Problemas Capitulo 3 Leven Spiel Completo

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS
CURSO:
CINETICA QUMICA Y CATALISIS
DOCENTE:
MGR. JUAN HERALDO VILOCHE BAZAN
ALUMNOS:
BRYAN MACHICADO FLORES
EDDY CRUZ ORDOEZ
FRANK MARCA LOPEZ
MARCO LAYME COELLAR
CHRIS YAEZ LEVANO

PROBLEMAS DEL CAPITULO 3
DEL LIBRO INGENIERIA DE LAS
REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL

PROBLEMAS PROPUESTOS DEL CAPITULO 3 DE LIBRO INGENIERIA DE
LAS REACCIONES QUIMICAS LEVEN SPIEL
3.1 Si 0, 2 / .
A
A
dC
r mol litro s
dt
| |
= =
|
\ .
cuando 1 /
A
C mol litro = ? Nota: No se conoce
el orden de reaccin
3.2 El liquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor
intermitente, se convierte 50% de A en 5 min. Calcular el tiempo necesario para
que la conversin sea del 75%.
SOLUCI N
Tenemos la Ecuacin par las reacciones de primer orden:
0
ln
A
A
C
kt
C
| |
=
|
\ .

Tenemos como dato que para 5 t min = entonces
A A0
C 0.5C = ; reemplazando:
0
0
ln 5
0.5
A
A
C
k
C
| |
=
|
\ .

0.69315
5
k =
0.13863 k =
El tiempo necesario para tener una conversin del 75% ser tendremos una concentracin
de
A A0
C 0.25C =
0
0
ln 0.13863
0.25
A
A
C
t
C
| |
=
|
\ .

1.3863 0.13863t =
10 = t min

3.3 Repetir el problema anterior par una cintica de segundo orden.
El problema anterior era: El liquido A se descompone con una cintica de primer orden.
En un reactor intermitente, se convierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo
necesario para que la conversin sea del 75 por ciento.

SOLUCI ON
Sea AB

2 A
A
dC
KC
dt
=

A AO AO A
C C C X =
(1 )
A AO A
C C X =
A A
AO
dC dX
C
dt dt
=
2 2
(1 )
A
AO AO A
dX
C KC X
dt
=
2
(1 )
A
AO A
dX
KC X
dt
=
2
0 0
(1 )
A
X t
A
A
dX
dt
X
=
} }

1
1
A
Kt
X
=

Para un tiempo de 5 minutos y
A
X de 0.75
1 2
1 0.75 5
t =

10 t minutos =
3.4 En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75 % del reactivo liquido
se convierte en producto con un orden de reaccin igual a 1 Cul ser la
fraccin convertida en media hora?
SOLUCI N
| |
..(1) = ...
n
A
dC
K A
dt

Grado de conversin
( )
0
1 =
A A A
C C X
0
(2) = ....
A A
A
dC dX
C
dt dt


Se reemplaza (2) en (1)
( )
0 0
1 ( =

n
A
A A A
dX
C K C X
dt

Si n=1,5 entonces
( )
0
1,5
0,5
1 =
A
A A
dX
KC X
dt

Se integra
( )
0
0,5
1,5
0 0
1
=
} }
A
X t
A
A
A
dX
KC dt
X

( )
0
0,5
0,5
2
.(3)
1
= ...
A
A
KC t
X

Se reemplaza: X
A
=0,75 Y t=10 min
( )
0
0,5
0,5
2
(10)
1 0, 75
=
A
KC
0
0,5
0, 4

=
A
K C
Ahora se reemplaza t=30min en la ecuacin (3)
( )
( ) ( )
0 0
0,5 0,5
0,5
2
0, 4 30
1

=
A A
A
C C
X

75
0,83
90
= =
A
X
3.5 En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase liquida desaparece 20% del
monmero en 34 minutos, para una concentracin inicial del monmero de 0.04
mol/litro y tambin para una concentracin de0.8 mol/litro .Encontrar una ecuacin de
velocidad que represente la desaparicin del monmero.

SOLUCI N
A R

0
1
A
A
A
C
X
C
=

0
1
A
A
A
C
X
C
=

0
(1 )
A A A
C C X =

0.04 / (1 0.2)
0.04 / (0.8)
0.032 /
A
A
A
C mol litro
C mol litro
C mol litro
=
=
=

La ecuacin de velocidad es:

A
A A
A
A
dC
r kC
dt
dC
kdt
C
= =
=

Integrando

0
0
0
1
ln
0.032
ln 34
0.04
0.223
A
A
C t
A
A C
A
A
dC
k dt
C
C
kt
C
mol
litro
k x min
mol
litro
k min
=
=
=
=
} }


Nuestra ecuacin es de primer orden con:

1
0.223 k min
=
= =
A
A A
dC
r kC
dt

3.6 Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (
0
1
A
C mol litro = ) se
alcanza una conversin de 80 %. Despus de 18 minutos. La conversin es de 90%.
Encontrar una ecuacin cintica que represente esta reaccin.
SOLUCIN
Las conversiones se dan en intervalos de tiempo de 8 18 minutos de 80 a 90% de
conversin
XA t k -ln(1-XA)
0.8 8 0.201179739 1.609437912
0.81 9 0.18452569 1.660731207
0.82 10 0.171479843 1.714798428
0.83 11 0.161086986 1.771956842
0.84 12 0.152715122 1.832581464
0.85 13 0.145932307 1.897119985
0.86 14 0.140436633 1.966112856
0.87 15 0.136014722 2.040220829
0.88 16 0.132516471 2.120263536
0.89 17 0.129839701 2.207274913
0.9 18 0.127921394 2.302585093

varianza 0.00058033 0.052144137


Graficando se obtiene una lnea recta, lo nos indica una reaccin de primer orden, entonces
su ecuacin es:
Para un reactivo A
A productos
La velocidad de reaccin para el reactivo es la siguiente:
A
A A
dC
r kC
dt
= =

3.7 Snake-Eyes Magoo es un hombre metodico. Todos los viernes por la noche llega a
una casa de juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares; apuesta durante 2
horas a un juego de azar; y cuando ha perdido 45 dlares, regresa a casa. Siempre
apuesta cantidades proporcionales al dinero que lleva consigo, por lo que sus
prdidas son predecibles (la velocidad de prdida de dinero es proporcional al
dinero que lleva). Esta semana, Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de sueldo,
por lo que jug durante 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los
135 dlares como siempre A cunto ascendi su aumento de sueldo?
SOLUCIN:
Teniendo el siguientes datos del problema
y = 0.0685x + 1.0294
R = 0.9907
0
0.5
1
1.5
2
2.5
0 5 10 15 20
-
L
N
(
1
-
X
A
)

tiempo (min)

S=sueldo semanal=180$
T=2 horas
Como la velocidad de perdida dinero es proporcional al dinero que lleva, entonces la
ecuacin est dada por:

S
dS
S
dt
dS
r kS
dt
o
= =

Resolvemos la ecuacin diferencial

0
0
S t
S
dS
k dt
S
=
} }

0
ln .(1)
S
kt
S
= ...
Reemplazamos valores en la ecuacin (1)
S=180-45=135; S
0
=180; t=2 h.

( )
1
135
ln 2
180
0,1438
k
k h
=
=

Ahora para t=3 h y S=135, se utiliza la ecuacin (1)

( )( )
0
0
135
ln 0,1438 3
207,84$
S
S
=
=

3.8 Calcular el orden global de la reaccin irreversible

2 2 2
2H 2 2 NO N H O + +
A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades
equimoleculares de hidrogeno y oxido ntrico
Presin total (mmHg) 200 240 280 320 360
Tiempo de vida media (s) 265 186 115 104 67


SOLUCIN:
Tenemos la ecuacin para el tiempo de vida media:

1
1
1/ 2 0
2 1
( 1)
n
n
A
t C
k n

Tomando logaritmos:

( )
( )
( ) ( )
1
1
1/ 2 0
1
1/ 2 0
2 1
( )
( 1)
2 1
ln 1 (1)
1
n
n
A
n
A
ln t ln C
k n
t ln n ln C
k n
| |
=
|
\ .
| |
= + ...
|
|
\ .

Y para gases ideales:
PV nRT =

0
(2)
A
A
P
C
RT
= ...
Como
0 A
C para el
2
H y el NO es el mismo y tienen el mismo coeficiente podemos
tomar todos los datos de presin como
0 A
P , entonces podemos reemplazar la Ec. (2) en la
Ec(1) y asi hallar el orden de reaccin con los datos del problema:

P t lnP lnt
200 265 5.298317367 5.57972983
240 186 5.480638923 5.22574667
280 115 5.634789603 4.74493213
320 104 5.768320996 4.6443909
360 67 5.886104031 4.20469262

Graficando y haciendo una correlacin lineal tenemos:

Con R = 0.9769 y dada por la formula:

1/ 2
2.271 17.629
A
t P = +

De aqu

( ) 1 2.271
3.2713
3
n
n
=
~
= n

3
er
Esunareaccionde grado
3.9 En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer
orden en fase liquida:
A R CAO =0.5 mol/ litro , CR= 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3 %, mientras que la conversin
de equilibrio es de 66.7 %. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.

SOLUCION:
De la reaccin obtenemos:
1 2
A
A A R
dC
r K C K C
dt
= =
0
1
2
3
4
5
6
5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 5.9 6
l
n
T

lnP

En equilibrio se tiene para el componente A: 0
A
dC
dt
=
Entonces es posible afirmar:
1 2
0
A R
K C K C =
1
2
(1 )
AO A A
B AO A
C X K C
K C C X
= =

Se tiene del problema que la conversin de equilibrio 0.667
eq
x = , se sustituyen valores y
se tiene:
1
2
1
2
1 2
1 0.667
0.667
0.4992
0.4992
K
K
K
K
K K
=
=
=

De la ecuacin de velocidad de A se tiene:
1 2
A
A A R
dC
r K C K C
dt
= =
2 2
2
0.4992 (1 )
(0.4992 1.4992 )
A
AO A AO A
A
AO AO A
dC
K C X K C X
dt
dX
C K C X
dt
=
=

Se sabe que para un tiempo de 8 minutos , Xa=0.333, se reemplazan estos valores en la
siguiente ecuacin:

0.333 8
2
0 0
2
1
2
(0.4992 1.4992 )
.8 6.4204
0.80255
A
A
dX
K dt
X
K minutos
K min
=
=
} }

Por la ecuacin que relaciona
1 2
K y K :

( )
1 2
1
1
1
1
0.4992
0.4992 0.80255
0.40063296
K K
K min
K min
=
=
=

De tal forma que la ecuacin cintica quedar as:
1 1
0.40063296 . 0.80255 .
A
A A R
dC
r min C min C
dt

= =

3.10. El reactivo acuoso A reacciona para dar R ( A R ) y en el primer minuto su
concentracin en un reactor intermitente disminuye desde
0
2, 03 /
A
C mol litro =
hasta 1, 97 /
Af
C mol litro = . Encontrar la ecuacin de velocidad si la cinetica es de
segundo orden respecto al reactivo A.
SOLUCI N:
t =1min
0
2, 03
1, 97
A
Af
A Af
mol
C
L
mol
C
L
C C
=
=
=

La ecuacin de segundo orden para A R es:
0
1 1
A A
kt
C C
= (I)

Cuando 2A R
Si la ecuacin de velocidad para la cintica de segundo orden es:
2
A A
r kC = . (2)
Remplazando los datos en (1):

1 1
(1 )
(1.97) (2.03)
0.015 (1 )
0.015
*
k min
L
k min
mol
L
k
mol min
=
=
=

Remplazando k en (2):

| |
2
2
2
0.015 *
*
0.015 ,
A A
A A
A A A
r kC
L
r C
mol min
mol
r C C
L
y
=
=
= =

3.11 Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial
0
1 / =
A
C mol litro
en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo
con la estequiometria A R . La concentracin de A en el reactor es
monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
T, min 0 100 200 300 400
CA, mol/ m3 1000 500 333 250 200

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un
experimento con
3
0
500 / =
A
C mol m .
SOLUCI N:
A A
A A
A
dC dC
r kC kdt
dt C
= = =
Integrando:

0
0 0
ln
A
A
C t
A A
A A C
dC C
k dt kt
C C
= =
} }

T, min CA mol/
CA mol/

0
ln /
A A
C C
0 1000 1 0
100 500 0.5 0.69314718

200 333 0.333 1.09961279
300 250 0.25 1.38629436
400 200 0.2 1.60943791
Hacemos una grfica con estos datos de acuerdo a la ecuacin obtenida:

La ecuacin cintica de primer orden debe presentar una lnea recta caso contrario se
presenta en esta grafica por tanto intentaremos para obtener una ecuacin de segundo
orden.

2
2
2
A
A A
A
A
A R
dC
r k C
dt
dC
kdt
C
= =
=

Integrando:

0
2
0
0
1 1
A
A
C t
A
A C
A A
dC
k dt
C
kt
C C
=
=
} }

T, min CA mol/
CA mol/
1/CA
0 1000 1 1
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
0 100 200 300 400 500
-
l
n

C
A
/
C
A
0

t

100 500 0.5 2
200 333 0.333 3.003003
300 250 0.25 4
400 200 0.2 5

Por tanto consideramos que la ecuacin es de segundo orden.
Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento
con
3
0
500 /
A
C mol m =
0
0.500 /
A
C mol l =
y = 0.01x + 1.0006
R = 1
0
1
2
3
4
5
6
0 100 200 300 400 500
1
/
C
A

t

0
1 1
1 1
0.01 300
0.500 /
1
5
1
5
0.2 /
A A
A
A
A
A
kt
C C
l
x min
C mol min mol l
l
C mol
C
l
mol
C mol l
=
= +
=
=
=

Puesto que nos piden la conversin y viene a ser:

0
1
0.2 /
1
0.500 /
0.6
A
A
A
A
A
C
X
C
mol l
X
mol l
X
=
=
=

Por tanto la conversin es 0.6.
3.12 Encontrar la velocidad de reaccin del problema 11
Del anunciado del problema 11: se introduce reactivo acuoso A con una concentracin
inicial
0
1
A
C mol litro = en un reactor intermitente, donde reacciona para formar el
producto R de acuerdo con la estequiometria A R . La concentracin A en el reactor
es monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
t , min 0 100 200 300 400
3
,
A
C mol m
1000 500 333 520 200

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento
con
3
0
500
A
C mol m =

SOLUCIN:
Si
3 3
0
3 3 3
1 1 100
1 1000
1000 1
A
mol L ml cm mol
C
litro ml cm m m
= =
Asumiendo para una reaccin de primer orden tenemos:

ln(1 )
A
X kt = , donde
0
0
A A
A
A
C C
X
C
=
CA0
mol/m3
t, min CA
mol/m3

-ln(1-XA)
1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 0.693147181
200 333 0.667 1.099612789
300 250 0.75 1.386294361
400 200 0.8 1.609437912

Observamos que no es una reaccin de primer orden, entonces intentamos para una
reaccin de segundo orden:
( )
0
1
1
A
A A
X
kt
C X
=

0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
0 100 200 300 400 500
-
l
n
(
1
-
X
A
)

tiempo, min
0
0
A A
A
A
C C
X
C
=

CA0
mol/m3
t, min CA
mol/m3

1000 0 1000 0 0
100 500 0.5 1
200 333 0.667 2.003003003
300 250 0.75 3
400 200 0.8 4

Entonces la reaccin es de 2 orden
Donde la ecuacin de la recta es:
( ) ( )
5 7
1 10 6 10 y x

= +
( ) 1
A
A
X
y
X
x t
=
=

0
0.01
A
kC =
La velocidad de reaccin es:
Si
0 3
1000
A
mol
C
m
=
y = 0.01x + 0.0006
R = 1
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
3.5
4
4.5
0 100 200 300 400 500
tiempo, min
0
0
A A
A
A
C C
X
C
=
( ) 1
A
A
X
X

3
5
0.01 m
1 10
1000 mol minuto
k

= =
3.13 A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No
espera ganar y no lo hace, de modo que elige juegos en los cuales las prdidas
sean una fraccin pequea del dinero apostado. J uega sin interrupcin y sus
apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si jugando a la ruleta
tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder la
mitad de su dinero jugando a los datos, cunto tiempo puede jugar
simultneamente a ambos juegos si empieza con 1000 dlares, y se retira cuando le
quedan 10, lo justo para beber un trago y pagar el autobs de vuelta a casa?
SOLUCI N:
El problema se puede representar de la siguiente forma

1
2
0
0
0
ln
P
P
K
K
P
P
C t
P
C
P
P
P R
P D
dC
KC
dt
dC
K dt
dt
C
kt
C
=
=
=
} }

Como
( )
0
1
P P P
C C X =
Entonces reemplazamos y quedara
( ) ln 1 ..(1)
P
X kt = .
Para la ruleta en 4 horas pierde 50%

( ) ( )
1
1
ln 1 0, 5 4
0,17328
k
k
=
=

Para los dados en 2 horas pierde 50%

( ) ( )
2
2
ln 1 0, 5 2
0, 34657
k
k
=
=


Si juega al mismo tiempo ambos juegos
1 2
0,17328 0, 34657 0, 51985 K k k = + = + =
Utilizamos la ecuacin (1)
( ) ln 1
P
X kt =
Pero primero tenemos que hallar el grado de conversin
( ) ( )
0
0
1000 10
0, 99
1000
ln 1 0, 99 0, 51985
8, 86
P P
P
P
C C
X
C
t
t h

= = =
=
=

3.14 Para las reacciones elementales en serie
1 2
0
1 2
0 0
, , 0
0
=
= =

= =
k k
A A
R S
C C
A R S k K parat
C C

Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.
SOLUCIN:
Tenemos para los compuestos A, R y S; las velocidades de reaccin dadas por
1
1 2
(1)
(2)
A
A A
R
R A R
dC
r k C
dt
dC
r k C k C
dt
= = ...
= = ...

La ecuacin (1) se puede integrar de la siguiente manera:
1
A
A
dC
k C
dt
=
( )
0
1
1
0
1
0
0
ln
3
A
A
C t
A
A C
A
A
k t
A A
dC
k dt
C
C
k t
C
C C e
=
| |
=
|
\ .
= ...
} }

Esta ecuacin se puede reemplazar en la ecuacin (2) para luego ser integrada
1
1 2
1 0 2
0 1
2 1 2 1
(4)
k t R
A R
k t k t
R A
dC
k C e k C
dt
e e
C C k
k k k k
=
| |
= ...
|

\ .


El valor de la concentracin mxima de R est regido por los valores de
1 2
k y k . Para
determinar este valor se debe diferenciar la ecuacin (4) y hallar el valor del tiempo para
esta concentracin:

( )
( )
1 2
1 2
1 2
1 2
0 1
2 1 2 1
1 2
2 1 2 1
1 2
1 1 2 2
1 2 2 1
2 1
1 2
0
0
R
k t k t
A
k t k t
k t k t
dC
dt
k e k e
C k
k k k k
k e k e
k k k k
k e k e
lnk k t lnk k t
k k t lnk lnk
=
| |
=
|

\ .
=

=
+ = +
=
R
C max
lnk lnk
t
k k

Entonces la concentracin mxima ser:
( )
1 2 0 1
,
2 1
=
C max C max
R R
k t k t
A
R max
C k
C e e
k k

3.15 La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la
enzima sacarosa del siguiente modo:
Partiendo de una concentracin de sacarosa CAO =1.0 milimol/ litro y de una
concentracin de enzima CBO=0.01 milimol/ litro, se obtuvieron los siguientes datos
cinticos en un reactor intermitente ( las concentraciones se han calculado a partir de
mediciones del ngulo de rotacin ptica):

Comprobar si estos datos se pueden ajustar por ecuacin cintica del tipo de la de
Michaelis- Mentes, o.

3 A EO
A
A M
K C C
r
C C
=
+

donde CM =constante de Michaelis
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de K3 y CM . Utilizar el mtodo integral.
SOLUCI N:
Tiempo
(horas) A
C (milimol/litro) 1/
A
C
0 1 1

1 0.84 1.190476
2 0.68 1.470588
3 0.53 1.886792
4 0.38 2.631579
5 0.27 3.703704
6 0.16 6.25
7 0.09 11.11111
8 0.04 25
9 0.018 55.55556
10 0.006 166.6667
11 0.0025 400

SACAROSA PRODUCTOS
A=sacarosa
AO
C
=
1 milimol/litro
EO
C
=
0.01 milimol/litro
De cintica enzimtica se sabe que :
3 A EO
A
A M
K C C
r
C C
=
+

Se invierte la ecuacin resultando:

3 3
3 3
1
1 1 1
.
A M
A A EO A EO
M
A EO A EO
C C
r K C C K C C
C
r K C C K C
= +
= +


Diagrama de velocidad de reaccin y constante de Michaelis-Menten.
Graficando
A
C vs t tendremos:

De esta grfica se obtienen los datos de :
A
r
Se saca su inversa, es decir 1/ :
A
r
A continuacin se grafica 1/ 1/
A A
r vs C

Si esta grfica muestra que es una recta por lo que se tiene que los datos se ajustan al
modelo del tipo Michaelis Meuten.
De la grfica : Intercepto = 5.076

( )( )
3
3
1
3
1
5.076
.(0.01)
1
5.076.(0.01)
19.7
19.7 100 (0.01)
19.7
M
M
K
K
K h
C
milimol
C
litro
=
=
=
=
=
3.16 Repetir el problema anterior , pero resolverlo esta vez por el mtodo diferencial
0
0
1, 0
0, 01
A
E
mol
C
L
mol
C
L
=
=

Teniendo
A
C vs t
Si se ajusta por una ecuacin cintica
3 0 E A
A
M A
k C C
r
C C
=
+

Calcular
3 M
k y C

SOLUCI N:
La ecuacin cintica de M-M es:
3 0 E A
A
M A
k C C
r
C C
=
+
(I)
Invertimos:

3 0
1
M A
A E A
C C
r k C C
+
=

Descomponemos el miembro derecho de la ecuacin:
3 0 3 0
3 0 3 0
1
1 1 1
M A
A E A E A
M
A E A E
C C
r k C C k C C
C
r k C C k C
Y X
= +
| | | |
= +
| |
\ . \ .

El Mtodo diferencial consiste en la ecuacin de :
Con los datos de la tabla dada por el problema se hace una grafica que se ajuste a una curva
Luego se calcula la derivada de la ecuacin de la curva
A
A
dC
r
dt
=
Seguidamente se saca la inversa como en
1
A
r
y
1
A
C

Si la funcin
1
A
r
vs.
1
A
C
es una recta entonces se ajusta a la ecuacin de M-M

Esto SE HIZO CON EXCEL:

(mmol/L) t , h
(mol/L) t ,s

0.84 1 0.00084 3600 5.496E-08 18195050.9 1190.47619
0.68 2 0.00068 7200 4.992E-08 20032051.3 1470.58824
0.53 3 0.00053 10800 4.488E-08 22281639.9 1886.79245
0.38 4 0.00038 14400 3.984E-08 25100401.6 2631.57895

0.27 5 0.00027 18000 3.48E-08 28735632.2 3703.7037
0.16 6 0.00016 21600 2.976E-08 33602150.5 6250
0.09 7 0.00009 25200 2.472E-08 40453074.4 11111.1111
0.04 8 0.00004 28800 1.968E-08 50813008.1 25000
0.018 9 0.000018 32400 1.464E-08 68306010.9 55555.5556
0.006 10 0.000006 36000 9.6E-09 104166667 166666.667
0.0025 11 0.0000025 39600 4.56E-09 219298246 400000

La grafica es:

Y con la ecuacin: y = 7E-13x
2
- 6E-08x + 0.001
Derivamos:

Y gracias a esa ecuacin hallamos

Y da una grafica con
vs.
:

y = 2E-18x
3
+ 7E-13x
2
- 6E-08x + 0.001
-0.0001
0
0.0001
0.0002
0.0003
0.0004
0.0005
0.0006
0.0007
0.0008
0.0009
0 10000 20000 30000 40000 50000
C
A

t ,s
curva
Poly. (curva)

En conclusin esto no se ajusta a una recta entonces no es satisfactoria la ecuacin
Si fuese una recta entonces se calculara
que estn en:

(

3.17 Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media =76 minutos) se almacena por un
da. Qu le ocurre a la actividad de la ampolla? tener en cuenta que la
desintegracin radiactiva es un proceso de primer orden.
SOLUCI ON:
Considerando el proceso de primer orden y para ello:
Siendo el tiempo de vida media el tiempo necesario para que la concentracin del reactivo
caiga a la mitad de su valor inicial siendo el tiempo de vida media para un proceso de
primer orden el siguiente:
y = 0.00x
3
- 0.01x
2
+ 1,205.31x + 22,062,559.66
R = 1.00
0
20000000
40000000
60000000
80000000
100000000
120000000
140000000
160000000
180000000
200000000
-100000 0 100000 200000 300000 400000 500000
1
/
r
A

1/CA
recta
Poly. (recta)

Reemplazando tenemos:

Puesto que su almacenamiento durante un da que es 24 horas equivalente a 1440 min:

3.18 La enzima E cataliza la transformacin del reactivo A en producto R como sigue:

,
enzima
A R
0
200 mol
2 litro minuto
A E
A
A
C C
r
C
=
+

Si se introduce enzima (
0
0.001mol litro
E
C = ) y reactivo (
0
10mol litro
A
C = ) en un
reactor intermitente y se deja transcurrir la reaccin, calcular el tiempo que se necesita
para la concentracin de reactivo caiga a un valor de 0.025mol litro . Tener en cuenta
que la concentracin de enzima permanece constante durante la reaccin.
SOLUCI N:
0
200
2
A E A
A
A
C C dC
r
dt C
= =
+

( )
0
2
200
A A
E
A
C dC
C dt
C
+
=
0
2
200
A A A
E
A A
dC C dC
C dt
C C
=

0
2
200
A
A E
A
dC
dC C dt
C
=
Integrando
0 0
0
0
2
200
A A
A A
C C t
A
A E
C C
A
dC
dC C dt
C
=
} } }

( ) ( ) ( ) ( )
0 0 0
2 ln ln 200
A A A A E
C C C C C t = (

Despejando t , hallamos el tiempo de reaccin cuando
A
C = 0.025
( ) ( ) ( )
0 0
0
2 ln ln
200
A A A A
E
C C C C
t
C
(

=

Datos:
0
0
0.001mol litro
10mol litro
E
A
C
C
=
=

Remplazamos
( ) ( ) ( )
( )
2 ln 0.025 ln 10 0.025 10
200 0.001
t
(

=
109.78 minutos t =
3.19 Encontrar la conversin en un reactor intermitente despus de 1 hora para

0.5
0
3 . 1 /
.
A A A
mol
A R r C C mol litro
litro hr
= =
SOLUCI N:
La ecuacin se puede representar de la siguiente forma
0,5
3
A
A
dC
C
dt
=
Como
( )
0
1
A A A
C C X =


0
A A
A
dC dX
C
dt dt
=
Se reemplaza
( )
0 0
0,5
0,5
3 1
A
A A A
dX
C C X
dt
=
( )
0
0,5
0,5
3 1
A
A A
dX
C X
dt

=
Se resuelve la ecuacin diferencial
( )
0
0,5
0,5
0 0
3
1
A
X t
A
A
A
dX
C dt
X

=
} }

( )
0
0,5
0,5
2 1 2 3
A A
X C t
+ =
Reemplazamos datos
( ) ( )
0,5
0,5
2 1 2 3(1) 1
0, 75
A
A
X
X
+ =
=

3.20 Para la reaccin del acido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a
22.9C:
2 4 2 5 2 4 2 5 4
( ) 2 + H SO C H SO C H SO H

M. hellin y J .C. jungers, Bull. Soc. Chim. Francem 386, determinaron los datos de la
tabla P3.20.
t (min)
2 5 4
C H SO H
(mol/litro)
T (min)
2 5 4
C H SO H
mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81 (5.80)

Las concentraciones inciales del
2 4
H SO y
2 5 2 4
( ) C H SO son en ambos casos 5.5
moles/litro. Encontrar una ecuacin cintica para esta reaccin.

SOLUCI N:
Probamos con reacciones de primer, y segundo orden para ver cual satisface mejor nuestros
datos experimentales:

T (min) C
B
C
A
C
C
A
C
A

0 0 5.5 0.0000 0.1818
41 1.18 4.32 0.2415 0.2315
48 1.38 4.12 0.2889 0.2427
55 1.63 3.87 0.3515 0.2584
75 2.24 3.26 0.5230 0.3067
96 2.75 2.75 0.6931 0.3636
127 3.31 2.19 0.9208 0.4566
146 3.76 1.74 1.1509 0.5747
162 3.81 1.69 1.1800 0.5917
180 4.11 1.39 1.3754 0.7194
194 4.31 1.19 1.5308 0.8403
212 4.45 1.05 1.6560 0.9524
267 4.86 0.64 2.1510 1.5625
318 5.15 0.35 2.7546 2.8571
368 5.32 0.18 3.4195 5.5556
379 5.35 0.15 3.6019 6.6667
410 5.42 0.08 4.2305 12.5000

-5.8 11.3 -0.7201 0.0885

Con estos datos podemos graficar para obtener:


Tenemos la ecuacin de primer grado:
0
ln
A
C
kt
C
| |
=
|
\ .

Y de la grafica tenemos:
y 0.0099x 0.2639 =

Comparando podemos decir que:
k 0.0099 ~
k 0.01 =
El valor con que se intercepta al eje Y es despreciable y puede deberse a que la
concentracin final de producto no es igual a la inicial, a pesar que se encuentran en la
misma proporcin. Finalmente la ecuacin quedara de la siguiente manera:

0
ln 0.01
A
C
t
C
| |
=
|
\ .

0.01
0

=
t
A
C C e
3.21 Una pequea bomba de reaccin , equipada con un dispositivo sensible para medir la
presin , se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La
y =0.0099x - 0.2639
R =0.9824
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
l
n
(
C
0
/
C
A
)

Axis Title
ln(C0/CA)
1/CA

operacin se efecta a 25 C , temperatura lo suficientemente baja para que la
reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo , obtenindose los datos que estn en la
siguiente tabla . La estequiometria de la reaccin es 2AB, y despus de
permanecer la bomba en el bao durante un fin de semana se efecta un anlisis
para determinar la cantidad de A, encontrndose que ya no quede nada de ese
componente . Encontrar una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresando
las unidades en moles , litros y minutos.
Balance estequiomtrico: 2A B
Cuando tengamos t=0 se tendr
:
Y cuando tengamos t=T se tendr
.()

La relacin que existe entre las velocidades es la siguiente:

Se deriva ec (1) :

Se procede a integrar evaluando el estado inicial y final:

2(

Como:

=K


= 1 atm
T= 100C + 273.15 =373.15 K
En caso de que n es 1:

Kdt=

tiempo (minutos) presin (atm) para n=1
1 1.140 0.246860078
2 1.040 0.076961041
3 0.982 -0.036663984
4 0.940 -0.127833372
5 0.905 -0.210721031
6 0.870 -0.301105093
7 0.850 -0.356674944
8 0.832 -0.40947313
9 0.815 -0.46203546
10 0.800 -0.510825624
15 0.754 -0.677273831
20 0.728 -0.785262469


Ahora hacemos cuando n=2

tiempo (minutos) presin (atm)
n=2
1 1.140
39.165824
2 1.040
33.046164
3 0.982
29.4967612
4 0.940
26.926504
0.600
0.700
0.800
0.900
1.000
1.100
1.200
0 5 10 15 20 25
P
R
E
S
I
O
N

TIEMPO
n=1

5 0.905
24.784623
6 0.870
22.642742
7 0.850
21.41881
8 0.832
20.3172712
9 0.815
19.276929
10 0.800
18.35898
15 0.754
15.5439364
20 0.728
13.9528248

Para cuando n= 2 tenemos:

La ecuacin ms adecuada es la de n =2 puesto que los datos son ms cercanos.
3.22 Para la reaccin A R , con cintica de segundo orden y con
0
1 /
A
C mol litro = , se
obtiene una conversin de 50 % despus de 1 hora en un reactor intermitente.
Calcular la conversin y la concentracin de A despus de 1 hora, si
0
10 /
A
C mol litro = .
SOLUCI N:
De la reaccin
y = -1.1761x + 32.565
R = 0.7734
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 5 10 15 20 25

Como

Se reemplaza

Para C
A0
=10 mol/L y t=1h.
Se despeja (2)

La conversin es 95%
De la ecuacin (1)

La concentracin es C
A
=0,5 mol/L
3.23 Para la descomposicin con
, se obtiene una conversin de

75% en un reactor intermitente despus de una hora y la reaccin se completa al cabo de
dos horas. Encontrar una ecuacin de velocidad que representa esta cintica.
SOLUCI ON:


Ordenando tenemos:

Integrando:

Sabemos que la conversin es de 75%:

Sabemos tambin que esta conversin se da despus de 1 hora equivalente a 60 min:


Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la grfica para determinar el orden de
reaccin y la adecuada ecuacin:
La reaccin se completa al cabo de 2 horas

Obtenemos:
t 60 120
-ln(1+XA) 1.3863 2.772

Puesto que la lnea recta no inicia en el punto 0 como debera intentamos con la ecuacin de
segundo orden:

1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
2.2
2.4
2.6
2.8
3
50 70 90 110 130
-
l
n
(
1
-
X
A
)

t

Integrando:

Sabemos que la conversin es de 75%:

Sabemos tambin que esta conversin se da despus de 1 hora equivalente a 60 min:
(
)
(

Hallando el valor de k podemos hallar el otro punto en la grfica para determinar el orden de
reaccin y la adecuada ecuacin:
La reaccin se completa al cabo de 2 horas


t 60 120
1/ CA 4 7

La ecuacinde velocidad correspondiente ser:

3.24. En presencia de un catalizador homogneo en una concentracin dada, el reactivo
acuoso A se convierte en producto a las siguientes velocidades, y solo
A
C
determina esta velocidad:
Tabla 1
, mol litro
A
C 1 2 4 6 7 9 12
, mol litro. h
A
r 0.06 0.1 0.25 1 2 1 0.5

Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma
concentracin de catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el
tiempo que se necesita para disminuir la concentracin de A desde
0
10mol litro
A
C =
hasta 2mol litro
Af
C =
y = 0.05x + 1
R = 1
3
3.5
4
4.5
5
5.5
6
6.5
7
7.5
50 60 70 80 90 100 110 120 130
1
/
C
A

t

SOLUCI N:
Segn los datos
0
10mol litro
A
C =

2mol litro
Af
C =

Asumimos para una reaccin de primer orden
0
ln
A
A
C
kt
C
=
Donde
0
ln
A
A
A
C
r
C
=
Tomamos valores de r
A

0
ln
2
ln 1.6094
10
A
A
A
C
r
C
=
=

Esta -r
A
constituye el parmetro a tomar de la tabla 1 para un 2mol litro
Af
C =
Hallamos nuevos valores para C
A
si tenemos como datos r
A
y C
A0

0
ln
A
A
A
C
r
C
=
| |
0
ln ln
A A A
C C r =
( )
0
ln ln
A A A
C C r =
( ) ( )
0
ln
A A
C r
A
C e

=


0.06
0.1
0.25
1
2
C
A
calculado -r
A
calculado
9.94 0.006018072
9.9 0.010050336
9.75 0.025317808
9 0.105360516
8 0.223143551
, mol litro. h
A
r

Por lo tanto hallamos nuevos valores para -r
A

La grafica C
A
vs -r
A
resulta una ecuacin lineal
0.111 1.114 y x = +
Donde la pendiente es 0.111 k = , el signo (-) indica la direccin de la recta, entonces la
pendiente es 0.111
De la ecuacin
0
ln
A
A
C
kt
C
=
Calculamos el tiempo t para una 2mol litro
Af
C =
0
ln
A
A
C
kt
C
=
( )
2
ln 0.111
10
t =
14.499 minutos t =
3.25 Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen
constante a 0 C usando el gas A puro:
y = -0.1116x + 1.1143
R = 0.9993
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0 5 10 15

Tiempo min 0 2 4 6 8 10 12 14
e
Presin parcial de A ,mm 76
0
60
0
47
5
39
0
32
0
27
5
24
0
21
5
150
La estequiometria de la descomposicin es 2.5 A R .Encontrar una ecuacin
cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.
SOLUCI ON :

Como

Se reemplaza

Se resuelve la ecuacin diferencial y se tendra

Si n=1, entonces la ecuacin seria

Como
, entonces
(
)
t 0 2 4 6 8 10 12 14
(
) 0,0000 0,3042 0,6296 0,9328 1,2777 1,5851 1,9136 2,2391 .


Pendiente=-k=0,159min
-1

Entonces

3.26. El ejemplo 3.1c presento como encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso
del mtodo de fraccin vida donde F=80. Con los datos de ese ejemplo, encontrar
la ecuacin de velocidad usando el mtodo de vida media. Como sugerencia,
porque no tomar

Tiempo (s) 0 20 40 60 120 180 300
Concentracin (mol/litro) 10 8 6 5 3 2 1
SOLUCI N:
Graficando los datos
; y haciendo una correlacin para tener datos ms aproximados

tenemos:
t 0 20 40 60 120 180 300
lnT

2.996 3.689 4.094 4.787 5.193 5.704

y = 0.1591x
R = 0.9998
0.0000
0.5000
1.0000
1.5000
2.0000
2.5000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
t

De aqu tenemos la ecuacin:

Tiempo necesario

10 8 1.301 1
6 4.8 1.362 0.778
2 1.6 1.613 0.301

Graficando
tenemos
t=413.34exp(-0.4CA)
R = 0.9967
0
1
2
3
4
5
6
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
l
n

T

CA

De aqu la pendiente:

Reemplazando este valor en la ecuacin en la ecuacin (i) del ejercicio (3.1) del Levenspiel
tenemos:

De donde tenemos:

Por lo tanto, la ecuacin de velocidad que representa esta reaccin ser:

3.27 . Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en
forma de biurea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 C una muestra de urea
(C=20 mo/ litro) y despus de 7 h y 40 minutos se encuentra que 1% en moles de la
urea se ha convertido. Encontrar la velocidad de reaccin para esta condensacin
[Datos tomados de W.M. Butt, Pak I Ch. E., 1,99].
SOLUCI N:
y = -0.459x + 1.7434
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
l
o
g

T
f

log CA0

La ecuacin es de la forma siguiente:
2A R + S

T=100C

Luego de 7 horas y 40 minutos y se sabe que 1% en moles han logrado su
conversin:

0.01

0.01

20=
0.01

20=
0.01)

La ecuacin de velocidad es:

Se integra, obtenindose :


(

De tal forma que la ecuacin de velocidad es:

3.28. Al parecer , la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reaccin de
A con B, A+B AB. Se sospecha que C acta como catalizador combinndose
con uno de los reactivos para formar un producto intermedio que despus vuelve
a reaccionar. A partir de los datos de la tabla , P3.28, sugerir un mecanismo de
reaccin y la ecuacin cintica para esta reaccin.
TABLA P3.28
[A] [B] [C] rAB
1 3 0.02 9
3 1 0.02 5
4 4 0.04 32
2 2 0.01 6
2 4 0.03 20
1 2 0.05 12

SOLUCI N:
De la reaccin suponemos que C reacciona B entonces el posible mecanismo seria

La velocidad de la reaccin de AB

Para la velocidad de BC


Se reemplaza

3.29 Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la
reaccin de fase gaseosa si, manteniendo la presin constante, el volumen de la mezcla
de reaccin disminuye 20% en 3 minutos, cuando empieza la reaccin con 80% de A.
SOLUCI N:

Reemplazando valores:

(


3.30. Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en
la reaccin en fase gaseosa 1.6 A R si el volumen de la mezcla de reaccin aumenta
en 50% en 4 minutos, cuando se empieza la reaccin con A puro. La presin total en el
sistema permanece constante a 1.2 atm y la temperatura es 25 C
SOLUCI N:
Segn la ecuacin de reaccin
1.6 A R

Calculamos el cambio fraccionario A
c en el volumen del sistema
1 0
A
0
A A
A
X X
X
V V
V
c
= =
=
=
A
1.6 1
0.6
1
c

= =
Para la reaccin de primer orden ser la ecuacin
A 0
ln 1
V
kt
V c
| | A
=
|
\ .

Donde V A es un incremento del volumen de la mezcla, entonces en el tiempo de 4 minutos
el incremento del volumen es 50 % del volumen inicial de la mezcla
Remplazando valores hallamos la constante de velocidad k
0
0
0.5
ln 1 (4)
0.6
V
k
V
| |
=
|
\ .

0.44794 k =


3.31 M. Bodenstein [Z.chem,29,295] encontr los siguientes datos:
T, C 508 427 393 356 283
K,cm3
/mol.s
0.1059 0.00310 0.000588 80.9x10^-6 0.942x10^-6
Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno
2 2
2HI H I +
Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de
julios, moles, cm3 y segundos.

SOLUCI N:
La velocidad de descomposicin del Ioduro de hidrogeno es:

Como

1/T,K
-1
0,00128 0,00143 0,00150 0,00159 0,00180
lnk -2,24526 -5,77635 -7,43878 -9,42230 -13,87526

LA PENDIENTE =-22400,0232
y = -22400x + 26.291
R = 0.9992
-16.00000
-14.00000
-12.00000
-10.00000
-8.00000
-6.00000
-4.00000
-2.00000
0.00000
0.00100 0.00120 0.00140 0.00160 0.00180 0.00200
l
n

k

1/T

Entonces se tendra

Reemplazando en la ecuacin (1)

Reemplazando valores se tendra

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PROBLEMAS DEL CAPITULO 3 LEVEN SPIEL EDDY, FRANK, BRYAN, MARCO Y CHRIS

que estn en:

, se obtiene una conversin de

) 0,0000 0,3042 0,6296 0,9328 1,2777 1,5851 1,9136 2,2391 .

; y haciendo una correlacin para tener datos ms aproximados

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