Introduo aos Polmeros

Ceclia Zavaglia
DEMA-FEM-UNICAMP
Polmeros
Polmeros naturais
Materiais orgnicos de alta massa molar, da ordem de
10
3
a 10
6
, de origem natural ou sinttica, composto pela
repetio de unidades qumicas simples denominadas
monmeros.
Polmeros sintticos
Polmeros naturais
polissacardeos, as
protenas, o DNA, os
diversos tipos de tecidos
do corpo humano, as
fibras de uma teia de
aranha e a borracha
natural
Polmeros sintticos
polietileno, o Nilon, o Teflon,
etc
Polmeros
O termo polmero significa muitos meros, unidades
de formao de uma molcula longa
Monmeros de cloreto de vinila
cada monmero apresenta dois
tomos de carbono com ligaes
duplas covalentes. duplas covalentes.
Polmero poli ( cloreto de vinila) PVC
cada ligao dupla fornece
uma ligao para conectar
com outro monmero formando
um polmero.
Formao macromolcula - polimerizao
Cadeias lineares
pontos de derivao so na verdade
carbonos que se ligam em direes
diferentes
Cada clipe
pode ser
entendido como
uma unidade de
repetio
Propriedades dos polimeros
Os polmeros diferem em muito dos materiais que so
formados por molculas simples:
So bastante resistentes a ao de intempries; no sofrem
corroso.
So bastante resistentes ao desgaste;
So obtidos com temperaturas relativamente baixas

Fabricao em grande escala
Tipos de polmeros
Polmeros termoplsticos so aqueles polmeros que podem
ser repetidamente amolecidos e resfriados Ex: Polietileno,
polipropileno, PMMA Teflon...
Polmeros termorrgidos so aqueles que no amolecem com Polmeros termorrgidos so aqueles que no amolecem com
o aumento da temperatura e por isso, uma vez produzidos,
no podem ser re-deformados ou re-processados. A elevao
da T neste caso leva a degradao do material. EX: borrachas
vulcanizadas,as resinas epoxidcas e fenlicas, entre outras.
Termorigidos so normalmente insolveis.
Termoplsticos apresentam solubilidade
dependendo do solvente
Tipos de polmeros
De acordo com seu comportamento mecnico, os
polmeros so divididos em trs grandes grupos:
elastmeros ou borrachas, plsticos e fibras.
Tipos de polimerizao
Polimerizao por adio:
Polimerizao por Condensao
Polimerizao por Adio
Polimerizao por adio: Envolve monmeros do tipo
CH
2
=CHX

Em certas condies a ligao = reativa H a unio

entre os monmeros desfazendo essa dupla ligao e
gerando o oligmero POLMERO gerando o oligmero POLMERO
Polimerizao por Adio
Caractersticas da polimerizao por
Adio
* Reao em cadeia, 3 componentes reacionais: Iniciao,
propagao e terminao;
No h subprodutos da reao;
Velocidade de reao rpida, com formao imediata de Velocidade de reao rpida, com formao imediata de
polmeros;
Concentrao de monmero diminui progressivamente;
Grau de polimerizao alto, da ordem de 10
5
Exemplos de materiais obtidos por
polimerizao por adio:
Exemplos de materiais obtidos por polimerizao
por adio:
LDPE , polietileno de baixa densidade;
HDPE, polietileno de alta densidade;
PP, polipropileno;
PS, poliestireno,entre outros...
A quantidade de polmero obtida por este tipo de
polimerizao imensa correspondendo a quase a
metade do total fabricado no mundo
Polimerizao por Condensao
Polimerizao por condensao: Envolve
monmeros do tipo HO-R-COOH

Duas molculas podem reagir com uma Duas molculas podem reagir com uma
outra eliminando 1 molcula simples, do
tipo da H
2
O
Polimerizao por Condensao
Polimerizao por Condensao
Caractersticas da polimerizao por
Condensao
Reao em etapas;
H subprodutos da reao;
Velocidade de reao lenta, sem formao Velocidade de reao lenta, sem formao
imediata de polmero;
Concentrao de monmero diminui rapidamente;
Grau de polimerizao mdio, da ordem de 10
4
Caractersticas da polimerizao por
condensao
Ao contrrio das reaes de poliadio, as
policondensaes envolvem quantidades muito
menores de produtos alm de gerar polmeros menores de produtos alm de gerar polmeros
tradicionais como resinas fenlicas , epxidicas,
etc, permite a obteno de materiais
denominados polmeros de especialidades que
apresentam excepcional desempenho.
Algumas definies em polmeros
Plstico um material cujo constituinte
fundamental um polmero, principalmente
orgnico e sinttico, slido em sua condio
final de produto acabado. Em alguma fase de
sua produo, esse material foi transformado sua produo, esse material foi transformado
em fluido, adequado moldagem por ao de
calor ou presso.
O Plstico pode conter alm do polmero de
base, vrios tipos de aditivos.
Algumas definies em polmeros
Homopolmero polmero sintetizado a partir de um
nico monmero.
Copolmero - polmero sintetizado a partir de dois ou
mais monmeros diferentes, que so chamados de
comonmeros. As cadeias moleculares dos
copolmeros so compostas por dois ou mais meros.
De acordo com a distribuio dos meros nas cadeias De acordo com a distribuio dos meros nas cadeias
polimricas os copolmeros podem ser : aleatrios,
alternados, em blocos ou graftizado ( ou enxertados).
Terpolmero- caso particular de copolmero formado
por trs meros diferentes. Ex: ABS ( acrilonitrila-
butadieno estireno).
Algumas definies em polmeros
Grau de polimerizao nmeros de segmentos
repetitivos ou meros que formam a cadeia molecular
polimrica ( tratado na forma de valor mdio)
Monmero molcula simples que d origem
unidade de repetio ( mero) de um polmero. Deve
ser pelo menos bifuncional, pois deve ter a ser pelo menos bifuncional, pois deve ter a
capacidade de reagir em pelo menos dois pontos,
dando origem cadeia macromolecular do polmero.
Oligmero material com massa molar intermediria
entre os materiais de baixa massa molar e os
polmeros. Oligmero= poucos meros. Possuem
geralmente grau de polimerizao de 5 a 100.
Geralmente considerado um pr-polmero.
Algumas definies em polmeros
Macromolcula uma grande molcula, mas no
necessariamente um polmero. A macromolcula no
precisa ser formada por unidades de repetio. Todo
polmero uma macromolcula, mas nem toda
macromolcula um polmero. Ex: protenas do tipo
-aminocidos so macromolculas e no so
macromolcula um polmero. Ex: protenas do tipo
-aminocidos so macromolculas e no so
polmeros.
Polimerizao a sntese de um polmero. um
conjunto de reaes que provocam a unio de
pequenas molculas por ligao covalente, para a
formao das cadeias moleculares que constituem o
polmero.
Algumas definies em polmeros
Compsito ( ou material conjugado ou material
composto) material formado por pelo menos duas
fases, sendo geralmente uma fase polimrica e outra
de reforo, que pode ser na forma de fibras ou
partculas. necessrio que ocorra uma interao partculas. necessrio que ocorra uma interao
qumica ou fsica entre a matriz polimrica e o reforo
fibroso, proporcionando a transferncia de esforos
mecnicos da matriz polimrica para o reforo.
Algumas definies em polmeros
Blenda polimrica- misturas fsicas ou mecnicas de
dois ou mais polmeros, de forma que entre as
cadeias moleculares dos polmeros diferentes s
exista interao intermolecular secundria (como
foras de Van der Waals, foras de disperso,etc) ou
que no haja qualquer reao qumica tradicional
foras de Van der Waals, foras de disperso,etc) ou
que no haja qualquer reao qumica tradicional
entre as cadeias moleculares dos polmeros
diferentes
Muitas blendas polimricas so utilizadas como
plsticos de engenharia, com muitas aplicaes,
principalmente nas indstrias automobilstica e
eletro-eletrnica
Entretanto, na composio de uma blenda podem existir um ou mais
polmeros reticulados, resultando em redes
interpenetrantes,conforme esquema abaixo:
Termoplsticos
So polmeros capazes de ser repetidamente
amolecidos e endurecidos pelo aumento e
diminuio da temperatura, respectivamente.
Essa alterao reversvel fsica, no qumica Essa alterao reversvel fsica, no qumica
e pode provocar degradao no
termoplstico, dependendo do material e do
numero de ciclos de aquecimento e
resfriamento.
Estrutura dos termoplsticos:
Classificao dos termoplsticos
( segundo a aplicao)
De uso comum : so aqueles feitos em
grande quantidade e de aplicaes mais
simples. Ex: PE, PP, PVC, PS
De engenharia : so aqueles que possuem
propriedades melhores e tem aplicaes propriedades melhores e tem aplicaes
tcnicas. Ex : PC, PTFE, PA, Acetal, etc
De uso especial : so aquele feitos em
quantidades menores com propriedades
especiais. Ex: Poli(sulfonsa), poli (ter-ter-
cetona), poli(imida)
Termofixos ( ou termorrgidos)
So materiais plsticos que quando curados,
com ou sem aquecimento, no podem ser
reamolecidos por aquecimento.
As matrias primas para os termofixos so As matrias primas para os termofixos so
resinas oligomricas , ainda termoplsticas ,
que na moldagem em produtos, so curadas
e transformadas irreversivelmente em
termofixos, insolveis e infusveis.
Estrutura dos termofixos:
Elastmeros ( ou borrachas)
Elastmeros (ou borrachas) so materiais
polimricos que exibem elasticidade em
longas faixas de deformao . Para as
borrachas tradicionais esta caracterstica borrachas tradicionais esta caracterstica
obtida aps a vulcanizao.
As borrachas vulcanizadas possuem cadeias
com baixa densidade de ligaes cruzadas.
Elastmeros ( ou borrachas)
Elastmeros ( ou borrachas)
As ligaes cruzadas so responsveis pelo
comportamento elstico caracterstico desse tipo de
polmero
Os elastmeros termoplsticos apresentam
caractersticas elastomricas no mesmo caractersticas elastomricas no mesmo
estruturalmente termoplsticos.
Elastmeros ( ou borrachas)
As borrachas, em funo das suas propriedades
gerais podem se dividir em:
1. Borrachas comuns ( como a borracha natural e a
SBR, e a borracha butlica)
2. Borrachas resistentes a leos ( como o 2. Borrachas resistentes a leos ( como o
policloropreno e a borracha butlica)
3. Borrachas especiais ( como os elastmeros
fluorados e os elastmeros de poliuretano)
Classificao geral dos polmeros de interesse
comercial- USO GERAL
Termoplsticos Elastmeros Termofixos
PE (HDPE, LPDE, LLDPE) Natural (NR) Fenlicas ( PF)
PP( homo e copol.) SBR Epoxi (EP)
PVC, PVA, EVA Isopreno(IR) Polister PVC, PVA, EVA Isopreno(IR) Polister
Insaturado( UP)
PMMA Butadieno (BR) Amnicas ( UF,MF)
PS, HIPS,SAN, ABS Butlica ( IIR, CIIR)
Celulsicos ( CA,CN,CAB) Etileno-Propileno
(EPM, EPDM)
SBS
Classificao geral dos polmeros de interesse
comercial USO EM ENGENHARIA
Termoplsticos Elastmeros Termofixos
Nilons ( PA6, PA66,
PA6 10, PA10, PA12)
Cloropreno (CR) Silicone
PC Nitrlica ( NBR) Bismaleimida( BMI)
PPO modificado Acrlica (ACM) Poliimida (PI)
Poliacetais (POM,
copolmeros)
Fluorada (FKM,CFM) ------------------------
PET, PBT Silicone Poliuretanos
PTFE , PVDF, ETFE EVA
Classificao geral dos polmeros de interesse
comercial USO ESPECIAL
Termoplsticos Elastmeros Termofixos
Polisulfonas (PSF) _______________
PPS Poliuretanas
Poli(ter-imida) (PEI)
Poliimida (PI)
Poli ( ter-ter-cetona)
(PEEK)
Poliamida imida (PAI)
_______________
Poliuretanos
Classificao dos polmeros atravs das curvas x
Exemplos da figura anterior
Tipo (a)- Plastisis, EVA
Tipo (b) Borracha vulcanizada, PVC plastificado
Tipo(c) PS, PMMA, resinas PF
Tipo (d) Nailons, PET, acetato de celulose, POM,
PPO e outros termoplsticos de engenharia
Esquema de utilizao de um dado
polmero
POLMERO: puro, modificado (carregado
ou reforado )=>PROPRIEDADES=>
APLICAO (Projeto) APLICAO (Projeto)
Seleo de um determinado polmero
para uma aplicao
APLICAO=> PROPRIEDADES
REQUERIDAS=>POLMEROS ( tabelas de
fabricantes e handbooks, ensaios
mecnicos,etc) => POLMEROS
SELECIONADOS => ESCOLHA FINAL SELECIONADOS => ESCOLHA FINAL
( atravs de uma matriz de deciso, onde so
relacionados diversos fatores como
disponibilidade de materiais e custos, entre
outros fatores)
Consideraes bsicas em projetos de
peas tcnicas de plsticos
O projeto de uma pea satisfatrio quando
apresenta:
1. Boa funcionalidade ( ou seja , bom desempenho
em servio) em servio)
2. Boa esttica ( bom aspecto visual)
3. Custo adequado ( custo final do produto , incluindo
o preo da resina, custo do processamento,etc,
adequado em funo da aplicao
Continuao
Para atingir tal objetivo, o projetista deve conhecer
a funo geral da pea em relao a cada um dos
seguintes pr-requisitos bsicos:
1. Conhecimento do comportamento de materiais
plsticos
2. Conhecimento do processamento de plsticos 2. Conhecimento do processamento de plsticos
3. Conhecimento dos requisitos de servio solicitados
no produto final
4. Conhecimento de todos os outros fatores
relevantes tais como os econmicos,
psicolgicos,etc.
Interao dos fatores que controlam o desempenho do produto final
Principais propriedades de engenharia de
termoplsticos
Para o uso bem sucedido de termoplsticos em aplicaes de
engenharia, o polmero dever apresentar um balano
adequado das seguintes propriedades:
1. Rigidez, resistncia ( trao, impacto,etc), tenacidade,
resilincia, dureza
2. Resistncia deformao plstica a longo prazo
3. Capacidade de recuperao da deformao
4. Resistncia fratura a longo prazo ( durabilidade)
5. Estabilidade dimensional
6. Propriedades eltricas e trmicas adequadas
7. Outras propriedades especficas ( resistncia a flamabilidade,
transparncia, etc)
Motivos para ensaios de materiais
polimricos
1 .Caracterizao dos polmeros- Para determinar
as caractersticas singulares a cada polmero e
consequentemente estabelecer as principais
diferenas entre as diversas classes de materiais
polimricos ou tipos do mesmo polmero. polimricos ou tipos do mesmo polmero.
Exemplos: ensaios de resistncia trao, ao
impacto ( Izod) , ponto de amolecimento Vicat,
etc..
Motivos para ensaios de materiais
polimricos ( continuao)
2. Controle de qualidade Para estabelecer testes
simplificados ( de baixo custo e informaes
limitadas ) empregados para exercer controle de
qualidade:
Processos de fabricao de resina ( exemplos : Processos de fabricao de resina ( exemplos :
fator kpara PVC, MFI para poliolefinas, etc..)
Processos de transformao de plsticos (
exemplos: RI de peas moldadas sopro, teste
visual de qualidade, etc..)
Motivos para ensaios de materiais
polimricos ( continuao)
3- Seleo do polmero Para avaliar e comparar as
propriedades dos diversos tipos de polmeros ( ou
classes de polmeros) com o intuito de escolher o
material que melhor se adapta ao:
Tipo de processo de transformao ( Exemplo: para Tipo de processo de transformao ( Exemplo: para
moldagem por injeo escolha de termoplstico
com viscosidade sensvel , baixo calor
especfico,etc..)
Tipo de produto fabricado ( Exemplo: para peas
transparentes termoplsticos amorfos, para fibras
alta orientao, term. cristalinos)
Motivos para ensaios de materiais
polimricos ( continuao)
4. Projeto de dimensionamento estrutural Para obter
dados de engenharia ( dos ensaios de fluncia,
relaxao de tenso, durabilidade,etc..) sob diversas
condies de servio, que permitem estabelecer os
valores limites ( Ex.: mdulo de fluncia, valores limites ( Ex.: mdulo de fluncia,
tenso/deformao mxima) utilizados nos clculos
de dimensionamento estrutural de peas para
aplicaes de engenharia.