Problema 5.8 Fogler.

Se reportaron los siguientes datos [e. N. Hinshelwood y P. J. Ackey, Proc. R. Soco Lond).,
A115, 215] para la descomposicin en fase gaseosa a volumen constante de ter Dimetlico
a 504C en un reactor intermitente . Inicialmente, slo haba (CH3)20.

Tiempo (s) 390 777 1195 3155
Presin Total 408 488 562 799 931


(a) Por qu cree que falta la presin total medida en t = 0? Podra estimarla?
(b) Asumiendo que la reaccin

(CH3)2 CH4 + H2 + CO
es irreversible y se realiza hasta su terminacin, determine el orden de reaccin y la
velocidad de reaccin especfica, k.
(c) Cmo variaran los datos y las respuestas si la reaccin se efectuara a temperatura
ms alta o ms baja?

Solucin:

La presin total en el tiempo cero no est considerada porque se puede calcular
ya que existe una relacin entre las presiones.

Estimando la presin inicial.

(CH3)2 CH4 H2 CO
A B C D
Pao - - -
Pa Pb Pc Pd
Pao-Pa Pb Pc Pd

Pt= Pa+Pb+Pc+Pd . (1)

De la relacin:

Pb = Pao - Pa..(2)
Pc = Pao - Pa .(3)
Pd = Pao - Pa .(4)

Reemplazando 2,3,4 en 1

Pt= 3Pao 2Pa .(5)

Donde Pt: es la presin total del sistema en cualquier momento.
Ahora, para el tiempo infinito, todo A se habr consumido, siendo la presin de
Pa = 0, entonces la ecuacin (5) quedar as:

Pt= 3Pao
931 = 3Pao
Pao= 310,33 mmHg
Las condiciones de reaccin son:
T=504C = 777K

(CH3)2 CH4 + H2 + CO

Tiempo (s) 0 390 777 1195 3155
Presin Total 310.33 408 488 562 799 931


Sabemos: =
/
=1
/
=0
/
=0


=
31
1
=2

Sabemos que a temperatura constante se tiene:

=

(1 +)(a)

Como el sistema se encuentra a volumen constante V= V0, entonces tendremos:

=

(1 +)

Despejando:

=
(

.. ( m)
Derivando:

=
1

..(n)

De la definicin de velocidad de reaccin y la ley de velocidad tenemos:

Para = 1

Como el volumen es constante y sabemos que es: Ca =
0
(1 X)

= (1 )(p)

Reemplazando (m), (n) en (p)

1

= (1
(

)

Despejando:

0




Integrando:
[

(1 +)

] = [
2

] = [
620.66
930.99
] =


Tiempo (s)
Presin
Total
[
620.66
930.99
]
0 310.33 -4.83351E-06
390 408 0.171213543
777 488 0.337225582
1195 562 0.519999161
3155 799 1.547998748
931 ----------
Graficando:



Como podemos ver la grfica tiene un comportamiento lineal con una pendiente de
0.0005, por lo tanto la ley de velocidad ser

= 0.0005Ca
Por lo tanto el orden de reaccin sera: 1

y = 0.0005x - 0.0302
R = 0.9978
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
L
n
(
6
2
0
/
(
9
3
0
-
P
)
)
Tiempo (S)
Tiempo Vs Ln(620/(930-P))
(C) Si la aumentamos la temperatura, esto dara lugar a un aumento de la presin
y se necesitara menos tiempo para llegar al final de la reaccin. Lo contrario
ocurrira si la temperatura disminuyera.
Problema 5-9 Fogler
Para estudiar la descomposicin fotoqumica de bromo acuoso expuesto a luz solar
brillante, se disolvi una pequea cantidad de bromo lquido en agua contenida en un frasco
de vidrio y se coloc bajo luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes datos a 25C:

Tiempo (min) ppm Br2
10 2.45
20 1.74
30 1.23
40 0.88
50 0.62
60 0.44


(a) Determine si la velocidad de reaccin es de orden cero, o de primer o segundo
rdenes para el bromo, y calcule la constante de velocidad de reaccin en las
unidades de su preferencia.
(b) Asumiendo condiciones de exposicin idnticas, calcule la velocidad de inyeccin
de bromo (en libras/h) que se requiere en un cuerpo de agua asoleado con un
volumen de 25,000 galones con la finalidad de mantener un nivel esterilizante de
bromo de 1.0 ppm. (Respuesta: 0.43 lb/h).

(Nota: ppm = partes de bromo por partes por milln de agua bromada en peso. En
soluciones acuosas diluidas, 1 ppm = 1 miligramo por litro).


Solucin:
Sabemos que:

Sacando logaritmo neperiano a la expresin anterior.

(

) = +

Tiempo
(min)
ppm Br2
dt Ca dca -dca/dt Ln(-dca/dt) Ln cA
10 2.45
2.45 0.896
20 1.74
10 1.74 -0.71 0.071 -2.645 0.553
30 1.23
10 1.23 -0.51 0.051 -2.976 0.208
40 0.88
10 0.88 -0.35 0.035 -3.352 -0.128
50 0.62
10 0.62 -0.26 0.026 -3.649 -0.478
60 0.44
10 0.44 -0.18 0.018 -4.017 -0.821




Graficando t Vs Ca/t



Graficando Ln(Ca) Vs Ln (Ca/t)



De la regresin lineal tenemos la siguiente ecuacin

Y= 1.0013X -0.3437

Y de la ecuacin: (

) =

+

0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0 10 20 30 40 50 60 70

C
a
/

t



(
m
g
r
/
L

m
i
n
)
t (min)
t Vs Ca/t
y = 1.0013x - 0.3437
R = 0.9999
-1
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
-0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
L
N
(

C
a
/

t
)
Ln Ca
Ln Ca Vs LnCa/t




Entonces tenemos:

= 1.0013 1
Ln K= -0.3437

K= 0.709141 min
-1

b.- Sabemos que:

Despejando la ecuacin tenemos:

(1)

Como deseamos mantener la concentracin en 1ppm o 1gr/ml, entonces Ca = 1gr/ml

= 0.3437 = 0.3437(

)(2)

Reemplazando (2) en (1)

=
0.3437

Ahora como el volumen es de: V = 25000 galones

Entonces tenemos:


=
0.3437 (

) 25000 (60

) (
1
1000
) (
3.78511
1
) (
1
453.6
) = 0.426