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+ |
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+
=
} }
+
}
+
}
=
} |
.
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+ + = A
5. Dimostrate che la viscosit una propriet dissipativa. Potreste farlo partendo dalla
relazione di Newton, sotto indicata.
) 3 (
z
v
A
F
x
|
.
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\
|
c
c
q =
|
.
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Sapreste indicare cosa indichino i vari simboli nellequazione?
Risposta. Nellequazione F rappresenta la forza, A larea su cui questa insiste, q la
viscosit, dv
x
il gradiente di velocit lungo la direzione di applicazione della forza e dz la
distanza rispetto alla superficie di applicazione della stessa. Moltiplicando entrambi i
termini per (dv
x
/dz), ottengo la
) ' 3 (
z
v
dV
dE
t dV
dL
t Adz
Fdx
t z
v
z
v
A
F
2
x
2
x x
|
.
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c
c
q =
|
.
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c
c
=
|
.
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c
c
=
|
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c
c
|
.
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c
c
q = |
.
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\
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c
c
|
.
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Sapendo che (cv
x
/cz) = (c/ct [cx/cz]), procedo. Il risultato indica la natura dissipativa del
processo: dissipo energia durante il flusso viscoso.
6. Supponete di avere una soluzione non ideale di un elettrolita 1-1. Per questa, a 25C, la
relazione tra potenziale chimico e composizione obbedisce alla ben nota equazione
) 4 ( a ln RT
i i i
+ =
Da questa relazione dovete valutare come vari il potenziale chimico quando la soluzione
viene riscaldata a 50C. A quale altra grandezza termodinamica potete associare il
differenziale dellEq. (4) ottenuto derivandola rispetto alla temperatura? Quanto varrebbe
questa?
Risposta. Derivando rispetto a T, e ricordando che a
i
= X
i
i
, con ovvio significato dei
simboli, ottengo
( ) ( )
) ' 4 (
T
ln
T a ln d R
T
a ln
T a ln d R
T
a ln RTd
T
i
i
i
i
i
P
i
(
|
.
|
\
|
c
c
+ =
(
|
.
|
\
|
c
c
+ = |
.
|
\
|
c
c
= |
.
|
\
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c
c
Daltro canto,c lna
i
= c lnc
i
+ c ln
i
. Ovviamente, il primo termine rimane costante
derivandolo rispetto a T. So che
) " 4 ( S
T
i
P
i
c = |
.
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|
c
c
Quindi
) ' " 4 (
T
ln
T ln d
R
S
i
i
i
(
|
.
|
\
|
c
c
+ =
c
7. Mescolando in acqua (in forte eccesso) rapporti non stechiometrici di acetato di etile
(C
4
H
8
O
2
) e soda (NaOH), a 25.0 C ottenete acetato di sodio (C
2
H
3
O
2
Na), etanolo (C
2
H
6
O)
ed altro. La reazione una idrolisi alcalina. La temperatura finale sempre 25.0C e la
pressione quella atmosferica, come allinizio. Vi si chiede quale sia, dopo la reazione, il
numero di componenti presenti e cosa si possa ottenere, analizzando la miscela finale in
base alla regola delle fasi. Avr la varianza valore uguale o diverso rispetto alla miscela di
partenza?
Risposta. Sviluppo solo uno dei due casi, perch la reazione simmetrica, avendo
stechiometria 1-1. Suppongo che c(C
4
H
8
O
2
) > c(NaOH). Se supponessi il contrario, avrei
soda in eccesso. Alla fine della reazione avr acqua, acetato di etile, (C
4
H
8
O
2
), in eccesso,
etanolo, (C
2
H
6
O), ed acetato di sodio, (CH
3
COONa). Cio, quattro componenti rispetto ai
tre di partenza. Sto a P e T costanti, e la fase sempre una (la soluzione acquosa). Quindi,
la varianza sar V = C F + 2. Abbiamo sempre ununica fase. Lunica grandezza che
varia C, il numero di componenti, che passa da tre a quattro. Quindi la varianza aumenta
da 2 a 3.