UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Escuela Acadmico Profesional de Quimica

Departamento de Quimica Analitica e Instrumental
Curso: Qumica Analtica Cualitativa
1Examen Terico-Ciclo 2014-II
Fecha: Jueves 25 de setiembre de 2014.
I.-Marque la respuesta correcta (4 puntos)
1.- Los iones que forman hidrxidos anfteros son:
a)Cu+2, Hg+2 b)Cr+3, Zn+2 c)Co+2, Pb+2 d)Mn+2, Bi+3
2.- Los iones que no forman complejos amoniacales son:
a)Cu+2, Hg+2 b)Mn+2,Fe+3 c)Ni+2, Ag+ d)N
3.- La solubilidad del bromuro mercurioso es 0,039 mg/L , su producto de solubilidad es :
a) 1,9x10-14 b)3,3 x 10-22 c)1,4x10-21 d)N
Solucion: Hg2Br2 === Hg2+2 + 2Br- Kps= (Hg2+2 ) x (Br-)2
Si x x 2x Kps= x . (2x)2 = 4x3
La solubilidad debe expresarse en moles/L :
x= 0,039 mg/L x g/1000mg / 561g/mol = 6,95 x 10-8
peso molecular del Hg2Br2 = 561 g/mol
Kps= 4(6,95 x 10-8)3 = 1,43 x 10-21
II.- Disuelva, separe de ser necesario e identifique los iones presentes en las siguientes mezclas
(3 puntos): CoCl2, Hg(NO3)2, SnCl2, Fe(NO3)3)
CoCl2, Hg(NO3)2, SnCl2, Fe(NO3)3 + H2O (todas son sales solubles en agua: Luego
reaccionan entre oxidantes y reductores y entre aniones y cationes ):
Hg2Cl2(s) Sn+4, Co+2, Fe+3 (solucion): Se puede identificar subdividiendo
HNO3 Calor pero es mejor separarlos, NH3 +NH4Cl + H2O2,calor
Hg+2 + HCl Fe(OH)3(s),Sn(OH)4 (Co(NH3)6)+2
SnCl2__Hg2Cl2 + Hg HCl disolver CH3COOH + alfanitrosobeta
Fe+3, Sn+4 naftol--- pptado marron
Fe+3, Sn+4 + NaOH exceso----- Fe(OH)3(s) amarillo + estannato de sodio centrifugar
Fe(OH)3 + HCl + SCN- ===solucion del complejo rojo sangre
Sn+4 + HCl+ Fe+ calor==== Sn+2 + HgCl2 === Hg2Cl2 + Hg + Sn+4
III.- Se tiene una mezcla de iones que presenta un pptado blanco (1) y una solucion (1)
coloreada. La solucion (1) se trato con una base en exceso en presencia de calor obtenindose
un precipitado oscuro (2) y una solucion (2) coloreada. En la solucion (2) se identifico 2 iones
en un analisis fraccionado y en un mismo medio. Uno con un reactivo organico y el otro
formando un precipitado coloreado bastante especifico. Estos iones dieron color a la solucion.
El precipitado (2) se disuelve en un acido oxidante en caliente, para identificar al ion en su
maximo estado de oxidacin, obteniendo una solucion coloreada en la identificacin.
El precipitado (1) se disuelve en un acido fuerte para luego identificarlo en su minimo estado
de oxidacin.
A) Realice el esquema de separacin completo y complete las reacciones del diagrama
B) Complete las identificaciones correspondientes y diga de que color es la solucion
inicial.(5 puntos )
BiOCl, C(s) (pptado 1) Solucion (1) Co +2, Cu+2,Mn+2 : Color violeta
HCl-----Bi+3 +NaOH NH3 CC + calor------MnO2(pptado oscuro)(2) + sol. (2)
Estannito de sodio: MnO2 +HNO3 + Bismutato de sodio----- MnO4- violeta
Bi pptado negro ( Co(NH3)6)+2 ,( Cu(NH3)4)+2 + CH3COOH___
Co+3 + alfanitrosobetanaftol ==pptado pardo rojizo
Cu+2+ Ferrocianuro de potasio= pptado pardo
IV.- Problemas (8 puntos):
1.- A una solucion que contiene iones Cl- y Br- se le aade gota a gota una solucion de
AgNO3.Cual ser la sal que precipita primero y en que relacion? Kps AgCl=1,7 x 10-10
Kps AgBr= 5,35 x 10-13.
Ambas sales se disocian asi AgCl ===Ag+ + Cl- y AgBr=== Ag+ + Br-
Kps1= (Ag+)(Cl-)= 1,7 x 10-10 Kps2= (Ag+)(Br-)= 5,35 x 10-13.
(Ag+)=(Cl-)= solubilidad=(1,7x10-10)1/2= 1,30 x 10-5
(Ag+)=(Br-)= solubilidad=(5,35 x 10-13)1/2 = 7,31 x 10-7
La solubilidad del bromuro <solubilidad del cloruro, por lo tanto precipita primero el AgBr
Relacion de solubilidades 1,30 x 10-5/7,31 x 10-7 =17,8 veces mas soluble es la sal de plata
2.- En una solucion que contiene iones Mn y plomo de concentracin 0,1M se burbujea
H2S hasta saturacin. Diga si precipitan ambos iones a un pH de 0,5. Ki del H2S= 5,9x10-21
Kps del sulfuro de plomo: 3,0x10-28 y Kps del sulfuro de Mn: 3 x10-14
Resolucion:
PbS === Pb+2 + S= Kps= (Pb+2)x (S=)
MnS===Mn+2 + S= Kps= (Mn+2)(S=)
Es necesario saber la (S=) que es funcion de la (H+)= 10-
pH
= 0,316 como se puede ver por la
ecuacin completa de disociacion de H2S, el cual es un acido dbil , su disociacin es
inhibida por los iones H3O+ procedentes de un acido fuerte:
H2S === S= + 2 H+ Ki= (S=) x (H+)2/(H2S)= 5,9x10-21
(S=)= (5,9x10-21)(H2S)/(H+)2 (H2S)= 0,1 M en solucion saturada.
(S=)= (5,9x10-21)(0,1)/(0,316)2 (S=) = 5,91 x 10-21
Ahora se calcula las concentraciones de Pb+2 y Mn+2 que quedarian en solucion luego de
precipitar los sulfuros (si es que se logra superar los respectivos valores de Kps):
(Pb+2) = Kps/(S=) = 3,0x10-28 /5,91 x 10-21 = 5,08 x 10-8 <<<0,1M con esta (S=) se
supera ampliamente Kps del PbS, por lo tanto precipita.
(Mn+2)= 3 x10-14/5,91 x 10-21 = 5,08 x 10
7
>>>0,1M queda en solucion , no precipita
MnS en esas condiciones de pH.
3.- Determine la solubilidad del fosfato de cobalto en mg/L, si su Kps = 2,05x10-35
Solucion: Formula del fosfato de cobalto y su disociacin en el equilibrio
Co3(PO4)2 === 3Co+2 + 2 PO4-3 Kps= (3X)
3
(2x)
2
= 108 X
5

108 X
5
= 2,05 x 10-35 despejando X = solubilidad en moles/L
X=(1/108) (2,05 x 10-35)1/5 = 1,06 x 10-9 moles/L
Peso molecular del Co3(PO4)2 = 366,7 g/mol
Solubilidad= (1,06 x 10-9 moles/L)x (366,7 g/mol)x 1000 mg/g
Solubilidad= 3,9 x 10-4 mg/L
4.-Cul es la concentracin del Cu+2 si la (NH3)= 0,1M y la constante de inestabilidad del
complejo aminado es 1,2 x 10-14, siendo la concentracin del complejo aminado 0,01M?
Solucion: La formula del complejo tetramincuprico y su disociacin permiten expresar su
Kinestabilidad:
(Cu(NH3)4)+2 === Cu+2 + 4 NH3 Kinest= (Cu+2) (NH3)4 /(Cu(NH3)4)+2
Se tiene todos los datos para despejar y calcular la (Cu+2)
(Cu+2) = 0,01 x 1,2 x 10-
14
/(0,1)
4

(Cu+2) = 1,2 x 10-
12


Datos: Pesos atomicos Br= 79,9 Hg=200,6 Cl=35,4 P=31 Co=58,9 O=16 Mn=54,9
Pb=207,2.
Examen elaborado por RAM-EED.
Resolucion: E Espinosa.


















Prof. Quim. Elizabeth Espinosa Descalzo