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\
|
=
V
RT
n P
i i
16
Misturas de gases
+ + + =
3 2 1 total
P P P P
|
.
|
\
|
=
V
RT
n P
i i
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A densidade tem unidades de massa por unidades de volume.
Reajustando a equao dos gases ideais com M como massa
molar, teremos:
A massa molar de um gs pode ser determinada como se
segue:
Determinao da massa molar de um gs
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19
Teoria Cintica dos Gases
NVEL MACROSCPICO NVEL SUBMICROSCPICO
P T
V, n
v
F
Termodinmica
Estatstica
grandezas
termodinmicas
grandezas mecnicas
mdias
(flutuaes, estatstica)
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1. Os gases so formados por um grande nmero de
molculas em movimento aleatrio constante.
2. O volume de molculas individuais desprezvel
comparado ao volume do recipiente.
3. As foras intermoleculares (foras entre molculas de
gases) so insignificantes.
Suposies Bsicas da teoria cintica dos gases
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4. Energia pode ser transferida entre as partculas durante as
colises, mas a ENERGIA TOTAL MDIA (E
k
) constante;
ou seja, colises so perfeitamente elsticas.
5. A energia cintica mdia E
K
diretamente proporcional a T.
6. Podemos utilizar as equaes de Newton para descrever o
movimento das molculas e entender o comportamento
macroscpico dos gases!
Suposies Bsicas da teoria cintica dos gases
Teoria cintica dos gases - presso
A presso dada pela freqncia e pela fora da coliso
das molculas.
Explica a lei de Boyle (PV = cte)
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Distribuio das velocidades moleculares
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Distribuio das velocidades moleculares
M = massa molar do gs,
R = constante dos gases,
T = temperatura do gs,
v = mdulo da velocidade molecular,
P(v) = funo distribuio de probabilidade de velocidade.
Em 1852, o fsico escocs James Clerk Maxwell encontrou
a distribuio das velocidades moleculares de um gs.
Seu resultado, conhecido como a lei da distribuio de
velocidades de Maxwell-Boltzmann, :
RT Mv
e v
RT
M
v P
2 2
2 / 3
2
2
4 ) (
|
.
|
\
|
=
t
t
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Efeito da temperatura na distribuio das velocidades
25
O
2
25
o
C
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Efeito da massa molar na distribuio das velocidades
Distribuio das velocidades (Experimental)
Detector
Fenda
Gs
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Teoria cintica dos gases - temperatura
A temperatura (grandeza macroscpica) est diretamente
ligada velocidade quadrtica mdia das partculas (grande-
za microscpica) ou energia cintica mdia.
M
RT
v
3
2
=
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Gases reais: desvios do comportamento ideal
Da equao do gs ideal, temos
Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 a todas as temperaturas.
A partir das suposies na teoria cintica, podemos
imaginar em que situaes um gs NO se comportar
como gs ideal:
as molculas de um gs tm volume finito;
as molculas de um gs se atraem.
PV
RT
= n
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Gases reais: desvios do comportamento ideal
PV/RT versus presso para 1 mol de vrios gases a 300 K
30
Gases reais: desvios do comportamento ideal
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Quando diminui a distncia
intermolecular, h duas con-
sequncias:
o volume individual das
molculas passa a ser mais
evidente;
as interaes intermole-
culares tornam-se mais
relevantes.
Gases reais: desvios do Comportamento ideal
PV/RT versus presso para 1 mol de gs nitrognio a trs temperaturas diferentes
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Gases reais: desvios do Comportamento ideal
medida que a temperatura aumenta, as molculas de gs
se movem mais rapidamente e se distanciam mais entre si.
Altas temperaturas significam tambm mais energia
disponvel para a quebra das foras intermoleculares,
portanto comportamento mais prximo da idealidade.
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Gases reais e a equao de van der Waals
Adicionamos dois termos equao do gs ideal: um para
corrigir o volume das molculas e o outro para corrigir as
atraes intermoleculares.
Os termos de correo geram a equao de van der Waals:
onde a e b so constantes empricas tabeladas.
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P=
nRT
V nb
n
2
a
V
2
correo para o volume
das molculas
correo para a
atrao molecular
P=
nRT
V nb
n
2
a
V
2
( ) nRT = nb V
V
a n
+ P
|
|
.
|
\
|
2
2
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Equao de van der Waals
ou
Parmetros tabelados da equao de van der Waals
Fenmenos de Transporte e Caminho livre mdio
Condutividade trmica transporte de calor
Difuso transporte de molculas
Viscosidade transporte de momento
Todas essas propriedades dependem da distncia que a
molcula ir percorrer antes de colidir com outra molcula.
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Efuso Difuso
Fenmenos de Transporte (Caminho livre mdio)
A figura mostra a trajetria de uma
molcula tpica quando ela se
move atravs do gs.
Entre colises, a molcula se
move em linha reta com veloci-
dade constante mudando abrupta-
mente tanto o mdulo quanto o
sentido da velocidade quando ela
colide elasticamente com outras
molculas.
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A distncia mdia percorrida antes de haver a coliso
denominada CAMINHO LIVRE MDIO.