1

Aplicacin: Disociacin del vapor de agua a temperaturas altas

Concepto utilizado
Uso de la constante de equilibrio para calcular la concentracin en el equilibrio de oxigeno e hidrogeno

Curso
Fisicoqumica II

Problema
En un proceso qumico, el vapor de agua (H
2
O) se calienta a una temperatura suficientemente alta para que una porcin
significativa del agua se disocie o se rompa en partes para formar oxgeno (O
2
) e hidrogeno(H
2
).

H
2
O H
2
+ O
2


Determinar el grado de disociacin del agua, para las condiciones siguientes.
P=2 atmsferas, K= 0.04568

Solucin
Para una reaccin qumica en equilibrio
[
=
i
v
i
a K
Donde K es la constante de equilibrio
a
i
es la actividad molar parcial del componente i en la mezcla reaccionante
v
i
es el coeficiente estequiomtrico de la especie i en la mezcla reaccionante
En fases gaseosas ideales
i i i i i
p P y f f a = = = =




Sustituyendo
P
PP
y
y y
K
O H
O H
2 1
2 1
2
2 2
/
/
=
La fraccin molar del componente i puede expresarse mediante la ecuacin
e +
e +
= =
v n
v n
n
n
y
i i
t
i
i
0
0

Donde e se denomina coordenada de reaccin
Cuando se alimenta estequiomtricamente x e= siendo x es el grado de conversin o disociacin

Balances Molares
e + =
2
2
0
H
n n
H

e + =
2
1
0
2
2 o
n n
o

e =
O H
n n
O H
2
2
0

v = Ev
i
=
Base mol n
O H
o
1
2
=
Sustituyendo
|
|
.
|

\
|
e +
e
|
|
.
|

\
|
e +
e
|
|
.
|

\
|
e +
e
=
2
1
2
1
2
1
2
1
1
1
1 1
2
1
2
1
P
K Reacomodando
e +
e
e
e
=
2
2
1
P
K


2

K
P
f
e +
e
e
e
= e
2
2
1
) ( Para las condiciones en que se efecta la reaccin

04568 . 0
2
4
1
) (
e +
e
e
e
= e f



Solucin por un mtodo que usa intervalo y uno abierto

Tabla 1.1 Mtodo de la Regla falsa en el intervalo [0.05, 0.15], NMI = 7, Tolerancia (c
s
=0.005)
Iteracin Raz Error aproximado
1 8.8081 x10
-2
--------------------
2 9.5024 x10
-2
7.3063
3 9.6107 x10
-2
1.1266
4 9.6272 x10
-2
0.1712
5 9.6297 x10
-2
0.0260
6 9.6300 x10
-2
0.0039

Tabla 1.2 Mtodo de la Secante en el intervalo x
1
=0.05, x
2
=0.15, NMI = 7, Tolerancia (c
s
=0.005)
Iteracin Raz Error aproximado
1 8.8081 x10
-2
43.2343
2 9.7921 x10
-2
10.0490
3 9.6255 x10
-2
1.7607
4 9.6301 x10
-2
0.0472
5 9.6300 x10
-2
0.0003



























3

Evaluacin Sumativa

Problema 1
Una alimentacin de 100 kmol/h que contiene 10, 20, 30, y 40 moles % de propano (3), n-butano (4), n-pentano (5) y n-
hexano (6), respectivamente, entra a una columna de destilacin de 100 psia(689.5 kPa) y 200 F(366.5 K). Suponiendo
que existe equilibrio, Qu fraccin de la alimentacin entra como liquido y cuales son las composiciones del liquido y el
vapor. Datos K
3
=04.2, K
4
=1.75, K
5
=0.74, K
6
=0.34

Vaporizacin instantnea
Determinacin de la cantidad de vapor V (moles/hr) y la de lquido L (moles/hr) que se generan en una vaporizacin
instantnea.

Un balance de materia global: F = L + V

Un balance de materia para cada componente: F z
i
= L x
i
+ V y
i
i = 1, 2, 3, ,n
Las relaciones de equilibrio lquido-vapor establecen:
i
i
i
x
y
K = i = 1, 2, 3, ,n
Sustituyendo y combinando ecuaciones tenemos:

=
=
+

n
i i
i i
K V F
K Fz
1
0
) 1 (
) 1 (

El valor de V que satisface esta ecuacin esta comprendido entre 0 s V s F
Por lo tanto, proponer un valor inicial de V es bastante complicado ya que F puede ser muy grande.
Esta dificultad se puede reducir normalizando el valor de V, dividiendo el numerador y el denominador entre F.

=
=
+

=
n
i i
i i
K
K z
f
1
0
) 1 ( 1
) 1 (
) (

=
=
+

=
n
i
i
i i
K
K z
f
1
2
2
0
)] 1 ( 1 [
) 1 (
) ( '

Donde = V/F





F moles/hr
z
i

V moles/hr
y
i

L moles/hr
x
i

4

Problema 2
Encuentre el volumen molar del gas butano a 500 K y 50 bar.

La ecuacin cubica de estado genrica:

Puede ser modificada para Z (factor de compresibilidad) mediante sustituciones adecuadas
| |
|
| |


Donde |=O(Pr/Tr) y q=o(Tr)/ (OTr)

Los valores de los parmetros de esta ecuacin varan de acuerdo a la ecuacin cubica de estado que se utiliza, para la
ecuacin de Redlich-Wong o=1, c =0, O=0.8664, =0.42748, o(Tr)= Tr
-1/2


Para el caso de del butano a las condiciones dadas Tr = 1.176, Pr = 1.317, |=0.09703 y q=3.8689

Sustituyendo en la ecuacin tenemos







Resolver esta ecuacin por los mtodos numricos vistos en la unidad.