Bioqumica estructural

Bibliografa recomendada:
- Biochemistry Zubay
- Biochemistry Matheus
- Bioqumica Rawn
- Bioqumica Voet & Voet
- Bioqumica Herrera
- Proteins Creighton
- Introduction to protein structure Brandon & Tooze
1 Caractersticas qumicas de la
materia viva.
Los elementos de la vida.
Se conocen unos 105 ee!entos "u#!icos$ de os "ue %0 son naturaes y$ &or tanto$ susce&tibes
de 'or!ar &arte de a !ateria (i(a) Sin e!bargo se obser(a "ue la composicin cuantitativa de los seres
vivos es muy diferente a la del Universo$ a a de a corteza terrestre y a a de agua de !ar) Co!o se
&uede (er en a taba$ !*s de %%+ de a co!&osici,n de os seres (i(os es hidr,geno$ o-#geno$ carbono y
nitr,geno$ siendo os dos &ri!eros !ucho !*s abundantes) Ta distribuci,n res&onde a as &ri!eras
eta&as de a e(ouci,n de a (ida$ en as "ue as !o.cuas sencias su'r#an constantes ca!bios y
trans'or!aciones en un !edio acuoso) /osterior!ente se enca&suaron deter!inadas sustancias en o "ue
se &odr#a a!ar una &roto0c.ua$ con una co!&osici,n !ayoritaria!ente acuosa$ "ue ha egado hasta
hoy d#a) 1 agua es toda(#a e diso(ente b*sico en cua"uier reacci,n "ue tenga ugar en un ser (i(o)
234V1RS5 C5RT1Z6
T1RR1STR1
6726 81 M6R C21R/5 H2M635
H %0 5 9: H ;; H ;<
He %$1 Si => 5 << 5 =;
5 0$05 6 :$% C 0$< C %$5
3 0$09 ?e 9$5 3a 0$= 3 1$9
C 0$0= Ca <$5 Mg 0$0< Ca 0$<1
3a =$5 / 0$==
@ =$5
Mg =$=
Aos ee!entos "ue no &roceden de agua se han seeccionado en os seres (i(os en 'unci,n de os
bene'icios "ue &udieran &ro&orcionares) 2n caso notabe es e de carbono$ ee!ento &r*ctica!ente
id.ntico a siicio en co!&orta!iento "u#!ico$ &ero "ue ha sido escogido &or os seres (i(os a &esar de su
escasez en a corteza terrestre) 6!bos ee!entos &ueden 'or!ar cadenas argas y estabes$ enaces
!Bti&es consigo !is!o y con otros *to!os$ &ero e &roducto de la oxidacin del carbono, el CO2, es
un gas ligero y soluble en agua$ !ientras "ue a o-idaci,n de siicio origina s#ice CSi5=D "ue es un
s,ido ata!ente insoube y de "ue as c.uas encontrar#an gra(es &robe!as &ara deshacerse)
1 resto de os ee!entos "ue co!&onen os seres (i(os es !uy escaso$ dado "ue a seecci,n se
dio bas*ndose en o "ue hab#a$ y descartando gru&os de ee!entos segBn sus caracter#sticas) 6hora
&ode!os$ con os datos ana#ticos en a !ano$ 'abricar unos criterios !*s o !enos rigurosos sobre a
idoneidad de un ee!ento &ara 'or!ar &arte de a !ateria (i(a segBn$ &rinci&a!ente$ e ta!aEo y a
densidad de cargaF
- Aos ee!entos !uy &esados$ a &artir de nB!ero at,!ico %<$ no est*n dis&onibes &or su
escasez)
- Aos ee!entos radiacti(os se descartan &or ser ata!ente inestabes$ a &artir de nB!ero
at,!ico >9)
- Aos gases nobes no reaccionan en condiciones nor!aes)
- Aas tierras raras son !uy escasas)
- 6gunos son ee!entos !uy t,-icos$ co!o e &o!o o e !ercurio) Sueen ser !etaes
&esados de os gru&os 1< a 1: C4446 a V446D)
2na (ez hecha a seecci,n "ueda un gru&o de unos 50 ee!entos$ de os "ue s,o tres de os
&resentes en os seres (i(os tienen nB!eros at,!icos &or enci!a de <9F !oibdeno$ estaEo y yodo) Aos
!*s abundantes son os no !etaes de bajo peso molecular$ con nB!eros at,!icos 1$ ;$ : y >$ es decir$ el
agua C y OD y os ee!entos con m!s facilidades de reali"ar enlaces covalentes CC y #D$ tanto si!&es
co!o !Bti&es$ y entre eos y con eos !is!os$ ade!*s de &oder 'or!ar cadenas argas y estabes soos
o co!binados) /or otra &arte$ estos ee!entos son os "ue necesitan menos n$mero de electrones &ara
egar a una con'iguraci,n eectr,nica estabe)
Aa (ersatiidad de enace de carbono$ e nitr,geno y e o-#geno hay "ue buscaro en a teor#a de
orbitaes at,!icos) Aos tres &ueden hibridar os orbitaes s y os & &ara 'or!ar orbitaes h#bridos s&<$ s&=
y s& en enaces si!&es$ dobes o tri&es$ res&ecti(a!ente) 1sta caracter#stica es Bnica de estos tres
ee!entos$ no hay otros "ue &uedan hacero)
Funciones de los elementos esenciales.
Aos cuatro ee!entos b*sicos descritos anterior!ente$ Gunto con e ',s'oro y e azu're$ 'or!an
todas as estructuras b*sicas de a !ateria org*nicaF azBcares$ #&idos$ &rote#nas y *cidos nuceicos)
idrgeno, oxgeno, carbono y nitrgeno 'or!an todas as estructuras pl!sticas de soporte$ o "ue se
da en a!ar e es"ueeto o estructura de a !o.cua) %l fsforo y el a"ufre cu!&en 'unciones !uy
i!&ortantes a 'or!ar &arte de amino!cidos y coen"imas$ aun"ue su cantidad est. !uy &or debaGo de a
de os ee!entos estructuraes de so&orte)
5tros ee!entos esenciaes &ara a (ida son os iones$ y !*s concreta!ente su &ro&orci,n y
distribuci,n entre os distintos co!&arti!entos ceuares o e-traceuares) Aos !*s i!&ortantes sonF
- Cationes: 3a
H
$ @
H
$ Mg
=H
$ Ca
=H
)
- &niones: C
0
$ S59
=0
$ /59
<0
)
Aa i!&ortancia de a distribuci,n correcta de cada ion es crucia &ara e !anteni!iento de o "ue
considera!os (ida) Todas as c.uas tienen en su !e!brana una enzi!a a!ada bo!ba de sodio$ o
3a
H
I@
H
6T/asa$ encargada de bo!bear cationes sodio a'uera de a c.ua$ y os cationes &otasio adentro$
!anteniendo de este !odo un gradiente electro'umico a tra(.s de a !e!brana ceuar) 1
'unciona!iento de a 6T/asa es ta "ue por cada dos !tomos de potasio 'ue entran, salen tres de
sodio$ o "ue unido a a abundancia de &rote#nas intraceuares$ !ayoritaria!ente con carga negati(a$
&ro(oca un potencial el(ctrico de membrana indis&ensabe &ara e buen 'unciona!iento de as
'unciones ceuares) 1 eGe!&o !*s e(idente de a necesidad de !antener un &otencia de !e!brana se
da en as neuronas$ "ue deGan de 'uncionar con &otenciaes !enores a :0 !V)
6de!*s$ todas as c.uas necesitan mantener su presin osmtica reguando a concentraci,n
de saes dentro y 'uera de cito&as!a$ ade!*s de !antener a neutraidad de os 'uidos 'isio,gicos) /ara
esto se distribuyen os iones de una !anera concreta$ estando 3a
H
$ Ca
=H
y C
0
'uera de a c.ua$ y @
H
y
Mg
=H
dentro) 8e este !odo se consigue e &otencia negati(o dentro y ordenar a &osici,n de os iones
&ara una correcta acti(idad ceuar) 1ste hecho dio &ie a a 'or!uaci,n de a teor#a "ui!ios!,tica)
Aos ee!entos !*s rara!ente encontrados en os seres (i(os son os a!ados oligoelementos)
Sueen ser metales de gran tama)o$ genera!ente de transici,n$ "ue cu!&en un nB!ero !uy reducido
de 'unciones i!&ortantes &ara e ser (i(o) Muchos$ co!o e hierro o e !anganeso$ se asocian a &rote#nas
y !antienen su estructura tridi!ensiona$ o cu!&en 'unciones esenciaes en e centro acti(o de as
enzi!as co!o coen"imas de oxidorreduccin) 2no de os trabaGos !*s i!&ortantes es en e transporte
de oxgeno$ donde e hierro se necesita en cantidades tan grandes "ue no &arece correcto habar de
oigoee!ento) 6gunos de estos ee!entos se sabe "ue son necesarios$ &ero no se sabe &or "u.) /or
eGe!&o$ a 'ata de seenio &ro(oca distro'ia$ a 'ata de (anadio &ro(oca necrosis he&*tica y a 'ata de
'Bor i!&ide una osi'icaci,n correcta de as &iezas dentaes)
Enlaces en la estructura biolgica.
1 enace !*s i!&ortante en as !o.cuas bio,gicas es e covalente) 6de!*s$ y teniendo en
cuenta "ue todas as reacciones se reaizan en !edio acuoso$ os i,nicos tienen !ucha i!&ortancia &or su
abundancia) 1ste ti&o de interacci,n se da entre gru&os cargados a &H 'isio,gico$ taes co!o carbo-ios y
a!inas) Sin e!bargo$ y &arad,Gica!ente$ os enaces !*s i!&ortantes &ara una correcta funcin de as
!o.cuas bio,gicas son os !*s d.biesF enlaces de *idrgeno y enlaces de +an der ,aals) Su
i!&ortancia radica$ no en "ue sean !*s 'uertes en un ser (i(o$ sino en "ue act$an sin(rgicamente y en
gru&os de !ies o decenas de !ies)
6de!*s de todos os enaces (erdaderos anterior!ente descritos$ as interacciones hidro',bicas
ayudan a "ue una &rote#na acance su con'or!aci,n de'initi(a 'unciona$ a!ada nativa$ o a "ue os
*cidos nuceicos ad"uieran su 'or!a caracter#stica de dobe h.ice) 1o deter!ina "ue en a su&er'icie de
una &rote#na$ e-&uesta a !edio acuoso$ se acu!uen os a!ino*cidos hidr,'ios$ !ientras "ue en e
interior se a&eotonan os hidr,'obos$ re&eiendo e agua) Hay "ue recacar "ue las interacciones
*idrofbicas no son fuer"as co!o taes$ sino e resutado de todas as de!*s 'uerzas descritas
anterior!ente$ "ue &ro(ocan e acerca!iento de os restos hidr,'obos y su aeGa!iento de agua)
Clasificacin de las biomolculas.
Aa gran cantidad de sustancias "ue inter(ienen en a co!&osici,n de un ser (i(o i!&ide su
!e!orizaci,n y a&rendizaGe 'uera de un siste!a Ger*r"uico de casi'icaci,n) Jste consiste en a di(isi,n
de as bio!o.cuas en dos grandes gru&osF inorg*nicas y org*nicas) 1n e &ri!ero encontra!os co!o
co!&onente !*s i!&ortante y !ayoritario e agua$ Gunto a todos os iones y saes necesarias &ara e
!anteni!iento nor!a de a acti(idad (ita$ antes !encionado) 1 segundo gru&o engoba una (ariedad
!uy heterog.nea de sustancias$ "ue &ueden ser de orden de 5)000 en una c.ua si!&e de Escherichia
coli$ y hasta tres (eces !*s en una c.ua eucariota)
Aa !ayor#a de as bio!o.cuas org*nicas C!*s de %0+ de &eso seco de un organis!oD son
!acro!o.cuas de &eso !oecuar entre as decenas de !ies y os !ies de !iones de datones) Todas
son &o#!eros o co!binaciones de un nB!ero co!&arati(a!ente !uy reducido de ee!entos
estructuraes de cuatro cases distintasF
- +einte amino!cidos "ue 'or!an as &rote#nas)
- Cinco bases arom!ticas Cdos &BricasF adenina y guanina$ y tres &iri!id#nicasF citosina$
ti!ina y uracioD "ue con otros ee!entos 'or!an os nuce,tidos$ y .stos se ensa!ban en
*cidos nuceicos)
- -os a"$cares Cuno de seis carbonosF gucosa$ y otro de cincoF ribosaD cuyos deri(ados
'or!an os &oisac*ridos$ y a ribosa inter(iene en a 'or!aci,n de os nuce,tidos)
- .almitato$ glicerol y colina "ue son os &recursores de os #&idos)
Aa gran (ariedad de 'or!a$ 'unci,n y ta!aEo de as !acro!o.cuas se consigue en os seres
(i(os s,o con un nB!ero muy reducido de enaces "u#!icos) Todas as !acro!o.cuas son &o#!eros
'abricados !ediante tres ti&os de enaceF
- %nlace peptdico entre a!ino*cidos &ara 'abricar &rote#nas) 1s un enace ti&o a!ida entre e
gru&o carbo-io de un a!ino*cido y e gru&o a!ino de siguiente$ "ue re&etido !ies de
(eces da ugar a a 'or!aci,n de una &rote#na)
- %nlace fosfodi(ster entre nuce,tidos &ara 'or!ar *cidos nuceicos)
- %nlace glucosdico entre azBcares &ara 'abricar &oisac*ridos)
2na caracter#stica co!Bn a todos estos enaces es "ue se basan en a ganancia o p(rdida de una
sola mol(cula de agua$ &oniendo de reie(e a econo!#a de recursos tanto energ.ticos co!o estructuraes
"ue utiizan os seres (i(os en sus reacciones de s#ntesis de !acro!o.cuas)
Aas bio!o.cuas se ensa!ban entre eas 'or!ando co!&eGos estructuraes$ cada (ez de !ayor
entidad$ hasta egar a ni(e de organis!o$ &asando &or a eta&a de org*nuo$ c.ua$ teGido y ,rgano)
Agua.
6un"ue todas as bio!o.cuas son necesarias &ara a (ida$ e agua tiene a caracter#stica de ser
imprescindible$ en su &a&e de diso(ente uni(ersa y Bnico so&orte conocido de as reacciones "u#!icas
"ue ocurren en un ser (i(o) 6un as#$ y a &esar de os es'uerzos "ue se e(an a cabo$ se conoce !uy &oco
acerca de a estructura de agua) Ta di'icutad se debe$ &rinci&a!ente$ a "ue e agua es #"uida y es di'#ci
estudiar su estructura con rayos K)
Propiedades macroscpicas.
Co!&arando os hidruros de gru&o de o-#geno se obser(a "ue os &untos de 'usi,n y ebuici,n
de agua son !ucho !*s atos "ue os de os de!*s) 1sto &er!ite "ue e agua se !antenga en estado
l'uido en e rango de te!&eraturas "ue nor!a!ente se dan en a Tierra$ &er!itiendo a a&arici,n de a
(ida dentro de ea) 6de!*s$ os caores es&ec#'icos y de (a&orizaci,n de agua son !ucho !ayores$ y con
di'erencia$ "ue os de a !ayor#a de diso(entes org*nicos utiizados en e aboratorio) 1sta caracter#stica
hace "ue e agua tenga un e'ecto de tampn de temperatura$ a (ariar !uy &oco a suya 'rente a
ca!bios en e !edio "ue rodea una c.ua$ &or eGe!&o) 1 rango de te!&eraturas en e "ue se &uede
desarroar a (ida es de a&enas < , 9 grados arededor de os <5 LC$ !ientras "ue os ca!bios de tie!&o
&ueden ser de decenas de grados) 6de!*s$ en os ani!aes ho!eoter!os se a&ro(echa e gran caor de
(a&orizaci,n de agua$ a sudar y hacera e(a&orar &ara robar &arte de caor "ue se &roduce en e
!etabois!o nor!a de !anteni!iento)
5tra &ro&iedad !acrosc,&ica i!&ortante es a gran constante diel(ctrica de agua$ cercana a
>0) 1n ta a!biente$ a interacci,n de os soutos i,nicos es &r*ctica!ente nua$ y de este !odo se evita
en una c.ua la agregacin !asi(a de estructuras y !o.cuas$ "ue est*n cargadas$ y as har#a inBties)
1sta caracter#stica da a agua a 'unci,n de tampn el(ctrico) Sin e!bargo$ as reacciones "ue tu(ieran
ugar en ea ser#an e-tre!ada!ente entas en un !edio tan o&aco a ca!&o e.ctrico) 1sto o soucionan
os seres (i(os utiizando cataizadores bio,gicos$ a!ados en"imas$ "ue crean un ambiente altamente
*idrfobo en el 'ue se permite una determinada reaccin 'umica) Aas enzi!as sueen ser &rote#nas
enor!es$ con estructura co!&eGa y re&egada sobre s# !is!a$ 'ruto de as interacciones "ue se
describieron anterior!ente$ "ue deGa os a!ino*cidos cargados o &oares e-&uestos a !edio acuoso$ y os
a&oares a&iados en e centro y eGos de agua) /ues bien$ e sitio cata#tico$ a!ado centro activo$ suee
ser un MbosioN *idrfobo 'or!ado &or os restos de unos &ocos a!ino*cidos coocados
estrat.gica!ente cerca &or e &ega!iento e-acto de a &rote#na$ y en e "ue e agua est* '#sica!ente
'uera$ es decir$ en e centro acti(o a constante die.ctrica &uede egar a ser cercana a uno$ y &er!itir con
eo una reacci,n r*&ida dentro de un !edio acuoso) /or esto se e-&ica &or "u. os seres (i(os dedican
tanto tie!&o y recursos energ.ticos a 'abricar !o.cuas e-tre!ada!ente grandes$ a &esar de "ue e
centro acti(o es !uy &e"ueEoF &ara reducir a !#ni!o a constante die.ctrica de agua y &er!itir "ue
ocurra a reacci,n deseada)
Propiedades microscpicas.
Todas as &ro&iedades anterior!ente descritas tienen una base en a estructura de a !o.cua de
agua) 1 o-#geno &resenta cuatro orbitaes h#bridos s&<$ de os "ue dos est*n enos con dos eectrones
cada uno$ y otros dos est*n co!&artidos con e orbita 1s de un *to!o de hidr,geno cada uno) 1sto
deter!ina una mol(cula angular en a "ue se acu!ua una gran densidad e.ctrica reati(a cerca de
o-#geno$ en e (.rtice de a !o.cua$ con o "ue &resenta un momento dipolar muy fuerte y &or esto es
ca&az de orientarse en un ca!&o e.ctrico) 6de!*s e o-#geno es un ee!ento !uy eectronegati(o$ con
o "ue se &er!iten hasta cuatro enaces de hidr,geno entre !o.cuas de agua) 1sta gran co*esin
intermolecular en agua &ura &ro(oca a a&arici,n de una gran resistencia a a agitaci,n t.r!ica$ "ue es a
base de gran caor es&ec#'ico y de (a&orizaci,n$ as# co!o de os atos &untos de 'usi,n y ebuici,n "ue
se no!braban co!o &ro&iedades !acrosc,&icas)
2na caracter#stica !uy curiosa e i!&ortante de agua$ es "ue es menos densa en estado s,ido
"ue #"uido) Oue e hieo 'ote en e agua ha &er!itido a conser(aci,n de agua #"uida hasta hoy &or"ue$
de haber sido a re(.s$ &robabe!ente ya no "uedar#a !*s "ue hieo hasta e 'ondo de os oc.anos) Aa
causa de a !enor densidad de hieo es e mayor n$mero de enlaces de *idrgeno "ue se estabecen
entre as !o.cuas de agua$ debido a a !enor agitaci,n t.r!ica) 8ado "ue a distancia de enace es 'iGa$
se estabece una red m!s o menos regular y cristalina$ tetra.drica$ en a "ue cada !o.cua de agua
estabece os cuatro enaces &osibes con !o.cuas circundantes$ resutando una estructura es&onGosa$
con m!s *uecos 'ue el agua l'uida y$ &or tanto$ !enos densa) 1n e hieo se da$ ade!*s$ otra estructura
en *!inas de he-*gonos a&iadas$ a a (ez "ue a anterior) 6de!*s$ hay ; , : ti&os distintos de hieo
segBn a &resi,n a a "ue se so!eta)
Aa estructura de agua #"uida es un !isterio) Se sabe "ue no se ro!&en todos os enaces de
hidr,geno$ sino s,o un 15+$ con o "ue &er!anecen as redes antes descritas) Sin e!bargo$ /auing
describi, estructuras no cristainas$ a !enos en &rinci&io$ en as "ue as !o.cuas de agua se asociar#an
&ara 'or!ar te!&ora!ente estructuras dodeca.dricas a!adas clatratos)
Disolucin de sustancias en agua.
Sustancias inicas.
6 diso(er sustancias i,nicas en agua se obser(an dos cosasF disminuye e (ou!en de a
disouci,n y disminuye a ca&acidad caor#'ica) 1sto se debe a a rotura de la estructura cristalina de
agua #"uida &or a incusi,n de un ion$ o "ue &ro(oca e ordena!iento de os di&oos de agua a su
arededor$ 'or!ando una ca&a de dipolos orientados a!ada ca&a 4 de hidrataci,n) 1n esta ca&a$ as
!o.cuas est*n ordenadas$ &ero a su arededor se 'or!a una ca&a 44 muy desordenada$ de transici,n
hacia a ca&a 444$ "ue rea!ente es e ret#cuo cristaino de agua sin !odi'icar) Aas !o.cuas de a ca&a 4
se ordenan segBn interacciones di&oo0ion arededor de ion disueto$ y se mueven con (l a tra(.s de a
disouci,n)
Aa disouci,n de saes en agua es un &roceso espont!neo &or"ue$ a &esar de "ue se tiene "ue
ro!&er a estructura &ree-istente$ y ade!*s os di&oos uego se ordenan arededor de ion$ a gran
cantidad de desorden 'ue se crea en la capa // es su'iciente &ara e-&icaro) Aa ca&a 44 es ta!bi.n a
raz,n &or a "ue e &ega!iento de as &rote#nas es es&ont*neo$ "ue en &rinci&io &arece contradecir todas
as eyes de a ter!odin*!icaF al plegar una protena se crea una capa // de tal magnitud a su
alrededor 'ue permite el establecimiento de estructuras altamente ordenadas dentro de a &ro&ia
&rote#na) Se &uede cacuar e baance energ.tico segBn este !odeo$ y se aGusta !uy bien a as
obser(aciones reaizadas)
8ada a naturaeza desordenada de a ca&a 44$ as !o.cuas de agua est*n !ucho !*s apiladas
unas contra otras$ "ue es a causa de a dis!inuci,n de (ou!en$ &or razones ob(ias$ y de a dis!inuci,n
de a ca&acidad caor#'ica$ &or"ue ahora as !o.cuas vibran libremente y &or tanto e agua &uede
absorber y e!itir caor !*s '*ci!ente)
Sustancias no inicas.
Aa disouci,n de sustancias no i,nicas es bien distintaP con ea se obser(aF aumento de a
te!&eratura de 'usi,n$ y e !anteni!iento de os caores de hidrataci,n$ independientemente del soluto
"ue se considere) 2n &osibe !odeo &ara e-&icar este 'en,!eno$ ya adeantado &or /auing$ es "ue os
catratos &resentes en e agua se unen de aguna !anera$ a modo de cajas "ue encierran as !o.cuas
de souto a&oar) 1sto i!&ica una reordenacin de a estructura de agua$ con o "ue au!entar#a su caor
de (a&orizaci,n a haber !*s estructuras &ara ro!&er$ y a 'or!aci,n de esas caGas ser#a independiente
del soluto$ &or"ue s,o de&ende de a &ro&ia naturaeza de agua) 1ste !odeo &uede dar res&uesta a a
acci,n de os anest.sicos$ "ue sueen ser sustancias gaseosas a&oares ata!ente insoubes$ "ue a egar a
a sina&sis &ro(ocan un reordena!iento de a estructura de agua ta$ "ue estorba e &aso y reabsorci,n de
os neurotrans!isores)
2 Glcidos.
Definicin y clasificacin.
Ta!bi.n se a!an hidratos de carbono y azBcares) Ou#!ica!ente son alde*dos o cetonas
poli*idroxilados de entre tres y siete carbonos, de frmula emprica Cn2nOn) Son as bio!o.cuas
!*s i!&ortantes en cantidad$ ya "ue 'or!an a ceuosa$ &resente en cantidades enor!e!ente grandes en
os (egetaesP "uitina$ "ue a utiizan os hongos y os ani!aesP y as bacterias os incor&oran en e
&e&tidogucano y os i&o&oisac*ridos de su &ared) 6de!*s 'or!an &arte tota o &arcia!ente de todos
os siste!as de a!acena!iento de energ#a conocidos$ y sie!&re de !anera !*s o !enos ree(ante) /or
otro ado cu!&en !isiones i!&ortantes en a se)ali"acin y reconocimiento celulares$ !uchos toda(#a
desconocidas)
Hay (arios siste!as de casi'icaci,n de os azBcares segBn e criterio "ue se considereF
- #$mero de !tomos de carbono: Triosas$ tetrosas$ &entosas$ he-osas o he&tosas)
- 0uncin carbonlica: 6dosas C'unci,n adeh#doD o cetosas C'unci,n cetonaD)
- .apel fisiolgico: 1structuraes$ de reser(a u otros)
2niendo os dos &ri!eros criterios de casi'icaci,n se obtiene un es"ue!a co!o e siguienteF
- 1l$cidos2
- Osas2 6zBcares ibres)
- &ldosas2 6dotriosa$ adotetrosa)))
- Cetosas2 Cetotriosa$ cetotetrosa)))
- 3sidos2 6zBcares co!binados)
- etersidos2 /o#!ero de azBcares distintos$ o de un azBcar y otra cosa)
- olsidos2 /o#!ero de un soo ti&o de azBcar)
- Oligsidos2 3B!ero &e"ueEo de restos)
- .oligsidos2 3B!ero grande de restos)
Todos os gBcidos co!ienzan a nu!erar sus *to!os de carbono desde e e-tre!o !*s cercano a
a 'unci,n carbonio) Aa di'erente dis&osici,n de os sustituyentes de cada carbono hace &osibe a
&resencia de estereoismeros "ue son i!*genes es&ecuares uno de otro$ y cada uno de eos des(#a un
haz de uz &oarizada en un *nguo distinto) Aa ',r!ua "ue se e!&ea en un &oar#!etro &ara deter!inar
e poder rotatorio de una !o.cua esF [ ]
l c
R
C
D

=
100
L =0
$ donde es e &oder rotatorio a =0 LC y
utiizando a uz !onocro!*tica de a 'ranGa 8 de sodio$ R es e *nguo de rotaci,n obtenido$ en grados$ c
es a concentraci,n y es a ongitud de tubo) SegBn este resutado$ a&arecen sustancias de-tr,giras o
e(,giras segBn sea &ositi(o o negati(o) 1 di'erente *nguo se debe a a sustitucin asim(trica de cada
*to!o de carbono$ a!ado carbono asim(trico$ en e "ue os cuatro sustituyentes son distintos$ y est*n
distribuidos de !anera di'erente en os dos estereois,!eros) Cada uno de os carbonos asi!.tricos
ta!bi.n se &uede a!ar carbono 'uiral$ &or"ue uno es a i!agen es&ecuar de otro$ a se!eGanza de as
!anos)
1 azBcar !*s &e"ueEo "ue &resenta estereois,!eros es e giceradeh#do CadotriosaD) 1n . e
carbono = est* sustituido asi!.trica!ente$ y sus dos estereois,!eros dan &oderes rotatorios de H19 y Q19
grados) 1ste hecho e(, a ?ischer y Rosano'' a no!brar os is,!eros de giceradeh#do co!o 8 y A
segBn tu(ieran$ en a &royecci,n de ?ischer$ e hidro-io a a derecha o a a iz"uierda) 1sta no!encatura
de'ine as familias de a"$cares "ue se &uedan deri(ar de giceradeh#do$ segBn hacia d,nde tengan e
hidro-io de $ltimo carbono asim(trico$ &ero no signi'ica "ue todas esas !o.cuas deri(adas tengan
"ue ser de-tr,giras o e(,giras &or &ertenecer a as 'a!iias 8 o A) Son conce&tos tota!ente distintos$
aun"ue uno se basara tri(ia!ente en e otroF uno es un resutado e!&#rico y otro es una no!encatura) Aa
reacci,n "u#!ica en a "ue se basan &ara asignar un azBcar a a 'a!iia 8 o A C'iiaci,n "u#!icaD es a
s#ntesis de azBcares de @iiani0?ischer) Aa no!encatura co!&eta de un azBcar es 80CHD0gucosa$ o 80C0D0
'ructosa$ &or &oner dos eGe!&os corrientes de !o.cuas de a !is!a 'a!iia$ &ero distinto signo en e
*nguo de rotaci,n)
1n a c.ua todos os azBcares nor!aes son de a serie 8$ &or"ue aun"ue reaccionan
"u#!ica!ente igua "ue os de a serie A y tienen as !is!as &ro&iedades$ dado "ue todas as reacciones
ceuares est*n cataizadas &or enzi!as altamente especficas$ .stas son ca&aces de discri!inar entre
estereois,!eros) 6de!*s cabe su&oner "ue ser#a un gasto !uy i!&ortante &ara a c.ua tener una bater#a
du&icada de enzi!as &ara cada estereois,!ero)
Estructura cclica de los azcares.
Aos gBcidos en disouci,n no &resentan todas as reacciones t#&icas de adeh#dos o cetonas
ineaes) /or eGe!&o$ no su'ren reacciones de adici,n$ ni coorean a 'u-ina decoorada con bisu'ito$ y se
'or!an he!iacetaes$ en ugar de acetaes) 6de!*s$ en a reacci,n anterior$ si se usa !etano$ se obtienen
dos !eti,sidos di'erentes$ cuando o nor!a es "ue se obtenga uno s,o) ?ischer se dio cuenta de eo a
obtener dos !eti080guc,sidos con &oderes rotatorios de H15% y Q<9 grados$ "ue a!, y
res&ecti(a!ente) 1ste descubri!iento i!&ica a a&arici,n de un nuevo centro de asimetra en e
carbono carbon#ico)
5tra caracter#stica curiosa de os azBcares en disouci,n$ es "ue tarda en 'iGarse e &oder rotatorio
des&u.s de diso(er una cantidad de azBcar) 1ste 'en,!eno o a!, Aowry mutarrotacin$ e i!&ica a
a&arici,n de dos 'or!as en e"uiibrio$ cada una con distinto &oder rotatorio)
6de!*s$ sabiendo a estructura de a gucosa$ a !etiaci,n de a cadena inea con su'ato de
!etio deber#a 'or!ar un deri(ado he&ta!etiado$ &ero .ste nunca se obtiene$ sino otro &enta!etiado)
Aa souci,n a todas estas cuaidades anor!aes de os azBcares en disouci,n a dieron Coey y
Toens$ 'or!ando un *emiacetal interno entre e carbonio y uno de os hidro-ios de a cadena$ a!ado
puente oxdico) Aa siguiente &regunta es d,nde se sitBa este &uente o-#dico$ "ue se resue(e con e
!.todo de *cido &ery,dico &ara a gucosa$ en este caso) 1 !.todo consiste en a o-idaci,n tota de os
radicaes hidro-io de dos carbonos adyacentes$ en una reacci,n este"uio!.trica &re(isibe &ara cada
&osibe situaci,n de &uente o-#dico) Se saben as !o.cuas de *cido necesarias en cada caso y os
&roductos "ue se obtendr#anF 'or!adeh#do en caso de un acoho &ri!ario$ y un *cido carbo-#ico en caso
de un acoho secundario) Contrastando e c*cuo te,rico con e resutado de a reacci,n$ se obtiene "ue a
situaci,n de &uente o-#dico es 15$ "uedando a estructura de a gucosa en disouci,n co!o un
*eterociclo de seis !tomosF cinco de carbono y uno de o-#geno)
Aa estructura obtenida es a !*s estabe &ara cicos org*nicos$ Gunto con os anios de cinco
ee!entos$ teniendo en cuenta os *nguos de enace$ interacciones est.ricas$ etc) 1sta nue(a estructura se
re&resenta !ediante a &royecci,n de Hayworth$ en a "ue a semejan"a de os anios he-ac#cicos con e
&irano$ y os anios &entac#cicos con e 'urano$ !o.cuas "ue no est*n reacionadas con os azBcares$
sugiri, no!braros piranosas y furanosas$ res&ecti(a!ente) 1n nuestro caso anterior$ ser#a
guco&iranosa)
Se &uede co!&robar c,!o a 'or!aci,n de he!iaceta interno &ro(oca a a&arici,n de un nue(o
centro de asi!etr#a en e carbono 1) 1ste carbono se a!a anom(rico$ y os is,!eros resutantes de a
cicaci,n son anmeros) Jstos se no!bran o segBn e hidro-io de C1 se encuentre &or debajo o &or
encima de &ano "ue 'or!a a !o.cua en a re&resentaci,n de Hayworth) Todos os azBcares (an a
reaccionar !ediante su carbono ano!.rico$ &or"ue a &ro-i!idad de o-#geno en e cico con'iere a
hidro-io en C1 &ro&iedades muc*o m!s !cidas "ue as de resto de os gru&os) 2na (ez !*s a
no!encatura es con'usa &or"ue deri(a de a de a guco&iranosa$ en a "ue a 'or!a tiene un &oder
rotatorio de H15% grados$ y a 'or!a un &oder rotatorio de Q<9 grados$ &ero esto no i!&ica "ue todas
as 'or!as tengan un &oder rotatorio &ositi(o$ ni "ue todas as 'or!as o tengan negati(o) Sin
e!bargo$ hay una ey e!&#rica$ a!ada rega de Hudson$ "ue dice "ue os an,!eros tienen un &oder
rotatorio !ayor "ue os en a serie 8)
1s de e-tre!a i!&ortancia saber "u. an,!ero tene!os en disouci,n &or"ue las en"imas son
especficas) Sir(a co!o eGe!&o a ceuosa y e a!id,n$ a!bos ho!o&oiguc,sidos "ue di'ieren en e
an,!ero utiizadoF en e a!id,n$ y en a ceuosa) Aos hu!anos &ueden !etaboizar e a!id,n$ &ero
no a ceuosa &or"ue 'ata a enzi!a es&ec#'ica &ara ro!&er enaces entre an,!eros ) 6gunos !edios
&ara deter!inar e an,!ero en cuesti,n sonF a rega de BoeseRen de 'or!aci,n de co!&eGos con boro
entre cuatro hidro-ios "ue est.n en e !is!o ado de &ano$ siendo uno de eos e ano!.rico$ &ero es
!uy engorrosa &or tener "ue cacuar constantes de e"uiibrioP a rega de Hudson antes citadaP o a
utiizaci,n de an*isis enzi!*tico de !odo &arecido a o e-&resado en e eGe!&o anterior de a ceuosa y
e a!id,n$ !ediante e uso de 0 o 0gucosidasas)
Conformacin espacial de los azcares.
2n cico de seis *to!os &uede to!ar dos con'or!aciones b*sicas$ a!ados conformmerosF
silla o bote) Aa &ri!era es unas % @caI!o !*s estabe "ue a segunda$ &or"ue os sustituyentes no se
estorban y est*n !*s aeGados unos res&ecto de otros) 6!bas con'or!aciones se &ueden describir desde
un !is!o &ano 'or!ado &or cuatro *to!os contiguos dos a dos$ de "ue sobresaen dos soa&as$ cada una
conteniendo uno de os dos *to!os "ue 'atan) Aa di'erencia es "ue en a con'or!aci,n de sia cada
soa&a sobresae hacia ados distintos$ en trans$ !ientras "ue en a con'or!aci,n de bote a!bas soa&as
sobresaen hacia e !is!o ado$ en cisP o !is!o ocurre con todos os sustituyentes (istos en a
re&resentaci,n de 3ew!an$ de ah# a mayor estabilidad de a 'or!a de sia) Aa es&ecia distribuci,n de
os sustituyentes en sia &ro(oca a a&arici,n de sustituyentes ecuatoriaes$ "ue sobresaen &araea!ente
a &ano base "ue 'or!an os cuatro *to!os de cico$ y sustituyentes a-iaes "ue sobresaen
&er&endicuar!ente a dicho &ano)
1n e caso &articuar de un heterocico ti&o &irano$ a &resencia de o-#geno &ro(oca un
acorta!iento de enace 50C y$ consecuente!ente$ una deformidad en a geo!etr#a Cse abre e *nguo de
enace de 10%L a 111LD) Sin e!bargo se &uede seguir habando de con'or!,!eros en bote y en sia)
8e&endiendo de a distribuci,n de os *to!os en as distintas con'or!aciones$ cabe considerar oc*o ti&os
distintos de con'iguraci,nF seis en bote y dos en sia) Centr*ndonos en a guco&iranosa$ &ode!os
descartar una con'or!aci,n en bote &or ser !enos estabe "ue en sia$ &ero entre as dos &osibiidades
"ue &er!ite esta Bti!a$ a saberF con e C9 arriba y e C1 abaGo CC1 ,
9
1
C D$ o a re(.s C1C o
1
9
C D$
resuta "ue en a &ri!era todos os sustituyentes son ecuatoriaes$ !ientras "ue en a segunda todos son
a-iaes$ y '#sica!ente es i!&osibe "ue "ue&an sin de'or!ar a !o.cua) /or todo esto$ a con'or!aci,n
!*s &robabe y "ue de hecho se obser(a &ara a 080guco&iranosa es a C1)
1 efecto anom(rico es otro de os condicionantes &ara a ibre eecci,n de an,!ero a cicar una
!o.cua de azBcar) 1n &rinci&io &odr#a ser igua!ente &robabe cua"uiera de os dos an,!eros$ &ero a
interacci,n entre e o-#geno de cico y e hidro-io de carbono ano!.rico &ro(oca "ue e an,!ero sea
!*s estabe "ue e en a con'or!aci,n C1) 6de!*s hay "ue su!ar a este e'ecto$ e "ue &ro(oca e
hidro-io en C= Cefecto 2D$ bastante !*s &e"ueEo &ero ta!bi.n in'uyente)
Su!ando todos os e'ectos debidos a a con'or!aci,n y a as interacciones de os distintos
!o!entos di&oares$ resuta un an,!ero y un con'or!,!ero !*s corriente &ara cada !o.cua de azBcar$
"ue de&ender* de a distribuci,n de os sustituyentes)
Todo o anterior!ente dicho &ara os cicos ti&o &irano se &uede e-tra&oar &ara os cicos ti&o
'urano$ con a sa(edad de "ue .stos ad"uieren con'or!aciones % Cde envelope$ sobre en ing.sD y 4 Cde
twist$ retorcido en ing.sD) Aa &ri!era consiste en "ue cuatro de os *to!os 'or!an un &ano y e "uinto
sobresae a !odo de soa&a$ co!o en un sobre) Aas con'or!aciones T son &arecidas$ &ero en eas e
&ano "ue 'or!ar#an os *to!os est* retorcido) 8e cada una de as con'or!aciones se &ueden construir
die" con'or!,!eros) Aa especificidad de conformmero en as !o.cuas bio,gicas es crucia$ &or"ue
a con'or!aci,n de a ribo'uranosa en e 6R3$ o de a deso-irribo'uranosa en e 683 es a "ue &er!ite a
estructura caracter#stica en dobe h.ice y$ &or tanto$ a funcionalidad de a !o.cua !*s (aiosa de
cua"uier c.ua) Aa con'or!aci,n de azBcar en os *cidos nuceicos es a 1)
/uede ser necesario saber e con'or!,!ero "ue se tiene en un !o!ento dado) 1sto se consigue
'*ci!ente &or !.todos '#sicos Crayos K$ resonancia !agn.tica nucear$ es&ectrosco&#a de in'rarroGos o
es&ectro!etr#a de !asasD$ &ero !ucho !*s di'#ci!ente &or !.todos "u#!icos) 6gunos de eos son a
'or!aci,n de co!&eGos cu&ro0a!,nicos entre hidro-ios adyacentes eci&sados o a 'or!aci,n de
co!&eGos de boro tridentados$ en os "ue e boro estabece enaces co(aentes con os !is!os
sustituyentes)
Propiedades qumicas de los azcares.
Aos azBcares &resentan as &ro&iedades de os adeh#dos y cetonas$ !*s as de os acohoes y
!*s as de a co!binaci,n de a!bas 'unciones) 6"u# se resatan as !*s i!&ortantes desde e &unto de
(ista bio"u#!ico)
Deshidratacin en medio cido.
Aos azBcares se deshidratan en !edio *cido dando furfurales$ si se trata de una &entosa$ o 56
*idroximetilfurfurales si se trata de una he-osa) 1sta di'erencia &er!ite saber si o "ue tene!os son
unas u otras$ &or"ue os 'ur'uraes son sustancias cooreadas con coores distintos segBn sea un caso u
otro)
Reordenameintos en medio alcalino.
Aos azBcares &ueden su'rir reordena!ientos es&ont*neos en !edio igera!ente acaino a tra(.s
de tautomeras cetoenlicas$ co!o os su'ridos &or a 80gucosa &ara obtener$ en e"uiibrio$ 80'ructosa y
80!anosa) 1-acta!ente as# es co!o a c.ua intercon(ierte unos azBcares en otros$ sa(ando e !edio
b*sico !ediante e e!&eo de enzi!as &ara &oder asi!iar co!o gucosa casi cua"uier he-osa "ue se
ingiera en a dieta) Mediante este !.todo se obtienen di'erentes epmeros de cada azBcar$ "ue son
is,!eros en os "ue slo uno de os carbonos asi!.tricos est* sustituido de !odo distinto)
Reduccin del grupo carbonilo.
Aos azBcares se trans'or!an en polialco*oles$ a reducirse e gru&o carbonio a hidro-io) 8e
este !odo se obtiene gucito de a gucosa$ co!ercia!ente a!ado sorbito y utiizado co!o
educorante arti'icia) 1n caso de reducci,n de un adeh#do$ s,o hay &osibiidad de 'or!ar un &oiacoho
corres&ondiente y se utiiza esto &ara identi'icaro$ &ero a reducci,n de una cetona i!&ica a 'or!aci,n
de un nue(o centro de asi!etr#a en e "ue hay dos &osibiidades &ara coocar e hidro-io) 6s#$ a
reducci,n de a 'ructosa da una !ezca de gucito y !anito Cco!o si &ro(iniera de a !anosaD a 50+$
con o "ue con s,o obser(ar os &roductos de a reducci,n no es &osibe deter!inar a !o.cua de
&artida) 5tras reducciones i!&ortantes son a de giceradeh#do &ara dar gicero$ y a de a ribosa &ara
dar ribito)
Aa i!&ortancia co!ercia de estos &oiacohoes radica en "ue mantienen &r*ctica!ente
in(ariadas$ e incuso &otenciadas$ as cualidades organol(pticas de os azBcares de origen &or"ue todos
saben duce$ de ah# su uso co!o educorantes arti'iciaes$ ya "ue no se &ueden !etaboizar) 6de!*s$ a no
ser substratos 'er!entabes &or as bacterias de a boca$ no se crean os &roductos *cidos de a
'er!entaci,n y se e(ita con eo e daEo a es!ate$ &or esto os chices sin azBcar e(an sorbito) Sin
e!bargo$ a i!&osibiidad de ei!inar e'icaz!ente estos &roductos$ "ue no son naturaes$ i!ita a ingesta
!*-i!a &or os daEos "ue &udiera causar una ata concentraci,n en a sangre) 1sto de debe a "ue estos
educorantes son si!iares o id.nticos a os &oiacohoes t,-icos "ue se acu!uan en a sangre en casos
de diabetes no tratada$ dada a gran abundancia de gucosa "ue no se ha &odido asi!iar) 6un"ue son
inocuos en &e"ueEas dosis$ &ueden ser cancer#genos en grandes cantidades)
Oxidacin del grupo carbonilo.
Aa o-idaci,n de un adeh#do &ro(oca a a&arici,n de un !cido aldnico$ "ue se cica
es&ont*nea!ente dando una 6 o 6lactona$ segBn sea e &uente 109 , 105) 1stos &roductos son !uy
i!&ortantes en e !etabois!o$ siendo e co!ienzo de a ruta de as &entosas0'os'ato) Si ade!*s e !edio
o-idante es 'uerte$ e C; ta!bi.n se o-ida$ ade!*s de adeh#do$ 'or!ando un *cido dicarbo-#ico a!ado
ald!rico) /or eGe!&o$ a gucosa &uede o-idarse igera!ente dando *cido guc,nico$ una guconoactona
o$ !*s en.rgica!ente$ un *cido guc*rico)
Aa o-idaci,n de una cetona i!&ica a ru&tura de a !o.cua$ a &asar de una 'unci,n inea a
otra ter!ina) 1ste ti&o de o-idaciones s,o se consigue con un o-idante 'uerte) Co!o eGe!&o$ a 'ructosa
se o-ida dando *cido o-*ico y *cido tart*rico$ a!bos dicarbo-#icos)
Adicin al grupo carbonilo.
Se da sie!&re en &resencia de reacti(os nuce,'iosF
- &minas "ue dan azBcares a!inados$ !uy corrientes y ca&aces de cicarse)
- 4ioles "ue dan tiohe!iacetaes o !erca&tanos)
- &lco*oles "ue 'or!an heter,sidos "ue &ueden ta!bi.n cicarse) Ta!bi.n reaccionan con
otros azBcares)
- idroxilamina "ue 'or!a 30hidro-iheter,sidos) 3o es una reacci,n 'isio,gica)
Condensacin aldlica.
Consiste en a uni,n re(ersibe de dos gBcidosF una adosa y otro cua"uiera$ a tra(.s de gru&o
carbonio de a &ri!era$ "ue su're un ata'ue nucleoflico &or &arte de Bti!o carbono de otro gBcido$
cuyo hidro-io es !uy *cido &or 'en,!enos de resonancia$ y &uede iberar e hidr,geno co!o &rot,n
deGando e carbono co!o un carbani,n) Jste ataca e carbono carbon#ico Co a re(.sD$ "ue es eectr,'io y
&asa a ser un carbocati,n$ estabeciendo e enace y obigando a o-#geno carbon#ico a estabiizar e
eectr,n ibre "ue e "ueda to!ando un &rot,n) 2n eGe!&o i!&ortante es a 'or!aci,n de 'ructosa a &artir
de dihidro-iacetona y giceradeh#do$ con a sa(edad de "ue en a c.ua se hace a re(.s en a ruta
guco#tica)
1stas reacciones son a base de dos cicos !uy i!&ortantes en os seres (i(osF a ruta de as
&entosas0'os'ato y e cico de Ca(in$ ade!*s de ser e !ecanis!o b*sico de intercon(ersi,n de azBcares
de distinto nB!ero de *to!os de carbono)
Reacciones con enilhidracina.
1ste ti&o de reacciones se reaiza en e aboratorio &ara revelar en as cro!atogra'#as a &osici,n
de cada azBcar) 1s una reacci,n de sustituci,n "ue$ en 'r#o i!&ica s,o a gru&o carbonio$ 'or!ando una
*idra"ona de coor a!ario &*ido y !uy tenue$ &ero "ue en caiente$ y a tra(.s de un inter!ediario
inestabe$ se egan a sustituir !*s carbonos hasta 'or!ar una osa"ona de coor a!ario anaranGado bien
(isibe)
!ormacin de "steres a partir del grupo hidroxilo.
8ado "ue os azBcares est!n ciclados en medio fisiolgico$ se co!&ortan co!o &oiacohoes
"ue &ueden e(ar a cabo reacciones de esteri'icaci,n en &resencia de agBn *cido) 1n condiciones
nor!aes$ nunca se &odr* e(ar a cabo si no se acti(a antes e *cido$ &or eGe!&o con su 'or!a anhidra)
8e este !odo se obtendr#a con anh#drido ac.tico un azBcar tota!ente sustituido con radicaes acetio) Sin
e!bargo ta reacci,n no es con(eniente en e !etabois!o nor!a de a c.ua$ "ue &ara eo utiiza
enzi!as y *cidos grasos de cadena arga C1> , =0 carbonosD$ ade!*s de deri(ados de acetato)
Sin duda os .steres de azBcares !*s i!&ortantes son a"u.os "ue i!&ican un !cido
inorg!nicoP hasta ta &unto "ue todos os azBcares de una c.ua est*n 'os'oriados) 1sto res&onde a
(arias razonesF a 'os'oriaci,n activa a !o.cua &ara hacera !*s reacti(a$ se e(ita una concentraci,n
interna e-cesi(a de gucosa ibre &ara no romper e gradiente estabecido entre e intestino y e
cito&as!a de as c.uas en ce&io$ y sobre todo y !*s i!&ortante$ se evita la difusin a tra(.s de a
!e!brana ceuar a aEadir carga neta negati(a a a !o.cua$ &or"ue e 'os'ato est* ionizado a &H
'isio,gico) 6gunos azBcares ta!bi.n se co!binan con *cido su'Brico)
!ormacin de "teres a partir del grupo hidroxilo.
1 enace .ter entre dos !o.cuas de azBcar es a base de a 'or!aci,n de &oisac*ridos) 4odos
os enaces entre gBcidos i!&ican e carbono ano!.rico de uno y cua"uiera de os otros hidro-ios de
otro) 1ste enace caracter#stico se a!a glucosdico)
Oxidacin del grupo hidroxilo.
2n azBcar ya cicado &uede o-idarse en e C; tota!ente hasta dar un !cido urnico$ distinto de
*cido ad*rico$ "ue estaba o-idado en C1 y C;$ sin &osibiidad de cicarse) Aos *cidos ur,nicos son !uy
i!&ortantes en a 'or!aci,n de &oisac*ridos$ sobre todo en (egetaes) 1n e aboratorio se necesita
bo"uear e carbono ano!.rico &ara e(itar "ue reaccione$ dado su car*cter !*s *cido "ue e de resto de
gru&os hidro-io)
Oligosacridos.
Se 'or!an &or a unin de dos a die" monosac!ridos mediante enlaces glucosdicos) 1ste
enace es estabe en !edio b*sico$ &ero es r*&ida!ente *idroli"ado en medio !cido o !ediante enzi!as$
!ecanis!os "ue utiizan os ani!aes conGunta!ente &ara ro!&er grandes cantidades de &oisac*ridos en
e est,!ago) SegBn a es&ecia dis&osici,n en e es&acio de as !o.cuas y os enaces constituyentes$
&ueden "uedar e-&uestos agunos carbonos ano!.ricos ibres$ de !odo "ue e oigosac*rido tenga
&ro&iedades reductoras a &oder toda(#a ineaizarse y o-idar e carbonio) Si un oigosac*rido no es
reductor signi'ica "ue todos os carbonos ano!.ricos de todos os restos guc#dicos est*n ocu&ados
'or!ando enaces$ de !odo "ue a !o.cua se co!&orta co!o un polialco*ol) 1n caso contrario &resenta
todas as caracter#sticas &ro&ias de os azBcares ibres Creductor$ !utarrotaci,n$ ano!er#a)))D)
Determinacin de la estructura de un oligosacrido.
Se utiiza e siguiente &rotocooF
1) -eterminacin del poder reductor2 /ara eo se utiiza un test de a"$cares reductores
Ctest a a gotaD$ co!o a reacci,n de ?ehing o a reacci,n de Benedict$ a!bas basadas en a
reducci,n de una sa de Cu
=H
a Cu
H
en !edio b*sico$ o ta!bi.n a reacci,n de Toens$
consistente en a de&osici,n de una ca&a de &ata ee!enta a &artir de una sa de 6g
H
) Si a
reacci,n es &ositi(a$ signi'ica "ue e &oisac*rido es ca&az de reducir &or"ue tiene agBn
carbono ano!.rico ibre$ "ue en de'initi(a actBa co!o un carbonio y se o-ida dando un
*cido) 1sto i!&ica "ue no todos os carbonos ano!.ricos est*n 'or!ando un enace
gucos#dico$ con o "ue ahora hay "ue a(eriguar cu* o cu*es son os restos "ue tienen e
carbono ano!.rico ibre)
=) idrlisis !cida con corh#drico$ &or eGe!&o)
<) /dentificacin de los monosac!ridos constituyentes en una cromatografa en papel, capa
fina o gaseosa) 1n as dos &ri!eras se re(ean os azBcares !ediante a reacci,n con
'enihidracina) 6de!*s se hacen &ruebas de &oder rotatorio de os distintos azBcares) Aa
cro!atogra'#a en 'ase gaseosa se basa en e !is!o &rinci&io "ue as cro!atogra'#as
con(encionaes$ es decir$ en e coe'iciente de re&arto de una sustancia deter!inada entre dos
diso(entes de distinta &oaridad) Aa sa(edad es "ue en este caso a 'ase estacionaria est*
i!&regnada en un reeno inerte dentro de una cou!na de ta!aEos (ariados$ "ue se (ende
ya hecho$ y a 'ase !,(i es un gas inerte Cgenera!ente nitr,geno o heioD en e "ue se
inyecta a !uestra (oatiizada) 1 gas entonces a arrastra a tra(.s de a cou!na y as
distintas !o.cuas se se&aran en 'unci,n de as distintas a'inidades hacia a 'ase
estacionaria) 1 &robe!a radica en "ue se necesita caentar !ucho a !uestra &ara
(oatiizara$ y os azBcares se cara!eizan$ o "ue estro&ear#a e a&arato) 1sto se souciona
'abricando derivados vol!tiles !ediante a reacci,n con coruro de tri!etisiio
( ) ( )
< <
CH CSi $ 'or!ando trimetilsililsidos) Aa (entaGa de esta reacci,n es "ue es
&r*ctica!ente e'uimolar inde&endiente!ente de azBcar "ue se trate) 8es&u.s de so!eter a
!uestra a esta reacci,n$ a 'ina de a&arato hay un detector ,&tico "ue !ide a cantidad de
azBcar se&arado y o re&resenta en una &antaa o en una cinta de &a&e)
9) -eterminacin del monosac!rido reductor$ si es "ue o hay en a !o.cua) /ara eo se
so!ete e oigosac*rido a una o-idaci,n e(e$ de ta !odo "ue obtenga!os un *cido ,nico
de azBcar en cuesti,n) Auego reaiza!os una hidr,isis *cida y una cro!atogra'#a &ara
deter!inaro$ ya "ue ahora busca!os un *cido y no un azBcar y ser* '*ci de encontrar)
5) -eterminacin de la posicin del enlace entre os di(ersos restos de azBcares) /ara eo se
!etia co!&eta!ente e oigosac*rido con su'ato de !etio$ se sigue de una hidr,isis *cida
y se so!ete a cro!atogra'#a &ara se&arar os distintos azBcares !etiados en di'erentes
&osiciones segBn os gru&os hidro-io "ue estu(ieran ibres$ es decir$ segBn su ugar en a
!o.cua) 1stos gru&os no !etiados son os "ue estaban 'or!ando &arte de enace entre os
distintos !onosac*ridos) Hay "ue decir "ue os azBcares reductores con carbonos
ano!.ricos ibres$ des&u.s de !etiarse (ue(en a dar carbonios &or"ue se disocian de
!etio en a hidr,isisP a 'in y a cabo$ ese enace no deGa de ser una es&ecie de gucos#dico$
&or"ue es un .ter$ y se ro!&e con os de!*s en e &roceso)
Aos dos &asos anteriores se &ueden reaizar a a (ez$ o-idando$ !etiando$ hidroizando y
reaizando a cro!atogra'#a sobre a !is!a !uestra)
;) -eterminacin de la configuracin del enlace2 8es&u.s de reaizar todas estas &ruebas$ se
necesita saber si e enace gucos#dico est* en con'iguraci,n o ) /ara esto utiiza!os una
&rueba bio"u#!ica$ so!etiendo a !uestra a digesti,n enzi!*tica con 0 o 0gucosidasas)
Aos !.todos "u#!icos son e-tre!ada!ente co!&eGos y ni se !encionan)
Oligosacridos naturales.
Como producto inal de rutas anablicas.
1stos oigosac*ridos son muy pocos y 'abricados e-&resa!ente &or as c.uas$ no son &roducto
inter!edio de a degradaci,n de &oisac*ridos !ayores)
7acarosa2
1s e producto final de la fotosntesis de azBcares en as &antas) 1st* 'or!ado &or gucosa y
'ructosa$ de ',r!ua 6-6glucopiranosil892:66-6fructofuransido) 8e o anterior se des&rende "ue
no es un azBcar reductor$ ya "ue tanto a gucosa co!o a 'ructosa tienen sus carbonos ano!.ricos
'or!ando e enace gucos#dico Crecordar "ue en a 'or!a de 'ructo'uranosa e carbono ano!.rico es e
segundoD$ co!o indica a ter!inaci,n Q,sido C(er es"ue!a anteriorF ,sido signi'ica azBcar co!binadoD)
Co!o &roducto natura se encuentra en grandes cantidades en a 'ruta$ as se!ias$ as hoGas donde se
'abrica$ y en a !ie$ donde &osibe!ente sea e Bnico oigosac*rido &ura!ente energ.tico 'abricado
e-&resa!ente &or ani!aes$ y no e resutado de degradar otros)
4ndustria!ente se e-&ota en a re!oacha azucarera y en a caEa de azBcar &ara 'abricar azBcar
co!Bn) Aa sacarosa tiene un &oder rotatorio de H;;L$ !ientras "ue os de sus !onosac*ridos
constituyentes son H5= y Q%=L &ara a gucosa y a 'ructosa$ res&ecti(a!ente) Si !idiendo e &oder
rotatorio en un contro de caidad se obser(a este ca!bio$ a!ado in(ersi,n de azBcares$ signi'ica "ue e
azBcar se est* degradando y ya no se &uede (ender co!o ta$ y su&one una &.rdida econ,!ica &ara a
e!&resa) 1ste 'en,!eno origina a cara!eizaci,n de &roductoP &ara !antener e coor banco se &asa e
azBcar &or negro de carb,n$ "ue uego se ei!ina)
8ada a abundancia de este azBcar en e reino (egeta$ todos os ani!aes Cy os (egetaes$
natura!enteD tienen una disacaridasa es&ec#'ica$ "ue en e caso de os !a!#'eros est* en a su&er'icie de
as c.uas en ce&io de intestino degado) /uede ro!&erse este azBcar con a disacaridasa es&ec#'ica$ "ue
es una 6-6fructosidasa$ ta!bi.n a!ada sacarasa o in(ertasa C&or"ue &ro(oca e 'en,!eno de
in(ersi,n de azBcaresD$ o &or una 6-6glucosidasa cua"uiera)
4re*alosa2
Tiene a ',r!ua 6-6glucopiranosil899:66-6glucopiransido$ con o "ue e(idente!ente no
es reductor) 1s un azBcar !ayoritaria!ente utili"ado por los llamados rdenes inferiores 8bacterias,
*ongos e invertebrados: como fuente de energa b!sica y reguador de a os!oaridad$ &a&ees "ue en
os (ertebrados cu!&e a gucosa soa) Se degrada con a tre*alasa$ "ue es una 080gucosidasa)
;actosa2
&"$car mayoritario presente en la lec*e de mamfero$ con a siguiente ',r!uaF 6-6
galactopiranosil89<:66-6glucopiranosa) 1s un oigosac*rido reductor co!o indica a ter!inaci,n
0osa$ &ero a caracter#stica &rinci&a es "ue incor&ora un azBcar !uy raro co!o es a gaactosa$
Bnica!ente sintetizado &or as !adres en os &eriodos de actancia) 6de!*s$ e enace en con'or!aci,n $
nor!a!ente asociado a 'unciones estructuraes$ a&arece a"u# en un oigosac*rido &ensado &ara e
consu!o$ es decir$ &ara a degradaci,n) Sin e!bargo$ toda(#a !*s interesante es o "ue hace e beb. con
este azBcar) Aa &arte de gucosa es r*&ida!ente !etaboizada &ara &roducir a energ#a necesaria &ara e
desarroo$ &ero a gaactosa incor&orada no se utiiza co!o 'uente de energ#a$ sino co!o un co!&onente
estructura !uy i!&ortante de os #&idos co!&eGos "ue rodean as c.uas ner(iosas en e cerebro$
a!ados gaacto#&idos &or su abundancia en gaactosa) 8ado e &obre estado de desarroo de cerebro en
un reci.n nacido$ e a&orte de gaactosa en 'or!a de actosa es ca(e &ara un correcto desarroo de
siste!a ner(ioso$ ya "ue a ca&acidad de asi!iar a gaactosa se &ierde !uy r*&ida!ente des&u.s de
&eriodo de actancia)
Aa enzi!a ca&az de hidroizar a actosa$ a lactasa$ se encuentra$ co!o a !ayor#a de as
disacaridasas$ en a su&er'icie de as c.uas en ce&io de intestino degado) Todos os !a!#'eros$
incuido e ho!bre$ tienen un &eriodo de actancia !uy estricto durante e cua se sintetiza esta enzi!a$ y
des&u.s su e-&resi,n se reduce a !#ni!os o desa&arece tota!ente) Sin e!bargo e ho!bre$ &or &resiones
socio,gicas$ sigue to!ando eche des&u.s de &eriodo "ue bio,gica!ente tiene estabecido$ y entonces
a e-&resi,n de a actasa se induce ligeramente a 'in de e(itar trastornos intestinaes gra(es) Taes
trastornos se &roducen cuando os azBcares$ "ue son ata!ente higrosc,&icos$ no se &ueden !etaboizar y
asi!iar &or"ue 'ata a enzi!a hidroasa es&ec#'ica$ con o "ue se acu!uan y &ro(ocan e &aso de agua
hacia a uz de intestino$ con a siguiente diarrea "ue &uede egar a ser !orta) Hay &obaciones hu!anas
"ue no tienen a costu!bre de to!ar eche$ y &odr#an egar a !orir si to!aran un soo (aso &or"ue a
e-&resi,n de a actasa en estos indi(iduos est* &r*ctica!ente bo"ueada) 6de!*s hay &ersonas
es&ecia!ente intoerantes a a actosa &or"ue en eos no se induce a e-&resi,n de a enzi!a tanto co!o
en os de!*s &ero siguen to!ando eche &or &resiones sociaes$ aun"ue debida!ente tratada &ara "ue no
tenga actosa$ con e consiguiente au!ento de &recio)
Oligosacridos producto de la degradacin de polisacridos.
Son muc*os y muy variados$ de&endiendo de &oisac*rido de &artida y de o a(anzado de
&roceso de degradaci,n$ &ero os &roductos 'inaes !*s i!&ortantes reconocibes co!o oigosac*ridos son
os siguientes)
=altosa2
/roducto de a degradaci,n de almidn o de glucgeno &or as en"imas digestivas$ no &or as
*ep!ticas) 1s un disac*rido reductor 'or!ado &or dos unidades de gucosa segBn a ',r!ua 6-6
glucopiranosil89<:6>6-6glucopiranosa) 1s e a!ado a"$car de malta utiizado industria!ente en
a eaboraci,n de bebidas acoh,icas taes co!o a cer(eza o e whisRy) 1n este &roceso industria$ a
!ata se obtiene des&u.s de deGar ger!inar &arcia!ente C!acerarD as se!ias de centeno$ y e &roducto
ser* !eGor cuanta !*s &ro&orci,n de !atosa haya$ y !enos de os de!*s &roductos de a degradaci,n de
a!id,n) Aa enzi!a "ue o degrada es a maltasa)
/somaltosa2
Co!o a anterior$ resuta de degradar e almidn$ !*s concreta!ente a amilopectina$ y ade!*s
de os dextranos bacterianos) Aa co!&osici,n es a !is!a de a de a !atosa$ con a sa(edad de "ue e
enace es 9? en ugar de 19)
Celobiosa2
8isac*rido id.ntico a a !atosa$ sa(o "ue a con'or!aci,n de enace es $ con o "ue se denota
su car!cter estructural) 1s un &roducto inter!edio en a degradaci,n de a celulosa y as li'uenanas$
&ara o "ue se necesita una 6-6glucosidasa$ "ue son muy raras y s,o e-isten en !icroorganis!os
co!o as bacterias si!biontes de tracto intestina de os ru!iantes)
Otros oligosacridos.
@afinosa2
6-6galactopiranosil89?:66-6glucopiranosil892:66-6fructofuransido)
1s un trisac*rido vegetal &resente en e azBcar de a re!oacha y "ue se ei!ina durante e
re'inado de a sacarosa$ &or"ue da coor y sabor distintos a os deseados$ gener*ndose azBcar !oreno)
SegBn a ',r!ua no es reductor)
6de!*s de .ste$ os (egetaes 'abrican !uchos !*s trisac*ridos &artiendo de un n$cleo de
sacarosa$ con a caracter#stica co!Bn de no ser reductores$ y !uy 'recuente!ente$ de 'unci,n
desconocidaF gentianosa C7cC10;D?ruC=01D7cD$ !eeztosa C7cC10<D?ruC=01D7cD$ &anteosa
C7aC10;D?ruC=01D7cD$ etc)
Aos oigosac*ridos reductores no sueen estar e-&resa!ente 'abricados$ sino "ue !*s bien son e
producto de degradacin de &oisac*ridos !*s co!&eGos$ as# de a ceuosa se &roduce ceotriosa$
ceotetrosa$ ceo&entosa$ etc)$ y de a a!iosa se obtiene !atotriosa$ !atotetrosa$ !ato&entosa$ etc)
Glucsidos.
Aos guc,sidos genera!ente as# a!ados$ son a combinacin de uno o dos monosac!ridos y
otra cosa muy variable llamada aglucn o aglucona, mediante un enlace glucosdico) Aos guc,sidos
son !uy i!&ortantes en a farmacologa natura$ hasta ta &unto "ue a&ro-i!ada!ente a !itad de os
co!&uestos naturaes utiizados en 'ar!acia &ertenecen a esta case) 6de!*s !uchos tienen cuaidades
coorantes y se utiizan industria!ente) Aas caracter#sticas anteriores as da e aglucn$ y no e azBcar
"ue sir(e co!o !ero trans&orte y de seEaizaci,n &ara e a!acenaGe) 1stas sustancias se utiizan en a
naturaeza co!o to-inas$ 'ero!onas y !arcadores de to-icidad$ a!istad o &eigro gracias a os coores$
tanto en &antas co!o en ani!aes$ y ta!bi.n tienen otras 'unciones de co!unicaci,n ceuar) 1 estudio
de estas sustancias se ha dado en a!ar Bio"u#!ica 1co,gica$ "ue es e estudio de a utiizaci,n de estas
sustancias &or os seres (i(os)
1 enace entre a &arte guc#dica y e aguc,n se &uede dar a tra(.s de un &uente de oxgeno
Cenace O6glucosdicoD$ de nitrgeno Cenace #6glucosdicoD o de a"ufre Cenace 76glucosdicoD$
'or!ado !ediante una reacci,n de sustituci,n con ata"ue de reacti(os nuceo'#icos co!o os "ue se
describieron anterior!ente &ara radicaes hidro-io$ a!ino o tio) 3o todos os azBcares son susce&tibes
de entrar a 'or!ar &arte de un guc,sido$ sino "ue a ista se i!ita a unos cuantosF
- exosas: 7ucosa$ 'ructosa$ !anosa y gaactosa)
- .entosas: 6rabinosa y -iosa)
- &"$cares raros &ertenecientes a as series AF A0ra!nosa y A0'ucosa$ a!bos &roducto de a
desoxigenacin en C? de A0!anosa y A0gaactosa$ res&ecti(a!ente C;0deso-i!anosa y ;0
deso-igaactosaD)
Aa !ayor#a de os co!&uestos son de origen (egeta$ dado e co!&icado !etabois!o de
gBcidos "ue tienen)
O!etersidos.
Son heter,sidos con enace 50gucos#dico) Hay !ucha (ariedad y cu!&en 'unciones !uy
i!&ortantes)
Deri#ados de alcoholes.
1stos co!&uestos son &roducto de a condensaci,n de azBcar con un acoho)
6etil6-6glucopiransido2
Co!&uesto &resente$ Gunto a 6metil6-6glucopiransido en as hoGas de os *rboes)
0loridsido2
Aa ',r!ua es 266-6galactopiranosilglicerol$ y no deGa de ser curioso "ue a condensaci,n
haya sido en e C=$ y no en e ano!.rico co!o cabr#a es&erar) 1ste guc,sido no tiene coor$ o "ue
ta!bi.n es una caracter#stica "ue se sae de o nor!a) Se encuentra en os &.taos de as 'ores)
Cianogen"ticos.
6s# a!ados &or"ue incor&oran en su co!&osici,n anh#drido cianh#drico) 1sta 'a!iia &arte de
a base estructura de a amigdalina C1lc896?:1lc6mandelonitriloD) 1 !andeonitrio &roduce a
hidroizarse en !edio *cido Cen e est,!agoD$ una !o.cua de adeh#do !and.ico y otra de !cido
cian*drico$ "ue es un (eneno !uy &otente "ue a'ecta a cadena res&iratoria de trans&orte de eectrones)
1sto &ro(oca cianosis$ y de ah# e no!bre de esta 'a!iia de co!&uestos) Se encuentran cianogen.ticos en
as a!endras a!argas$ "ue saben a cianuro$ y en deter!inados tr.boes y &antas de a 'a!iia$ "ue os
desarroan &ara no ser co!idos &or e ganado)
2na !anera de re(ertir una into-icaci,n de cianuro es utiizar a reacci,n a re(.s$ ingiriendo
gran cantidad de azBcar)
Deri#ados de enoles.
Se sueen utiizar &ara dar coor a os (egetaes y a os ani!aes$ en e conte-to de reaciones
interes&ec#'icas tanto de atracci,n co!o de &recauci,n y a!enaza o to-icidad) /or eGe!&o a arbutina
da e coor roGo anaranGado "ue hace a&etecibe de !adroEo y ade!*s tiene a&icaciones 'ar!aco,gicas)
Deri#ados de esteroles.
Son deri(ados de cico&entano&erhidro'enantreno CC//H?D$ !uy utiizados en a farmacologa)
1 enace sie!&re se reaiza con e hidro-io en C< de anio 6 de C//H?)
Cardiotnicos2
Son '*r!acos cardio(ascuares) Reguan e &uso$ a 'recuencia y a 'uerza de atido cardiaco$
genera!ente reduci.ndoo) Se e-traen de a 'a!iia de digita o dedaera$ aun"ue en a &anta est* co!o
una toxina) 1 !*s utiizado es a digitoxina Ca"$car A digitoxigeninaD$ usado en a 1dad Media en os
Suicios de 8ios$ de !odo "ue si e reo sobre(i(#a a a ingesta de una in'usi,n de dedaera ser#a
considerado inocente &or 8ios$ &ero si !or#a signi'icaba "ue era cu&abe)
5tro cardiot,nico a!&ia!ente utiizado es a ouabana C;6ramnosa A ouabageninaD$ "ue es un
in*ibidor de la #a
A
>B
A
&4.asa en as c.uas diana$ !ayoritaria!ente e !Bscuo) Jste es un !edio de
acci,n co!Bn a todos os cardiot,nicosF varan el potencial de membrana de as c.uas diana)
7aponinas2
Son !uy buenos detergentes naturales &or"ue son tensioacti(os y buenos e!usionantes de
grasas) /or esto son e veneno *emoltico &er'ecto$ ya "ue ro!&e as !e!branas &as!*ticas de as
c.uas y ibera a he!ogobina de os g,buos roGos$ &or eso se (e roGo arededor de a !ordedura de una
ser&iente) Co!o eGe!&o (ae a digitonina Cdos a"$cares A digitogeninaD)
&lcaloides2
Son sustancias conocidas desde antiguo &or as propiedades ps'uicas "ue tienen) Son
sustancias !uy distintas aun"ue a !ayor#a son guc,sidos$ con a generaidad de tener grupos amino y
ser b*sicos o *cais$ de donde deri(a e no!bre)
$igmentos naturales.
Son guc,sidos cuyo aguc,n &resenta (arios enlaces conjugados ca&aces de absorber y e!itir
radiaci,n) Ta!bi.n &artici&an en e Guego de seEaes de atracci,n y re&usi,n entre os distintos seres de
un ecosiste!a) 6bundan os anios benc.nicos y &ueden estar unidos a uno o dos restos guc#dicos)
8estacan a purpurina$ e indic!n y os taninos) 1stos Bti!os se utiizan &ara curtir &iees &or su
&ro&iedad de precipitar as &rote#nas$ e(itando as# su degradaci,n y e !a oor "ue &roducen$ ade!*s de
!eGorar a conser(aci,n de a &ie) 1sta cuaidad se utiiza &ara co!batir as diarreas$ &reci&itando as
&rote#nas y haciendo una 'ase s,ida) 3atura!ente se encuentran en as cortezas de os *rboes y en as
hoGas !arrones$ ade!*s de dar coor a (ino tinto) Aos taninos son buenos antio-idantes &or"ue tienen
(arios &ares redo-P .sta es a raz,n de "ue se reco!iende una co&a de buen (ino tinto Ce barato tiene
&ocos de .stosD a d#a$ dada su ca&acidad &ara ei!inar radicaes ibres y$ &or tanto$ reducir a
&robabiidad de c*ncer)
"!etersidos.
Jstos son &ocos y &oco i!&ortantes) Sueen deri(ar de a gucosa)
#!etersidos.
Son guc,sidos e-tre!ada!ente i!&ortantes$ si no os "ue !*s) 4odos los nuclesidos
co!&onentes de os *cidos nuceicos son 30heter,sidos$ en os "ue e aguc,n es a base nitrogenada y e
azBcar es a ribosa o a =T0deso-irribosa) 1 aguc,n &uede ser ta!bi.n un residuo a!inado de una cadena
&oi&e&t#dica$ en cuyo caso ser#a !*s correcto habar de guco&rote#nas$ "ue se tratar* !*s adeante)
Todas as &rote#nas e-traceuares son de este ti&o)
Polisacridos.
Son &o#!eros de hasta millones de restos de azBcar con estructura$ &ro&iedades y 'ines !uy
(ariados$ &ero 'abricados segBn un !is!o !.todo !uy sencio y re&etiti(o$ consistente en a unin de
os !onosac*ridos constituyentes !ediante enaces O6glucosdicos) Aa re&etici,n siste!*tica de un
enace "u#!ico &ara 'or!ar un &o#!ero se da !uchas (eces en a 3aturaeza) 1n estos &o#!eros se
ca!bia a ter!inaci,n Qosa &or Qana$ &ero se utiiza !*s e no!bre no siste!*tico)
Clasificacin de los polisacridos.
7eg$n su origen:
- +egetal: ?ito&oisac*ridos)
- &nimal: Zoo&oisac*ridos)
- Bacteriano: Bacterio&oisac*ridos)
- 0$ngico: Mico&oisac*ridos)
7eg$n su papel fisiolgico2
- -e sost(n: Ceuosa)
- -e cemento: 7o!as$ !uc#agos$ &ectinas)
- -e reserva: 6!id,n$ guc,geno)
- /nmunitario: Bacterio&oisac*ridos)
7eg$n su estructura2
- omopolisac!ridos co!&uestos s,o &or un ti&o de azBcarF
- exosas: 7ucanas)
- .entosas: 6rabanas$ -ianas)
- &minosas co!&uestas de azBcares a!inadosF Ouitina)
- -erivados !cidos de azBcaresF /ectinas)
- eteropolisac!ridos en os "ue inter(ienen !*s de una case de azBcaresF
- emicelulosas2
- 1omas2
- =uclagos2
- =ucopolisac!ridos2
Caractersticas qumicas de los polisacridos.
Aos &oisac*ridos son 'umicamente sencillos$ ya "ue se co!&onen de una serie i!itada de
!on,!eros unidos sie!&re &or un enace 50gucos#dico) 3o todos os azBcares se encuentran
natura!ente 'or!ando &arte de &oisac*ridosP os !*s corrientes sonF
- exosas: 7ucosa$ gaactosa$ !anosa y 'ructosa)
- .entosas: Kiosa$ arabinosa y aguna (ez A0arabinosa)
- ?6desoxia"$cares: A0'ucosa y A0ra!nosa$ "ue ade!*s son raros &or &ertenecer a e serie A)
- Ccidos urnicos: Ucidos gucur,nico$ gaactur,nico$ !anur,nico y A0guur,nico$ "ue
a&arecen !uchas (eces en os &oisac*ridos)
1n as !o.cuas enor!e!ente argas "ue se 'or!an$ suee haber un error de unin cada :00
restos$ a&ro-i!ada!ente) 1sto &uede ser debido a un 'ao enzi!*tico$ o a una enzi!a e"ui(ocada$ sobre
todo en os &oisac*ridos destinados a a reser(a$ dado su ee(ado #ndice de s#ntesis y degradaci,n
constante) Co!o eGe!&o de esto Bti!o sir(a "ue e guc,geno a!acenado en e h#gado &uede egar a
au!entar e &eso un 15+ des&u.s de una co!ida$ &ero ese au!ento se reduce a ni(ees #n'i!os antes de
co!er$ con o "ue se sintetiza y degrada !uchas (eces y !uy r*&ido en un soo d#a) Cuando ocurre un
error "ue se hace irreconocibe &ara e siste!a de degradaci,n$ se hace i!&osibe ei!inaro y &uede
resutar en una situaci,n &ato,gica)
Determinacin de la estructura de un polisacrido.
1n &rinci&io$ y en deter!inadas situaciones$ se &odr#a reaizar un &roceso an*ogo a de a
deter!inaci,n de a estructura de un oigosac*rido$ &ero rea!ente es co!&icado &or a se!eGanza entre
os distintos azBcares y &or"ue se necesita incuir a deter!inaci,n de a conformacin espacial$ dadas
as enor!es di!ensiones de estas !o.cuas$ (isibes a !icrosco&io ,&tico en deter!inados casos)
/ara a deter!inaci,n de ti&o de enace se &rocede a !etiar todo e azBcar y uego a hidroizaro
en sus distintos co!&onentes) 8e as &ro&orciones entre as distintas 'or!as !etiadas y con suerte y
e-&eriencia se &uede deducir e ti&o de enace &rinci&a$ a 'recuencia de as ra!i'icaciones y con "u.
enace se unen a a cadena &rinci&a$ as# co!o a ongitud a&ro-i!ada de cada ra!a) Aos e-tre!os de un
&oisac*rido &ueden ser reductores o no reductores segBn tenga e Bti!o resto su carbono ano!.rico ibre
o no)
Aa deter!inaci,n de a con'iguraci,n es&acia se e(a a cabo !ediante t.cnicas '#sicas iguaes o
!uy &arecidas a as utiizadas &ara e caso de !o.cuas !uy grandes co!o as &rote#nas$ taes co!o
cristaogra'#a de rayos K y es&ectro!etr#a)
$lmidn.
1s una glucana co!&eGa 'or!ada &or dos co!&onentes distintos: amilosa C=5+D$ de estructura
lineal$ y amilopectina C:5+D$ ramificadaP as &ro&orciones de&enden de a es&ecie concreta) 1s e
polisac!rido de reserva m!s ampliamente utili"ado en el reino vegetal y 'or!a agregados tan grandes
"ue se &ueden (er con e !icrosco&io ,&tico co!o gr*nuos de entre < y 100 !icras) Aos dos
co!&onentes se &ueden se&arar en disouci,n acuosa y en diso(entes org*nicos$ en os "ue &reci&ita a
a!iosa y "ueda disueta a a!io&ectina) Aa a!iosa se &uri'ica uego &or recristaizaci,n en butano)
%structura de la amilosa.
/o#!ero lineal de hasta 9000 !on,!eros de gucosa unidos !ediante enaces 50gucos#dicos
89<:) 8ada a es&ecia geo!etr#a de enace y a con'or!aci,n en sia de os restos de gucosa$ a
!o.cua ad"uiere una estructura *elicoidal dextrgira en la 'ue *ay ? D restos de glucosa por cada
paso de vuelta) Aa re&etici,n de estructuras en h.ice o en 'ibra es una constante en as !o.cuas
naturaes) 1n a cadena &uede haber enaces err,neos en C1<D$ C19D y C1;D con cierta
'recuencia)
Aa !o.cua es estabe en disouci,n acuosa$ y &uede desnaturali"arse &or caor) Aa
renaturaizaci,n &uede ocurrir de dos !odos segBn sea r*&ido o ento e en'ria!ientoF en e &ri!er caso se
generan gees en os "ue as cadenas de a!iosa est*n entrecruzadas !*s o !enos a azar y entre as "ue
se estabecen &ocos enaces de hidr,genoP o &ueden 'or!arse !iceas con as&ecto !ucho !*s granuado
en e segundo caso$ en os "ue as cadenas de a!iosa se ainean unas res&ecto a as otras y se estabiiza a
estructura !ediante nu!erosos enaces de hidr,geno) 1ste 'en,!eno se conoce co!o retrogradacin$ y
se e-&ota industria!ente en a 'abricaci,n de aditi(os gei'icantes y "ue dan consistencia a os
ai!entos$ y de gees &ro&ia!ente dichos)
Aa a!iosa interacciona con el yodo 'or!ando un co!&eGo de coordinaci,n de coor azu
intenso$ "ue es a base de reacti(o de ugo &ara detectar a!id,n) 1 co!&eGo se crea &or"ue os
yoduros encaGan en e hueco centra "ue deGa a h.ice de a!iosa$ y se estabecen interacciones con os
gru&os ibres de a cadena) 1sta interacci,n se &uede re(ertir &or caor a &erder a a!iosa a
con'or!aci,n heicoida)
%structura de la amilopectina.
1n &rinci&io se &odr#a &artir te,rica!ente de una !o.cua de a!iosa a a "ue se e aEaden
ramas cada 2E 2F restos mediante enlaces 89?:) 8e este !odo hay un soo e-tre!o reductor y
muc*os no reductores) SegBn os Bti!os !odeos$ a estructura de cada ra!a se &arecer#a a a de a
!o.cua en su conGunto &ero a !enor escaa C1%0=; restosD$ sin un patrn aparente de ramificacin$
aun"ue ta!bi.n hay otras re&resentaciones &osibes) 1sto &er!itir#a un !eGor a&ro(echa!iento de
es&acio &ara a!acenar !*s !o.cuas de gucosa)
Aa &resencia de as ra!as i!&osibiita a ad"uisici,n de una estructura heicoida$ &or o "ue a
a!io&ectina no &resenta e co!&eGo de coordinaci,n con yodo !*s "ue !uy e(e!ente Cuna interacci,n
cada 1%0== restosD y de coor roGo teGa) 6de!*s$ no &resenta e 'en,!eno de a retrogradacin &or"ue a
estructura no es tan reguar co!o a de a a!iosa e i!&osibiita e ordena!iento en !iceas)
Aa hidr,isis &arcia de a a!io&ectina &roduce (arias !o.cuasF gucosa$ !atosa$ !atotriosa$
iso!atosa$ &anosa C7cC1;D7cC19D7cD$ y otras)
Se &ueden dar (arios 'aos co!o enaces C1<D y$ !uy rara!ente$ .steres con 'os'ato en
&osici,n ; "ue son !*s 'recuentes en otros azBcares)
%n&imas amilolticas.
Tienen una i!&ortancia crucia &ara os ani!aes$ ya "ue una de as &rinci&aes fuentes de
energa &ro(iene de a!id,n acu!uado en os (egetaes) 1n os !a!#'eros hay (arias 'a!iias de
enzi!as "ue actBan secuencialmente sobre e a!id,n$ &rinci&a!ente &resentes en a sai(a y os Gugos
&ancre*ticos secretados a duodeno)
6amilasas2
Son enzi!as 89<: 6-6glucana glucano*idrolasa$ es decir$ ro!&en gucanas con este enace
y obtienen gucanas !*s &e"ueEas) 1sta est* en a sai(a y en e Gugo &ancre*tico) 1 !ecanis!o de
acci,n es a hidr,isis de enace 50gucos#dico$ &ero aEadiendo sie!&re e *to!o de o-#geno en el
carbono anom(rico y en con'iguraci,n ) 1s una metaloen"ima "ue necesita un cati,n cacio &ara
!antener su estructura tridi!ensiona$ y as# !antener su 'unci,n) Aa 'ata de cacio da &robe!as
&ato,gicos &recisa!ente &or esta cuaidad) Se utiiza co!o !arcador bio"u#!ico en c*nceres de
&*ncreas$ en os "ue sintetiza en grandes cantidades)
1sta enzi!a corta as cadenas de gucosa desde dentro$ es decir$ es una endoamilasa) Aos
&roductos de a a!iosa son gucanas de ; restos de gucosa$ es decir$ "ue corta cada paso de vuelta)
6go &arecido ocurre con a a!io&ectina$ &ero en este caso o Bnico "ue &uede hacer es M&odarN a
!o.cua hasta "ue a cercan#a de una ra!i'icaci,n Chasta ;0> restos antesD i!&ida seguir cort*ndoa) 1
&roducto de a &oda se a!a dextrina)
6amilasas2
6 &esar de no!bre$ estas enzi!as no reconocen os enaces gucos#dicos en con'iguraci,n )
Jstas son 89<: 6-6glucana malto*idrolasas$ cuyo substrato es e &roducto de as enzi!as anteriores$
y "ue iberan maltosa co!o &roducto) 1 !ecanis!o de a reacci,n es &arecido a de as anteriores$ &ero
con a sa(edad de "ue a !atosa se ibera con su carbono ano!.rico ibre en configuracin Cin(ersi,n
de VodenD a &esar de "ue a gucana de &artida tiene enaces en con'or!aci,n $ de ah# e no!bre) 2na
di'erencia i!&ortante res&ecto as anteriores es "ue estas enzi!as co!ienzan a cortar siempre &or os
e-tre!os no reductores$ aun"ue no iberen unidades indi(iduaes de gucosa) Cuando e substrato es a
de-trina$ esta enzi!a &uede cortar hasta = , < restos antes de a ra!i'icaci,n$ deGando una !o.cua
bastante !*s &odada y a!ada dextrina lmite) Aa !atosa &roducida &or esta enzi!a es directa!ente
asi!iabe &or as disacaridasas &resentes en as &aredes de intestino degado)
Aas de-trinas$ tanto #!ite co!o no$ se utiizan en a industria ai!entaria co!o aditi(o de
ai!entos$ &articuar!ente os a!ados energizantes$ ya "ue se &re'ieren hoy d#a a as &astias de
gucosa &ura a a hora de tener una reser(a r*&ida de hidratos de carbono !etaboizabes) 1 &robe!a "ue
&ro(ocan esas &astias es a des&ro&orcionada y (ioenta iberaci,n de insuina &or &arte de &*ncreas$ a
detectar enor!es cantidades de gucosa en a sangre) 1(idente!ente$ no hace !*s "ue cu!&ir con su
!isi,n$ &ero a insuina es una hor!ona "ue regua !uchas otras 'acetas de !etabois!o$ y en taes
cantidades &ro(oca e'ectos secundarios gra(es) Aas de-trinas &er!iten !antener un ato #ndice de gucosa
en a sangre$ !*s r*&ida de asi!iar "ue e a!id,n a estar &arcia!ente digerida$ &ero a (an iberando
&oco a &oco y no de go&e$ con o "ue se e(ita e rebote de insuina)
%n"imas desramificantes2
1s un gru&o !*s *eterog(neo "ue os anteriores$ en e "ue todas as enzi!as tienen a
&articuaridad de eliminar as ra!i'icaciones en 89?: &ara deGar s,o &roductos asi!iabes &or as
otras dos 'a!iias de enzi!as)
6gunas enzi!as re&resentati(as de este gru&o sonF
- %n"ima @: 1i!ina as ra!i'icaciones de a a!io&ectina y de as de-trinas #!ite)
- /soamilasa: Ro!&e a!io&ectina y guc,geno C(er !*s adeanteD)
- .ululanasa: Ro!&e a!io&ectina y guc,geno$ y debe e no!bre a hongo Pululana
pululans)
%lucgeno.
1s e polisac!rido de reserva m!s importante en animales superiores$ con 'unciones an*ogas
a as de a!id,n en os (egetaes) Se a!acena en e *gado y$ sobre todo$ en os m$sculos$ donde su're
una ee(ada tasa de !etabois!o$ tanto de s#ntesis co!o de degradaci,n a utiizarse co!o reser(a
energ.tica a corto &azo) 1s una glucana y tiene &ro&iedades y estructura &arecidas a as de a
a!io&ectina$ &ero con as ra!i'icaciones muc*o m!s apretadas$ cada 10 , 1= restos de gucosa) 1sto
o&ti!iza e a!acena!iento de azBcares$ a ser !ucho !*s co!&acto "ue e a!id,n Cega a tener
!iones de datones de !asa !oecuarD$ e i!&osibiita a 'or!aci,n de co!&eGos con yodo)
Aos errores en a estructura de os enaces de guc,geno son !ucho !*s escasos y de !enor
i!&ortancia "ue os de a!id,n$ ya "ue si ega a &roducirse un error gra(e$ o !*s &robabes es "ue se
acabe con la vida del individuo) /or esto nunca se (en enaces en con'iguraci,n 'uera de cuadros
&ato,gicos gra(es$ Bnica!ente agunos enaces C1<D$ "ue hidroizado da un disac*rido a!ado
nigerosa C7cC1<D7cD$ dos enaces C1;D consecuti(os$ "ue generan a hidroizarse un resto de
iso!atotriosa C7cC1;D7cC1;D7cD$ o a incusi,n de 'ructosa en ugar de gucosa)
Aa degradaci,n de guc,geno &uede darse &or as enzi!as a!io#ticas$ si es &arte de ai!ento
ingerido$ o gracias a a glucgeno fosforilasa he&*tica$ "ue degrada e guc,geno &or os e-tre!os no
reductores !ediante una fosforlisis$ iberando !o.cuas de gucosa0;0'os'ato &ara su incusi,n directa
en as (#as catab,icas a tra(.s de a (#a guco#tica)
Celulosa.
1s e polisac!rido estructural m!s importante de eGos$ utiizado en e reino vegetal)
Re&resenta a mayor proporcin de carbono fijado en la #aturale"a$ y &or tanto es ta!bi.n e
&oisac*rido !*s abundante$ e(idente!ente) 1s una glucana lineal de entre <000 y 15000 !on,!eros$ en
a "ue os restos de gucosa se unen !ediante enaces 89<:) 1sta con'or!aci,n de enace gucos#dico$
en &rinci&io irree(ante$ es a causa de as &ro&iedades tan radica!ente o&uestas a as de a!id,n o e
guc,geno$ a!bos con enaces ti&o )
Aa geo!etr#a de enace &ro(oca "ue cada resto de gucosa est. totalmente girado 9GEH uno
res&ecto a otro$ o "ue &osibiita e acerca!iento de o-#geno de heterocico a hidro-io en C< de resto
siguiente$ y de hidro-io en C= a "ue est* en C; ta!bi.n de siguiente resto) 1sta con'iguraci,n es&acia
estabiiza a estructura impidiendo el libre giro !ediante a 'or!aci,n de puentes de *idrgeno entre
os *to!os o gru&os anterior!ente !encionados 02n &uente de hidr,geno es e-acta!ente igua a un
enace de hidr,geno$ &ero entre *to!os dentro de una !is!a !o.cua0$ aun"ue !ucho !*s 'recuentes
entre 5 y C< "ue entre C= y C;$ con o "ue se genera una fibra lineal ata!ente resistente a a torsi,n y a
a tensi,n$ !*s "ue una &rote#na 'ibrosa$ y "ue ade!*s es poco *igroscpica C&ara un azBcarD &or"ue
!uchos de sus gru&os &oares est*n ya estabeciendo enaces "ue no son con e agua) /or esto no es
soluble) 1stas !o.cuas tienen ade!*s a ca&acidad de apilarse unas sobre as otras siguiendo un
deter!inado orden$ 'or!ando una estructura cristalina estabiizada &or nu!erosos enlaces de *idrgeno
y "ue &ertenece a siste!a tric#nico) 1ste a&ia!iento de !o.cuas se a!a !icro'ibria$ "ue (uetas a
a&iar 'or!an una 'ibria de ceuosa$ y a su (ez &ueden asociarse &ara dar 'ibras !ayores) Aas
!icro'ibrias contienen ceuosa casi &ura y '*ci!ente e-tra#be$ co!o en e agod,n)
Sin e!bargo$ a ceuosa no se &resenta &ura en os *rboesP todo e !undo sabe "ue a !adera se
hincha cuando se !oGa$ o "ue ser#a contrario a a estructura cristaina de a ceuosa &or"ue indica "ue
interacciona con agua) %n la madera hay &artes amorfas en as 'ibras de ceuosa$ a distancias 'iGas y
!*s o !enos constantes$ en as "ue cada !icro'ibria est* !*s o !enos dis&uesta a azar$ con o "ue es
ca&az de perder su conformacin en 'unci,n de as condiciones a!bientaes &ara e(itar una rotura en
caso de grandes 'uerzas)
Aa estructura de a ceuosa es tan estabe "u#!ica!ente$ "ue hacen 'ata trata!ientos !uy
violentos &ara degradara o hacera reaccionar) Aas Bnicas enzi!as ceuo#ticas C6glucosidasasD ca&aces
de degradar enaces gucos#dicos 7cC19D se encuentran en deter!inados !icroorganis!os$ a !ayor#a
de eos si!biontes en e tracto intestina de os ani!aes herb#(oros y de os insectos -i,'agos) Aa
industria &a&eera$ sin e!bargo$ necesita cantidades enor!es de energ#a y reacti(os !uy &otentes &ara
ro!&er a ceuosa y 'abricar &a&e$ "ue una (ez utiizados son de !uy di'#ci ei!inaci,n y contro)
Aos deri(ados !*s i!&ortantes de a ceuosa son sus (teres y (steres$ reacciones a!bas t#&icas
de os azBcares) Sin e!bargo$ co!o a !ayor#a de os radicaes se encuentran 'or!ando enaces$ os
.steres se sueen dar en C; y os .teres en C=$ "ue son os carbonos !*s accesibes) Si se hace reaccionar
con *cido n#trico en deter!inadas &ro&orciones se &roducen nitroceuosas$ "ue se utiizan co!o
e-&osi(os$ co!bustibes de ato grado$ &*sticos$ acas$ adhesi(os$ etc)P a reacci,n con *cido ac.tico
anhidro en di'erentes &ro&orciones$ da &*sticos$ &e#cuas Cacetatos de trans&arenciasD y ray,n) Aos .teres
!etiados de ceuosa generan estabiizantes de ai!entos)
&uitina.
2no de os &ocos polisac!ridos estructurales del reino animal y e !*s abundante en e reino
de os *ongos$ donde cu!&e as !is!as 'unciones "ue a ceuosa) 1s un &o#!ero de 26acetamido626
desoxiglucopiransido689<:$ ta!bi.n a!ado #6acetilglucosamina C#&1&D$ "ue a (eces ta!bi.n
se da con galactosa C#&1al&D) 1s e polisac!rido aminado m!s grande y abundante$ de estructura
an*oga a a de a ceuosa aun"ue !ucho m!s duro y resistente$ y est* &resente en e e-oes"ueeto de
artr,&odos)
Aa "uitina es insoluble en agua y diso(entes org*nicos$ &or o "ue &r*ctica!ente no hay nada
ca&az de destruira$ sa(o *cidos !uy 'uertes o a enzi!a 'uitinasa$ extremadamente rara y encontrada
s,o en un gru&o !uy reducido de !icroorganis!os)
Otras glucanas.
'iquenina.
/o#!ero con enlaces alternados 89F: y 89<D$ &resente en l'uenes y con 'unciones
an*ogas a a de a ceuosa en &antas) Ta!bi.n se encuentra en agunas &antas)
Dextranas.
/o#!ero con enaces 89?: y ramificado !ediante enaces C1=D$ C1<D y C19D)
/resente en bacterias co!o reserva de glucosa) 4ndustria!ente es i!&ortante &or su uso en a
'abricaci,n de &as!a sint.tico$ dado "ue es inerte &ara os ani!aes$ y sobre todo en a 'abricaci,n de
Se&hade-$ "ue es un ge arti'icia en a "ue a !aa densa de de-trana tiene controado e ta!aEo de
&oro$ o "ue es ca(e &ara se&arar con !ucha &recisi,n !acro!o.cuas de distinto &eso en una
cro!atogra'#a de e-cusi,n !oecuar) Tiene un &oder ana#tico !uy grande y es !uy utiizado en e
aboratorio)
Hay otros ho!o&oisac*ridos$ tanto estructuraes co!o de reser(a "ue no est*n constituidos &or
restos de gucosa)
%alactanas.
/oisac*ridos 'or!ados &or a uni,n de !o.cuas de galactosa) Son bastante escasos &or"ue la
galactosa no es muy corriente) 1 !*s i!&ortante &or abundancia es e agar6agar$ 'or!ado &or una
!ezca de dos ti&os de !o.cuasF agarosa lineal y agaropectina ramificada$ de !odo se!eGante a
a!id,n) 1s un &oisac*rido estructural en algas con 'unciones an*ogas a as de a ceuosa en &antas
su&eriores$ utiizado industria!ente en a 'abricaci,n de gees &ara di(ersos usos co!o gei'icante y
estabiizante de a 'or!a de os ai!entos &ara dar consistencia en 'anes y yogures$ y en e aboratorio
co!o e cuti(o idea de !icroorganis!os$ &or"ue es ata!ente higrosc,&ico y retiene bien os nutrientes
de !edio)
Aa agarosa re&ite nu!erosas (eces e oigosac*rido 'unda!enta cuya ',r!ua es 6-6
galactopiranosil89<:66;6F,?6an*idrogalactopiransido89F:) Aa &resencia de un azBcar raro de a
serie A$ "ue ade!*s tiene un .ter interno entre os carbonos < y ;$ no deber#a &er!itir a incusi,n de a
agarosa en e gru&o de os ho!o&oisac*ridos$ &ero no hay "ue &erder de (ista "ue es "u#!ica!ente un
deri(ado de a gaactosa) Aa agarosa est* muy sulfatada$ habiendo !uchos restos de su'ato esteri'icados
en C?$ "ue e da a gran ca&acidad de acumular agua$ y hay "ue !encionar "ue os enlaces alternados
C19D0C1<D son !uy corrientes entre os &oisac*ridos Gunto con a su'ataci,n) Aa !o.cua inea
ad"uiere una con'or!aci,n en e es&acio de doble *(lice con tres restos de a"$car por vuelta$ &ero se
puede desnaturali"ar a 9EE HC y renaturali"ar de diversos modos hasta obtener un gel utra&uro con e
ta!aEo de &oro buscado$ a!&ia!ente utiizado en e aboratorio &ara reaizar cro!atogra'#as de
e-cusi,n y eectro'oresis de *cidos nuceicos) Aa dobe h.ice de a agarosa$ as# co!o !uchas de as
estructuras tridi!ensionaes de os &oisac*ridos "ue se est*n descubriendo Bti!a!ente recuerdan !ucho
a as estructuras secundarias de as &rote#nas$ y no hacen !*s "ue abundar en "ue as estructuras en a
3aturaeza se re&iten !*s o !enos iguaes$ &ero con sustancias !uy di'erentes) Hay "ue !encionar "ue
es !uy di'#ci estudiar a estructura tridi!ensiona de os &oisac*ridos$ ade!*s de su co!&osici,n$
&or"ue os azBcares se parecen endiabada!ente os unos a os otros)
Aa agaropectina es una sucesi,n de 6-6galactopiransido89<:$ en a "ue de (ez en cuando
se aEade una ra!a de a !is!a co!&osici,n$ &ero !ediante un puente con un resto de 6;6F,?6
an*idrogalactopiransido89F:) Ta!bi.n hay su'atos en a agaro&ectina$ &ero !uchos !enos "ue en
a agarosa)
'ananas.
Sunto con e agar son e segundo polmero estructural en i!&ortancia en algas2 Aas hay de
!uchos ti&os$ &ero as !*s corrientes son as unidas con enlaces 89<:) Tiene &ro&iedades &arecidas a
agar) 1 car*cter estructural o de almacenamiento de un &oisac*rido o da "ue e enace gucos#dico
est. en trans o en cis entre os distintos restos de azBcar$ !*s "ue si a con'or!aci,n es o $ ya "ue e
hecho de estar en trans obliga a os restos a dis&onerse alternativamente girados 9GEH unos res&ecto de
otros$ de !odo &arecido a co!o se dis&onen os restos de gucosa en a ceuosa)
Fructanas.
2n eGe!&o es a inulina$ "ue es un &o#!ero de 6-6fructofuransido892:$ utiizado co!o
reserva CcisD en e bubo de as &antas i*ceas$ de donde se obtiene) Se hidroiza !uy '*ci!ente en
!edio *cido y es !uy soube en agua$ 'or!ando una suspensin turbia "ue se utiiza industria!ente
&ara dar e as&ecto deseado a as bebidas re'rescantes de &iEa$ naranGa y i!,n) Co!o uso c#nico se
utiiza &ara (er a ca&acidad de 'itrado de riE,n$ &or"ue a inuina no &asa &or os tBbuos renaes)
Poliurnidos.
Ho!o&oisac*ridos 'or!ados &or unidades de !cidos urnicos$ genera!ente estructurales y
encargados de dar consistencia &or"ue son muy resistentes) Tienen carga neta negativa a &H 'isio,gico$
&or o "ue se estabiizan 'uelando cationes divalentes co!o Ca
=H
o Mg
=H
)
$ectinas.
?or!adas &or a uni,n de unidades de !cido 6-6galacturnico89<:P a"u# se (e un &o#!ero
con enaces $ &ero "ue es estructural &or"ue est* en trans res&ecto a resto siguiente) 1st* &resente en
frutos y es .ste y no a ceuosa e &oisac*rido "ue es da a consistencia !*s o !enos dura) 1s
i!&ortante desde e &unto de (ista co!ercia &or"ue durante a !aduraci,n as enzi!as pectinasas C6-6
galacturonidasasD a (an degradando y haciendo "ue a 'ruta &arezca M&ochaN e in(endibe$ &or eso es
necesario controar o reguar a e-&resi,n de a enzi!a !ediante ingenier#a gen.tica &ara raentizar este
&roceso$ y (ender a 'ruta co!o transg.nica) 1n a industria de os aditi(os$ se utiizan tanto as &ectinas
co!o as &ectinasas &ara dar o "uitar consistencia a os ai!entos deri(ados de 'rutas$ co!o as
!er!eadas)
(cidos algnicos
?or!adas &or a sucesi,n de !cido 6-6manurnico89<:) Son &o#!eros estructurales en las
algas marrones y frutos$ con a &articuaridad de ser repentinamente solubles a 9EE HC$ 'or!ando una
sus&ensi,n turbia) 1sta cuaidad se a&ro(echa industria!ente &ara dar a consistencia a as so&as de
sobre$ de !odo "ue o &arezcan$ y &ara dar e sabor a carne se utiiza guta!ato s,dico y tene!os un &ato
de d#a @norr o cerdo agriduce en e chino de a es"uina) 6de!*s se &uede desecar y &rensar y as# no se
estro&ea y se &uede e(ar y trans&ortar '*ci!ente)
Aos &oisac*ridos estructurales utiizan enaces gucos#dicos en trans &or"ue dis&onen unos
restos res&ecto a os otros$ de !odo "ue se &ueden 'or!ar fibras ca&aces de apilarse unas sobre as otras
y 'or!ar estructuras 'uertes y estabes$ de un !odo &arecido a co!o o hace a ceuosa) Aos
poliurnidos estabecen e enace de ta !odo "ue os restos de cada &o#!ero se a&ian unos sobre otros
exponiendo al exterior los grupos cargados en C?) 1sta dis&osici,n &er!ite a multimeri"acin de as
!o.cuas de &oiur,nido !ediante e estabeci!iento de enlaces de coordinacin con cationes
divalentes co!o os !encionados anterior!ente) Aa estructura resutante es muy dura y 'unciona
natura!ente co!o una cadena de intercambio de iones)
Heteroolisacridos.
Son argas cadenas de a"$cares distintos$ con !uy di(ersas 'unciones "ue sueen tener 'unci,n
estructura o 'unciona$ nunca de reserva)
(eteropolisacridos de origen )egetal.
Son !uchos y de !uchos ti&os de azBcar distintos$ o "ue no es !*s "ue un e-&onente de
co!&eGo uso "ue hacen os (egetaes de os azBcares) Suean asociarse con a ceuosa &ara 'or!ar as
estructuras le)osas de os *rboes y os di(ersos teGidos de sost.n$ o ta!bi.n 'or!ar resinas o gomas
co!o a ar*biga de &oca consistencia)
)eteropolisacridos de a&*cares neutros.
- 1lucosaminoglucanas 8*emicelulosas:$ "ue son &arte i!&ortante de a !adera)
- 1alactomanoglucanas &resentes en e endos&er!a de se!ias)
- &rabinogalactoglucanas "ue son una &arte de a he!iceuosa de con#'eras)
- &rabinoxiloglucanas "ue son una &arte de a he!iceuosa en gra!#neas)
)eteropolisacridos con cidos urnicos.
- 1oma ar!biga, &roducida &or deter!inadas es&ecies de acacia) 1s soube en agua$ dando
una souci,n (iscosa adhesi(a "ue contiene Ca
=H
$ Mg
=H
y @
H
) Se co!&one de A06ra$ A0
ra!nosa$ 807a y *cido 80gucur,nico)
- 1oma de tragacanto, &roducida &or *rboes de g.nero Astragalus$ con &artes soubes e
insoubes en agua) Contiene A06ra$ A0'ucosa$ 80Ky y *cido 80gaactur,nico)
(eteropolisacridos de origen animal.
Tienen una i!&ortancia (ita en a (ida de os ani!aes$ &ues son e componente estructural
m!s importante del tejido conjuntivo no seo Gunto con e co*geno$ desde a resistencia de os
tendones$ &asando &or os cart#agos hasta egar a #"uido sino(ia) Su estructura b*sica$ "ue es a "ue se
re&ite$ consiste en a condensacin de una *exosamina C26amino626desoxiosaD !ediante un enace
89<: con un !cido *exurnco) 1ste d#!ero 'unda!enta se une a otro !ediante un enace 89F:$ y
suee estar sulfatada en di'erentes sitios) 1 &o#!ero entero se no!bra glucosaminoglucuronoglucano$
&ero ta!bi.n reciben e no!bre !*s corriente de mucopolisac!rido$ &recisa!ente &or"ue se e-traGeron
de teGido conGunti(o) 1n a !atriz e-traceuar sir(en de apoyo y anclaje de di(ersas protenas
estructurales$ taes co!o e co*geno y a eastina$ y 'or!an os proteoglucanos en estado nati(oP se
utiizan co!o lubricantes en as articuacionesP eGercen e &a&e de fijador de cationesP actBan en e
reconocimiento y la comunicacin celularP in'uyen en os &rocesos de regeneracin de a !atriz
e-traceuar$ co!o a cicatrizaci,nP y actBan co!o mol(culas intercambiadoras de iones) Aegan a tener
ta ta!aEo "ue son antig(nicos$ y a 'ata o !aa reguaci,n de su e-&resi,n a cua"uier ni(e$ tanto de
s#ntesis co!o de degradaci,n$ origina &atoog#as y s#ndro!es !uy gra(es$ co!o distro'ias y retrasos
!entaes$ "ue en conGunto tienen ta i!&ortancia "ue se es a!a mucopolisacaridosis) 1sto no hace !*s
"ue recacar a i!&ortancia de estas !o.cuas)
(cido hialurnico.
?or!ado &or re&eticiones de 6-6#&1&89<:66-6glucurnico89F:) Son !o.cuas
extremadamente largas y lineales o !uy &oco ra!i'icadas$ de hasta =5000 restos y de 10 a 1= !iones
de datones de &eso !oecuar$ "ue constituyen a parte fundamental del tejido conjuntivo y e
lubricante en as articuaciones Cl'uido sinovialD) 1ste ta!aEo hace "ue sean as !o.cuas (i(as m!s
grandes "ue &osibe!ente e-istan$ !*-i!e cuando se encuentran asociados a &rote#nas gobuares y
acumulan muc*a agua de *idratacin) Se degrada con a *ialuronidasa$ "ue hidroiza e enace
89<: y ro!&e de este !odo e teGido intersticia) 1sta enzi!a est* &resente en a cabeza de
es&er!atozoide &ara ro!&er a cubierta de ,(uo y &er!itir a 'ecundaci,n$ y es utiizada co!o factor de
difusin &or os ani!aes "ue inyectan (eneno &ara "ue .ste egue sin tro&iezos a tra(.s de teGido
conGunti(o hasta a sangre) C#nica!ente se usa de un !odo an*ogo en as inyecciones$ co!o aditi(o
&ara ro!&er e teGido !uscuar)
1sta !o.cua puede tomar muc*as conformaciones diferentes en e es&acio$ segBn as
condiciones de &resi,n$ te!&eratura$ &H$ 'uerza i,nica$ etc) Aa (ariedad (a desde !o.cuas aisadas en
distintos grados de &ega!iento en zigzag$ &asando &or asociaciones heicoidaes estabiizadas &or
&uentes de hidr,geno y una cantidad deter!inada de iones en cada con'or!aci,n$ incuyendo una es&ecia
de co&ia de a h.ice de co*geno C< residuos &or (ueta e(,giraD$ e incuso a h.ice !*s rara "ue &uede
'or!ar una bio!o.cuaF una dobe h.ice &ecton.!ica co!o a de 683) 1sto hace de *cido
hiaur,nico el mejor lubricante$ &or"ue &uede (ariar sus caracter#sticas de (iscosidad segBn as
condiciones de utiizaci,n) 1sta gran (ariedad de con'or!aciones &er!ite en agunos casos "ue e
hiauronato tenga una gran resistencia a a tracci,n)
Condroitina + condroitn,sulato.
Se encuentra ibre en !uy &e"ueEas cantidades en e teGido conGunti(o$ con 'unciones se!eGantes
a *cido hiaur,nico$ aun"ue &r*ctica!ente nunca actBan co!o ubricante) Su co!&osici,n es co!o a de
*cido hiaur,nico$ sa(o "ue se ca!bia a 3676 &or #&1al&) Aa 'or!a su'atada actBa co!o agente
'uelante de cationes divalentes co!o e cacio y e !agnesio$ y nunca en e teGido intersticia co!o e
anterior)
Hay tres ti&os de su'ato$ cuya ocaizaci,n es altamente especfica de teGido y ,rganoF
- Condroitn6sulfato &F 1 C< de *cido gucur,nico se encuentra su'atado) Se encuentra en
cart#agos y en e hueso en creci!iento)
- Condroitn6sulfato CF 1 C? de *cido gucur,nico est* su'atado) Se encuentra en cord,n
u!biica$ os tendones y e cart#ago)
- Condroitn6sulfato BF &mbas &osiciones anteriores est*n su'atadasP ta!bi.n se a!a
*ipersulfatado)
Dermatn,sulato.
Hay (arios ti&os distintos de der!at*n0su'ato$ &ero co!o rega genera se &ueden describir con
a ',r!ua 6-6#&1al&89<:66;6idurnico89F: re&etido !uchas (eces) 1 *cido A0idur,nico
deri(a de a A0idosa Cata!ente &arecida a a 807cD y "ue a (eces se sustituye &or gucuronato) Se
encuentra en os tendones y as v!lvulas cardacas$ donde son e co!&onente !ayoritario) 1st*
sulfatado co!o e condroit#n0su'ato 6$ y se &arece tanto "ue &ueden egar a con'undirse$ co!o de hecho
ocurr#a anterior!ente) Aa gran in!unogenicidad de os hetero&oisac*ridos obiga a$ en e caso de un
trans&ante$ buscar os donantes !*s &arecidos a 'in de e(itar e rechazo) 1n nuestro caso e organis!o
cuyos hetero&oisac*ridos son !*s &arecidos a os nuestros es e cerdo$ &ara e caso de os trans&antes de
coraz,n)
-ueratn,sulato.
Se encuentra en as &artes duras de a c,rnea$ y es caracter#stico &or"ue no tiene derivados
!cidos) 1s un &o#!ero de 6-6galactopiranosil89<:66-6#&1&89F:$ y todos os C; se encuentran
su'atados) Ta!bi.n hay "ue buscar a co!&atibiidad en os trans&antes de c,rnea)
)eparina.
1s e $nico mucopolisac!rido secretado$ y &or tanto es e Bnico (erdadera!ente soluble en
agua$ no s,o 'or!a sus&ensiones turbias) Ao secretan os mastocitos asociado a &rote#nas)
1structura!ente tiene una rareza$ a &resentar un enace en cis$ co!o si 'uera un &oisac*rido de reser(a$
en ugar de corriente en trans$ o "ue da a soubiidad y ei!ina e co!&onente estructura$ &or"ue a
he&arina tiene una !isi,n funcional) 6de!*s e resto a!inado est* sulfatado$ con o "ue a he&arina es
!cido 6-626sulfatidilamida626desoxiglucosil89<:66-6glucurnico89F: re&etido nu!erosas (eces)
1 &ri!er resto es co!o a 3676$ &ero en ugar de un radica acetio tiene un radica su'atidio Csu'atoP
3su'atidi76P 3S76D$ y ade!*s &uede tener su'atos en &osici,n C<) Aa he&arina no est* nunca
ra!i'icada y es bastante m!s corta "ue os &oisac*ridos (istos hasta ahora$ &ara 'aciitar a soubiidad)
Tiene 'unciones anticoagulantes en ani!aes su&eriores bien conocidas$ y se utiiza
c#nica!ente &ara ei!inar os tro!bos) Hay !uchas clases "ue di'ieren en a rapide" con a "ue actBan$
segBn tengan !*s o !enos restos$ a 'recuencia con a "ue se sustituye e enace C10<D en trans &or un
C109D en cis y a cantidad de su'ataci,n "ue tenga) 6de!*s se conoce "ue activa la lipoproten6lipasa e
in*ibe la ribonucleasa) Sin e!bargo as 'unciones de a !ayor#a de os ti&os no se conocen toda(#a)
Proteoglucanos.
Aos !uco&oisac*ridos se asocian 'iGa y es&ec#'ica!ente &ara 'or!ar co!&eGos enor!e!ente
grandes$ segBn as 'unciones y e teGido en e "ue se encuentren$ a tra(.s de &e"ueEas &rote#nas de uni,n)
6de!*s siempre se unen a deter!inados restos de a!ino*cidos$ "ue &ueden ser *idroxilados$ co!o a
serina o a treonina$ o aminados co!o a asparagina$ y siempre !ediante un enace O6 o bien #6
glucosdico) 6de!*s sie!&re se unen de !anera especfica !ediante un &uente de restos de azBcares
concretosF
- Condroitn6 y dermat!n6sulfato se unen sie!&re a serina o treonina &or e trisac*rido
89F:1al89F:1al89F:xilopiranosa6O67er>4*r$ "ue se aEade des&u.s de *cido
gaactur,nico en e caso de a condroitina o e condroit#n0su'ato$ o bien des&u.s de *cido
A0idur,nico en e caso de der!at*n0su'ato) Aa -io&iranosa es curiosa &or"ue es un azBcar
de cinco carbonos$ &ero se ha cicado en 'or!a &irano$ con o "ue no tiene e CH=5H ibre
t#&ico de as adohe-o&iranosas)
- Iuerat!n6sulfato se une a asparagina &or sencio 89<:#&1&6#6&sn$ es decir$ a
uni,n es directa a tra(.s de Bti!o resto de a cadena de &oisac*rido)
Aos !uco&oisac*ridos soos o ya co!binados$ es decir$ os &roteogucanos$ ta!bi.n
interaccionan entre s# y con otras &rote#nas de 'or!a no co(aente$ &ero sie!&re son interacciones
co!&eGas "ue de&enden de ti&o de !o.cuas "ue de trate) 1n e teGido intersticia se 'or!an co!&eGos
!ediante enaces de hidr,geno entre e condroit#n0su'ato asociado a &rite#nas y e co*geno$ segBn e
modelo de =at*eus) Aas uniones co(aentes$ inde&endiente!ente de a 'unci,n concreta de a !o.cua
'ina$ siguen con (ariantes e modelo de @osenberg de cart#ago de rata$ en e "ue una enor!e!ente
arga !o.cua de *cido hiaur,nico se asocia a cada nB!ero deter!inado de restos con una &rote#na de
uni,n y un &oi&.&tido$ de !odo "ue "ueda una estructura en 'or!a de *rbo de 3a(idad o de ce&io)
Sobre estas ra!as de &oi&.&tido se unen as condroitinas$ e der!at*n0 y e "uerat*n0su'ato !ediante os
enaces "ue se describen arriba$ con o "ue resuta un ce&io dentro de un ce&io)
Toda a !aa 'or!ada &or estos &roteogucanos constituye a matri" extracelular$ "ue no es
s,o Mo de 'uera de as c.uasN$ sino el soporte, el anclaje y el medio de comunicacin y de
reconocimiento intercelular) Su estructura y dis&osici,n es&acia eGerce tareas tan i!&ortantes co!o a
regulacin del crecimiento y el desarrollo celulares$ "ue es un ca!&o de in(estigaci,n !uy i!&ortante
en Bioog#a de 8esarroo) 3o en (ano$ !*s de :5+ de os tu!ores est*n reacionados con un 'ao en a
!atriz o con a 'ata de reconoci!iento de os inhibidores de creci!iento &or &arte de as c.uas &or"ue
su rece&tor est* !utado)
6de!*s de en os &roteogucanos$ todas as &rote#nas no cito&as!*ticas tienen restos de
oigosac*rido en deter!inadas &osiciones y unidos a os !is!os a!ino*cidos a os "ue se unen os
!uco&oisac*ridos$ es decir$ son glucoprotenas) Aos &atrones de uni,n son &arecidos a os de os
&roteogucanosF
- O6derivadosF Aos oigosac*ridos se unen a serina o a treonina !ediante un enace O6
glucosdico$ y son de tres ti&osF 1al89F:#&1al&6O67er$ Jyl6O67er>4*r o bien
=an6O67er>4*r)
- #0derivados: 1stos oigosac*ridos son !*s complicados y &ueden ser de tres ti&osF ricos
en manosa$ complejos o *bridos$ segBn se co!&ongan s,o de !anosa en e &ri!er casoP
tengan restos de !uy distintos azBcares$ incuyendo !cido si!lico$ "ue es !cido #6
acetilneuramnico C#&#&D$ y "u#!ica!ente es una cetonanosa a!inada y acetiada en C5
y cicada con un &uente o-#dico C=;D en e segundo casoP o haya una !ezca !*s o !enos
cara de os dos ti&os anteriores en e tercer caso) 1n cua"uiera de eos e n$cleo esF
=an89F:=anK89<:#&1&89<:#&1&6#6&sn$ con un resto de manosa unido
en 89?: a a otra !anosa seEaada)
Aa !ayor#a de os rece&tores tu!oraes son guco&rote#nas$ ya "ue son &rote#nas asociadas a a
!e!brana CC8--D o a a !atriz e-traceuar y est*n todos i!&icados de agBn !odo en a co!unicaci,n
ceuar)
Heteroolisacridos bacterianos.
Aas bacterias son organis!os uniceuares "ue necesitan proteger !*s su !e!brana &as!*tica$
"ue es !uy *bi$ 'rente a as agresiones e-ternas "ue as c.uas de un organis!o &uriceuar) /or eo se
rodean de paredes duras y resistentes a a &resi,n$ a 'uerza i,nica y e roza!iento$ y estas &aredes est*n
constituidas &or peptidoglucanos) 1n eas hay !uchas (eces a"$cares raros$ "ue son e banco de a
in!ensa !ayor#a de os antibi,ticos$ &ueden estar ra!i'icados y ade!*s$ co!o son !uy grandes$ de
ta!aEo de a &ro&ia bacteria$ son inmunog(nicos) Hay !uchos ti&os y (ariedades$ &ero se &ueden di(idir
en dos cases distintas segBn retengan o no a tinci,n de 7ra!F 1ram6 y 1ramA) Jste es ade!*s un
criterio ta-on,!ico entre as bacterias &or"ue de&ende de contenido en lpidos de a !e!brana) 1
!ecanis!o !*s co!Bn de acci,n de os antibiticos es inundar e !edio con an!logos de los a"$cares
raros de as &aredes bacterianas$ de !odo "ue as enzi!as &uedan incor&oraros y 'abricar una pared
defectuosa inca&az de sostener a &resi,n os!,tica y &ro(ocar su isis)
%ram*.
Son as &aredes !*s sencias$ 'or!adas b*sica!ente &or dos co!&onentes)
.urena.
/o#!ero de !cido 6-6#&1&89<:66-6#&mur!mico89<: re&etido de 10 a :0 (eces) 1
*cido 36!ur*!ico C#&=D es$ "u#!ica!ente &ero no 'isio,gica!ente$ una 3676 a a "ue se e ha
aEadido en &osici,n CF un actato$ unido &or un enace .ter con e C de actato) Jste es e es"ue!a
b*sico$ obtenido de a &ared de Staphylococcus aureus$ &ero hay !uchos !*s$ cada uno con igeras
(ariaciones) 6 carbo-io ibre de actato se une !ediante un enace &e&t#dico e siguiente tetra&.&tidoF
;6&la6-661lu6;6;ys6-6&la$ en e "ue a bacteria cooca dos amino!cidos raros de a serie 8 Ca serie
corriente en os a!ino*cidos es a AD &ara e(itar a rotura con &roteasas nor!aes$ y ade!*s utiiza un
enlace raro con e guta!ato$ &or"ue une e a!ino*cido siguiente !ediante su carbo-io ter!ina$ y no
!ediante e carbo-io en C1$ "ue es o corriente) 1 &ri!er resto ta!bi.n &uede ser serina o gicina) Aas
!o.cuas de &oisac*rido as# 'or!adas se dis&onen &araeas entre s# y a a !e!brana &as!*tica$ y se
unen &ara 'or!ar una (erdadera caGa casi indestructibe !ediante un pentap(ptido de glicina entre a 80
6a ter!ina de una de as cadenas y a A0Ays de otra cadena cercana)
(cidos teicoicos.
?or!a una estructura a !odo de base sobre a "ue se entra!a e &e&tidogucano)
Ccidos glicerol teicoicos2
/o#!eros de seis a diez unidades de !on,!ero b*sico 'or!ado &or a condensacin de dos
!o.cuas de glicerol a tra(.s de un enace fosfodi(ster 896F:$ a tra(.s de "ue ta!bi.n se unen os
!on,!eros entre s#) Cada gicero so&orta$ aternati(a!ente en su C2$ una -6&la Cenace .sterD y un
monosac!rido Co di0 o trisac*ridoD con a"$cares raros co!o A0ra!nosa Cenace .terD)
Ccidos ribitol teicoicos2
/o#!eros de seis a diez unidades de !on,!ero b*sico 'or!ado &or una !o.cua de ribitol$ a
"ue se unen en C= y C9 os !is!os radicaes "ue$ aternati(a!ente$ se unen a cada !o.cua de gicero
en e ti&o anterior) Ta!bi.n se unen entre s# !ediante enaces fosfodi(ster 8965:)
Aos *cidos teicoicos se &ueden anclar en a !e!brana cuando en ugar de unos restos de azBcar
tienen un radica acilo$ "ue &enetra en a bica&a i&#dica) 6de!*s &ueden unirse !ediante un enace (ster
pirofosfato a a murena$ en e CH=5H en C?$ con o "ue 'iGan en cierto !odo a &ared a a !e!brana$
&ero no de!asiado &ara &er!itir e !o(i!iento de a bacteria y os necesarios ca!bios de (ou!en
cito&as!*ticos &ara adecuarse a as circunstancias)
%ram.
Aa &rinci&a di'erencia con as anteriores bacterias es "ue .stas tienen dos bica&as i&#dicasF una
interna "ue se corres&onde con a !e!brana &as!*tica$ y otra e-terna) 1ntre eas e-iste un espacio
periplasm!tico en e "ue est* a red de !ure#na$ !ucho !*s 'ina y di'usa "ue a de as 7ra!H) 6de!*s$
asociado a a !e!brana e-terna &or e ado &eri&as!*tico hay &rote#nas hidro',bicas &e"ueEas de 5:
a!ino*cidos$ "ue unen a isina C0ter!ina a a !ure#na !ediante un enace a!ida$ y a serina 30ter!ina
con un *cido graso "ue se introduce en la membrana externa$ con o "ue se 'iGa e &e&tidogucano a a
!e!brana e-terna y no a a &as!*tica) 6de!*s hay &rote#nas de a cubierta) /or e e-terior de a
!e!brana e-terna se dis&onen os antgenos O$ "ue son as !o.cuas "ue reconoce e siste!a in!une y
e banco en as &ruebas de diagnosis de en'er!edades)
Aos ant#genos 5 se di(iden en tres partes) Aa &arte externa es a re&etici,n hasta cincuenta
(eces de !on,!ero 'unda!enta =an6ramnosa61al$ y a "ue se une en C? de a !anosa un F,?6
desoxia"$car "ue &uede estar deri(ado de a gucosa CparatosaD$ a gaactosa CabecuosaD o a !anosa
CtirelosaD) Jsta es a &arte !*s e-terna$ y &or tanto es a responsable de la inmunogenicidad) Aa &arte
interna de os ant#genos 5$ "ue sigue a a &arte e-terna$ es un &oisac*rido corto "ue tiene os azBcares
raros -6mano*eptulosa Cuna he&tosaD y e !cido 26ceto6F6desoxioctanoico CB-OD$ "ue no es
'isio,gica!ente un azBcar$ &ero s# "u#!ica!ente) Aa base de ant#geno 5 es una !aa de 6#6
acilglucosaminaK89?:66#6acilglucosamina unidas !ediante enaces (ster pirofosfato 896<:$ donde
e radica acio &uede ser de 1> , =0 carbonos y sir(e &ara anclar 'ir!e!ente os ant#genos a a
!e!brana e-terna$ &udiendo as# a bacteria !o(erse ibre!ente &or"ue a !e!brana &as!*tica no est*
'iGa) Aa &arte interna de ant#geno se une a C? de a &ri!era 3aci76 CseEaadaD) Todo o "ue hasta ahora
se ha (enido a!ando ant#geno 5 ta!bi.n se &uede a!ar lipopolisac!rido C;.7D$ y reser(ar a
deno!inaci,n de Mant#geno 5N a a &arte e-terna de A/S)