Qumica Geral: Lquidos, Slidos e Foras Intermoleculares 1

LQUIDOS, SLIDOS E FORAS INTERMOLECULARES

13.1 Foras Intero!e"#!ares e $ases "on%ensa%as
De nossos estudos anteriores a respeito do comportamento dos gases, sabemos que em
presses e temperaturas altas, o comportamento dos gases se desvia da idealidade. Quando
estas foras so fortes o suficiente, o gs se condensa em lquido, isto , as foras
intermoleculares mantm as molculas em uma distncia umas das outras, tal que as
molculas estejam confinadas a um determinado volume, como esperado para o estado
lquido.
Molculas se atraem, deste fato surgem rios, lagos, mares. So estas foras que so
responsveis pela formao da matria como as conhecemos, controlam suas propriedades
fsicas e explicam as diferenas entre as substncias, isto , porque o dixido de carbono
gasoso, a madeira slida, por exemplo.
No estado gasoso as molculas interagem pouco umas com as outras, exceto durante
o curto intervalo de tempo de uma coliso. O modelo dos gases reais leva em conta
propriedades moleculares devido atrao e repulso (equao do gs real de van der
Waals). Veremos quais as origens destas foras e quais suas relaes com as propriedades
das molculas.
Uma fase uma forma de matria uniforme em composio qumica e estado fsico.
As fases condensadas so os lquidos e slidos. Em geral, qualquer substncia pode existir
nos trs estados da matria, a gua por exemplo, nos trs estados faz parte de nosso dia-a-
dia. A fase em que um determinado material se encontra depende das condies, tais como
temperatura e presso. A temperatura na qual um gs se condensa depende da presso e da
intensidade das foras atrativas entre as molculas do gs em questo. A gua lquida em
temperaturas abaixo de 100 C ao nvel do mar e presso de 1 atm. Uma caracterstica das
fases condensadas a grande proximidade entre as molculas em comparao fase gasosa
e, portanto, as foras intermoleculares relativamente grande. A tabela abaixo resume as
foras interinicas e intermoleculares
*
:
Tipo de Interao Energia, kJ mol
-1
Espcies que interagem
on-on 2! "omente ons
on-dipolo 1 ons e molculas polares
#ipolo-dipolo
2 $olculas polares estacion%rias
!,& $olculas polares rotando
'ondon (disperso) 2 Todos os tipos de molculas
'igao de *idrog+nio 2! ,, -, ./ ligao com um %tomo de 0 compartil*ado
1 2 3ora total e4perimentada por uma espcie a soma de todas as 3oras nas quais ela pode participar5
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As foras do tipo on-on, que mantm slidos inicos juntos tem equao para a
energia potencial da interao de Coulomb dada por
E
p

q
1
q
2
r
1
em que q
1
e q
2
so as cargas dos ons separados por uma distncia r. Esta equao
fundamental para tratarmos a maioria das interaes entre molculas.
13.1.2 As foras on-dipolo
Para entendermos este fenmeno, temos que pensar em um ction dissolvido em gua, um
solvente (fortemente) polar, com garga parcial negativa sobre o tomo de oxignio e cargas
parciais positivas nos tomos de hidrognio.
A carga parcial negativa da gua (tomo de oxignio) est voltada e mais prxima do ction
enquanto a parte positiva da gua est o mais distante possvel do on. Evidentemente a
situao invertida se o on se tratar de um nion. Assim, as molculas de gua podem se
aglomerar ao redor de uma espcie carregada. A ligao de molculas de gua em torno de
um on chamada de hidratao. Com a hidratao vem a interao entre as cargas parciais
existentes na molcula polar (gua, em nosso exemplo) que chamada de interao on-
dipolo. Esta interao caracterstica de ons dissolvidos em solventes polares (amnia,
clorofrmio, etc).
A energia potencial da interao entre a carga total (mxima) de um on e as duas cargas
parciais de uma molcula polar dada por
E
p

z
r
2
2
Em que z a carga do on e o momento de dipolo eltrico da molcula polar. O sinal
negativo significa que a energia potencial do on diminuda pela interao deste com o
solvente polar. A dependncia da energia potencial do termo 1/r
2
nos diz que a interao
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entre o on e o dipolo da molcula do solvente polar depende mais fortemente da distncia
entre esta duas espcies do que a interao entre dois ons que depende de 1/r. Deste fato
depreende-se que a interao on-dipolo tem menor alcance que a interao on-on. O
resultado deste fato, que as molculas polares precisam estar muito prximas de um on
(quase em contato direto) para que a interao seja significativa. A interao on-dipolo
mais fraca que a on-on por que a molcula polar tem apenas cargas parciais e no cargas
inteiras como os ons, e ainda existem foras repulsivas entre o on e a parte da molcula
que tem mesma carga (mesmo sinal) que a do on em questo.
A cristalizao de sais a partir de solues aquosas pode reter molculas de gua na
rede cristalina, chamadas de gua de hidratao e formar hidratos como Na
2
CO
3
.10H
2
O
(carbonato de sdio deca hidratado) e CuSO
4
.5H
2
O (sulfato de cobre penta hidratado), por
exemplo. O tamanho do on e sua carga controlam a extenso da hidratao, pois a energia
tem como funo 1/r
2
. ons pequenos de carga alta apresentam interaes on-dipolo
maiores ou mais fortes, pois o dipolo da molcula do solvente, gua por exemplo, ficam
mais prximos da carga do on. No caso dos ctions dos metais alcalinos, o ltio e o sdio
so capazes de formar sais hidratados, deviso a seus raios inicos pequenos, enquanto os
demais elementos no formam este tipo de sais, isto , formam sais anidros. Por razo
semelhante, os sais de amnio (NH
4
+
), cujo raio semelhante ao do Rb
+
(143 pm e 149 pm,
respectivamente), so, em geral, anidros.
O efeito da carga sobre a hidratao fica bem claro quando se compara ctions de
brio (Ba
2+
) e de potssio (K
+
) (143 pm e 138 pm, respectivamente). Em geral, os sais de
brio so hidratados, como BaCl
2
.2H
2
O.
2s intera?es on-dipolo so 3ortes para ons pequenos com carga ele<ada5 Em consequ+ncia, os
c%tions pequenos com carga ele<ada 3ormam, 3requentemente, compostos *idratados5
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13.1.3 As foras dipolo-dipolo
Neste caso, a interao a ser considerada entre duas molculas polares, em que estas se
acercam com o dipolo negativo de um direcionado parte positiva da outra. A figura abaixo
mostra como este fenmeno ocorre
So vrios os exemplos de molculas
polares: gua, cloro metano (CH
3
Cl),
amnia, etc. No esquema ao lado temos que
a parte positiva da molcula tende a se
aproximar da parte negativa de outra
molcula, formando um padro de
orientao (alinhamento) devido s cargas
parciais. Esta interao chamada de
interao dipolo-dipolo e a energia
potencial resultante desta interao dada
pela expresso abaixo
E
p

2
r
&
3
Esta expresso baseada na Eq. 1, mas leva em considerao as interaes entre todas as
cargas parciais das duas molculas. Os termos
1
e
2
so os valores dos momentos de
dipolo das molculas que interagem. Quanto maior estes valores de
1
e
2
(mais polares as
molculas) mais fortes sero as interaes. A Eq. 3 mostra que quando a distncia entres as
molculas dobra, a energia potencial diminui de um fator de 2
3
=8, significando que a
energia potencial diminui muito mais rapidamente que as energias das interaes on-on e
on-dipolo. O fato fsico que explica este fenmeno que as interaes dipolo-dipolo so
entre cargas parciais.
Para molculas gasosas rotando, a energia potencial tem a seguinte expresso:
E
p

1
2

2
2
r
>
4
Como a energia potencial dipolo-dipolo tem uma dependncia com 1/r
6
, v-se que a energia
potencial diminui extremamente rpido com a distncia r. Dobrando-se a distncia entre
duas molculas o valor da interao reduzido em 2
6
=64, de forma que a interao dipolo-
dipolo entre molculas rotativas s importante quando as molculas esto muito prximas.
Este fato implica no porque do modelo cintico ser to bom: molcula gasosas rotam e
esto separadas na maior parte do tempo, fazendo as interaes dipolo-dipolo muito fracas e
o modelo gasoso, considerando apenas a energia cintica, uma boa aproximao das
propriedades dos gases.
Molculas nos lquidos tambm rotam, de forma que a Eq. 4 tambm descreve suas
interaes dipolo-dipolo. Nos lquidos as molculas esto muito mais prximas entre si que
nos gases e, portanto, esta interao muito maior. Assim, quanto maior as foras
intermoleculares em um lquido maior a energia necessria para separar estas molculas.
6ro35 7icardo 8eleste 9 :,I8E,T7-, ;uarapua<a 67 - 11=!>=1&
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Portanto, lquidos como foras intermoleculares altas tm ponto de ebulio alto, como a
gua, por exemplo.
#ol$culas polares participam em intera%es dipolo&dipolo, '( atra)o entre as car*as parciais de
suas mol$culas+ Intera%es dipolo&dipolo s)o mais ,racas que ,oras entre ons e caem
rapidamente com a dist-ncia entre as mol$culas+
Atkins, pg 301: Prevendo pontos de ebulio com base nas interaes
a) Voc esperaria ponto ebulio mais alto para o p-diclorobenzeno ou pra o o-
diclorobenzeno?
p-dicloro@enAeno o-dicloro@enAeno
b) Qual molcula ter mais alto ponto de ebulio, cis-dicloroeteno ou trans-dicloroeteno?
c) Qual molcula ter mais alto ponto de ebulio, 1,1-dicloeteno ou o trans-dicloroeteno?
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13.1.4 As foras de London
Consideremos agora uma molcula no polar ou apolar (sem momento de dipolo eltrico).
Seria esperado que no houvesse interao entre molculas com esta caracterstica, isto ,
molculas apolares passariam despercebidas entre si. Mas no o que acontece. A
evidncia de que molculas apolares interagem entre si o fato de que os gases nobres, que
por serem monoatmicos so obrigatoriamente apolares, podem ser liquefeitos. A
liquefao de uma substncia implica que uma molcula capaz de interagir com suas
vizinhas mais prximas. Este fenmeno explica a existncia de diversos compostos apolares
lquidos como gasolina, que formada por uma mistura de hidrocarbonetos apolares.
A explicao para que haja interao entre as molculas apolares est na distribuio
dos eltrons nas molculas. Qualquer modelo que ilustre essa distribuio eletrnica sempre
retrata a distribuio eletrnica mdia. As nuvens eletrnicas sobre as molculas
apresentam deformaes instantneas de tal monta que criam, em intervalos muito curtos de
tempo, o que se convencionou chamar de momento de dipolo induzido. Este fato
explicado assumindo que na molcula so criadas cargas parciais instantneas que do
origem a um momento de dipolo instantneo correspondente. A carga parcial positiva
instantnea em uma molcula atrai os eltrons de uma segunda molcula e d origem a uma
regio de carga negativa parcial na segunda molcula: as duas cargas parciais se atraem. Um
momento depois, a carga positiva da molcula pode estar em outra regio da molcula e
pode induzir uma carga negativa na outra molcula e as duas molculas continuam se
atraindo. A cada mudana de distribuio de cargas em uma molcula um momento de
dipolo induzido continua sendo criado em outra molcula e a atrao entre molculas
continua indefinidamente e gera um potencial de atrao contnuo entre molculas apolares.
Esta interao entre molculas apolares chamada de fora de London. Esta fora age
entre todas as molculas: para molculas apolares, esta a nica fora que age entre elas.
A fora de London sempre atrativa fato este que leva a lquidos formados por
molculas apolares serem lquidos em temperatura ambiente (gasolina), mantm molculas
de I
2
no estado slido em temperatura ambiente e molculas de N
2
como slido em
temperaturas muito baixas.
$olcula apolar com
distri@uio de carga simtrica
(%tomo de g%s no@re, por
e4emplo)
8ondio instantBnea5 2
molcula apresenta assimetria
na distri@uio de cargas,
3ormando dipolo instantBneo5
#ipolo induAido5 - dipolo
instantBneo C esquerda induA a
separao de cargas na
molcula C direita, resultado em
uma atrao dipolo-dipolo5
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A fora de London depende da polarizabilidade, , que a facilidade com que a D
nuvem eletrnica da molcula pode ser deformada. Os ncleos, em molculas altamente
polarizveis, tm apenas um pequeno controle sobre os eltrons que os circundam, podendo
haver grande flutuao na distribuio ou densidade eletrnica e, portanto, grandes cargas
parciais instantneas. A energia potencial da interao de London dada por:
E
p

2
r
>
5
Como no caso da interao dipolo-dipolo entre molculas rotando, a fora de London
depende de 1/r
6
, isto , diminui muito rpido com a distncia entre as molculas.
A equao acima mostra que a energia da interao de London dependente das
polarizabilidades das molculas 1 e 2. Assim, necessrio podermos inferir,
comparativamente, como esperar grandes valores de polarizabilidade.
Temos como regra que molculas grandes com muitos eltrons so mais polarizve is
que molculas pequenas com poucos eltrons. Isto ocorre porque quanto maior o nmero de
eltrons, menor o controle que os ncleos tm sobre estes eltrons. Assim, molculas
grandes so mais polarizveis e, portanto, tem foras de London maiores que molculas
pequenas. A fora de London, normalmente aumenta com o aumento da massa molecular
da molcula, mas massa molecular alta no garantia de fora de London alta.
A correlao entre nmero de tomos e intensidade das interaes de London capaz
de explicar diversas propriedades moleculares. Por exemplo, da molcula H
2
com apenas
dois eltrons, certamente podemos esperar interaes muito fracas com outras molculas de
H
2
. Deste fato decorre que, a 1 atm, este gs s se condensa se a temperatura for baixada
para 20 K (-253 C) (nesta temperatura a energia cintica das molculas fica muito baixa,
fato que diminui a distncia mdia entre as molculas, aumentando as interaes
moleculares). O nmero de eltrons na molcula explica porque as molculas de halognios
F
2
e Cl
2
so gasosas, Br
2
lquido e I
2
slido em temperatura ambiente: as interaes de
London aumentam medida que descemos no grupo. O aumento na intensidade da
interao de London impressionante quando se substitui, por exemplo, tomos de
hidrognio por tomos mais pesados na molcula. O ponto de ebulio do metano (CH
4
)
-161C enquanto do tetracloreto de carbono (CCl
4
) 77 C, pois tem muito mais eltrons. A
molcula tetrabromometano (CBr
4
), que tem muito mais eltrons que as molculas citadas
anteriormente, slida temperatura ambiente.
Outro fator que interfere na intensidade da fora de London a estrutura ou forma
das molculas. Por exemplo o pentano (C
5
H
12
) tem a mesma frmula molecular do 2,2-
dimetilpropano (neo-pentano) e, portanto, tm o mesmo nmero de eltrons. Apesar da
mesma frmula, tm pontos de ebulio diferentes (36 C e 10 C, respectivamente). A
diferena entre estas molculas seu formato ou estrutura. A primeira tem cadeia carbnica
linear (longa) e a segunda ramificada, conforme os desenhos abaixo:
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a) 6entano @) 2,2-dimetilpropano
A molcula linear capaz de interagir com mais intensidade que as molculas ramificada
com molculas adjacentes. Em contraste as cargas parciais induzidas na molcula mais
esfrica, como no caso do 2,2-dimetilpropano, no podem ficar to prximas umas das
outras porque apenas uma regio pequena de cada molcula pode ficar em contato com a
outra. A figura abaixo ilustra este ponto de vista
Observe que a molcula do neo-pentano tem
formato mais esfrico que a molcula linear do
pentano. Assim, como o potencial da fora de
London depende de 1/r
6
, as cargas do dipolo
induzido, no neo-pentano, ficam mais longe que
na molcula do pentano e, portanto, so menos
intensas que na molcula linear.
Todas as molculas, incluindo as polares, interagem pelo mecanismo da fora de
London. Se so polares, interagem, tambm, pelo mecanismo dipolo-dipolo. Este ltimo
efeito particularmente importante quando a molcula est em uma fase condensada e no
rotam livremente (a interao, neste caso, depende de 1/r
3
). O butano (C
4
H
10
) uma
molcula apolar um gs em temperatura ambiente e seu ponto de ebulio -0,5 C. O
lquido condensa devido s interaes de London. Comparativamente, a 2-propanona
(acetona, C
3
H
6
O), tem aproximadamente o mesmo nmero de eltrons que o butano, mas
por ser polar, um lquido em temperatura ambiente e seu ponto de ebulio 56 C. Neste
caso, alm da interao dipolo-dipolo, soma-se as interaes de London e, portanto, as
interaes ficam mais fortes que as do butano que conta apenas com esta ltima.
1 ,ora de London sur*e da atra)o entre dipolos el$tricos instantneos em mol$culas 2izin'as e
a*e entre todos os tipos de molculas: sua ,ora aumenta com o n3mero de el$trons na mol$cula+
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Atkins, pg. 304: Explicando a tendncia dos pontos de ebulio.
a) Explique a tendncia nos pontos de ebulio de haletos de hidrognio: HCl, (-85 C); HBr, (-67
C); HI, (-35 C).
b) Analise a tendncia nos pontos de ebulio de gases nobres que aumentam de He para Rn.
c) Sugira uma razo para que o trifluorometano (CHF
3
) tenha um ponto de ebulio mais alto que o
tetrafluorometano (CF
4
).
Petrucci, pg. 438: Comparando propriedades fsicas de substncia polares e apolares
a) Para qual das seguintes espcies esperado o maior ponto de ebulio: C
3
H
8
, CO
2
, CH
3
CN?
b) Arranje, em ordem crescente de ponto de ebulio, as seguintes molculas: C
8
H
18;
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
; (CH
3
)
3
CH; C
6
H
5
CHO; SO
3
(octano, butano, isobutano, benzaldedo, trixido de
ensofre, respectivamente).
Petrucci, pg. 439: Relacionando foras intermoleculares e propriedades fsicas
a) Arranje as seguintes substncia em ordem crescente de ponto de ebulio: CCl
4
; Cl
2
; ClNO; N
2
.
b) Arranje as seguintes substncia em ordem crescente de ponto de ebulio: Ne; He; Cl
2
;
(CH
3
)
2
CO; O
2
; O
3
.
c) Seguem os valores de
vap
H de diversos lquidos nos seus pontos de ebulio normais: H
2
,
0,92 kJ/mol; CH
4
, 8,16 kJ/mol; C
6
H
6
, 31,0 kJ/mol; CH
3
NO
2
, 34,0 kJ/mol. Explique as
diferenas entre estes valores.
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13.1.5 A Ligao de Hidrognio
A vida como a conhecemos foi possvel devido a reaes qumicas envolvendo molculas
grandes e complexas como ADN e protenas. Determinadas ligaes nestas estruturas
podem ser facilmente quebradas e formadas novamente. Apenas um tipo de interao
envolve energias de ligao com a correta grandeza para permitir este tipo de fenmeno: a
ligao de hidrognio.
Na figura abaixo, mostra-se o ponto de ebulio de diversas substncias similares.
Observa-se que os hidretos do grupo 14 apresentam comportamento normal nos pontos de
ebulio, do de menor para o de maior massa molecular. Observe que h trs excees
marcantes nos hidretos dos grupos 15, 16 e 17: amnia, gua e fluoreto de hidrognio. Seus
pontos de ebulio so marcadamente mais altos que dos demais hidretos dos respectivos
grupos, quando o esperado seria serem os mais baixos nas respectivas sries. O fenmeno
que causa esta discrepncia em seus comportamentos a chamada ligao de hidrognio.
Comparao do ponto de ebulio de hidretos dos grupos 14, 15, 16 e 17.
6ro35 7icardo 8eleste 9 :,I8E,T7-, ;uarapua<a 67 - 11=!>=1&
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Este comportamento esta ilustrado na figura abaixo:
Ligao de hidrognio no fluoreto de hidrognio gasoso.
15 O alinhamento dos dipolos do HF coloca um tomo de hidrognio entre dois tomos
de flor. Devido ao pequeno tamanho do tomo de H, os dipolos ficam muito
prximos e produzem uma forte atrao do tipo dipolo-dipolo.
25 Apesar dos H ligado ao F por ligao covalente (ligao forte), est, tambm, ligado
fracamente ao tomo de F da molcula adjacente. Isto ocorre por meio de um par de
eltrons livres do F. Na ligao de hidrognio os tomos de H atuam como uma
ponte entre dois tomos de no metais.
&5 O ngulo formado entre dois no metais unidos por ligao de hidrognio de
aproximadamente 180, isto , da ligao FHF.
Uma ligao de hidrognio formada quando um tomo de H ligado por ligao
covalente a um elemento altamente eletronegativo , simultaneamente, atrado por outro
tomo altamente eletronegativo de outra molcula vizinha. Apenas os elementos F, O e N
tm a eletronegatividade adequada para a formao de ligao de hidrognio. Ligaes de
hidrognio so interaes moleculares fortes, com energias da ordem de 15 a 40 kJ/mol.
(Lembre-se que a energia de uma ligao covalente tpica maior que 150 kJ/mol).
6ro35 7icardo 8eleste 9 :,I8E,T7-, ;uarapua<a 67 - 11=!>=1&
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a) 8ada molcula de 0
2
- est%
ligada a outras quatro em
arranEo tetradrico
@) Estrutura cristalina do gelo5
Ftomos de 0 3icam entre pares
de %tomos de -5
c) $olculas de 0
2
- no estado
lquido5 2s liga?es de
*idrog+nio ocorrem com apenas
algumas molculas <iAin*as
6ro35 7icardo 8eleste 9 :,I8E,T7-, ;uarapua<a 67 - 11=!>=1&
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13.1.7 A Estrutura dos Luidos
Das trs fases da matria (gasosa, lquida, slida) a fase lquida a mais complexa em
termos de estrutura. Nos gases, as molculas esto livres pois as foras de interao entre as
molculas so extremamente pequenas e em presses baixas, tm contato muito breve
durante uma coliso.
Nos slidos, os tomos ou ons que o formam ocupam posies relativas bem
definidas ou bem localizadas. Dizemos que os slidos tm ordem de longo alcance.
Quando um cristal se funde esta ordem de longo alcance quebrada.
Nos lquidos, observa-se uma situao intermediria entre as duas outras fases. As
molculas em um lquido esto em contato frequente umas com as outras mas trocam de
posio e, consequentemente, de vizinhana constantemente, isto , as molculas que
formam o lquido esto em movimento permanente. Esta troca de posio em relao s
molculas vizinhas se deve energia cintica de suas molculas ser suficiente para vencer
as foras intermoleculares. No entanto, as molculas do lquido ainda experimentam foras
de atrao entre si. Na gua, por exemplo, apenas cerca de 10% das ligaes de hidrognio
so quebradas no processo de fuso, as demais so quebradas e regeneradas continuamente
com diferentes molculas no interior do lquido. Em qualquer momento a vizinhana de
uma determinada molcula se assemelha a um slido, mas esta ordem no se estende muito
alm de seus vizinhos prximos. Esta ordem local chamada de ordem de curto alcance.
6ro35 7icardo 8eleste 9 :,I8E,T7-, ;uarapua<a 67 - 11=!>=1&
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13.1.! A "is#osidade e a $enso %uperfi#ial
Sabemos que o ao muito mais denso que a gua (cerca de oito vezes), mas
estranhamente podemos ver um pedao de ao flutuando sobre uma superfcie de gua,
como na figura abaixo. Alguma fora atua nesta superfcie para se contrapor fora
gravitacional. O alfinete flutuando se deve a uma propriedade especial associada
superfcie de um lquido.
a @
A figura b acima mostra que as foras que atuam sobre uma molcula so diferentes
na superfcie e no interior do lquido. No interior do lquido, a molcula em questo est
cercada por maior nmero de molculas vizinhas. Este fato coloca esta molcula em um
estado de menor energia do que uma molcula na superfcie do lquido. Como
consequncia, no interior do lquido ficam o maior nmero possvel de molculas e o menor
nmero possvel delas ficam na superfcie.
A tendncia dos lquidos de manter uma rea superficial mnima claramente vista
na formao de gotas esfricas, seja na chuva ou em superfcies slidas. Uma esfera tem a
menor superfcie que outras formas geomtricas tridimensionais. Para aumentar a rea
superficial de um lquido necessrio que molculas deixem o interior do lquido e se
movam para a superfcie, e para tal, trabalho (gasto de energia) precisa ser feito. Tenso
superficial a energia ou trabalho necessrio para que a rea superficial de um lquido
aumente. A tenso superficial frequentemente representada pela letra grega gama (6) e sua
unidade energia por unidade de rea (J m
-2
=m N m
-1
). medida que a temperatura
aumenta, a energia cintica das molculas aumenta e, consequentemente, as foras
intermoleculares se tornam menos efetivas ou atuantes. Como consequncia direta deste
fato, menos trabalho ou energia dispendido para aumentar a rea superficial do lquido e
diminui a tenso superficial.
O alfinete de ao flutua sobre a gua porque o trabalho realizado pela fora
gravitacional menor que o trabalho necessrio para aumentar a rea superficial do lquido,
isto , menor que a tenso superficial da gua.
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Qumica Geral: Lquidos, Slidos e Foras Intermoleculares 1"
G esquerda super3cie de <idro limpa5 G direita super3cie de <idro reco@erta com Hleo ou gra4a5
,este Iltimo caso as 3oras adesi<as entre %gua e Hleo no so 3ortes o su3iciente para espal*ar a
%gua5
Dizemos que um lquido espalhado molha a superfcie. Se a gota do lquido se
espalha ou mantm sua forma esfrica depende da fora de duas foras intermoleculares.
Foras coesivas so as foras intermoleculares entre molculas iguais e foras adesivas so
foras intermoleculares entre molculas diferentes. Se as foras coesivas so fortes em
comparao s foras adesivas, a gota mantm sua forma esfrica. Se as foras adesivas so
fortes o suficiente, a energia necessria para espalhar o lquido na forma de um filme
alcanada e a gota se desfaz.
gua molha muitas superfcies como vidros, tecidos, papel, madeira, etc,
principalmente devido a ligaes de hidrognio com estes trs ltimos. Esta caracterstica
importante no uso de agentes de limpeza. A adio de detergentes gua tem dois efeitos: a
soluo de detergente dissolve gorduras e expe uma superfcie limpa e o detergente baixa a
tenso superficial da gua. Baixar a tenso superficial significa diminuir a energia
necessria para espalhar gotas em forma de filme. Substncia que reduzem a tenso
superficial da gua e permitem esparram-la mais facilmente so chamados de agentes
molhantes ou tensoativos (seu nome mais comum). Os tensoativos tm aplicaes desde
uso domstico at industrial.
Um fenmeno observado em laboratrio que tem ligao direta com a tenso
superficial a formao do menisco da gua em vidraria.
.ormao de menisco/ %gua e mercIrio5
,o tu@o de <idro a %gua interage com o <idro
e, de<ido a 3oras adesi<as entre <idro e
%gua, *% a 3ormao de uma pequena
ele<ao nesta Euno, con*ecida como
menisco5 ,este caso assume 3orma cJnca<a
na inter3ace ar-%gua5 8om o mercIrio lquido
o menisco con<e4o .oras coesi<as no
mercIrio, que consiste em liga?es met%licas
entre os %tomos de 0g, so 3ortes/ mercIrio
no molha o <idro5
O fato da existncia de foras adesivas entre o vidro e a gua, leva a existncia de um
fenmeno conhecido como capilaridade. A capilaridade consiste no fato de que lquidos se
elevam em tubos estreitos (capilares) quando h atraes favorveis entre as molculas do
lquido e a superfcie do interior do tubo capilar.
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Qumica Geral: Lquidos, Slidos e Foras Intermoleculares 1.
Existe uma relao entre tenso superficial e capilaridade dada pela expresso
'd *r
2
=2r
'=
2
*d r
6
Na equao r o raio do tubo capilar, h a altura da coluna de lquido no capilar, g a
constante gravitacional (9,81 m/s
2
), d a densidade do lquido e 6 a tenso superficial do
lquido. Vemos que quanto maior a tenso superficial do lquido e mas estreito for o tubo,
maior a altura que o lquido atinge no capilar. Para a determinao da tenso superficial
rearranjamos a equao e obtemos:
=
1
2
* dr '
7
Os valores da tenso superficial da tabela abaixo foram determinados por meio desta
equao.
Tenses superfi!iais de l"#uidos a $5 %C.
L"#uidos puros
Tenso superfi!ial , J/m
2
(=m N/m)
KenAeno 2L,LL
Tetracloreto de car@ono 2M,!
Etanol 22,L
0e4ano 1L,N
$ercIrio NM2
$etanol 22,>
Fgua M2,M
L,! (1!! O8)
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