Disciplina: Qumica Orgnica Aplicada a Engenharia

Profa: Maria Alexsandra de Sousa Rios

Trimestre: 2013.2
Curso de Engenharia de Energias - UNILAB
Green Chemistry os 12 princpios da qumica verde e sua insero
nas atividades de ensino e pesquisa.
Quim. Nova, Vol. 26, No. 1, 123-129, 2003.
Desenvolvimento Sustentvel e Qumica Verde.
Quim. Nova, Vol. 28, No. 1, 103-110, 2005.
Dos Primeiros aos Segundos Doze Princpios da Qumica Verde.
Quim. Nova, Vol. 35, No. 6, 1250-1259, 2012.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
9 princpio CATLISE CATLISE
Reaes catalticas so superiores s reaes estequiomtricas. O
desenvolvimento, nos ltimos anos, de catalisadores altamente seletivos e
efetivos em transformaes complexas e difceis de serem previstas at
ento, nos aproximou um pouco mais da chamada sntese ideal.
Em geral, reaes que utilizam catalisadores heterogneos so mais
limpas, mais seletivas e, como h possibilidade de reciclar e reutilizar o
catalisador por vrias vezes, h, invariavelmente, vantagens econmicas.
Alm disso, grandes quantidades de resduos so evitadas, pois h
reduo na formao de sais inorgnicos.
3
DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
4
DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
Atuando em duas frentes diferentes, porm com o mesmo objetivo,
pesquisadores eliminaram a utilizao de cido ntrico na produo do cido
adpico.
Mais importante, tornaram o processo de produo mais eficiente e
economicamente mais atraente. Uma das pesquisas utilizou catlise heterognea e
ar como agente oxidante, enquanto que a outra empregou condies de catlise
de transferncia de fase (CTF) e gua oxigenada aquosa como agente oxidante.
Em ambos, a necessidade de solventes e a produo de resduos txicos foi
eliminada.
5
DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
A sntese verde do cido adpico pode ser considerada como um excelente
exemplo onde os princpios da qumica verde foram alcanados, quase
integralmente. Exceto pelo fato de que a matria-prima utilizada (cicloexano e
cicloexeno) no de fonte renovvel, os ganhos ambientais com as novas
metodologias so enormes.
Tanto do ponto de vista energtico como da eficincia atmica (ou fator E) h um
ganho bastante importante em relao aos mtodos industriais atualmente em uso
para a obteno do cido adpico.
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DICUSSO DOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
10. Desenho para a Degradao
11. Anlise em Tempo Real para a Preveno da Poluio
12. Qumica Intrinsecamente Segura para a Preveno de
Acidentes.
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CONCLUSES E PERSPECTIVAS
Passados cerca de vinte anos do surgimento da qumica verde, pouco tem sido
discutido sobre o assunto.
Espera-se que pesquisadores e educadores brasileiros sejam instigados a buscar o
desenvolvimento de prticas de qumica verde, ou iniciar estudos no sentido de
implantar tecnologias verdes em suas atividades de ensino e pesquisa.
Algumas instituies de ensino e pesquisa j possuem programas bem
estruturados para o gerenciamento de seus resduos qumicos provenientes da
pesquisa e do ensino.
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CONCLUSES E PERSPECTIVAS
O primeiro princpio da qumica verde resume de maneira precisa, embora
simplista, o caminho a ser seguido: prevenir melhor do que remediar.
Aplicar os princpios da qumica verde pode parecer, em um primeiro momento,
algo muito distante da realidade atual observada na maioria dos laboratrios de
pesquisa em qumica e no parque industrial brasileiro. Entretanto, procurou-se
mostrar que h alternativas verdes viveis e que, com investimento em pesquisa,
possvel, talvez a mdio prazo, eliminar o estigma que a qumica possui de estar
relacionada poluio e degradao ambiental.
Um profissional formado dentro dos princpios da qumica verde estar muito
mais preparado para o desafio que a indstria e o meio acadmico passaram a
impor nos ltimos anos: a busca pela qumica sustentvel.
9
INTRODUO
10
No mundo h um consenso da necessidade de preservao do meio
ambiente e, em 1992, houve uma reunio neste sentido no Rio de
Janeiro (ECO-92) com a participao de 179 chefes de Estado.
Nesta reunio foi elaborado um documento chamado Agenda 21,
onde os pases se comprometiam em prezar pelo chamado
desenvolvimento sustentvel.
INTRODUO
11
As atividades produtivas na rea de qumica so geralmente de risco e
potenciais causadoras de poluio, visto que trabalham com substncias
muitas vezes txicas e/ou inflamveis. Desta forma, aps um processo
qumico normalmente so gerados resduos (lixo txico) que precisam ser
tratados.
Aps um processo qumico pode-se:
a) encaminhar os resduos para as estaes de tratamento, onde feito o ajuste
das cargas emitidas aos parmetros estabelecidos para os lanamentos;
b) reciclar ou reutilizar os resduos;
c) incinerar os resduos tratados
INTRODUO
12
No captulo 30 da Agenda 21, prope-se a promoo de uma produo
limpa juntamente com a responsabilidade empresarial.
Inserida neste cenrio est a Qumica Verde, tambm conhecida como
Qumica Limpa, que um tipo de preveno da poluio causada por
atividades do segmento qumico.
O artigo refora a importncia da aplicao dos 12 princpios da Qumica
Verde nas atividades de ensino, pesquisa e indstria.
INTRODUO
13
Economia Atmica - parmetro para medir a eficincia sinttica de uma reao.
Segundo Trost (1991), a reao ideal seria aquela onde toda a massa dos reagentes est
contida no produto. Desta forma, teramos um melhor aproveitamento das matrias-
primas e, consequentemente, seriam gerados menos resduos.
INTRODUO
14
Solventes
Um dos principais problemas da indstria qumica est relacionado com a
utilizao de solventes orgnicos (volteis ou no) em seus processos, j que,
dependendo do solvente utilizado, sua manufatura, transporte, estoque,
manuseio e descarte representam aspectos que demandam cuidado e capital.
Est no mbito da Qumica Verde estudar estratgias para minimizar estes
problemas.
INTRODUO
15
http://www.produtosperigosos.com.br/home.php
INTRODUO
16
Solventes
gua
17
INTRODUO
Solventes
Supercrticos
18
INTRODUO
Reaes sem solventes
Condensao aldlica realizada em coluna de alumina. Os reagentes so deixados em
contato com a alumina da coluna e depois so extrados com solvente.
19
INTRODUO
Energia
Novas formas de transferncia de energia. No necessariamente o aquecimento
convencional ser o mais eficiente.
Micro-ondas
O uso de energia de micro-ondas uma tcnica que tem sido muito usada para efetuar
transformaes qumicas rapidamente e, frequentemente, reaes que classicamente
so realizadas em soluo, podem ser feitas sem solvente.
20
INTRODUO
Ultrassom
um outro tipo de transferncia de energia a ser abordada. O efeito de ultrassom
importante principalmente em reaes em meio aquoso e bifsico, pois h aumento do
rendimento e das velocidades das reaes.
21
INTRODUO
Agentes de proteo
O nmero de etapas em uma preparao est intimamente ligado
eficincia do processo. Supondo uma rota sinttica de cinco etapas com 70%
de rendimento cada, o rendimento global do produto ser de 17%. Portanto, a
utilizao de etapas de proteo e desproteo diminuem a eficincia sinttica.
Desta forma, no campo da Qumica Verde tem-se que, sempre que possvel,
desenhar uma metodologia de forma a no utilizar estes artifcios sintticos.
Base de clculo: 100 g
A B
70%
70%
70%
70%
B C
C D
D E
70%
E F

(70 g)
(49 g)
(34,3 g)
(24,01 g)
(~ 17 g)
17%
22
INTRODUO
Agentes de proteo
Derivatizao de cardis
OH
HO C
15
H
31
HO C
15
H
31
OR
C
15
H
31
OR
RO
+
23
INTRODUO
Fontes renovveis
Um dos princpios da Qumica Verde que fala sobre processos que usam
matrias-primas de fontes renovveis. Um exemplo importante neste sentido,
est na utilizao de cana-de-acar. A sua fermentao para a produo de
lcool, que pode ser usado como combustvel em substituio a combustveis
fsseis, tem sido motivo de discusso no pas desde a dcada de 70 com o
Prolcool, levando a muitos progressos.
24
.
INTRODUO
Fontes renovveis
No Esquema abaixo podemos comparar a produo de cido adpico a partir
de benzeno, de origem no renovvel (rota tradicional) com a rota sinttica a
partir da glucose (rota biossinttica).
25
CONCLUSO
O homem, acostumado a agir pensando apenas em seu tempo de vida,
explorou de maneira desmedida a natureza, talvez de forma inconsciente
pensando que no mais estaria aqui para ver os prejuzos de seus atos.
O mundo agora procura por progresso baseado no desenvolvimento
sustentvel. Uma estratgia neste sentido a Qumica Verde.
A Qumica Verde , na realidade, uma filosofia. H tempos atrs um desafio
sinttico consistia em chegar molcula alvo. Quando se aplica a ideia da
Qumica Verde, um desafio sinttico trata-se de chegar molcula alvo com
uma metodologia que agrida o mnimo o meio ambiente.
26
Etapa laboratorial Escalonamento Processo Industrial
27
INTRODUO
O desenvolvimento da Qumica Verde para substituio da Qumica
tradicional passa pela identificao prioritria dos problemas mais crticos
para o ambiente e sade humana, assim como, pelo esforo persistente de
inveno de novas molculas e respectivos processos industriais, que possam
ir substituindo com a vantagem verde os usados atualmente.
Esta mudana exige, por parte dos qumicos e engenheiros que desenvolvem
novos mtodos de sntese e produzem novas molculas, no apenas
conhecimentos slidos no domnio da qumica tradicional, mas tambm
conscientizao e ideias claras sobre como inovar a qumica para concretizar
a QV.
28
INTRODUO
Os 12 princpios da QV proporcionam prescries genricas para concretizar
a transio da Qumica atual para a QV; e tm sido usados com xito, muito
embora em algumas publicaes no se tenha o grau exato de verdura
alcanado.
Em 2001, Winterton no mbito de uma anlise mais ampla das relaes da
Qumica com a Sustentabilidade e o Desenvolvimento Sustentvel, props
um segundo conjunto de princpios, os chamados segundos 12 princpios
da QV, dirigidos especialmente aos profissionais da Qumica Acadmica que
desenvolvem novas vias de snteses focando no escalonamento destas,
requerido para implementar os processos qumicos para a respectiva
concretizao industrial, ou seja, campo no qual realmente se interessa obter
procedimentos verdes.
necessrio a obteno de uma mentalidade mais proativa.
29
OBJETIVOS E ALCANCE DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS
Em termos globais, este segundo conjunto de princpios apela aos qumicos
acadmicos que realizam investigaes laboratoriais sobre snteses de
compostos para inclurem na sua atividade uma atitude proativa de ateno s
caratersticas de verdura (ou sua falta) das reaes qumicas que
desenvolverem e/ou usarem nas vias de sntese.
Tal atitude passa fundamentalmente pela prtica de dois procedimentos:
a) procurar realizar intencionalmente um planejamento do trabalho laboratorial de
base mais dirigido para a QV; implementar a obteno de informaes relativas
verdura das reaes qumicas que utilizarem nas snteses que inventarem. Mais
concretamente, pede-se aos qumicos laboratoriais, que privilegiem o estudo e
desenvolvimento da qumica bsica de inovao, dirigida obteno de vias de
snteses mais verdes;
b) publicar os dados adicionais que permitam avaliar precocemente as caratersticas
de verdura das novas vias de snteses estabelecidas.
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OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
13 princpio
Identificao e quantificao dos coprodutos (subprodutos eventuais e resduos).
Identificar os coprodutos e determinar as suas quantidades relativamente do
produto principal.
14 princpio
Obteno de converses, seletividades, produtividades, etc.
Para alm do rendimento qumico das reaes de sntese, determinar mtricas
relevantes para a QV: seletividades, produtividades (eficincia atmica e
similares), etc.
31
15 princpio
Estabelecimento de balanos materiais completos para o processo.
Especificar, quantificar e contabilizar todos os materiais usados na obteno do
produto final, incluindo os auxiliares, nomeadamente os solventes.
16 princpio
Determinao das perdas de catalisadores e solventes nos efluentes.
Determinar as quantidades ou caudais dos fluxos de efluentes lquidos, slidos,
e gasosos e as concentraes de reagentes auxiliares nestes.
OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
32
17 princpio
Investigao da energtica bsica do processo.
Avaliar e relatar as variaes de entalpia das reaes exotrmicas com o fim de
alertar para eventuais problemas de liberao de calor com a mudana de escala.
18 princpio
Identificao de limitaes quanto s transferncias de calor e de massa.
Identificar fatores que afetem as transferncias de calor e de massa no
escalonamento (velocidades de agitao ou de disperso de gases, reas de
contato gs-lquido, etc.)
OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
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19 princpio
Visualizao das reaes sob a perspectiva dos engenheiros qumicos.
Identificar e analisar pontos de constrio para o escalonamento no
desenvolvimento do processo industrial por estudo das alternativas de
tecnologias disponveis para o implementar e por meio de contatos com
engenheiros qumicos .
20 princpio
Considerao da globalidade do processo industrial ao selecionar a qumica de
base.
Avaliar o impacto das alternativas possveis de todas as variveis de processo
(matrias primas, natureza do reator, operaes de separao, etc.) nas aes
possveis para a qumica de base; e realizar experincias com os reagentes
comerciais que vo ser utilizados no processo de produo.
OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
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21 princpio
Procura (desenvolvimento e aplicao) de medidas de sustentabilidade no
processo.
Avaliar quantitativamente, na extenso possvel, o grau de sustentabilidade do
processo industrial.
22 princpio
Quantificao e minimizao do uso de utilidades (gua, energia, vapor, etc.)
Dar ateno ao uso e minimizao das utilidades, e proporcionar informao
que permita avaliar as respectivas necessidades, no incio do desenvolvimento
do processo e ao longo do escalonamento.
OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
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23 princpio
Identificao de situaes de incompatibilidade entre a segurana do processo e
a minimizao de resduos.
Dar ateno segurana do processo a desenvolver, com base na sntese
laboratorial e alertar para eventuais restries de segurana que limitem as
condies da implementao desta escala industrial.
24 princpio
Monitoramento, registro e minimizao dos resduos produzidos na sntese
laboratorial.
Dar ateno pormenorizada e quantitativa aos resduos produzidos na realizao
laboratorial da sntese, registrando suas quantidades e adotando procedimentos
que conduzam sua minimizao.
OS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE
36
37
13 princpio - Identificao e quantificao de coprodutos.
Os processos qumicos raramente originam apenas o produto desejado,
porque a especificidade das reaes quase nunca perfeita em paralelo com
o produto principal so quase invariavelmente obtidos produtos no
desejados, os chamados coprodutos: eventuais subprodutos e/ou resduos.
A diferena entre subproduto e resduo tnue: os subprodutos so os
compostos que encontram aplicao em outro processo, sendo, portanto,
vendveis ou utilizveis; enquanto que os resduos, geralmente, no so
reaproveitveis.
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
38
13 princpio - Identificao e quantificao de coprodutos.
Na prtica industrial, a formao de coprodutos significa aumento da perda
de tomos disponibilizados pelos reagentes, a no ser aqueles que possam ser
separados e reciclados; tambm, a qualidade requerida ao produto pode exigir
a sua separao para purificao deste.
As operaes de separao exigem equipamento e tm custos se a pureza
exigida for muito elevada, pode suceder que a sntese laboratorial seja
industrialmente invivel, por razes tcnicas e/ou econmicas (custos
proibitivos).
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
C
P
= coproduto
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15 princpio Estabelecimento de BM completos para o processo
A utilizao da ferramenta tradicional da engenharia qumica, os balanos
materiais (BM) importante para verificar de modo global a manipulao e
destino dos materiais em jogo numa via de sntese.
Se possvel, o BM global do processo deve ser decomposto em duas
componentes: BM da reao e BM das operaes de separao e
purificao/isolamento (work up).
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
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17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
A manipulao da energia (e seus custos) realizada pelos qumicos
laboratoriais com esquecimento do seu significado na prtica industrial: por
exemplo, quando precisam aquecer o meio reacional, usam equipamento
adequado disponvel no laboratrio (bico de gs, manta eltrica, etc.), no se
preocupando em saber quanta energia gastam; se precisam resfriar, usam, por
exemplo, gua (condensadores empregues nas destilaes), esquecendo o
respectivo volume eliminado pelo esgoto (perdido!). Em ambos, o custo
esquecido quem paga as contas a universidade! Em contraste, na Indstria
Qumica cada vez mais ateno dada ao consumo e conservao de energia.
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
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17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
Nos casos de certas reaes fortemente exotrmicas, dada ateno a
necessidade de se proceder ao resfriamento do meio de reao, aps o
perodo de induo inicial, para no se perder o controle da situao. No
entanto, a dissipao de calor depende fortemente da escala, pelo que as
situaes laboratorial e industrial podem ser completamente diferentes.
O calor gerado em um reator (Q
R
) depende do volume (V); e a capacidade de
transferir calor para o exterior (Q
T
) depende da rea (A), desta forma, o
aumento de dimenso dificulta a transferncia de calor e favorece o
aquecimento, o que pode afetar as mtricas de massa da reao (converses,
seletividades, etc., em suma, a produtividade).
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
42
17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
A influncia da escala na dissipao de calor em reatores
A quantidade de calor produzida em uma reao qumica por unidade de tempo, Q
R

(kJ/s).
Q
R
= H v V
H = calor de reao (kJ/mol)
v = velocidade da reao (mol/s dm
3
)
V = volume do reator (dm
3
)
A expresso mostra que o calor libertado pela reao proporcional ao volume, isto , ao
cubo da dimenso linear, Q
R
L
3

BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
43
17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
A influncia da escala na dissipao de calor em reatores
A quantidade de calor transferida para o exterior atravs da parede do recipiente por
unidade de tempo, Q
T
(kJ/s ou kW).
Q
T
= U A T
T = diferena de temperatura entre o meio e vizinhana (C)
U= coeficiente de transferncia de calor (kJ/dm
2
C)
A = rea da superfcie da parede atravs da qual ocorre transferncia (dm
2
)
A expresso mostra que o calor transferido proporcional a rea de transferncia, isto ,
o quadrado da dimenso linear, Q
T
L
2

BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
44
17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
A influncia da escala na dissipao de calor em reatores
Admitindo que as outras variveis se mantm constante, quando se aumenta a escala do
reator, a razo Q
T
/Q
R
diminui rapidamente, com o inverso da dimenso linear, uma
vez que:
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
L
HvL
TL U
HvV
T UA
Q
Q
R
T
1
3
2

45
17 princpio Investigao da energtica bsica do processo para
identificar reaes exotrmicas potencialmente perigosas.
Calcule as razes Q
T
/Q
R
, para as seguintes situaes:
1. Balo de vidro (geometria esfrica) de volume = 1 L e raio = 0,62 dm
2. Balo de vidro (geometria esfrica) de volume = 100 L e raio = 2,88 dm
3. Balo de vidro (geometria esfrica) de volume = 10.000 L e raio = 13,3 dm.
Ao diminuir a razo A/V, restringe-se as perdas de calor do reator aquecido para o
exterior neste caso, o aumento de escala aporta como benefcio, ao passo que na
dissipao de calor implica em complicao.
BREVE DISCUSSO DE ALGUNS DOS SEGUNDOS 12 PRINCPIOS DA QV
46
RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
Para se conseguir verdura qumica
com eficcia, necessrio que os
princpios da QV sejam aplicados
em conjunto. Os princpios de cada
um dos grupos tm ligaes que
devem ser consideradas na
utilizao.
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RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
48
RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
49
RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
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RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
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RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS
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RELAES ENTRE OS DOIS CONJUNTOS DE PRINCPIOS