Ceramicas y Compuestos PDF

Cermicos y compuestos.
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TEMA 5. MATERIALES CERMICOS Y COMPUESTOS
1. Introduccin.
2. Estructura y microestructura de cermicas.
3. Silicatos.
4. Diagramas de fases.
5. Vidrios.
6. Sntesis y conformacin cermicas.
7. Materiales compuestos: definiciones.
8. Compuestos fibra-matriz y partcula matriz.
9. Conformacin de materiales compuestos.
10. Propiedades mecnicas de cermicas y compuestos.
Bibliografa
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Butterworth-Heinemann, Oxford, 1998.
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2000.
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Mangonon, P.L., The Principles of Materials Selection for Engineering Design.
Prentice Hall, Upper Saddle River, N.J ., 1999.
Ruoff, A.L., Introduction to Materials Science.
Krieger, Malabar (Florida), 1979.
Van Vlack, L.H., Elements of Materials Science and Engineering.
Addison-Wesley, Reading,1989.
Cermicos y compuestos. 2/74
1
Del griego keramikos, o cosa quemada
1. Introduccin
Se conoce con el nombre genrico de cermicas
1
a un conjunto amplio de materiales que son
compuestos inorgnicos y no metlicos de C, O, N, B, Si enlazados mediante enlaces covalentes
o inicos. El carcter fuerte de los enlaces covalente e inico confiere a las cermicas sus
propiedades caractersticas:
Elevada temperatura de fusin
Mdulo elstico grande
Gran dureza y resistencia mecnica
Conductividad elctrica y trmica muy bajas
Fragilidad
Resistencia a la corrosin
Estas propiedades, a su vez, delimitan las aplicaciones tcnicas de las cermicas:
Materiales para uso en ambientes de elevada temperatura (refractarios, recubrimientos
para elementos de turbinas,...)
Abrasivos
Aplicaciones donde sea necesaria elevada resistencia al desgaste
Aislantes elctricos y trmicos
Contenedores de sustancias altamente corrosivas
...
Clasificacin
Se ha dedicado en los ltimos aos un gran esfuerzo investigador a la sntesis y aplicacin de
materiales cermicos. Como resultado, se admite una clasificacin amplia en dos grandes grupos:
cermicas tradicionales y cermicas avanzadas. Las primeras son sobre todo xidos e incluyen
los productos que se procesan a partir de arcillas. As:
Refractarios
Cemento
Porcelana
Cermica sanitaria
...
Las cermicas avanzadas suelen ser sintticas y con alta pureza qumica. Tienen por ello
propiedades especiales que se controlan casi a voluntad: mecnicas, resistencia a la oxidacin
y la corrosin, elctricas, pticas, magnticas,... Ejemplos son:
Carburos
Nitruros
Boruros
xidos puros (de zirconio, itrio, berilio, magnesio, manganeso,...)
Ferroelctricos
Piezoelctricos
Superconductores
...
Vidrios
Tambin los vidrios suelen clasificarse de modo parecido. Se entiende por vidrios un
subconjunto de las cermicas que derivan sobre todo de los silicatos. Se diferencian de las
cermicas esencialmente en sus estructuras cristalinas: las cermicas tienen orden cristalino (de
largo alcance), mientras que los vidrios presentan orden de corto alcance (sern por tanto
amorfos). La fabricacin de vidrios de ventana, envases, etc, constituye la principal actividad de
la tecnologa tradicional del vidrio. Pero existen tambin vidrios avanzados sintetizados para que
posean propiedades especiales; es el caso de:
Fibras de slice de alta resistencia
Vidrios de haluros y calcogenuros
Vidrios metlicos
Materiales vitrocermicos
...
2. Estructura y microestructura de las cermicas
Como el enlace entre tomos en las cermicas es siempre al menos parcialmente inico, podemos
imaginar al cristal como formado por cationes y aniones en lugar de tomos neutros. Esto nos
ayudar a entender sus estructuras. Ntese que, dado que la celda unidad contiene dos o ms
tipos de tomos diferentes, las estructuras de las cermicas son ms complejas que las de los
metales puros.
La carga y el tamao de los iones que forman el cristal determinan esencialmente la
estructura. La primera obviamente obliga a que la celda unidad y el cristal como un todo sean
elctricamente neutros. Se tendr as una condicin respecto al nmero de iones de cada tipo que
ha de haber. Respecto la tamao de los iones, llamemos r
C
y r
A
, respectivamente, a los radios del
catin y del anin. Normalmente, . Por otro lado, cada ion prefiere rodearse del mayor / 1
C A
r r <
nmero posible de iones de signo contrario al suyo, reduciendo al mnimo el nmero de los de
su mismo signo. As se reduce la repulsin electrosttica y se maximiza la atraccin
consiguindose de este modo la energa de cohesin necesaria para el cristal.
Pueden usarse razonamientos geomtricos sencillos para estimar cul debe ser el nmero
de coordinacin (nmero de iones de aniones que rodean a un catin cualquiera) del cristal en
funcin del cociente de radios. La Tabla y la Figura lo ilustran. El lector demostrar los valores
que se dan.
Estructuras cristalinas del tipo AX
Algunos materiales cermicos tienen el mismo nmero de cationes que de aniones en la celda
unidad (ambos tendrn la misma valencia). Se les denomina de modo general estructuras AX (A:
anin; X: catin). Las ms comunes son:
Estructura tipo cloruro sdico (otros ejemplos: MgO, MnS, LiF, FeO):
Estructura tipo CsCl:
Estructura tipo sulfuro de zinc (blenda) (otros casos: ZnTe, SiC):
Estructuras tipo A
m
X
p
En estos casos, la carga de cationes y aniones no es la misma. Un ejemplo sera la estructura de
la fluorita CaF
2
; el cociente de radios es , para el cual el nmero de coordinacin / 0.8
C A
r r =
es 8. En efecto (ver Figura), en la estructura cada ion calcio est rodeado por 8 F
-
situados en los
vrtices de un cubo.
Estructuras tipo A
m
B
n
X
p
En este caso hay dos tipos diferentes de cationes. Un ejemplo interesante es el titanato de bario,
BaTiO
3
, que tiene la estructura llamada perovskita, mostrada en la Figura.
Microestructura de las cermicas
Como en el caso de los metales, las cermicas cristalinas son en realidad policristalinas: cada
grano es un cristal ms o menos perfecto, que limita con sus vecinos en las fronteras de grano.
La estructura de estas fronteras es, sin embargo, ms complicada que en los metales, dado que
los iones del mismo signo siguen queriendo estar ms alejados que los de distinto signo, y la
electroneutralidad debe tambin respetarse.
Otro hecho distintivo de las cermicas es que no son 100 % densas: por el contrario, es
frecuente encontrar porosidades de hasta el 20 %. Estos poros debilitan la resistencia mecnica
del material, pero lo ms grave desde el punto de vista estructural es la existencia de grietas
(cracks), que quedan como resultado del procesado o que se producen como consecuencia de
diferencias en el coeficiente de dilatacin o mdulo elstico entre granos o fases. Hoy da se
intenta minimizar el nmero y tamao de estos poros y grietas. Se puede as conseguir cermicas
con resistencia a la traccin comparable al acero.
3. Silicatos
Son materiales compuestos principalmente por silicio y oxgeno, los elementos ms abundantes
de la corteza terrestre, dado que forman parte de la mayora de rocas y suelos. La unidad bsica
de su estructura cristalina es el tetraedro (V. Figura):
4
4
SiO

Las diferentes estructuras se forman en funcin de las distintas maneras en que estas unidades
se pueden combinar en una, dos o tres dimensiones. Qumicamente, el silicato ms sencillo es
la slice, SiO
2
, que se puede presentar en tres estructuras cristalinas: cuarzo (trigonal), cristobalita
(tetragonal) y tridimita (hexagonal). Como se ve en las Figuras, se trata de estructuras bastante
abiertas con densidades por tanto relativamente bajas (2.65 g/cm
3
en el cuarzo) y elevadas
temperaturas de fusin debido a la intensidad del enlace Si-O fuertemente covalente (el cuarzo
funde a 1710 C).
La slice puede
existir tambin
como slido
amor f o ( o
vidrio), con un
alto grado de
desorden en su
estructura. Se
llama entonces
slice fundida o slice vtrea.
Es frecuente que se aadan otros xidos a la slice para formar los vidrios comunes (usados en
envases, ventanas, etc), siendo los ms frecuentes CaO y Na
2
O. La Figura ilustra el caso de un
vidrio de sosa. Como vemos, los tomos de Na encajan en la distribucin y la modifican hasta
el punto de que
es mucho ms
probable una
estructura vtrea
q u e u n a
c r i st al i na,
ordenada.
Las uniones de
los tetraedros
b s i c o s
tienen lugar por comparticin de uno, dos o tres de los tomos de oxgeno. Son as
4
4
SiO

posibles estructuras lineales, planas y tridimensionales. En la Figura se muestran algunos
ejemplos.
Especialmente interesantes por su abundancia y aplicaciones son los silicatos laminares.
Presentan una estructura bidimensional en forma de capas o lminas que se produce
compartiendo cada tetraedro tres oxgenos con sus vecinos, como se ve.
La frmula
unidad que se repite
se puede representar
y l a
2-
2 5
(Si O )
n e c e s a r i a
neutralidad elctrica
se c onsi gue
frecuentemente insertndose en la estructura una segunda lmina con exceso de cationes. Esto
es lo que ocurre en una de las arcillas ms comunes, la caolinita, Al
2
(Si
2
O
5
)(OH)
4
, en la que la
capa de slice se neutraliza elctricamente mediante una capa adyacente de . La
2+
2 4
(Al (OH) )
Figura ilustra las posiciones de los distintos iones. Estas dos capas se unen a otras similares por
fuerzas dbiles de van der Waals, por lo que es muy fcil que la arcilla se rompa en forma de
lminas.
4. Diagramas de fases
Aunque los diagramas de fases de los materiales cermicos son ms complicados que los que ya
conocemos para los metales, muestran las mismas caractersticas generales que estos. Veremos
algunos ejemplos ilustrativos:
Silicatos de Fe y Mg
La Figura muestra el diagrama de fases de los silicatos de hierro y magnesio. Ntese la
solubilidad completa de ambos silicatos, tanto en el slido como en el fundido.
Efe
cto fundente
La Figura ilustra la formacin de un eutctico de muy baja temperatura de fusin cuando se
mezcla el xido de sodio con la slice. A este efecto se le llama fundente, y consiste en que un
slido se puede hacer fundir a temperatura inferior o un lquido puede disminuir su viscosidad
si se le aade un componente adecuado. Tambin vemos que NaO y slice son completamente
insolubles entre s pero reaccionan para dar compuestos estequiomtricos como Na
2
O2SiO
2
y
Na
2
OSiO
2
.
Mullita
La Figura corresponde al diagrama binario de slice y almina, y muestra que la mullita es el
nico compuesto no estequiomtrico estable que aparece . Suele representarse a la mullita, sin
embargo, con la frmula 3Al
2
O
3
2SiO
2
. Su nombre proviene del sitio en el que ocurre de manera
natural con ms abundancia, la isla de Mull en el Reino Unido. Se usa mucho como refractario,
debido a su bajo coeficiente de dilatacin. Ntese cmo el punto de fusin se eleva al aumentar
la proporcin de almina.
El sistema ZrO
2
-CaO
Otro sistema cermico binario importante es el de xido de circonio (circona) y xido de calcio
(cal). El eje horizontal slo se extiende hasta el 31 % en peso de CaO (50 % molar), que
corresponde al compuesto ZrCaO
3
. Obsrvese la presencia de reacciones eutctica (2280 C y 24.
5% en peso de CaO), eutectoide (940 C y 6.3 %) y peritctica (2560 C y 7.7 %). La Figura
muestra tambin que existen fases con distintas estructuras cristalinas para la circona: el ZrO
2
puro experimenta a 1000 C una transformacin de tetragonal a monoclnico. Esta transformacin
conlleva un cambio de volumen relativamente grande que provoca fisuras que hacen inutilizable
a esta cermica. Este problema se resuelve estabilizando la circona mediante la adicin de 8-14
% en peso de CaO para que se forme la fase cbica, que no experimenta esa transformacin al
enfriar. Tambin se estabiliza con Y
2
O
3
.
5. Vidrios
Como ya hemos mencionado, los vidrios se diferencian de las cermicas en que no presentan
orden cristalino de largo alcance, es decir, son materiales amorfos. Los vidrios ms usados
comercialmente son los silicatos de cal y sosa, cuya composicin tpica es 70 % SiO
2
y el resto
es Na
2
O y CaO. Pero debe tenerse en cuenta que hay otros xidos que tambin pueden producir
vidrios, tales como el de boro (B
2
O
3
), germanio (GeO
2
) o fsforo (P
2
O
5
). La Tabla ilustra algunas
composiciones de vidrios de uso frecuente.
Viscosidad y temperatura de transicin vtrea
Los materiales vtreos no solidifican del mismo modo que los cristalinos, como ya vimos en el
caso de los polmeros. Al enfriar, la masa de vidrio fundido se hace cada vez ms viscosa, sin
existir una temperatura definida a la cual se transforme en slido, como ocurre en los cristales.
En realidad el lqudo se subenfra por debajo de su temperatura de fusin (si fuese cristalino); a
medida que disminuye la temperatura de este lquido subenfriado, se alcanzar un valor en el que
se puede considerar slido: es la temperatura de transicin vtrea, T
g
, que se manifiesta en un
cambio de pendiente en la magnitud que se est determinando (por ejemplo, el volumen
especfico, como en la Figura). Como esta congelacin del lquido conlleva movimientos
atmicos, T
g
depende de la velocidad de enfriamiento, y crece con esta.
Las caractersticas viscosidad-temperatura de un vidrio son muy importantes a la hora de
su procesado. En la Figura se representan estas caractersticas para varios vidrios. Se distinguen
varios puntos de inters que describimos a continuacin:
Punto de fusin. Es la temperatura a la cual la viscosidad es 10 Pa-s (100 Poise, P); el
vidrio se puede considerar como lquido.
Punto de trabajo. A esta temperatura la viscosidad es 10
3
Pas; corresponde a una
viscosidad en la que el vidrio puede deformarse (trabajarse) con facilidad.
Punto de ablandamiento. La viscosidad es 4 Mpas; en estas condiciones el vidrio se
puede deformar bajo su propio peso.
Punto de recocido. La viscosidad es 10
12
Pas; a esta temperatura la difusin es
suficientemente rpida como para que cualquier tensin residual se pueda eliminar en
unos 15 minutos.
Punto de deformacin. Viscosidad 310
13
Pas. Es esencialmente un slido, y la fractura
ocurre antes que la deformacin plstica. T
g
se encuentra por encima de esta temperatura.
Densidad
La densidad de un vidrio depender obviamente del espacio no ocupado en la red, as
como de las masas de los tomos que lo componen. En general, la adicin de iones que ocupen
los huecos o intersticios de la red amorfa aumentar la densidad, tanto ms cuanto mayor sea la
masa atmica de los iones aadidos. Sin embargo, la Figura muestra que la densidad no es
necesariamente una funcin montona creciente de la cantidad de ion aadido: en el caso de
vidrios de germanato modificados con xidos alcalinos, la adicin de suficiente cantidad de estos
modifica la estructura, hacindola ms abierta y reduciendo la densidad.
Vitrocermicas
Muchos vidrios inorgni
cos se pueden transfor
mar a un estado cristalin
o mediante un tratamie
nto trmi co a temperat
ura elevada. Este proceso
se denomina desvitrificacin y normalmente se evita, dado que un vidrio desvitrificado no es
transparente y es un producto relativamente dbil. Sin embargo, en algunos vidrios esta
transformacin puede controlarse hasta el punto de obtenerse un material policristalino de muy
pequeo tamao de grano y sin tensiones residuales. Este producto se conoce como una
vitrocermica.
Para obtenerlas, es necesario un proceso de nucleacin y crecimiento controlados a partir
de una matriz de vidrio. Es necesario aadir agentes nucleantes (con frecuencia, xido de titanio).
El punto de partida es una mezcla fundida de los constituyentes (vidrio y nucleante; este debe ser
estructuralmente incompatible con el vidrio) y someterla a un proceso como el que se
esquematiza en la Figura
Se produce primero una nucleacin heterognea sobre la superficie de los ncleos. A
continuacin se deja crecer a los ncleos cristalinos producidos. El resultado final es una
cermica policristalina con granos muy uniformes y de pequeo tamao (entre 0.1 y 10 m); la
vitrocermica est libre de poros y por ello, es ms resistente que el vidrio de partida, con
coeficiente de dilatacin pequeo (incluso negativo en algunos casos). De este modo, la pieza no
experimenta choque trmico; adems se puede conseguir que su resistencia mecnica y
conductividad trmica sean elevadas.
Los vidrios ms tiles para este proceso estn formados por redes tridimensionales de
tetraedros de alumino-silicato: LAS (lithium-aluminum silicates, Li
2
O-Al
2
O
3
-SiO
2
) y MAS
(magnesium-aluminum silicates, MgO-Al
2
O
3
-SiO
2
). Como las estructuras basadas en los silicatos
tienen bajo coeficiente de dilatacin, sus vitrocermicas poseen esa misma propiedad. Las
vitrocermicas de tipo LAS son las de mayor importancia comercial. La cermica cristalina que
se forma es esencialmente una disolucin slida de cuarzo con una fase vtrea residual. En este
caso, el nucleante es una mezcla de ZrO
2
y TiO
2
, y la temperatura de procesado es de unos 900
C. Se producen as cristales de muy pequeo tamao (<100 nm); este hecho junto con la baja
birrefringencia del cuarzo y los valores parecidos de los ndices de refraccin del cristal y del
vidrio residual, da lugar a una vitrocermica transparente.
La Figura ilustra los coeficientes de dilatacin casi nulos o negativos de dos
vitrocermicas de cuarzo , usadas en ptica de precisin y en placas de cocina. Esta propiedad,
junto con su transparencia, resistencia qumica, y resistencia mecnica superior al vidrio, hace
que este tipo de vitrocermicas se emplee sobre todo en espejos de telescopios, ventanas de
hornos, utensilios de cocina.
NOTA: SOBRE LA TRANSPARENCIA Y OPACIDAD DE SLIDOS
Cuando la luz pasa de un medio a otro (por ejemplo, en el caso considerado, desde el aire
al interior de un slido), ya sabemos que una parte de ella puede transmitirse por el medio, otra
se absorbe en l y, finalmente, habr cierta fraccin reflejada. Hay una clasificacin muy usada
que permite distinguir los materiales atendiendo a la fraccin de intensidad luminosa que son
capaces de transmitir:
Transparentes: transmiten casi toda la luz, con poca absorcin o reflexin.
Translcidos: la luz se transmite por ellos de forma difusa, es decir, despus de sufrir
scattering en el interior.
Opacos: prcticamente no dejan pasar nada de luz.
As, los metales son opacos en todo el espectro visible: toda la luz que les llega se refleja o se
absorbe; los aislantes pueden ser transparente, y algunos materiales semiconductores son
transparentes, mientras otros son opacos. Esta fenomenologa est relacionada con la estructura
de bandas del slido. En el caso de los metales, dado que todos los estados situados por encima
del nivel de Fermi estn desocupados, todas las frecuencias de la luz visible sern absorbidas,
produciendo las transiciones electrnicas mostradas en la Figura, de modo que los metales sern
opacos para las radiaciones de menor energa del espectro, incluyendo, radiofrecuencias,
infrarrojo, visible, y ultravioleta. Para frecuencias mayores (rayos X y radiacin ) sern
transparentes. Como los electrones no pueden permanecer indefinidamente en el estado excitado
despus de absorber el fotn, la mayor parte de la radiacin absorbida se reemite en forma de luz
de la misma longitud de onda, lo que aparece como reflexin. La parte absorbida y no reemitida
es la responsable del color del metal: la plata y el aluminio tienen su brillo plateado por el hecho
de que el haz reflejado tiene (en intensidad y frecuencia) la misma composicin que el incidente,
mientras que el Cu y el Au deben su color (rojizo o amarillento) al hecho de que los fotones de
las energas ms bajas no se reemiten como luz visible.
En el caso de slidos no metlicos, su estructura de bandas les puede hacer transparentes
a la luz visible, por lo que, adems de reflexin y absorcin, han de considerarse la refraccin
y transmisin. Recurdese que si la luz se transmite desde el aire hacia el interior de un material
transparente, su velocidad disminuye debido a los procesos de polarizacin electrnica que
inducen en los tomos del material. Ello produce una desviacin del haz y la reflexin de parte
de la intensidad incidente: el coeficiente de reflexin (cociente de intensidad reflejada a
intensidad incidente) al pasar del medio 1 al 2 es:
2 2
2 1 2
2 1 2
1
1
1
n n n
R aire
n n n

= = = =

+ +

El material no metlico puede ser opaco o transparente a la luz visible y, en este ltimo
caso, coloreado o no. Ello depende de dos procesos:
Absorcin por polarizacin electrnica: solo es importante para frecuencias prximas a
las de relajacin de los tomos constituyentes.
Transiciones banda de valencia-banda de conduccin y formacin de un par electrn-
hueco. Requieren que la energa del fotn supere la anchura del gap de energa prohibida:
g
hc
h E
= >
Tomando 400 nm como lmite inferior del espectro visible, y 700 nm como lmite superior,
podemos escribir:
Los materiales con gap superior a 3.1 eV no absorbern luz visible: sern transparentes
e incoloros.
Los materiales con gap menor de 1.8 eV sern opacos, dado que absorben todas las
frecuencias del visible.
Si la anchura del gap est entre 1.8 y 3.1 eV solo se absorber una porcin del visible, y
el material aparecer coloreado.
Son posibles otros procesos si existen niveles electrnicos en la regin prohibida, debido a la
presencia de defectos o impurezas como las de dopado. Entonces, adems del proceso directo
de recombinacin de electrn y hueco, caben:
Emisin de dos fotones
Produccin de un fonn y emisin de un fonn.
Adems, un material dielctrico intrnsecamente transparente puede ser translcido u opaco por
procesos de reflexin y refraccin internos: si un haz sufre repetidos procesos de scattering se
propagar de modo difuso y el material ser translcido, a menos que estos procesos ocurran a
tan gran escala que prcticamente ninguna energa es capaz de atravesar el material. Los procesos
de scattering interno pueden ocurrir por:
Anisotropa en el ndice de refraccin de materiales policristalinos: debido a la diferente
orientacin de los planos cristalogrficos a uno y otro lado de las fronteras de grano, en
estas se producir reflexin y refraccin, que desvan el haz incidente.
Si los materiales son multifsicos, formados por partculas de uno distribuidas en el
interior del otro, se producir scattering por la diferencia de ndices de refraccin entre las
dos fases. Este es el caso de la presencia de poros o de zonas amorfas y cristalinas.
6. Sntesis y conformacin cermicas
Cuando formamos una bola de nieve comprimiendo un puado simplemente con la mano, estamos
realizando una operacin que se utiliza frecuentemente para dar forma a los objetos cermicos:
es el prensado en caliente. Como veremos, este mtodo es casi el nico en el caso de las cermicas
llamadas de altas prestaciones (almina, circona, etc). En el caso de los vidrios, hay un
procedimiento alternativo, dado que su punto de fusin es relativamente bajo (unos 1000 C) y
que a 700 C ya se pueden moldear; las operaciones tpicas para conformarlos son muy similares
a las descritas para los metales (prensado, estirado, etc). Tambin las arcillas tienen sus propios
procedimientos, puesto que, como hemos dicho, sus suspensiones en agua son muy plsticas.
Comenzaremos la breve descripcin de los distintos mtodos por el caso de las cermicas tcnicas
o de altas prestaciones, para cuya sntesis se parte del material en forma de polvo.
Prensado de polvo
El rea superficial de materiales pulverizados es enorme: una taza de almina con partculas de
tamao en torno a la micra tiene una superficie de unos 100 m
2
. En consecuencia, su energa
superficial es igualmente alta (del orden de 1 kJ ). Esta energa disminuye si se reduce la interfase
slido/aire, y es por tanto la fuerza motriz para el proceso de sinterizacin que ya conocemos (V.
Figura): cuando el polvo se comprime y se calienta (hasta unos 2/3 de la temperatura de fusin),
las partculas sinterizan, es decir, la difusin de tomos de unas partculas a otras es rpida y
provoca la formacin de pequeos cuellos de unin entre partculas, que luego van creciendo y
llenando los espacios vacos (poros). A la vista de estos mecanismos, se puede entender que:
Las partculas de menor tamao sinterizan ms rpidamente que las grandes, dado que el
rea superficial es mayor y las distancias de difusin son menores.
La velocidad de sinterizacin crece on la temperatura del mismo modo que el coficiente
de difusin:
/ Q RT
n
d C
e
dt a

=
donde es la densidad, C y n son constantes, a es el tamao de partcula y Q es la energa
de activacin para difusin de frontera de grano.
Existen diversos procedimientos de prensado:
Prensado uniaxial
El polvo se compacta en una matriz metlica mediante presin aplicada en una sola direccin. La
pieza conformada toma la forma de la matriz y de las superficies a travs de las cuales se aplica
la presin:
Es un mtodo til para obtener piezas sencillas, y permite elevadas velocidades de produccin.
Pren
sado
isost
tico
(o hidrosttico)
El polvo se sita en este caso en un envoltorio elstico y se aplica presin mediante un fluido (por
tanto, idntica en todas direcciones). Es un proceso ms lento y caro, pero permite obtener formas
ms complicadas (por ejemplo, as se producen los cuerpos de bujas de encendido de los motores
de gasolina).
Prensado en caliente
En los dos mtodos mencionados, el objeto resultante (llamado a veces cuerpo verde) apenas tiene
ms consistencia mecnica que la necesaria para moverlo. Requiere una coccin posterior para
producir la sinterizacin. Existe otro mtodo, el prensado en caliente, en el que el prensado de
polvo y el tratamiento trmico se aplican simultneamente: el agregado de polvo se compacta a
temperatura elevada:
Se obtienen productos de gran calidad, aunque el procedimiento es caro, dado que el molde es
normalmente caro de fabricar y tiene una vida corta (ha de calentarse y enfriarse conjuntamente
con la pieza en cada ciclo).
Vidrio
El vidrio se produce calentando las materias primas a temperaturas elevadas, por encima de la
temperatura de fusin. La mayora de los vidrios comerciales son de la variedad slice-sosa-cal
(silica-soda-lime); la slice se aporta con arena de cuarzo comn, mientras que el Na
2
O y el
CaO se aaden en forma de ceniza de sosa (Na
2
CO
3
) y piedra caliza (CaCO
3
). Existen varios
mtodos de conformacin:
Prensado
Se utiliza cuando se fabrican piezas con paredes relativamente gruesas (placas, platos,
etc). La pieza de vidrio se obtiene por aplicacin de presin en un molde de fundicin
recubierto de grafito.
Soplado
Se hace a mano en el caso de objetos de arte, pero industrialmente el proceso es como se
muestra:
Estira do
S e
emplea para producir piezas largas (lminas, barras, tubos, fibras) con seccin constante, como
se ve en la Figura:
Se obtiene una excelente terminacin si produce la placa por flotacin sobre estao
fundido:
La fibra
de vidrio
s e
obti ene
mediante
u n a
operaci
n d e
estirado ms sofisticada. El fundido se hace pasar por unos orificios que dan el tamao adecuado
a la fibra; sta se enfra rpidamente y se recubre de una capa polimrica para protegerla. A
continuacin se producen bobinas por los mtodos textiles normales o se corta si se desean
obtener piezas de fibra en vez de un bobinado continuo:
Vidrios tratados
Recocido. Cuando se enfra un material cermico desde una temperatura elevada,
pueden originarse tensiones internas, resultado de la diferencia de velocidad de
enfriamiento y contraccin entre la superficie y el interior. Estas tensiones
trmicas son importantes en cermicas frgiles, principalmente en vidrios, puesto
que pueden debilitar el material y producir su fractura. Un procedimiento que se
puede usar para eliminar estas tensiones es el recocido, consistente en calentar el
objeto de vidrio hasta su temperatura de recocido y enfriarlo lentamente a
temperatura ambiente. Sin embargo, el vidrio recocido no es muy resistente, y
puede romperse fcilmente por efecto del viento (en vidrios de mucha superficie)
o por impacto. Adems, la rotura deja un buen nmero de esquirlas que son
extremadamente cortantes, como habr experimentado alguna vez. La Figura (a)
lo ilustra. Una manera de mejorar la seguridad en el uso del vidrio es utilizar el
llamado vidrio laminado (Fig. b)
Laminado. Un vidrio laminado consta de dos lminas de vidrio recocido que dejan
entre s (como en una especie de sandwich) una lmina de plstico (normalmente
PVB o polivinil-butiral). Si se rompe, los trozos cortantes se quedan adheridos a
la lmina de plstico sin producir dao.
Templado. Es otro vidrio de seguridad. Se rompe (Fig. c) formando pequeos
trozos de bordes no agudos y prcticamente inofensivos. En el templado se
introducen de forma intencionada tensiones residuales superficiales de
compresin. En esta tcnica, la pieza de vidrio se calienta hasta una temperatura
superior a la de transicin vtrea, aunque inferior a la de ablandamiento (V.
Figura). A continuacin la superficie se enfra rpidamente mediante chorro de
aire.
La superficie adquiere rpidamente rigidez, pero el interior, que se enfra ms lentamente, es
todava plstico. Al irse enfriando el interior, intentar contraerse, pero la superficie rgida se lo
impide; aparece a un estado de compresin en la superficie, mientras que el interior est en un
estado de tensin. Se necesita una deflexin considerable para vencer el estado de compresin
superficial y pasarlo a estado de tensin iniciando as una grieta que puede propagarse al interior.
Ntese, sin embargo, que si la grieta llega a la zona interior de tensin se propagar rpidamente
y dar lugar al mosaico caracterstico de un vidrio templado que se rompe.
7. Materiales compuestos: definiciones
Generalidades
Muchas tecnologas modernas estn basadas en materiales con una combinacin de propiedades
tan especiales que son imposibles de conseguir con los metales, cermicas y polmeros
convencionales por s solos. As, los ingenieros que disean naves espaciales, aviones o
simplemente automviles requieren materiales ligeros, que a la vez sean resistentes y rgidos,
adems de comportarse adecuadamente frente a la abrasin o la corrosin. Esta combinacin de
caractersticas no es tan fcil de conseguir: los materiales ms resistentes suelen ser densos;
adems, si se aumenta la resistencia y rigidez, el material suele empeorar su comportamiento
frente a impactos.
Un posible camino a seguir es utilizar un material que sea combinacin de otros; se habla
entonces de materiales compuestos (composites). Es difcil definirlos, pero una aproximacin
razonable a tal definicin sera:
1. Es un material multifsico que consta de dos o ms materiales fsicamente distintos y
separables mecnicamente.
2. Puede fabricarse mezclando un material con otro de modo que se alcancen propiedades
ptimas.
3. Tales propiedades son superiores y, posiblemente, nicas en algn aspecto, comparadas
con las de los materiales por separado. Sin embargo, el material compuesto conserva una
proporcin significativa de las propiedades de las fases constituyentes de manera que
presente la mejor combinacin posible. A veces se habla del principio de accin
combinada para referirse a este hecho.
Por ejemplo, en los plsticos reforzados se combinan fibras y plsticos con excelentes
propiedades fsicas y mecnicas para obtener un material con otras nuevas y superiores: las fibras
tienen una resistencia y un mdulo de elasticidad muy elevados; pero esto requiere pequeos
dimetros, por lo que sern frgiles. Por otro lado, los plsticos son mucho ms dctiles y
presentan mayor resistencia ante ambientes qumicos extremos. Combinando fibras y resinas se
produce un material con una resistencia y rigidez cercana a la de la fibra, pero con mayor
ductilidad y resistencia a la degradacin qumica. Adems, el plstico reforzado resultante es ms
efectivo contra la propagacin de grietas y tiene mayor capacidad de absorber energa durante la
deformacin.
En este curso ya conocemos algunos materiales compuestos; as las aleaciones metlicas,
y las cermicas o polmeros multifsicos. Por ejemplo, recordar que los aceros perlticos tienen
una microestructura consistente en capas alternas de ferrita y cementita. La primera es blanda
y dctil, y la segunda es dura y frgil. El acero resultante se caracteriza por resistencia y
ductilidad razonablemente altas, con propiedades mecnicas combinadas que superan a las de
ambas fases. A veces se habla de materiales microcompuestos para referirse a este tipo de
combinacin, en el que las fases presentes han de observarse por microscopa para poder
distinguirse. Pero este tipo de compuestos no son el objetivo de este tema. Los materiales
compuestos que estudiaremos han de ser obtenidos artificialmente (y no ser consecuencia de
procesos naturales).
Clasificacin
La mayor parte de estos materiales estn formados por una fase continua llamada matriz,
que contiene a la fase discontinua o fase dispersa. Las propiedades del producto resultante
dependern de
Propiedades de las fases constituyentes
Proporciones relativas de dichas fases
Geometra de la fase dispersa, es decir, tamao, forma distribucin y orientacin de sus
partculas en la matriz:
La Figura siguiente indica esquemticamente un posible modo de clasificar
sistemticamente los materiales compuestos:
Esencialmente se incluyen compuestos reforzados con fibras y con partculas, y compuestos
estructurales.
Los materiales compuestos comparados con los convencionales
Ha habido en las ltimas dcadas un rpido crecimiento en la variedad y prestaciones de
los materiales compuestos y todo indica que esta tendencia continuar en el futuro. La Tabla da
una idea del amplio conjunto de procesos y tecnologas en los que han encontrado aplicacin. Este
rpido crecimiento se ha conseguido a base de sustituir progresivamente a los materiales
tradicionales, en particular los metales. Como se observa en la Tabla siguiente, las ventajas de
estos materiales se manifiestan cuando se consideran las magnitudes especficas (por unidad de
masa), tanto el mdulo de elasticidad como la resistencia: se podr conseguir un determinado
conjunto de propiedades mecnicas usando materiales ms ligeros que las aleaciones metlicas
convencionales como los aceros.
8. Compuestos fibra-matriz y partcula matriz
Son los ms importantes desde el punto de vista tecnolgico. Como queremos centrarnos en la
comprensin de las propiedades fsicas de este tipo de sistemas, slo analizaremos algunos
ejemplos que nos sirvan para describir los principios bsicos. Estudiaremos en primer lugar la fase
fibrosa, posteriormente la matriz y finalmente la interfase entre ambas. Acabaremos este apartado
considerando de qu modo se produce el efecto reforzante de las fibras.
Fase fibrosa
En funcin de sus dimetros y caractersticas, las fibras se agrupan en tres categoras: whiskers,
fibras y alambres. Los whiskers (grafito, carburo y nitruro de silicio, almina) son monocristales
muy delgados con propiedades mecnicas excepcionales; estn prcticamente libres de defectos
y de ah que sean los materiales de mayor resistencia. Sin embargo, se usan poco debido a su
elevado precio y a que es difcil incorporarlos a la matriz. Los alambres (tpicamente de acero,
molibdeno o tungsteno) tienen dimetros mayores y se usan, pro ejemplo, como refuerzos radiales
para neumticos, refuerzos internos de los recubrimientos de naves espaciales, o refuerzo de las
paredes de mangueras para alta presin. Es mucho ms frecuente usar los materiales clasificados
como fibras (dimetro tpico en torno a las 10 m), que suelen ser de naturaleza polimrica
(aramida) o cermica (vidrio, carbono, boro, xido de aluminio, carburo de silicio). Veremos con
ms detalle algunas de ellas.
Fibras de carbono
Las fibras de carbono constan de pequeos cristalitos de grafito que se suele llamar
turbostrtico porque las capas de carbono con simetra hexagonal que ya conoce se apilan de
modo irregular en la direccin del eje c, con un espaciado medio entre lminas de 0.34 nm (mayor
que en el monocristal). En la prctica, adems, las regiones cristalinas son muy pequeas y
coexisten con muchas zonas amorfas y una elevada proporcin de defectos. Las Figuras ilustran
la geometra de las capas y el aspecto esquemtico de un corte de la fibra: ntese que las mejores
propiedades se obtienen si estas capas hexagonales se orientan paralelamente al eje de la fibra:
Fibras de vidrio
Basadas en la slice con adiciones de xidos de calcio, boro, hierro, sodio y aluminio. El vidrio
ms usado es el llamado vidrio E (V. Tabla), que se puede estirar bien y tiene un buen conjunto
de propiedades de resistencia, rigidez, elctricas o de desgaste. Su dimetro suele estar entre 8 y
15 m. Este tipo de fibras se usa mucho en la fabricacin de circuitos impresos, debido a sus
buenas caractersticas elctricas, bajo costo y resistencia a la humedad. El vidrio S es el usado en
la industria aeronutica o aeroespacial, a causa de sus mejores propiedades mecnicas y
resistencia a la humedad durante largo tiempo.
Composicin de algunos vidrios usados en la fabricacin de fibra (%)
Vidrio E Vidrio C Vidrio S
SiO
2
52.4 64.4 64.4
Al
2
O
3
, Fe
2
O
3
14.4 4.1 25.0
CaO 17.2 13.4 --
MgO 4.6 3.3 10.3
Na
2
O,K
2
O 0.8 9.6 0.3
Ba
2
O
3
10.6 4.7 --
BaO -- 0.9 --
En general, los materiales compuestos basados en fibra de vidrio tienen algunas
limitaciones: no son muy rgidos (por ello, tienen escasa utilidad como materiales estructurales)
y las temperaturas de servicio son inferiores a 200 C.
Fibras orgnicas
La fibra orgnica ms usada es el Kevlar o para-aramida. Es una poliamida aromtica que se
obtiene a partir de condensacin de parafenilendiamina y tereftaloil cloruro, como se indica:
El anillo aromtico le confiere estabilidad trmica, mientras que la configuracin para conduce
a molculas rgidas que inducen la agregacin de las cadenas de polmero en forma de dominios
ordenados. Durante el trefilado del fundido los dominios se orientan en la direccin del flujo,
como muestra la Figura. Se entiende as la gran resistencia y el elevado mdulo elstico que
presentan estas fibras en la direccin de su eje.
La Tabla informa de las propiedades esenciales de los tres tipos de fibra de Kevlar. Debido a su
alto mdulo, es el Kevlar 29 el ms usado en aplicaciones estructurales. El tipo 149 es el ms
resistente al impacto, y se emplea por ello en los chalecos antibalas.
Propiedades de los tres tipos de fibras de Kevlar
Tipo Densidad
(g/cm
3
)
Dimetro
tpico ( m)
Mdulo de
Young
(GPa)
Lmite
elstico
(GPa)
Elongacin
de rotura
(%)
Kevlar 29 1.44 12-470 83 3.6 4.0
Kevlar 49 1.44 12-470 131 3.6-4.1 2.8
Kevlar 149 1.47 12-470 186 3.4 2.0
Comparacin entre las fibras
Esfuerzo-deformacin
La Tabla y la Figura nos permiten comparar algunas propiedades de las fibras que hemos
mencionado. Esquemticamente:
Las fibras de carbono son muy superiores a las de vidrio en trminos de su mdulo
elstico especfico;
Las fibras de Kevlar 49 son significativamente mejores que las de vidrio, pero inferiores
a las de carbono;
El Kevlar es tambin el mejor tipo de fibra en cuanto a su resistencia a la traccin.
Flexibilidad y rotura
Las representaciones esfuerzo-deformacin anteriores sugieren que todas las fibras rompen
de manera frgil cuando se les somete a traccin, sin ninguna deformacin plstica. Las
fotografas muestran que las fibras de vidrio y carbono son casi completamente frgiles, mientras
que las de Kevlar 49 rompen de manera dctil: antes de la rotura se produce un pronunciado
estrechamiento, y la separacin final aparece despus de un estiramiento local muy grande, con
deshilachado de las fibras.
Fase matriz
Acta uniendo las fibras y distribuyendo los esfuerzos externos aplicados. Por otro lado, protege
a las fibras del deterioro superficial por abrasin mecnica o efectos medioambientales. Adems,
separa las fibras y, en virtud de su relativa blandura y plasticidad, impide que se propaguen grietas
o roturas de unas fibras a otras. As, aunque algunas fibras individuales se rompan, la rotura total
del material compuesto no se producir: se necesitar que se rompa una agregado de fibras de
tamao crtico. Las matrices pueden ser metlicas y polimricas, dadas las exigencias de
ductilidad; entre los metales, los ms utilizados son el Cu y el Al, aunque en la prctica su
aplicacin es limitada, comparada con las matrices polimricas, de uso mucho ms generalizado.
No obstante, recientemente se han introducido en el mbito de la produccin industrial materiales
compuestos del tipo matriz metlica con fibra de boro, de carbono, de carburo de silicio e incluso
con fibra metlica. La matriz metlica presenta algunas ventajas: as, tiene mayor ductilidad y
mejores propiedades mecnicas que la polimrica; puede utilizarse a temperaturas ms elevadas,
y tiene claramente mayores conductividades elctrica y trmica.
Sin embargo, a menudo se prefiere el uso de matrices polimricas. Sus ventajas respecto
a las metlicas deben tambin mencionarse:
La densidad del polmero es menor que la del metal, y, por tanto, las propiedades
especficas (por unidad de masa) son superiores en las matrices polimricas.
La unin matriz-fibra es ms favorable en los polmeros. En el caso de los metales, su
mayor reactividad puede dar lugar a la formacin de compuestos frgiles en la interfase.
Ello implica una unin defectuosa y, por tanto, una mala transferencia de esfuerzos entre
ambos materiales. Como consecuencia, es posible que se produzcan microfisuras en las
zonas de unin.
Los procesos de fabricacin de la matriz y del material compuesto son ms simples.
Las matrices polimricas pueden fabricarse a base de cualquier termoplstico o
termoestable. Los polmeros del segundo tipo ms usados son las resinas epoxy y los polisteres,
mientras que los del primer tipo incluyen sobre todo al propileno, el nilon y el policarbonato.
La interfase fibra-matriz
Es fcil comprender que la estructura de la interfase fibra-matriz juega un papel esencial en la
determinacin de las propiedades fsicas de los materiales compuestos. A travs de la interfase
se comunican los esfuerzos externos a las fibras, por lo que la unin fibra-matriz ha de ser
suficientemente fuerte. Consideremos el ejemplo ilustrado en la Figura:
El material compuesto est simulado por una conjunto de lminas alternativamente compuestas
de materiales con distintas propiedades elsticas. Es claro que si no hay unin adhesiva entre los
dos tipos de lminas no habr resistencia a la traccin en la direccin normal AA. La resistencia
en la direccin BB paralela a las caras depender de la forma en que est sujeta la muestra; si no
existe unin entre las lminas, toda la resistencia ser la que ofrezcan las caras exteriores. Slo
si las lminas se amordazan juntas (hay unin adhesiva entre ellas) contribuirn todas a la
resistencia.
La adhesin puede ser atribuida a un conjunto de mecanismos que pueden tener lugar en
la interfase, ya sea aisladamente o en combinacin, para producir la unin:
1. Adsorcin y mojado
Cuando dos superficies elctricamente neutras se ponen en contacto hay una atraccin fsica que
se comprender mejor considerando el mojado de la superficie slida por un lquido. Si se ponen
en contacto dos slidos, la rugosidad de la superficie a escala microscpica dar lugar a contacto
slo en puntos aislados, lo que dar una unin dbil en su conjunto (V. Figura).
Si se aade resina lquida, interesar conseguir que sta ocupe completamente todos los huecos,
desplazando al aire. Ello supone que se eliminen las interfases fibra/aire (
S
) y resina/aire (
L
)
y se sustituya por una interfase fibra/resina (
SL
). La variacin de energa libre por unidad de
superficie a temperatura constante ser:
(8.1)
SL S L
G =
Si G es negativa, el proceso ser termodinmicamente favorable. Es frecuente utilizar tambin
la magnitud o trabajo de adhesin. Si el trabajo de adhesin es positivo, ser
A
W G =
termodinmicamente posible que se produzca el mojado de la fibra por la resina:
(8.2)
A S L SL
W = +
que se conoce como ecuacin de Dupr. De acuerdo con la Figura, en condiciones de equilibrio
(8.3) cos
S SL L
= +
conocida como ecuacin de Young. Combinando (8.2) y (8.3), se tiene la ecuacin de Young-
Dupr:

>90; el lquido no moja
<90; mojado = 0; extensin espontnea

>90; el lquido no moja
<90; mojado = 0; extensin espontnea
(8.4) (1 cos ) = +
A L
W
La ecuacin indica que W
A
es siempre 0, de modo que todo slido ser mojado en alguna medida
por un lquido. Interesa cuantificar ms estas ideas. Antes, notemos que el propio ngulo de
contacto es una medida de la facilidad de mojado: Se suele admitir que si es menor de 90 se
tratara de una situacin en la que el lquido moja al slido. Si es mayor de 90 se considera que
no se dar el mojado. El caso extremo, en que =0, supondra una extensin inmediata del
lquido sobre la superficie slida.
Para que se produzca una humectacin espontnea, debe ser cero el ngulo de contacto. Pero las
condiciones no son tan estrictas. La experiencia ensea que es fcil conseguir un buen contacto
entre ambas fases si el ngulo es menor de 90.
Es difcil (y est fuera del mbito de esta materia) establecer criterios rigurosos para
decidir si se producir o no la humectacin, pero al menos sera deseable tener un criterio relativo,
es decir, responder a la pregunta dado un slido S, ser ms fcil mojarlo con el lquido 1 o con
el 2? . Presentaremos dos posibles respuestas. Una se basa en el llamado coeficiente de
extensibilidad (spreading coefficient) S, definido como la diferencia entre el trabajo de adhesin
entre el slido y el lquido, W
A
, y el trabajo de cohesin del lquido, W
C
. Este ltimo se define
como la energa necesaria para separar una seccin de rea unidad del lquido, creando dos
interfases lquido/vapor:
W
C
=2
L
Se crean dos
interfases LV
W
C
=2
L
Se crean dos
interfases LV
(2.5) (cos 1) = =
A C L
S W W
que, como se ve, es 0. Dados dos lquidos, mojar mejor al slido aquel cuyo coeficiente de
extensibilidad sea menos negativo. Para ello, salvo el caso en que el ngulo de contacto sea 0 es
conveniente que
L
sea lo ms pequea posible (as, la ec. 2.5 dar un resultado lo menos negativo
posible).
A veces se usa un criterio semiemprico basado en el trabajo de Zisman, que introdujo el
concepto de tensin superficial crtica,
C
: cualquier slido vendr caracterizado por una tensin
superficial crtica, tal que ser mojado con facilidad por lquidos con tensin superficial inferior
a ese valor. Este valor crtico se ha de encontrar experimentalmente, midiendo el ngulo de
contacto entre el slido y un conjunto de lquidos de tensin superficial conocida. La tensin
crtica se obtiene extrapolando los datos cos -
L
al punto cos =1. La Figura muestra el
procedimiento:
As, el polietileno (
C
31 mJ /m
2
) se mojar difcilmente por resinas de polister y epoxi (
L
=
35 y 43 mJ /m
2
, respectivamente). Por el contrario, el vidrio (
C
560 mJ /m
2
) y el grafito (
C

70 mJ /m
2
) s ser impregnados rpidamente por las resinas citadas.
Notemos que W
A
representa una unin fsica resultante de fuerzas (van der Waals, cido-
base, puntes de hidrgeno) de corto alcance entre las fases implicadas, que puede dar lugar a
intensas fuerzas adhesivas (recuerde la aplicacin de algunos polmeros, en particular las resinas
epoxi como adhesivos). Tal adhesin est dificultada por la contaminacin de la fibra (por
ejemplo, por humedad, lo que reduce su energa superficial) o por la presencia de aire atrapado
en la superficie, por lo que este fuerte enlace fsico no se consigue usualmente. Se necesitan otros
mecanismos de enlace fibra-matriz para obtener una unin adecuada entre fibra y matriz.
2. Interdifusin
Si tanto la fibra como la matriz son polimricas, es posible formar una unin mediante la difusin
de las cadenas polimricas de una fase en la otra, como se muestra en esquema en la Figura (a).
Si la fibra no es polimrica, se puede obtener adhesin mediante este mecanismo si se recubre,
previamente a su contacto con la matriz, con una capa de polmero.
3. Atraccin electrosttica
Se puede dar si las superficies tienen cargas elctricas opuestas y, por tanto, su intensidad
depender de la cuanta de la carga elctrica (Fig. b). Este mecanismo podra tener cierto peso
cuando se trate de fibras de vidrio, en las que adems es posible controlar el signo de la carga
superficial cambiando el pH de la disolucin acuosa usada para aplicar los agentes adhesivos
(silanos); as (Fig. c), si se usan silanos funcionales inicos, podemos esperar que los grupos
catinicos sean atrados por una superficie aninica y viceversa. Se sigue de aqu que controlando
Compuestos. 62
62
el pH las molculas de silano pueden ser orientadas sobre la superficie del vidrio para obtener un
efecto de acoplamiento ptimo, que en definitiva consiste en un enlace qumico con probable
carcter parcialmente inico. Volveremos sobre este punto ms adelante.
4. Enlace qumico
Se forma en este caso un enlace qumico entre un grupo de la fibra y un grupo qumico compatible
de la matriz (Fig. (d), pg. 20). Claramente, la fuerza de la unin depender del nmero y tipo de
los enlaces que se formen, y el fallo de la superficie implica la rotura de esos enlaces. Para que se
d este tipo de enlace la fibra debe someterse a tratamiento previo, como describiremos despus.
5. Adhesin mecnica
Se puede producir algo de unin simplemente por la interpenetracin mecnica de las dos
superficies (Fig. e). Si la resina moja completamente a la fibra, seguir cada detalle de su
superficie. Sin embargo, la resistencia de esta interfase a la traccin no ser probablemente alta
a menos que hay un gran nmero de entrantes y salientes; puede esperarse una mejor respuesta de
resistencia de cizalla, dependiendo del grado de rugosidad de la superficie de la fibra.
En cuanto a los materiales compuestos reforzados por partculas se suelen clasificar en dos grandes
grupos:
* Reforzados con partculas grandes
* Consolidados por dispersin
La distincin se fundamenta en el mecanismo de refuerzo: en el primer caso, las
interacciones matriz-partcula no se pueden describir a nivel atmico o molecular, sino utilizando
las nociones de la mecnica del medio continuo. Como en el refuerzo por fibras, las partculas son
ms duras que la matriz, que transfiere a las partculas parte del esfuerzo aplicado. El grado de
reforzamiento conseguido depende de la cohesin en la interfase partcula/matriz.
En el segundo caso, las partculas de refuerzo son muy pequeas (10-100 nm). Las
interacciones matriz-partcula que conducen a la consolidacin ocurren a nivel atmico o
molecular. Mientras la matriz soporta la mayor parte de la carga, las pequeas partculas dispersas
Compuestos. 63
63
dificultan o impiden el desplazamiento de dislocaciones, de modo que se restringe la deformacin
plstica de tal manera que aumenta el lmite elstico, la resistencia a la traccin y la dureza.
Tambin los elastmeros y los plsticos se refuezan frecuentemente con materiales en
forma de partculas, como el negro de humo. Este consiste en partculas pequeas y esencialmente
esfricas de carbono producidas por la combustin incompleta de gas natural o derivados del
petrleo, como indica la Figura. La adicin de este material es esencial para aumentar la tenacida
y resistencia del caucho vulcanizado.
9. Conformacin de materiales compuestos
Como ya se ha visto, las fibras deben estar uniformemente dispersas en la matriz y, en nuchos
casos, incluso alineadas. Veremos brevemente las tcnicas ms utilizadas para obtener este tipo
de materiales compuestos en cantidades suficientes a nivel industrial.
Pultrusin
Es una tcnica diseada para fabricar componentes de forma alargada y seccin constante (barras,
tubos, vigas,...). En este procedimiento, se impregnan primero mechas de fibras en una resina
termoestable, y despus se hacen pasar por traccin a travs de un molde-matriz que les da una
primera conformacin y establece la relacin matriz-fibra. A continuacin, el material pasa a
travs del molde de curado que est mecanizado de forma precisa para que le imparta la geometra
deseada. Las matrices ms usadas para esta tcnica son polister, steres vinlicos o resinas epoxi.
Las fibras suelen tener concentraciones de entre el 40 y el 70 % en volumen, y las ms usadas son
las de vidrio, de carbono y de aramida.
Compuestos. 64
64
Produccin con preimpregnados
En esta metodologa, las fibras continuas se preimpregnan con una resina parcialmente curada.
Este material se entrega as al usuario, que se encargar luego de moldear y curar totalmente el
producto sin necesidad de aadir ninguna resina. Como muestra la Figura, el proceso comienza
con la alineacin paralela de una serie de fibras continuas previamente devanadas en carretes.
Estas fibras se colocan entre dos hojas de papel (una de soporte y la otra desechable) y se prensan
mediante cilindros calientes (proceso de calandrado); la hoja desechable viene recubierta de una
delgada pelcula de resina caliente que las impregna.
A la hora de la
apl i caci n, l a ci nta
preimpregnada con fibras
se aplica sobre las
superficies que actan de
molde. Suelen utilizarse
varias capas con distintas
orientaciones y el curado
final se consigue aplicando
presin y calor.
Compuestos. 65
Bobinado de filamentos
Es un proceso por el cual las fibras continuas de reforzamiento se colocan segn un patrn
determinado, usualmente en forma de cilindro hueco. Las fibras se hacen circular por un bao de
resina lquida y despus se bobinan de modo continuo sobre un mandril. Despus de bobinar el
nmero adecuado de capas, se lleva a cabo el curado en un horno o incluso a temperatura
ambiente, y se extrae el mandril.
10. Propiedades mecnicas de cermicas y compuestos
Propiedades mecnicas de las cermicas
Mdulo de Young
Como los metales, las cermicas tienen mdulos de Young bien definidos, que, adems,
suelen ser mayores que los de los metales debido a la mayor energa de cohesin del enlace
inico en los xidos y del covalente en los silicatos, cuando se les compara con el enlace
metlico. Como adems las cermicas suelen estar formadas por tomos ligeros (O, C, Si, Al)
Compuestos. 66
y sus estructuras no son
demasiado compactas, sus
mdulos especficos s
son elevados. La Tabla lo
muestra.
Dureza y resistencia
Las cermicas son los slidos ms
duros. El corindn, el carburo de silicio
y, desde luego, el diamante, se usan
como abrasivos, cortan o liman
prcticamente cualquier otro material.
La Tabla nos permite hacernos una idea
de este hecho.
Comparados con las cermicas, los metales son intrnsecamente blandos. El enlace metlico
no es direccional y es ms dbil que el covalente o el nico: la interaccin es esencialmente
electrosttica entre los cores y el gas de electrones, de modo que los enlaces no estn
Compuestos. 67
localizados. Si una dislocacin se desplazara a travs de la estructura el desplazamiento de los
tomos que provoca no altera demasiado la energa de cohesin del material, por lo que no
escuentra dificultad en su desplazamiento.
Por el contrario, las cermicas son intrnsecamente duras. Los enlaces inico o
covalente que les son caractersticos presentan una enorme resistencia a la propagacin de
dislocaciones. Supongamos en primer lugar que se trate de enlace covalente: sabemos que es
muy rgido, y que una dislocacin forzar a romper y reformar los enlaces de los tomos
afectados. Si se trata de una cermica inica, la Figura ilustra que hay determinados sistemas
de deslizamiento en los que este es muy difcil: as, la dislocacin tender a llevar los iones
Na
+
sobre iones del mismo tipo, lo que se ver dificultado por la repulsin electrosttica; por
el contrario, la no presenta este problema y ser ms fcil deformar el cristal en esa
direccin. Si se trata de una muestra policristalina estos sistemas de deslizamiento difcil
predominan y la cermica ser dura. En el caso de un monocristal, la dureza depender de la
direccin en que se intente la deformacin plstica. Por esta razn, las cermicas presentan
una elevada resistencia de red: el esfuerzo que requiere ser aplicado para provocar el
deslizamiento de dislocaciones es hasta 1/10 del mdulo de Young (comprese con el valor
E/10
3
o menor, caracterstico de metales como Cu o plomo). Las cermicas tienen por tanto
lmites elsticos del orden de 5 GPa. Esta enorme dureza se aplica a la fabricacin de
herramientas de corte o lijado, basadas en pequeas partculas de cermicas de las llamadas
de altas prestaciones, tales como almina, carburo o nitruro de silicio, circona cbica
(estabilizada con itria o magnesia) o sialones (como Si
2
AlON
3
).
En cualquier caso, muchas cermicas presentan elevadas durezas y valores de su lmite
elstico; este puede llegar a 5 GPa, tan alto que no se puede determinar en un experimento de
tensin, sino que ha de deducirse de las determinaciones de dureza llevadas a cabo con
diamante.
Resistencia a la fractura
El precio a pagar por elegir una material tan rgido es la fragilidad: cuando se trabaja con
cermicas no hay que preocuparse de la deformacin plstica: la fractura ocurrir antes. En
efecto, su resistencia a la fractura es baja. Incluso en el extremo de una grieta, donde el
esfuerzo es ms elevado, la resistencia de la red hace muy difcil el deslizamiento; no existe
Compuestos. 68
la plasticidad que los metales presentan en es zona, capaz de absorber la energa y hacer por
ello que la propagacin de la grieta sea ms difcil.
Principios del refuerzo con fibras
Consideremos el caso de un material formado por una matriz reforzada con fibras cilndricas
continuas y sometido a una fuerza de carga P. Distinguimos dos situaciones, segn que la carga
se aplique segn el eje de las fibras o perpendicularmente a ellas.
En el primer caso, sean P
m
y P
r
, respectivamente, las fuerzas a las que estn sometidas la
matriz y el refuerzo, como indica la Figura. Se tendr:
(10.1)
Para los esfuerzos (fuerza por unidad de superficie) podremos escribir:
(10.2)
Como las longitudes de las fibras y la matriz son iguales, podemos expresar el esfuerzo tambin
en funcin de la fraccin volumtrica de matriz y refuerzo:
Compuestos. 69
(10.3)
siendo
m
y
r
las fracciones volumtricas de fibra y refuerzo. Suponiendo buena adherencia entre
fibra y matriz, el alargamiento de ambos materiales al aplicar el esfuerzo ser el mismo, es decir:
(10.4)
Si las deformaciones son elsticas, la relacin entre esfuerzos y deformaciones ser lineal, y se
tendr, para los distintos mdulos de Young,
(10.5)
Y teniendo en cuenta (10.3, 10.4),
(10.6)
Es decir, el mdulo elstico del material compuesto depende linealmente de los mdulos elsticos
de ambos materiales y de su proporcin volumtrica (regla de las mezclas). Puesto que los
mdulos elsticos de las fibras suelen ser mayores que los de la matriz, el esfuerzo
r
ser mayor,
para una deformacin unitaria dada, que el
m
. En una experiencia de traccin uniaxial, cuando
el esfuerzo aplicado es pequeo, la ecuacin (2.11) permite calcular el mdulo de la material
compuesto. Pero si el esfuerzo es elevado, la matriz empezar a deformarse, contribuyendo poco
a la rigidez del conjunto. En esta segunda situacin, sern las fibras las que soporten el esfuerzo,
por lo que se podr escribir:
(10.7)
Compuestos. 70
Este modelo simple ilustra la importancia del refuerzo con fibras, ya que en general la fase de
refuerzo suele soportar cargas mayores que la matriz, de modo que al actuar un esfuerzo externo,
la estructura permite su transferencia de la matriz a la fibra.
Cuando la tensin se aplica perpendicularmente a la fibra, como se indica en la Figura,
cada componente acta por separado. En este caso, no son las deformaciones sino los esfuerzos
los que son iguales para fibra y matriz:
(10.8)
Estos esfuerzos dan lugar a deformaciones diferentes sobre cada componente. La deformacin total
del material compuesto ser la suma de las deformaciones netas de matriz y refuerzo. Si se supone
que la superficie sobre la que acta el esfuerzo no se modifica, la deformacin unitaria se puede
expresar:
(10.9)
O, usando la ley de Hooke,
(10.10
)
de modo que ahora es el
inverso del mdulo de
Young el que se calcula
con la regla de las mezclas:
(10.1
1)
Compuestos. 71
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
1
2
3
4
5
E
fibra
/E
matriz
=5
Inferior
Superior
E
/
E
m
a
t
r
i
z
Fraccin de volumen de fibra
Aunque de nuevo hay efecto de
refuerzo, ahora es menor; por
ello se dice que la expresin
(2.11) es el lmite superior del
mdulo elstico del compuesto,
mientras que (2.16) es el lmite
inferior. La Figura ilustra ambas
dependencias. Si el esfuerzo se
aplica en una direccin no
longitudinal o transversal, el
comportamiento del mdulo de Young seguir un comportamiento intermedio entre los dos
extremos mostrados.
Se ha supuesto hasta aqu que las fibras son continuas y alineadas. Hay otras posibilidades
en cuanto a la longitud de las fibras y a su orientacin, como se muestra esquemticamente en la
Figura:
Si se trata de fibras discontinuas y alineadas, la eficacia del refuerzo es menor que en el
Compuestos. 72
caso de fibras continuas y alineadas, pero an as se alcanzan mdulos de Young y resistencias a
la traccin del orden del 90 % y 50 %, respectivamente, de los correspondientes a fibras continuas.
En este caso, la regla de las mezclas para esfuerzos aplicados paralelamente a la orientacin se
modifica de acuerdo con:
(10.12)
La Tabla ilustra los valores del parmetro
l
para dos tipos de fibras de distinta longitud.
Si las fibras estn orientadas al azar, el rendimiento del refuerzo se reduce an ms. La
Compuestos. 73
regla de las mezclas lleva un nuevo factor,
0
, de orientacin:
(10.13)
cuyo valor es 3/8 cuando las fibras se orientan al azar en un plano, y 1/5 para distribuciones
aleatorias tridimensionales.
La relacin entre los mdulos de Young de la mezcla, de las partculas y de la matriz obedece
tambin a la regla de las mezclas, que vimos antes. Eso significa que las ecuaciones (10.6) y
(10.11) describen bien los valores mximo y mnimo del mdulo de Young. La Figura ilustra
resultados experimentales para el compuesto matriz de cobre/partculas de tungsteno.
Todos los materiales (metales, polmeros, cermicas) se utilizan para fabricar materiales
compuestos con partculas grandes. Un ejemplo interesante lo constituyen los compuestos
metal/cermica (cermets). El ms comn es el carburo cementado, constituido por partculas
extremadamente duras de carburo de tugsteno o de titanio en una matriz metlica de nquel o
cobalto, de los que la Figura es un ejemplo.
Estos materiales compuestos se usan como herramientas de corte para aceros endurecidos;
las duras partculas de carburo aportan el efecto cortante a la superficie, pero al ser
extremadamente frgiles, no soportaran por s solas los extraordinarios esfuerzos de corte. La
tenacidad se mejora incluyendo estas partculas en una matriz metlica (dctil), que las asla e
impide la propagacin de grietas entre partculas.
Compuestos. 74
Tambin los elastmeros y los plsticos se refuezan frecuentemente con materiales en forma de
partculas, como el negro de humo. Este consiste en partculas pequeas y esencialmente esfricas
de carbono producidas por la combustin incompleta de gas natural o derivados del petrleo, como
indica la Figura. La adicin de este material es esencial para aumentar la tenacida y resistencia del
caucho vulcanizado.
MATERIALES CERMICOS Y COMPUESTOS

CUESTIONES

1. Un hipottico material cermico del tipo AX tiene densidad 2.10 g/cm
3
y una celda unidad
de simetra cbica y longitud de la arista 0.57 nm. Los pesos atmicos de los elementos A y
X son 28.5 y 30.0. Con esta informacin, razone si la estructura del material es de tipo NaCl,
CsCl o blenda.
2. Como recordar, son frecuentes las aplicaciones de los materiales cermicos en entornos
de temperatura elevada. Se pregunta:
1. Explique cualitativamente el origen de esa resistencia trmica
2. Como quiz haya experimentado personalmente (en el caso del vidrio de uso
domstico), a veces se produce el fenmeno de fractura por choque trmico: es un
fenmeno de fractura (parcial o completa) por un cambio brusco de temperatura
(normalmente un enfriamiento brusco). Razone cmo afectarn a este fenmeno
(favorecindolo o no) el coeficiente de dilatacin, la conductividad trmica o la
geometra de la muestra.
3. Razone igualmente si se facilita o dificulta la fractura por choque trmico de una
cermica cuando se le recubre de una capa de material: a) con mayor coeficiente de
dilatacin; b) con menor conductividad trmica (en comparacin con los de la
cermica sin recubrir).
3. Teniendo en cuenta que la viscosidad se define como el cociente entre esfuerzo aplicado y
velocidad de deformacin
;
d L
dt L

= =
suponga una probeta cilndrica de un vidrio de borosilicato de 4 mm de dimetro y 125 mm
de longitud, que se somete a una fuerza de traccin de 2 N a lo largo de su eje. Si su
deformacin ha de ser menor que 2.5 mm despus de una semana, determine la mxima
temperatura a la cual puede calentarse la probeta (V. Figura).

4. Se proyecta fabricar un compuesto epxido reforzado con fibra de carbono continua y
orientada, de modo que el mdulo de elasticidad mnimo del compuesto sea 6.910
4
MPa
en la direccin de alineacin de la fibra. El mximo peso especfico permitido es 1.40
g/cm
3
. usando los datos de la tabla, es posible este material compuesto? Razone su
respuesta.

Densidad (g/cm
3
) Mdulo de elasticidad
(MPa)
Carbono 1.80 2.610
5
MPa
Epoxi 1.25 2.410
3
MPa
5. Un material compuesto de matriz cermica se fabrica con fibras continuas de SiC
en una matriz vitrocermica (V. Figura). a) Calcule el mdulo de Young del
material, si se le somete a traccin como se indica. b) Calcule el esfuerzo a partir
del cual empiezan a crecer las grietas. Qu material romper antes?
DATOS:
Matriz: E =94 GPa; K
IC
=2.4 MPam
1/2
; Tamao de la mayor grieta: 10 m de
anchura
Fibra: E =350 GPa; K
IC
=4.8 MPam
1/2
; Tamao de la mayor grieta superficial: 5
m de profundidad.

6. Imagine que prepara un material compuesto de matriz cermica y fibra de carbono. La
mayor resistencia mecnica se obtendr si:
1. Las fibras estn alineadas y el esfuerzo se aplica paralelamente a la fibra
2. Las fibras son cortas y dispuestas al azar
3. Las fibras estn alineadas y el esfuerzo se aplica perpendicularmente a la fibra
J ustifique su respuesta en cada caso, calculando para ello el mdulo de Young
1
.

1
Este clculo lo podr hacer fcilmente en los casos 1 y 3. En el caso 2, limtese a una discusin
cualitativa
FSICA DE MATERIALES
Cermicas y compuestos: Problemas

1. La Figura representa el diagrama de fases circona-xido de calcio. Se pide: a) Determinar la
cantidad mnima de CaO que habremos de poner en la mezcla para obtener un kilogramo del
compuesto estequiomtrico CaO.4ZrO
2
; b) indicar las transformaciones alotrpicas que
sufre la circonia pura con sus temperaturas de transicin; c) especificar las posibles
reacciones eutectoides, peritcticas y eutcticas que tienen lugar; d) calcular la mxima
solubilidad (% en peso) de CaO en circona monoclnica.

2. Un ladrillo de slice
sinterizada tiene una masa
de 1 kg cuando est seco, y
de 1.1 kg cuando se satura
de agua. Si se sumerge en
agua, su peso aparente es
0.60 kp. Determinar la
densidad del ladrillo, su
porosidad total y su
porosidad asociada a poros
cerrados. NOTAS:
densidad de la slice 2650
kg/m
3
; la porosidad
aparente se define como el
% de volumen total de la
muestra que est formada
por poros abiertos (se
llenarn de lquido o gas si
la muestra se pone en
contacto con ellos); la
porosidad total es el % en
volumen de la muestra que
est vaco, incluyendo los
poros cerrados.

3. Por qu se producen tensiones trmicas en un
vidrio al enfriarlo?; b) Ocurren tambin al
calentarlo? J ustifique su respuesta; c) uno de los
tratamientos que se pueden dar a un vidrio para
disminuir su fragilidad es el templado; explique en
qu consiste y cmo afecta a las tensiones y
compresiones de origen trmico; d) otro modo
utilizado es disear un compuesto laminar de dos
vidrios tal como se muestra en la Figura, donde el
vidrio A tiene menor coeficiente de dilatacin lineal
que el B; explique el fundamento de este mtodo.

B
A
4. Considerando el diagrama de fases de la Figura, correspondiente a slice-almina,
indique, para cada par de composiciones (% en peso) relacionadas a continuacin
cul de las dos composiciones sera el mejor refractario: a) 99.8 % SiO
2
-0.2 %
Al
2
O
3
y 99.0 % SiO
2
-1.0 % Al
2
O
3
; b) 70 % SiO
2
-30 % Al
2
O
3
y 74 % SiO
2
-26 %
Al
2
O
3
; c) 90 % SiO
2
-10 % Al
2
O
3
y 95 % SiO
2
-5 % Al
2
O
3
.

5. Calcule las fracciones msicas de lquido en los siguientes refractarios a 1600 C: 75
% SiO
2
-25 % Al
2
O
3
; 55 % SiO
2
-45 % Al
2
O
3
. En este mismo sistema, cul es la
mayor temperatura para la cual no se forma lquido? Para qu composicin o
intervalo de composiciones se alcanzar esa temperatura?
6. Las propiedades mecnicas del cobalto se mejoran considerablemente agregndole
partculas diminutas de tungsteno. Sabiendo que los mdulos de elasticidad de estos
materiales son 2.010
5
MPa y 7.010
5
MPa, respectivamente, represente el mdulo
de elasticidad (superior e inferior) del compuesto frente al porcentaje en volumen de
tungsteno en cobre.
7. Es posible fabricar un compuesto con matriz epoxi y fibra de aramida continua y
orientada, tal que los mdulos elsticos longitudinal y transversal del compuesto
sean 3.510
4
MPa y 5170 MPa, respectivamente. Suponga que el mdulo de
elasticidad de la matriz es 3.410
3
MPa, y que el de la fibra de aramida es 1.310
5

MPa.
8. Calcule el mdulo de elasticidad de un compuesto formado por dos tipos de fibras
(material compuesto hbrido) alineadas y continuas, en funcin de los mdulos de la
matriz y de cada tipo de fibra, y de las concentraciones de estas.
9. Un material compuesto hbrido est formado por fibras alineadas
de grafito (30 %) y Kevlar 49 (30 %) en una matriz epoxi. Estime
su mdulo longitudinal especfico (ver Problema 3).
10. Un conjunto de fibras rectas de vidrio, de radio r, se agrupa
formando una varilla cilndrica de radio R en la que la matriz es una resina. La
Figura es un esquema del material obtenido. Se admitir que la fraccin de volumen
de fibras es el 50 % y que hay 500 000 fibras en el compuesto. Los mdulos de
Young son 1010
6
psi para la fibra y 510
5
psi para la resina. a) Calcular el mdulo
de Young para el compuesto; b) Calcular R; c) Si la varilla obtenida se usase como
caa de pescar, su comportamiento se caracterizara mediante la resistencia a la
flexin, que se sabe que es proporcional al mdulo de Young y al momento de
inercia geomtrico
4
/ 4 R . Compare la resistencia a la flexin de la varilla sin el
adhesivo plstico y con l. Comprela con la de una varilla que estuviese formada
slo por el plstico. d) Si el plstico tiene una resistencia a la fractura de 10000 psi y
la fibra de 500000 psi, compare la resistencia de la varilla compuesta con una igual
que estuviese formada slo por plstico.
11. Una varilla de acero SAE 1060 (E =205 GPa; coeficiente de dilatacin lineal =
1110
-6
C
-1
) de 1 mm de dimetro se recubre de cobre (E =110 GPa; coeficiente de
dilatacin lineal =1710
-6
C
-1
) para formar una varilla de 2 mm de dimetro.
Calcule el coeficiente de dilatacin de la varilla compuesta. Si el lmite elstico del
acero es 280 MPa y el del cobre es 140 MPa y se aplica una fuerza de tensin a la
varilla, Cul es el mximo valor de la fuerza para que el material no se deforme
plsticamente? Cul de los dos metales se deformar plsticamente (fluir) antes?
12. Suponga que se prepara un material compuesto intercalando lminas de un material
entre lminas del otro. Obtenga una regla de las mezclas para las conductividades
elctrica y trmica del compuesto (es un laminado) cuando el gradiente de
temperatura o el campo elctrico son perpendiculares al laminado y cuando son
paralelos.

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