Tp 304.
O ao inoxidvel Tp 316Ti
apresenta caractersticas muito
boas j que o titnio forma
carbonetos muito estveis que
evitam a formao de
carbonetos de cromo,
eliminando o fator principal de
aparecimento de corroso
intersticial, porm no um
material comercialmente fcil de
encontrar no mercado e de um
custo muito elevado.
Existe tambm a possibilidade
de se utilizar outro tipo de
material plstico como o PVDF
(Polyvinylidene Fluoride) que,
quando soldado com mquina
orbital semelhante utilizada
para soldar Ao Inoxidvel,
aceito pela FDA (Food and
Drugs Administration) como
sendo material apropriado para
em alguns sistemas de WFI
(Water For Injection).
Ele pode ser esterilizado com
vapor, fisiolgicamente inerte,
tem uma boa resistncia
qumica e uma superfcie lisa
que permite uma limpeza
adequada.
Cada um deles apresenta
vantagens e desvantagens,
porem, o PVDF ainda no est
suficientemente difundido no
Brasil o que provoca uma certa
resistncia por parte dos
usurios.



NORMAS E
RECOMENDAES
INTERNACIOALMENTE
ACEITAS

Descrevemos abaixo algumas
normas que orientam e
recomendam a utilizao de
aos inoxidveis na construo
de equipamentos e
componentes em geral.

A Resoluo RDC N
o
134 de 13
de julho de 2001 publicada pela
ANVISA, define os Itens 6.3.5.2
e 6.3.6.1 como Necessrios
numa instalao de gua para
injeo e neles e investigada a
utilizao de ao inoxidvel em
anis de circulao e
reservatrios.

O "Guide for Inspections of High
Purity Water Systems"
publicado pelo FDA em julho de
1993 e que ainda est vigente,
no pargrafo "IX - Piping"
estabelece que as tubulaes
em sistemas de gua para
injeo, normalmente so de
ao inoxidvel altamente polido
(no especifica eletropolimento),
admitindo em alguns poucos
casos a utilizao de PVDF.

O 21 CRF (Code of Federal
Regulations) no pargrafo
211.65 item (a) define que os
equipamentos devero se
construdos de maneira tal que
as superfcies dos componentes
em contato com materiais de
processo ou drogas, no
devero ser reativos, aditivos ou
absortivos, que possam alterar
a segurana, identidade,
potencial, qualidade ou pureza
das drogas alm dos
requerimentos oficiais
estabelecidos. O ao inoxidvel,
quando adequadamente
especificado e industrializado
atende amplamente estas
exigncias.

A norma ASME BPEa-2000
publicada em 11 de setembro
de 2000 no pargrafo SD-3.4.1
transfere ao usurio ou
proprietrio a responsabilidade
da escolha dos materiais
utilizados na construo de
equipamentos baseado nas
condies do seu processo
biotecnolgico, porm no
pargrafo seguinte SD-3.4.2
recomendam a utilizao de
aos inoxidveis Tp 316, Tp
316L ou outros aos inoxidveis
de maior grau.
No pargrafo DT-4 estabelece
que os materiais utilizados nos
tubos e acessrios dever ser
ao inoxidvel Tp 316 ou Tp
316L ou outro material aceito
conjuntamente pelo comprador
e fabricante.

O Baseline - Volume 4 - Water
and Steam Systems - First
Edition - publicado pelo ISPE
em janeiro de 2001, no item
"8.4 - Materials of
Construction", aceita a
utilizao de materiais
diferentes a ao inoxidvel,
porm recomenda que para
sistemas de produo de
produtos compendiais, seja
utilizado o ao inoxidvel Tp
316L.

A USP24 (United States
Pharmacopeia) no item
"Installation and Material
Construction and Component
Selection" se bem no especifica
claramente o tipo de material a
ser utilizado, apenas se refere a
aos inoxidveis de baixo teor
de carbono ou alguns materiais
plsticos.

Como podemos observar, a
presena de ao inoxidvel na
indstria farmacutica,
praticamente impossvel de ser
substituda por outro material
igualmente compatvel, flexvel
na sua utilizao, aceito
normativamente e que tenha
uma trajetria comprovada de
qualificao.



CLASSIFICAO EM
FUNO DA
MICROESTRUTURA

Uma das formas de classificar
os distintos tipos de ao
inoxidvel, e provavelmente a
mais difundida, segundo sua
microestrutura temperatura
ambiente.
Descrevemos abaixo os
diferentes tipos.











Diagrama de Schaeffler


Ferrticos
So ligas de Fe + Cr que no
endurecem por tratamento
trmico de tmpera. Os
principais tipos so: Tp 405, Tp
430, Tp 430F, Tp 446, Tp 502.
[2]
Classicamente so definidos
como ferrticos os aos
inoxidveis cuja composio cai
direita do campo austentico
no diagrama de Schaeffler. Sua
estrutura consiste,
essencialmente, de ferrita em
todas as temperaturas.















Estrutura ferrtica

Surpreendentemente,
entretanto, a maioria dos aos
chamados "ferrticos" no
atende a esta definio. Por
exemplo, o Tp 430 (17% Cr, o
mais popular dos inoxidveis
ferrticos), pode apresentar de
30-50% de austenita se
aquecido acima de 800 C.
Portanto, durante o
resfriamento, a austenita se
transformara em martensita,
de forma que a estrutura bruta
de forjado deste ao consistira
de uma mistura de martensita e
ferrita. Mesmo os aos ferrticos
de alto cromo (como Tp 446
com teor de 27% Cr) podem
apresentar alguma austenita
alta temperatura e
conseqentemente apresentaro
ferrita + martensita quando
brutos de forjado.
Conseqentemente, neste
contexto, so considerados
ferrticos os aos inoxidveis
com mais de 11% Cr e que so
empregados com estrutura
essencialmente ferrticas (ferrita
+ carbonetos).
Na aplicao destes aos devem
ser levadas em considerao as
resistncias ao impacto,
relativamente baixa, e os
problemas associados a sua
soldagem.
A soldagem dos aos inoxidveis
ferrticos normalmente conduz
ao crescimento de gro na zona
termicamente afetada (ZTA) e
precipitao nos contornos de
gro. Estes fenmenos, quando
ocorrem, comprometem
grandemente sua tenacidade e
resistncia corroso.
Para aplicao em ambiente
corrosivos, especialmente
quando corroso sob tenso
um problema, aos ferrticos de
teores intersticiais (C, N)
extremamente baixos tem sido
desenvolvidos ( E Brite 26-1,
Tp 446 Modificado, Tp 434
Modificado).
A reduo dos intersticiais
minimiza a ocorrncia de
precipitados (carbonetos e
nitretos) nos contornos de gro,
principais responsveis pela
baixa tenacidade dos
inoxidveis ferrticos e por sua
degenerao na soldagem.
A aplicao dos aos inoxidveis
ferrticos a alta temperatura
limitada a atmosferas oxidantes
e quando necessria
resistncia absoro de
carbono e/ou enxofre. Sua
resistncia oxidao a alta
temperatura comparvel a dos
aos austenticos e, por terem
menor teor de elementos de liga,
tem custos mais baixos.
Estes aos tm temperaturas de
transio elevadas
(freqentemente acima de
temperatura ambiente) no
sendo indicados, portanto, para
servio criognico.
Conforme a descrio acima,
percebemos que este tipo de ao
no o mais aconselhvel para
fabricao de equipamentos,
componentes e instalaes
sanitrias.

Martensticos
So ligas de Fe + Cr que
endurecem por tratamento
trmico de tmpera. Os
principais tipos so: Tp 403, Tp
410, Tp 414, Tp 416, Tp 420,
Tp 431, Tp 440A, B e C [2]













Estrutura martenstica


Os aos inoxidveis
martensticos podem ser
considerados equivalentes aos
aos para tmpera e
revenimento (carbono ou
ligados), com diferena principal
no teor de cromo.

Os principais efeitos
metalrgicos do alto teor de
cromo, no ao, so:
Diminuio da faixa de
estabilidade da austenita.
Aumento da temperabilidade.
Aumento da resistncia ao
amolecimento no revenimento.
Alm disso, pode ocorrer
endurecimento secundrio, pela
precipitao de carbonetos de
cromo.
Apesar destes aos serem
empregados, naturalmente,
temperados e revenidos, de
modo a aproveitar as vantagens
descritas acima, as
propriedades no estado
recozidos so particularmente
importantes para a fabricao,
onde a ductilidade
importante.
A elevada resistncia ao
amolecimento no revenimento,
conferida pelo cromo e a boa
resistncia corroso/oxidao,
fazem com que estes aos
encontrem amplas aplicaes a
altas temperaturas.
Como as temperaturas de
transio entre comportamento
dctil e frgil dos inoxidveis
martensticos so, na melhor
das hipteses comparveis com
a temperatura ambiente, no
so empregados para servio
criognico ou em sistemas que
utilizem gua gelada ou abaixo
de 20
o
C.
A sodabilidade dos aos
inoxidveis martensticos
limitada pela sua elevadssima
temperabilidade provocando
fragilidade nas regies prximas
as soldas.
Conforme a descrio acima,
percebemos que este tipo de ao
no o mais aconselhvel para
fabricao de equipamentos,
componentes e instalaes
sanitrias.




Austenticos
So ligas Fe + Cr + Ni que no
endurecem por tratamento
trmico de tempera, sendo
predominantemente
austeniticas.












Estrutura austentica

Incluem-se nesta famlia os Tp
301, Tp 302, Tp 304, Tp 304L,
Tp 308, Tp 310, Tp 316, Tp
316L, Tp 317, Tp 321 e Tp 347.
Existem outros aos inoxidveis
austeniticos em que parte do
Nquel substitudo por
Mangans ou Nitrognio
(elementos estabilizadores da
austenita) Tp 201, Tp 202. [2]
Podem ser classificados em
austenticos estveis e
austenticos metaestveis.
Os austenticos estveis so os
que retm estrutura austentica
mesmo aps considervel
deformao a frio.
Os austenticos metaestveis
transformam a estrutura para
martenstica ou acicular (forma
de agulhas), quando sujeitos `a
deformao a frio. Esta
diferena se manifesta
claramente na curva tenso -
deformao do material.
Os aos Tp 201, Tp 202, Tp 301
de austenita metaestvel
apresentam, obviamente , as
mais altas relaes limite de
resistncia/limite de
escoamento, sendo que os de
austenita estvel (Tp 304, Tp
310) apresentam valores
bastante altos tambm.
A alta plasticidade e a
capacidade de endurecimento
mecnico por deformao
plstica (encruamento) dos aos
austenticos, permite que estes
sejam trabalhados a frio at
atingirem valores excepcionais
de limite de escoamento e
ruptura.
importante observar que,
como esta resistncia obtida
por encruamento a frio,
operaes que envolvam
aquecimento (como soldagem,
por exemplo) podem destru-la.
Os aos inoxidveis austenticos
esto entre aos que
apresentam melhores
propriedades de resistncia
temperatura elevada.
Estas propriedades podem ser
otimizadas explorando-se as
possibilidades de
endurecimento por precipitao,
atravs da adio de alumnio,
cobre, molibdnio ou nibio.
Por outro lado, por terem
estrutura CFC (Face cbica
central), apresentam excelentes
valores de resistncia ao
impacto e no sofrem o
fenmeno de transio dctil-
frgil sendo, portanto, os mais
indicados para servios
criognicos ou quando a
garantia de tenacidade em
qualquer situao
fundamental.
Particularmente os aos Tp 316
e Tp 316L, so os mais
largamente utilizados na
indstria farmacutica visto que
o Molibdnio lhe confere a
capacidade de resistncia a
corroso e especificamente a
pitting.
Este fenmeno est muito
presente nas instalaes que
so submetidas a sanitizaes
por HipoClorito de Sdio, j que
o ao inoxidvel altamente
suscetvel a esta sustncia.
Quanto aos aos de baixo teor
de carbono (low carbon), Tp
xxxL foram especialmente
desenvolvidos para evitar a
precipitao de carbonetos de
cromo (combinao do cromo e
o carbono) durante a fabricao
ou soldagem, fenmeno que
reduz sensivelmente a
resistncia a corroso dos aos.

Duplex
So ligas Fe + Cr + Mo que no
endurecem por tratamento
trmico de tempera, eles tem
uma microestrutura austeno
ferritica de elevada resistncia a
distintos tipos de corroso tais
como corroso sob tenso e
pittings. Pertencem a este tipo
as ligas DIN 1. 4462 (AVESTA
2205) [3].













Estrutura duplex

Os aos duplex contem baixo
carbono (< 0,03%) e propores
aproximadamente iguais de
ferrita e austenita o que ls
confere elevada resistncia
corroso sob tenso por cloretos
combinada com boas
propriedades mecnicas,
tenacidade e facilidade para
fabricao comparado com os
aos austeniticos.
Outra vantagem dos aos
inoxidveis duplex so suas
propriedades de expanso
trmica. Os aos inoxidveis
austeniticos tem elevado
coeficiente de dilatao trmica
e baixa condutibilidade trmica
comparado com o ao carbono.
Isto provoca grandes
deformaes e/ou problemas de
fadiga trmica.
Os aos inoxidveis ferriticos e
martensiticos tem propriedades
de expanso trmica similares
ao ao carbono. Sob este
aspecto os aos duplex se
situam entre os aos ferriticos e
os aos austeniticos o que os
habilita para aplicaes onde os
aos austeniticos no so
aplicveis.[4]
Mesmo tendo boas
caractersticas fsico qumicas,
no so muito empregados nas
instalaes sanitrias devido a
existncia de ferrita na sua
microestrutura.





Glossrio:
Tmpera: Tratamento trmico
utilizado para endurecer os
aos e outras ligas.
Revenido: Tratamento trmico
posterior a tmpera utilizado
para ajustar as propriedades
mecnicas (diminuio da
dureza).
Recozimento: Tratamento
trmico utilizado para amolecer
completamente os aos brutos
ou temperados.

Referncias bibliogrficas
[1] Corrosion tables for stainless
steel and titanium Publicao
da Jernkontoret 1979
[2] Aos liga e especiais Andr
Luiz da Costa e Silva, Paulo
Roberto Mei
[3] Avesta 2205 UNS S31803
Information 8520
[4] The Metal Black Book
Ferrous Metals



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