17/10/2014 cintique chimique

http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 1/11
Aurlie dec 2004
cintique chimique
chlorure de sulfuryle ; chlorocyclohexane ; pentaoxyde de diazote ; dismutation des ions
hypochlorites
Rechercher
A 270 C, le chlorure de sulfuryle SO
2
Cl
2
not A se dissocie totalement selon lquation bilan
SO
2
Cl
2
(g)= S0
2
(g) + Cl
2
(g)
Tous les constituants sont gazeux et assimils des gaz parfaits.
1. Dans un rcipient de volume constant, pralablement vide, on introduit du chlorure de
sulfuryle et on porte le tout 270 C. On suit lvolution de la raction par mesure de la
pression totale P dans le rcipient, on obtient les rsultats suivants.
t (min) 0 50 100 150 200 250
P (mmHg) 306 330 351 371 390 407
P (Pa) 40786 43985 46784 49450 51982 54248
En supposant une cintique dordre 1,donner lexpression de la pression partielle P
A
de
chlorure de sulfuryle en fonction de la pression initiale note P
0
de la constante de vitesse k et
du temps t.
- Montrer que : P
A
= 2 P
0
- P
- Vrifier que les rsultats exprimentaux sont conformes une cintique dordre 1. Calculer
la constante de vitesse k.
- Calculer le temps de demi-raction 270 C.
2. On donne le temps de demi-raction obtenu pour deux tempratures dtude T
1
= 280 C ;
t(1) = 187,00 min. T
2
= 330 C; t(2) = 4,21 min. En dduire lnergie dactivation de la
raction.
3. On admet l'intervention d'un mcanisme radicalaire :
SO
2
Cl
2
-->SO
2
Cl* + Cl* k
1
SO
2
Cl* -->SO
2
+ Cl* k
2
SO
2
Cl
2
+ Cl*--> SO
2
Cl* +Cl
2
k
3
SO
2
Cl* + Cl*--> SO
2
+ Cl
2
k
4
k
1
, k
2
, k
3
, k
4
sont les constantes de vitesse associes aux tapes lmentaires.
- Etablir en appliquant l'approximation des tats quasi -stationnaires aux intermdiaires
SO
2
Cl* et Cl* , l'expression des concentrations molaires de ces espces en fonction des
constantes de vitesse k
1
, k
2
, k
3
, k
4
et, ventuellement, des concentrations molaires des
espces chimiques intervenant dans l'quation bilan.
- En dduire la loi de vitesse de la raction tudie.

17/10/2014 cintique chimique
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corrig
v= -dP
A
/dt = k P
A
; dP
A
/P
A
= -k dt puis intgrer
ln P
A
= -kt + Cte
La constante est dtermine partir des conditions initiales : t=0 , lnP
0
=Cte
ln P
A
= -kt + lnP
0
; ln (P
A
/P
0
) = -kt
SO
2
Cl
2
(g) = S0
2
(g) + Cl
2
(g)
t=0
n = P
0
V/(RT) mol (3)
0 0
en cours
n-y mol y y
n-y = P
A
V/(RT) (1)
nombre total de mol la date t : n+y = PV/(RT) (2)
additionner (1) et (2) : 2 n = (P
A
+P)V/(RT)
et en tenant compte de (3) : 2P
0
V/(RT) = (P
A
+P)V/(RT) ; 2P
0
=P
A
+P ; P
A
= 2P
0
-P.
t (min) 0 50 100 150 200 250
P
A
=2P
0
-P (mmHg) P
0
=306
282 261 241 222 205
P
A
/P
0
1 0,92 0,85 0,79 0,72 0,67
ln(P
A
/P
0
)
0 -0,082 -0,16 -0,24 -0,32 -0,4
k = -ln(P
A
/P
0
)/t
xxxxxxxxxxx
1,63 10
-3
1,59 10
-3
1,59 10
-3
1,6 10
-3
1,6 10
-3
La dernire ligne du tableau confirme l'ordre 1. k= 1,6 10
-3
min
-1
.
t= t

alors P
A
=P
0
soit P
A
/P
0
=0,5
or ln (P
A
/P
0
) = -kt, d'o : ln 0,5 = -ln 2 = -k t

.
t

= 1/(k ln 2)=1/(1,6 10
-3
*ln2)=902 min.
k= cte exp(-E
a
/(RT)) ou ln k = ln Cte -E
a
/(RT)
ln k
1
= ln Cte -E
a
/(RT
1
) (4); ln k
2
= ln Cte -E
a
/(RT
2
) (5)
soustraire (4)-(5) : ln k
1
- ln k
2
= ln (k
1
/ k
2
)= E
a
/R ( 1/T
2
-1/T
1
)
avec ln (k
1
/ k
2
) = ln(t
2
/ t
1
) ; E
a
= R ln(t
2
/ t
1
) / ( 1/T
2
-1/T
1
)
ln(t
2
/ t
1
) = ln(4,21/187)=-3,8 ; T
1
= 273+280 = 553 K ; T
2
= 273 + 330 = 603 K
E
a
= 2 10
5
J.
d[SO
2
Cl*]/dt = k
1
[SO
2
CL
2
]-k
2
[SO
2
Cl*]+ k
3
[SO
2
CL
2
] [Cl*]-k
4
[SO
2
Cl*][Cl*]=0 (1)
17/10/2014 cintique chimique
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d[Cl*]/dt =k
1
[SO
2
CL
2
]+k
2
[SO
2
Cl*]- k
3
[SO
2
CL
2
] [Cl*]-k
4
[SO
2
Cl*][Cl*]=0 (2)
(1) + (2) donnent : 2k
1
[SO
2
CL
2
] =2k
4
[SO
2
Cl*][Cl*]
soit [SO
2
Cl*] = k
1
[SO
2
CL
2
] /(k4[Cl*]) (3)
(1) - (2) donnent : 2k
2
[SO
2
Cl*]=2 k
3
[SO
2
CL
2
] [Cl*]
soit [SO
2
Cl*] = k
3
[SO
2
CL
2
] [Cl*] / k
2
(4)
(3) et (4) donnent : [Cl*] = k
1
k
2
/(k
3
k
4
)
vitesse de la raction : d[SO
2
CL
2
]/dt = -k
1
[SO
2
CL
2
]- k
3
[SO
2
CL
2
] [Cl*]
puis remplacer (Cl*) par son expression ci-dessus
d[SO
2
CL
2
]/dt = -[SO
2
CL
2
]( k
1
+k
3
(k
1
k
2
/(k
3
k
4
))

)
Le chlorure dhydrogne (B) ragit sur le cyclohexne (A) avec formation de chlorocyclohexane
(C), selon la raction :
C
6
H
10
+ HCl --> C
6
H
11
Cl schmatis par : A +B -->C
On ralise une srie dexpriences 25C, o lon mesure la vitesse initiale v
0
de la raction en
fonction des concentrations molaires initiales [A]
0
en cyclohexne et [B]
0
en chlorure dhydrogne
dans le milieu ractionnel. Les diverses espces sont
dans un solvant appropri et le volume ractionnel est constant et gal 1 litre. Les rsultats sont
rassembls dans le tableau ci dessous :
exprience 1 2 3 4
[A]
0
mol/L
0,470 0,470 0,470 0,313
[B]
0
mol/L
0,235 0,328 0,448 0,448
v
0
mol s
-1
15,7 10
-9
30,6 10
-9
57,1 10
-9
38 10
-9
1. On dsigne respectivement par p et q les ordres partiels initiaux de la raction par rapport au
cyclohexne A et au chlorure dhydrogne B. Exprimer la loi de vitesse initiale de cette
raction en fonction de p et q.
2. Dterminer p
3. Dterminer q, puis lordre global de la raction.
4. Calculer la constante de vitesse de la raction.
5. On ralise dans les conditions prcdentes (volume ractionnel constant de 1 litre) un mlange
contenant 0,470 mol.L
-1
de cyclohexne et 0,470 mol.L
-1
de chlorure dhydrogne.
6. Si lordre global de la raction est gal 3, tablir la loi de vitesse de la raction en fonction
de la concentration molaire [A] en cyclohexne la date t, et lintgrer.
7. En dduire le temps de demi raction t

(calcul littral puis application numrique).

17/10/2014 cintique chimique
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corrig
v= k[A]
p
[B]
q
.
exprience 1 2 3 4
[A]
0
mol/L
0,470 0,470 0,470 0,313
[B]
0
mol/L
0,235 0,328 0,448 0,448
v
0
mol s
-1
15,7 10
-9
30,6 10
-9
57,1 10
-9
38 10
-9
k= v
0
/ ([A]
0
[B]
0
2
)
mol
-1
L s
-1
.
6,05 10
-7
6,05 10
-7
6,05 10
-7
6,04 10
-7
expriences 1 et 2 : [A]
0
constant
[B]
0
est multiplie par 0,328/0,235 = 1,4 ( proche de racine carre de deux) ;or la vitesse v
0
double:
en consquence q=2
expriences 2 et 3 : [A]
0
constant
[B]
0
est multiplie par 0,448/0,328 = 1,36 ( remarque : 1,36 =1,86) ; or la vitesse v
0
est multiplie
par 1,86 : en consquence q=2.
expriences 3 et 4 : [B]
0
constant
[A]
0
est multiplie 0,313/0,47 = 0,66 et la vitesse v
0
est aussi multiplie par 0,66 : en consquence
p=1
ordre global p+q=3
dx/dt = k(a-x)
3
avec a = 0,47mol/L et x avancement en mol.
dx/(a-x)
3
= kdt
intgrer : une primitive de 1/(a-x)
3
est 2/(a-x) + constante
2/(a-x) =kt + cte
t=0 , x=0 et cte = 2/a
2/(a-x) -2/a=kt
t alors x = 0,5 a
8/a-2/a=k t.
t.= 6/(ka)=6/(6,05 10
-7
*0,47)= 4,5 10
7
s.
Le pentaoxyde de diazote N
2
O
5
gazeux se transforme par chauffage dans un rcipient de volume
constant en dioxyde d'azote NO
2
et dioxygne O
2
.
17/10/2014 cintique chimique
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1. Montrer que les valeurs exprimentales suivantes exprimant la pression de N
2
O
5
en fonction
du temps 45 C sont compatibles avec une cintique du premier ordre en N
2
O
5
. Calculer
numriquement la constante de vitesse k.
t (min) 0 10 20 40 60 80 100 120
p(mmHg) 348 247 185 105 58 33 18 10
2. Le mcanisme de cette raction semble correspondre aux tapes suivantes:
N
2
O
5
= NO
2
+NO
3
k
1
, k
2
NO
2
+NO
3
-> NO
2
+NO +O
2
k
3
NO + N
2
O
5
-> 3 NO
2
k
4
Montrer que ce mcanisme est compatible avec la loi de vitesse exprimentale et proposer une
relation liant k k
1
, k
2
et k
3
. On admet que les espces NO et NO
3
sont des intermdiaires
ractionnels.
3. Un argument exprimental en faveur du mcanisme postul ci-dessus a consist chauffer un
mlange de N
2
O
5
et de dioxyde d'azote marqu
15
NO
2
. Essayer de justifier cette technique.
corrig
cintique d'ordre 1 ( N
2
O
5
est not A): v= -dP
A
/dt = k P
A
; dP
A
/P
A
= -k dt puis intgrer
ln P
A
= -kt + Cte
La constante est dtermine partir des conditions initiales : t=0 , lnP
0
=Cte
ln P
A
= -kt + lnP
0
; ln (P
A
/P
0
) = -kt
t (min) 0 10 20 40 60 80 100 120
p(mmHg)
p
0
= 348
247 185 105 58 33 18 10
p/p
0
1 0,71 0,53 0,3 0,167 0,095 0,052 0,029
-ln(p/p
0
)
0 0,34 0,63 1,19 1,8 2,35 2,96 3,55
k= ln(p/p
0
)/t
xxxx
3,4 10
-2
3,16 10
-2
3 10
-2
3 10
-2
3 10
-2
3 10
-2
3 10
-2
l'exception des deux premires colonnes, ces mesures confirment une cintique d'ordre1.
k= 3 10
-2
min
-1
.
Les intermdiaires ractionnels restent en quantit pratiquement constante et trs faible.
d[P
intermdiaire
] / dt =0
N
2
O
5
= NO
2
+NO
3
k
1
, k
2
NO
2
+NO
3
-> NO
2
+NO +O
2
k
3
NO + N
2
O
5
-> 3 NO
2
k
4
d P
N2O5
/dt = -k
1
P
N2O5
+ k
2
P
NO2
P
NO3
- k
4
P
NO
P
N2O5
(1)
d P
NO
/dt = 0 = k
3
P
NO2
P
NO3
- k
4
P
NO
P
N2O5
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 6/11
k
3
P
NO2
P
NO3
= k
4
P
NO
P
N2O5
(2)
dP
NO3
/dt = 0 = k
1
P
N2O5
- k
2
P
NO2
P
NO3
- k
3
P
NO2
P
NO3
=k
1
P
N2O5
-( k
2
+k
3
)P
NO2
P
NO3
k
1
P
N2O5
=( k
2
+k
3
)P
NO2
P
NO3
(3)
(3) donne P
NO2
P
NO3
= k
1
/( k
2
+k
3
) P
N2O5
repport dans (1)
d P
N2O5
/dt = -k
1
P
N2O5
+ k
2
k
1
/( k
2
+k
3
) P
N2O5
- k
4
P
NO
P
N2O5
(4)
et en tenant compte de (2) et de (3) : k
4
P
NO
P
N2O5
=k
3
k
1
/( k
2
+k
3
)P
N2O5
repport dans (4)
d P
N2O5
/dt = -k
1
P
N2O5
+ k
2
k
1
/( k
2
+k
3
) P
N2O5
- k
3
k
1
/( k
2
+k
3
)P
N2O5
d P
N2O5
/dt = -k
1
( 1-k
2
/( k
2
+k
3
)+ k
3
/( k
2
+k
3
))P
N2O5
.
k= -k
1
( 1+ ( k
3
-k
2
)/( k
2
+k
3
)).
Le dioxyde d'azote marqu
15
NO
2
apparat dans chaque tape lmentaire et cet isotope de l'azote
est stable. L' azote
15
N peut donc tre utilis comme traceur et permet de dterminer les quantits
de chaque espce.
Dans le domaine de pH o la raction 2 Fe
3+
(aq) + 2 I
-
(aq) -> 2 Fe
2+
(aq) + I
2
(aq) est totale, on se
propose de dcrire sa cintique. Des rsultats exprimentaux ont permis de proposer la
dcomposition en actes lmentaires (toutes les espces sont en solution).
Fe
3+
+ I
-
--> FeI
2
+
k
1
FeI
2
+
--> Fe
3+
+ I
-
k
2
FeI
2
+
+ I
-
--> Fe
2+
+ I
2
-
k
3
Fe
3+
+ I
2
-
--> Fe
2+
+ I
2
k
4
FeI
2
+
et I
2
-
sont des intermdiaires trs instables et trs ractifs pour lesquels on pourra faire
l'approximation de l'tat stationnaire.
1. A partir de ce mcanisme, tablir les expressions de d[FeI
2
+
] / dt et de d[I
2
-
] / dt.
2. tablir l'expression de la vitesse globale de raction. En supposant que l'on peut ngliger k
2
devant k
3
.[I
-
], simplifier l'expression obtenue prcdemment. Conclure.
corrig
d[FeI
2
+
] / dt = k
1
[Fe
3+
][I
-
]-k
2
[FeI
2
+
]-k
3
[FeI
2
+
][I
-
]=0
k
1
[Fe
3+
][I
-
]-[FeI
2
+
](k
2
+k
3
[I
-
])=0 (1).
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 7/11
d[I
2
-
] / dt=k
3
[FeI
2
+
][I
-
] - k
4
[I
2
-
][Fe
3+
]=0 (2).
d[Fe
3+
]/dt = -k
1
[Fe
3+
][I
-
] + k
2
[FeI
2
+
]- k
4
[I
2
-
][Fe
3+
] (3)
(1) +(2)+(3)donne : d[Fe
3+
]/dt = - 2k
4
[I
2
-
][Fe
3+
] (4)
(1) donne : [FeI
2
+
]= k
1
[Fe
3+
][I
-
]

/ (k
2
+k
3
[I
-
])
repport dans (2) : k
3
k
1
[Fe
3+
][I
-
]
2

/ (k
2
+k
3
[I
-
])- k
4
[I
2
-
][Fe
3+
]=0
k
3
k
1
[I
-
]
2

/ (k
2
+k
3
[I
-
])- k
4
[I
2
-
]=0
k
4
[I
2
-
]=k
3
k
1
[I
-
]
2

/ (k
2
+k
3
[I
-
])
repport dans (4) :d[Fe
3+
]/dt = - 2k
3
k
1
[Fe
3+
][I
-
]
2

/ (k
2
+k
3
[I
-
])
on peut ngliger k
2
devant k
3
[I
-
] : d[Fe
3+
]/dt = - 2k
1
[Fe
3+
][I
-
]
On tudie la cintique de la formation du complexe [Co(NH
3
)
5
OH]
2+
[Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
+ OH
-
<=> [Co(NH
3
)
4
NH
2
Cl]
+
+ H
2
O (k
1
et k
-1
) not A +OH
-
<=> B + H
2
O
[Co(NH
3
)
4
NH
2
Cl]
+
---> [Co(NH
3
)
4
NH
2
]
2+
+ Cl
-
(k
2
) not B -->C + Cl
-
[Co(NH
3
)
4
NH
2
]
2+
+ H
2
O ---> [Co(NH
3
)
5
OH]
2+
not C + H
2
O ---> D
1. Nommer les complexes A et D.
2. crire l'quation bilan.
3. Dterminer la vitesse de formation de [Co(NH
3
)
5
OH]
2+
(not D) en fonction des
concentrations des ractifs et des constantes de vitesse donnes. On appliquera
l'approximation de l'tat quasi stationnaire aux espces intermdiaires apparaissant dans le
mcanisme: [Co(NH
3
)
4
NH
2
Cl]
+
(not B) et [Co(NH
3
)
4
NH
2
]
2+
(not C).
4. Montrer que si k
2
est petit devant k
-1
. [H
2
O], la vitesse de la raction s'crit :
v = k
2
k
1
[A][HO
-
] / k
-1
[H
2
O]

corrig
[Co(NH
3
)
5
OH]
2+
: pentaamminohydroxocobalt (III)
[Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
: pentaamminochlorocobalt (III)
A +OH
-
<=> B + H
2
O (k
1
et k
-1
)
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 8/11
B -->C + Cl
-
(k
2
)
C + H
2
O ---> D (k
3
)
La somme des trois quations donne : A= D
d[B] / dt =k
1
[A][OH
-
] - k
-1
[B][H
2
O]-k
2
[B]=0
k
1
[A][OH
-
] -[B](k
-1
[H
2
O]+k
2
)=0 (1)
d[C]/dt = k
2
[B]- k
3
[C][H
2
O]=0 (2)
d[D]/dt = k
3
[C][H
2
O](3)
(2) + (3) donne : d[D]/dt =k
2
[B] (4)
(1) donne : [B]= k
1
[A][OH
-
] / (k
-1
[H
2
O]+k
2
)
repport dans (4) : d[D]/dt =k
2
k
1
[A][OH
-
] / (k
-1
[H
2
O]+k
2
)
si k
2
est petit devant k
-1
. [H
2
O] : d[D]/dt =k
1
k
2
[A][OH
-
] / (k
-1
[H
2
O])
dismutation des ions hypochlorites
Partie 1: A temprature suffisamment leve, les ions hypochlorite ClO
-
peuvent se dismuter selon
la raction totale:
ClO
-
--> 1/3 ClO
3
-
+ 2/3 Cl
-
La vitesse de disparition des ions ClO
-
suit une loi cintique de second ordre.
1. crire l'quation de vitesse correspondant la raction. Exprimer l'volution en fonction du
temps de la concentration des ions hypochlorite dans une solution o l'on provoque cette
raction.
2. On dispose l'instant t = 0 d'une solution contenant des ions ClO
-
la concentration de 0,1
mol.L
-1
.
- Cette solution est porte la temprature de 343 K pour laquelle la constante de vitesse de
raction est k = 0,0031 mol.L
-1
.s
-1
. Au bout de combien de temps aura-t-on obtenu la
disparition de 30 % des ions ClO
-
?
- L'nergie d'activation de la raction vaut 47 kJ.mol
-1
. Quel serait 363 K le temps ncessaire
pour obtenir un mme taux d'avancement (30 %) partir de la mme solution initiale ?
Partie 2 :Mthode d'isolement d'Ostwald:
En solution alcaline, l'ion hypochlorite se dismute suivant la raction:
3 ClO
-
---> ClO
3
-
+ Cl
-
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 9/11
On mesure la concentration de ClO
-
en fonction du temps dans deux solutions diffrentes :
1
re
solution : [ClO
-
]
0
= 1,27 .10
-2
mol/L et [OH
-
]
0
= 0,26 mol/L
t(s) 1000 3000 10000 20000 40000 100000
[ClO
-
] mol/L
0,0122 0,0113 0,0089 0,0069 0,0047 0,0024
2
me
solution: [ClO
-
]
0
= 2,71 .10
-2
mol/L et [OH
-
]
0
= 0,495 mol/L
t(s) 2000 10000 20000 30000 50000 100000
[ClO
-
] mol/L
0,023 0,0143 0,0097 0,0074 0,005 0,0027
- Quels sont les ordres de la raction par rapport l'ion hypochlorite et par rapport l'ion hydroxyde
?
corrig
quation de vitesse : d[ClO
-
] / dt = - k [ClO
-
]
2
;
soit a la concentration initiale en ion hypochlorite ; la date t, la concentration est a-x; soitd[ClO
-
] /
dt = -dx/dt
dx/dt = k ( a-x)
2
; dx/ (a-x)= k dt
intgration : 1/(a-x) = kt + constante
la constante est dterminer par les conditions initiales : 1/a = 0 + constante
1/(a-x)-1/a = kt ou 1/[ClO
-
]-1/[ClO
-
]
0
= kt.
La disparition de 30 % des ions ClO
-
est obtenu :
1/[ClO
-
]
0
=

1/0,1 = 10 ; [ClO
-
] = 0,7*0,1 = 0,03 ; 1/[ClO
-
] =1/0,07 = 14,28 ; k= 0,0031 mol.L
-1
.s
-1
.
t= 1/0,0031*(14,28-10)= 1380 s.
ln( k'/k)= E
a
/R(1/T-1/T') = 47 10
3
/8,31[1/343-1/363]=0,877.
k'/k = 2,4 soit k'= 2,4*0,0031 =7,45 10
-3
mol.L
-1
.s
-1
.
La disparition de 30 % des ions ClO
-
est obtenu :
1/[ClO
-
]
0
=

1/0,1 = 10 ; [ClO
-
] = 0,7*0,1 = 0,03 ; 1/[ClO
-
] =1/0,07 = 14,28 ; k= 7,45 10
-3
mol.L
-1
.s
-
1
.
t= 1/7,45 10
-3
*(14,28-10)= 574 s.
La concentration des ions hydroxyde est trs suprieure la concentration des ions hypochlorite . On
peut considrer qu' tout instant [OH
-
](t) = [OH
-
]
0
. Il y a dgnrescence de l'ordre par rapport aux
ions hydroxydes. La loi de vitesse peut alors se mettre sous la forme :
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 10/11
v = k
app
[ClO
-
]
q
avec k
app
= k.[OH
-
]
p
dans l'hypothse d'un second ordre :1/ [ClO
-
]
0
= 1/ 1,27 .10
-2
= 78,7.
t(s) 1000 3000 10000 20000 40000 100000
[ClO
-
] mol/L
0,0122 0,0113 0,0089 0,0069 0,0047 0,0024
1/[ClO
-
]
82 88,5 112,3 144,9 212,8 416,7
1/[ClO
-
] -1/ [ClO
-
]
0
3,3 9,8 33,6 66,2 134,1 338
(1/[ClO
-
] -1/ [ClO
-
]
0
)

/t
3,3 10
-3
3,26 10
-3
3,36 10
-3
3,31 10
-3
3,35 10
-3
3,38 10
-3
Les valeurs de la dernire ligne du tableau tant constante, l'hypothse est vrifie avec
k
app
= 3,3 10
-3
= k [OH
-
]
0
p
= 0,26
p
k.
mme travail pour la seconde exprience :1/ [ClO
-
]
0
= 1/ 2,71 .10
-2
= 36,9.
t(s) 2000 10000 20000 30000 50000 100000
[ClO
-
] mol/L
0,023 0,0143 0,0097 0,0074 0,005 0,0027
1/[ClO
-
]
43.5 69,9 103,1 135,1 200 370,4
1/[ClO
-
] -1/ [ClO
-
]
0
8,1 33 66,2 98,2 163,1 333,4
(1/[ClO
-
] -1/ [ClO
-
]
0
)

/t
4 10
-3
3,3 10
-3
3,31 10
-3
3,27 10
-3
3,26 10
-3
3,33 10
-3
k
app
= 3,3 10
-3
= k [OH
-
]
0
p
= 0,0,495
p
k.
la temprature des deux sries de mesures tant la mme, alors k est constant.
de plus k
app
est le mme dans les deux cas, alors que [OH
-
]
0
a chang : donc p=0.
La concentration des ions hydroxydes n'a pas d'influence sur la vitesse de la raction
17/10/2014 cintique chimique
http://www.chimix.com/an5/deug5/cinetique.htm 11/11
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