26/09/2014

1
ISOMERA
Introduccin
Se denominan ismeros a aquellos compuestos que tienen idnticas
frmulas moleculares pero diferen en el orden de los enlaces entre
sus tomos o la disposicin espacial de sus tomos.
La clasificacin por funcin qumica, establecida segn el
comportamiento de los compuestos, se ha relacionado con la
presencia en la molcula de un grupo de tomos llamado grupo
funcional.
Adems de la importancia del grupo funcional, existe una diferencia
de comportamiento inducida por ligeras diferencias en la disposicin
de los diferentes tomos que forman el resto de la molcula. Estas
diferencias pueden responder a distintas clases de isomeras :
ISOMERA
1.2. Isomera de funcin
El grupo funcional en ambos ismeros es distinto
C
2
H
6
O
Etanol (CH
3
-CH
2
-OH) y dimetilter (CH
3
-O-CH
3
)
El alcohol reacciona con el sodio mientras que con el ter no se
observa ninguna reaccin.
Del punto de vista fsico, el alcohol es un lquido con una
temperatura de ebullicin de 78,5C, mientras que el ter es un gas
que se licua a -23C.
26/09/2014
2
ISOMERA
Isomera de posicin y/o de esqueleto.
Los grupos funcionales son idnticos pero estn colocados en
posiciones distintas del esqueleto molecular (ismeros de posicin).
Ej: 2-hexanol y 3-hexanol :
A veces el grupo alquilo tiene una disposicin distinta (ismeros de
esqueleto o de ramificacin).
Ej: 3-metil-2-pentanol y 2-hexanol
Se pueden producir los dos casos simultneamente:
Ej : 3-metil-2-pentanol y 3-hexanol
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
OH
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
3
CH CH CH
2
CH
3
CH
3
OH
ISOMERA
Tautomera
Son ismeros constitucionales de fcil interconversin por
encontrarse entre si en rpido equilibrio. El fenmeno recibe el
nombre de tautomera y suele consistir en que un tomo,
generalmente de hidrgeno, situado en una triada de tomos, y
un doble enlace cambian de posicin simultneamente.
El ejemplo ms clsico es el equilibrio ceto-enlico (-eno para el
doble enlace y -ol para el alcohol).
CH
2
O
H
CH
2
OH
H
Acetaldehido Alcohol vinilico
(forma ceto) (forma enlica)
H
CH
2
O
CH
3
CH
2
OH
CH
3
Acetona 2-propenol
(forma ceto) (forma enlica)
H
26/09/2014
3
ISOMERA
Tautomera
Generalmente las formas cetnicas son las ms estables, pero
cuando la forma enlica se estabiliza (por enlace hidrgeno o por
resonancia) el equilibrio se desplaza.
Las amidas tambin pueden estar en equilibrio ceto-enlico:
Tautomera imina-enamina:
Tautomera nitro-aci:
C
CH
3
C
O
CH
3
C
O
CH
3
C
H
O
CH
2
CH
3
O
CH
d-
d+
N
H
O
N
O
H
H
2
C CH NH CH
2
CH NH
H
H
forma imina forma enamina
N O
O
H
3
C
N O
O
H
2
C H
forma nitro forma aci
ISOMERA
Isomera geomtrica.
Estas dos formas no son ismeros geomtricos ya que la libre rotacin
entorno al enlace simple convierte una forma en otra (confrmeros)
s
p
El doble enlace no permite la libre rotacin lo que
puede generar dos estructuras distintas
dependiendo de la posicin de los grupos A y B en
el espacio: son ismeros geomtricos.
26/09/2014
4
ISOMERA
Isomera geomtrica.
Isomera en los alquenos
Para que exista isomera geomtrica se deben cumplir dos
condiciones:
1.- Rotacin impedida (por ejemplo por un doble enlace)
2.- Dos grupos diferentes (A y B) unidos a ambos lados del enlace
CH
3
H
CH
3
H
cis-but-2-eno
CH
3
H
H
CH
3
trans-but-2-eno
ISOMERA
a) Efecto de la isomera geomtrica sobre las propiedades fsicas
v1,2-dicloroeteno
vBut-2-eno
Ismero Punto Fusin C Punto Ebullicin C
cis -80 60
trans -50 48
Ismero Punto de Fusin C Punto Ebullicin C
cis -139 4
trans -106 1
Cl
H
H
Cl
H
Cl Cl
H
cis-1,2-dicloroetano trans-1,2-dicloroetano
26/09/2014
5
ISOMERA
b) Nomenclatura de ismeros gemtricos
En estos casos la designacin cis y trans resulta muy confusa, por lo que
hay que buscar un forma general para diferenciar entre estos ismeros.
El modo general para describir los sistemas con doble enlace
(especialmente los alquenos) consiste en el sistema de nomenclatura E,
Z que se rige por las siguientes reglas:
CH
3
H
C
3
H
7
C
2
H
5
CH
3
Cl
C
3
H
7
C
2
H
5
3-etil-2-hexeno 2-cloro-3-etil-2-hexeno
ClCH
2
CH
2
H
CH
3
H
H
ClCH
2
CH
2
CH
3
H
cis-5-cloro-2-penteno
trans-5-cloro-2-penteno
ISOMERA
c) Reglas de secuencia o prioridad
Las reglas que se deben tener en cuenta para establecer el orden de
prioridad o preferencia de los tomos o grupos de tomos fueron
establecidas en 1956 por Cahn, Ingold y Prelog y modificadas varias
veces para evitar ambigedades.
Cuando los grupos de prioridad alta se encuentren en lados opuestos
del plano perpendicular a la molcula, el ismero se llama E
Cuando estn en el mismo lado de este plano el ismero se denomina
Z
Ejemplo : but-2-eno :
La prioridad de los sustituyentes sobre los carbonos del doble enlace se
puede deducir de las siguientes reglas:
C C
H
CH
3
H
CH
3
Z But-2-eno : T
eb
= 3,73 C
C C
H
CH
3 H
CH
3
E But-2-eno : T
eb
= 0,96 C
26/09/2014
6
ISOMERA
Reglas de prioridad
Regla 1:
Si los tomos unidos al tomo de carbono en estudio son
distintos, tienen prioridad los del nmero atmico ms alto sobre
los del nmero atmico ms bajo y si se trata de dos istopos, se
consideran por orden decreciente de masa atmica.
Ej : Br (35) > Cl (17) > O (8) > N (7) > C (6) > H (1)
D > H y
13
C >
12
C
Cl
CH
3
H
CH
3
(E)-2-Clorobut-2-eno
Prioridad Alta
Prioridad Alta Prioridad Baja
Prioridad Baja
Cl
CH
3
CH
3
H
(Z)-2-Clorobut-2-eno
Prioridad Alta Prioridad Alta
Prioridad Baja Prioridad Baja
ISOMERA
Regla 2 :
Cuando los tomos unidos al tomo de carbono son idnticos (y
no sirve la primera regla), se sigue la secuencia, es decir, se
recurre a la comparacin de los tomos unidos a ellos y, si es
preciso porque fueran tambin iguales, a los siguientes, etc,
teniendo en cuenta que si los tomos son iguales pero en nmero
diferente, tiene prioridad el sustituyente con ms tomos de rango
superior.
Ej : -CH
2
-OH > -CH
3
porque O > H
-CH
2
-Br > -CH
2
-OH porque Br > OH
-CH
2
-CH
3
> -CH
3
porque C > H
> >
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
(E)-4-Etil-3-metil-3-hepteno
Prioridad Alta
Prioridad Alta
Prioridad Baja
Prioridad Baja
26/09/2014
7
ISOMERA
Regla 3: Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran
sencillos, duplicando o triplicando los tomos de la cadena,
respectivamente.
C O
H
Carbono enlazado
Con H,O,O
Oxigeno enlazado
Con C,C
Equivale a
C
O
O
C
CH C
C
C
C
H
C
C C C C
C
C
C
C
C N
C N
N
N
C
C
C
C
COOH
Prioridad Alta
Prioridad Alta
Prioridad Baja
Prioridad Baja
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
ISOMERA
Isomera de los ciclos y los sistemas complejos.
En algunas molculas cclicas simtricas (al menos disustituidas), los
tomos del ciclo definen un plano. Un sustituyente se sita hacia una
cara de este plano mientras que el otro puede estar situado hacia el
mismo lado o hacia el lado opuesto.
Cis-1,3-Diclorociclobutano trans-1,3-Diclorociclobutano
Cl Cl
Cl
Cl
Trans-decalino Cis-decalino
26/09/2014
8
REPRESENTACIN DE LA ESTEREOQUMICA DE LAS MOLCULAS
Representacin proyectiva (CRAM)
Representacin en perspectiva
Enlace en el plano
Enlace hacia el frente
Enlace hacia atrs
REPRESENTACIN DE LA ESTEREOQUMICA DE LAS MOLCULAS
Representacin de Newman
D
C
2
F
E
A
C
1
C
B
C
2
A
C
1
B
C
C B
A
A
C
1
C B
D
C
2
E
F
B
D
C
2
E F
C
1
C
A
C
B
A
D
F
E
o
o
E
D
F
F E
D
26/09/2014
9
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
Equilibrio conformacional
Se puede transformar un confrmero en otro mediante la rotacin en torno a
enlaces simples, lo que no es posible en los esteroismeros donde es
necesario romper enlaces para transformar uno en otro.
Etano
La representacin de Newman es til en este caso.
: es el ngulo
diedro del etano
Los diversos rotmeros del etano no poseen la misma energa potencial.
Eclipsada
Alternada Alternada
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
El etano
Al girar un grupo metilo alrededor del eje C-C, empezando a partir de la conformacin
alternada, la distancia entre los hidrgenos disminuye, dando lugar a un aumento en la
repulsin entre los pares enlazantes de los enlaces C-H.
En el punto de eclipse, la molcula tiene su contenido mximo de energa.
El cambio de energa asociado a la rotacin alrededor del un enlace se llama energa
rotacional o torsional.
En este caso la superficie de energa potencial (SEP) es una funcin sinusoidal de periodo
120 y de amplitud 2.9 kcal/mol.
Diagrama de energa potencial de la rotacin libre del etano
26/09/2014
10
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
Anlisis conformacional del propano
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
El propano
Es un sistema parecido al etano solo que se sustituye un hidrgeno por un
metilo.
En este caso tambin las formas extremas son las alternadas y la eclipsadas.
La barrera en este caso es mayor que en el etano debido al impedimento
estricoque en este caso involucra un metilo y un hidrgeno.
La variacin es sinusoidal porque tenemos el mismo efecto en cada giro.
26/09/2014
11
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
n-Butano
Para distinguir una estructura de otras se emplea el prefijo sin y anti, segn la
disposicin de los enlaces de los grupos ms voluminosos.
Podemos predecir que la estabilidad de las tres conformaciones alternadas es
mayor que la de la tres eclipsadas. Pero dentro de cada tipo qu diferencia
podramos tener al efectuar un giro de 60 en torno al enlace C2-C3 del butano?
Antiperplanaria Anti Anticlinal Sinclinal gauche Sinperiplanaria Sinclinal gauche
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
Butano
Concepto de confrmero:
Las conformaciones que poseen un mnimo de energa, como gauche y anti,
interconvertibles entre si a travs de otras ms energticas se llaman
confrmeros o ismeros conformacionales.
Los confrmeros son las distintas conformaciones ms estables de un compuesto
cuya transformacin mutua exige vencer barreras energticas generalmente
pequeas.
Ea para la interconversin
anti gauche es 3.6 kcal/mol
Ea para la interconversion
gauche gauche es 4.0 kcal/mol
26/09/2014
12
ANLISIS CONFORMACIONAL Y PROYECCIONES DE NEWMAN
Conformaciones del butano
REPRESENTACIN DE LA ESTEREOQUMICA DE LAS MOLCULAS
Representacin de Fischer.
La proyeccin de Fisher es una forma estndar de dibujar en dos
dimensiones tomos de carbono tetradricos y sus sustituyentes.
En esa proyeccin cada carbono tetradrico se representa como
una cruz en la que, las lneas horizontales se dirigen hacia afuera
del papel y las verticales hacia adentro.
H
CH
3 CH
2
CH
3
Br
H
CH
3 Br
CH
2
CH
3
H
CH
3
CH
2
CH
3
Br
H
CH
3
Br CH
2
CH
3
Estructura de
trazos y cuas
Estructura de
Fisher
H
CH
3
Br CH
3
CH
2
H
CH
3
CH
3
CH
2
Br
Estructura de
trazos y cuas
Estructura de
Fisher
26/09/2014
13
REPRESENTACIN DE LA ESTEREOQUMICA DE LAS MOLCULAS
La representacin de Fisher se puede hacer marcando los enlaces que estn
delante del plano con trazo grueso y los situados detrs con trazo discontinuo,
pero generalmente los diferentes enlaces se presentan con trazos normales,
aunque se sobre entiende que los sustituyentes representados a derecha e
izquierda de la lnea vertical estn por encima del plano de representacin y los
representados arriba y abajo, por debajo de ese plano.
Por convencin general la cadena carbonada se presenta en la vertical poniendo el
carbono ms oxidado en la parte superior.
CH
2
OH
HO
CHO
H
HO H
H OH
CHO
CH
2
OH
H HO
H HO
OH H
H OH
OH H
1
2
C
C
C
2
C
1
C
O
H
OH
H
H
OH
H
OH
H
HO
HO
H H
REPRESENTACIN DE LA ESTEREOQUMICA DE LAS MOLCULAS
Representacin de Harwoth
Es una representacin en perspectiva de las formas cclicas de las
molculas de azcar de 5 o 6 tomos (furanosas, piranosas).
Ej. :
-D-manofuranosa
OH
OH
OH
O
HO
CH
2
OH
O
OH
OH
OH OH
CH
2
OH
-D-manopiranosa
26/09/2014
14
QUIRALIDAD
Se denomina quiral toda figura geomtrica, o todo grupo de puntos,
cuya imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no puede
hacerse coincidir consigo misma.
Algunas molculas son como las manos. La izquierda es la imagen
especular de la derecha pero no son superponibles y por lo tanto no
son idnticas. Se llaman quirales.
mano izquierda espejo mano derecha no superponibles
QUIRALIDAD
Hay otras molculas parecidas a un par de calcetines. Los
calcetines son imgenes especulares un del otro y tambin son
superponibles.
Una molcula o un objeto superponible a su imagen especular se
denomina aquiral.
los calcetines son idnticos.
26/09/2014
15
QUIRALIDAD
Girar la molcula para
alinear los enlaces
Los enlaces y los tomos
estn alineados
Los enlaces y los tomos
estn alineados
CH
2
BrCl es aquiral
H
2
O es aquiral
QUIRALIDAD
Si una molcula posee un plano de simetra es un sistema aquiral.
Una molcula quiral existe en dos formas estereoismericas llamadas
enantimeros. Estos son objetos no superponibles con sus imgenes
especulares.
Metano (solo se muestra
un plano de simetra)
Diclorometano Bromoclorometano
Bromoclorofluorometano
26/09/2014
16
QUIRALIDAD
Quiralidad en los alquenos:
Quiralidad en las aminas:
QUIRALIDAD
Un tomo de carbono unido a 4 sustituyentes distintos se denomina carbono
asimtrico. Sin embargo su existencia no es garanta de quiralidad (como se
ver ms adelante). Se llama tambin carbono estereognico o
estereocentro.
CHBrClF es una molcula quiral
Ni los enlaces ni los tomos son
superponibles.
Enantimeros
OH
H
CH
3
CH
2
CH
3
2-butanol
*
COOH
CH
3
HO H
*
COOH
Cl
H
3
C
*
Acido lctico Acido 2-cloro-2-fenilpropanoico
26/09/2014
17
QUIRALIDAD
Isomera ptica
Las propiedades fsicas de dos enantimeros son idnticas: tienen los mismos
puntos de ebullicin y de fusin, la misma solubilidad, la misma densidad, el
mismo ndice de refraccin, misma conductividad...etc.
La actividad ptica de las parejas de enantimeros es la propiedad
caracterstica para diferenciarlos.
Si la sustancia no es pticamente activa no se observa ningn cambi en el
plano de vibracin de la luz polarizada emitida.
Si la sustancia tiene actividad ptica se observa una rotacin de a grados del
plano de vibracin de la luz polarizada emitida.
Vollhardt & Schore 5th Edition p:175
QUIRALIDAD
Isomera ptica
Si la rotacin del plano de la luz es hacia la derecha (en el mismo
sentido de las agujas del reloj) la sustancia es dextrgira y al valor se
le asigna signo positivo.
Si el giro es hacia la izquierda (en el sentido contrario de las agujas del
reloj) la sustancia es levgira y a se le asigna signo negativo.
La rotacin especfica de una molcula pticamente activa es una
constante fsica caracterstica de dicha molcula:
Rotacin especfica
t : temperatura en C
: longitud de onda de la luz incidente
: rotacin ptica observada
l : longitud de la clula que contiene la muestra en
decmetros (generalmente 1 dm)
c : concentracin (gml
-1
de solucin)
a [ ]
l
t C
=
a
l.c
La rotacin ptica indica la
composicin enantiomrica
26/09/2014
18
QUIRALIDAD
Rotacin especfica de algunos compuestos quirales
Los enantimeros puros presentan el mismo valor de rotacin
especfica pero de signo contrario.
Por lo tanto, la rotacin ptica resultante de una mezcla 1:1 de
enantimeros es cero, es decir, es pticamente inactiva. Este tipo de
mezclas se denomina racemato o mezcla racmica.
CH
2
CH
3
CH
3
Br
H
(-)-2-Brometano
CH
2
CH
3
CH
3
H
Br
(+)-2-Brometano
H
COOH
CH
3
NH
2
cido (+)-2-aminopropanoico
[(+)-Alanina]
H
COOH
OH
CH
3
cido (-)-2-hidroxipropanoico
[cido (-)-lctico]
-23.1
+23.1 +8.5 -3.8
Isomera ptica
QUIRALIDAD
Configuracin absoluta de un tomo de carbono asimtrico
La denominacin de la configuracin absoluta de un centro
estereognico se basa en la mismas reglas de prelacin
desarrolladas por Cahn, Ingold y Prelog.
Estas reglas permiten nombrar y describir la disposicin en el
espacio de los sustituyentes sobre un centro estereognico,
independientemente del signo de la rotacin ptica de la
molcula.
El primer paso:
Colocar los cuatro sustituyentes 1, 2, 3, 4, del tomo de carbono
sp
3
en orden decreciente de prioridad segn las reglas CIP : 1 >
2 > 3 > 4
Isomera ptica
26/09/2014
19
QUIRALIDAD
Configuracin absoluta de un tomo de carbono asimtrico
El sustituyente de menor prioridad se encuentra lo ms alejado
posible del observador.
-Si el paso de 123 se hace en el sentido horario, el centro
quiral es R (rectus, latn, derecha).
Si el paso 12 3 se hace en el sentido contrario a las agujas del
reloj, la configuracin del centro quiral se denomina S (sinister,
latn, izquierda).
Ismero R
Ismero S
Isomera ptica
QUIRALIDAD
Configuracin absoluta de un tomo de carbono asimtrico
En la nomenclatura sistemtica, R o S se aaden entre
parntesis como prefijo del nombre del compuesto quiral.
Es importante recordar que los smbolos R y S no muestran
ningn tipo de correlacin con el signo de .
(R) butan-2-ol (S)-2-butanol
Isomera ptica
26/09/2014
20
QUIRALIDAD
Configuracin absoluta de un tomo de carbono asimtrico
Que hacer cuando una molcula
no est orientada de manera que
el grupo de menor prioridad
est alejado?
Tres sugerencias:
Girar (rehacer el
dibujo) la
molcula.
Cambiar el
punto de
observacin
Invertir la
convencin.
Isomera ptica
QUIRALIDAD
Los enantimeros son
esteroismeros que son imgenes
especulares no superponibles.
Sus propiedades fsicas
son idnticas con excepcin
de la rotacin especfica
Los diasteremeros son ismeros configuracionales que no son
enantimeros.
Sus propiedades fsicas y qumicas son distintas.
E Z
COOH
OH
OH OH
* *
S S
COOH
OH
OH OH
* *
S R
H
COOH
H
3
C
H
2
N
*
4
1
2
3
H
COOH
CH
3
NH
2
*
4
1
2
3
Configuracin absoluta S
H
COOH
H
3
C
H
2
N
*
4 1
2
3
Configuracin absoluta R
Plano de
simetra
Molculas con ms de un centro esterognico
26/09/2014
21
QUIRALIDAD
Ejemplo:
CH
3
CHOH CHOH COOH
* *
1 2 3 4
COOH
CH
3
H OH
OH H
COOH
CH
3
OH H
OH H
COOH
CH
3
H OH
H OH
COOH
CH
3
OH H
H OH
COOH
CHOHCH
3
OH H
CHOHCOOH
CH
3
H OH
1
2
3
4
1
2
3
4
Doble intercambio para alejar
el grupo con menos prioridad
H
OH
CH
3
OHC COOH
1
2
3
4
Doble intercambio para alejar
el grupo con menos prioridad
H
OH
HOOCHCOHC CH
3
1
2 3
4
(2S,3R) (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S)
Molculas con ms de un centro esterognico
QUIRALIDAD
Un compuesto con n centros estereognicos tiene un mximo de 2
n
estereoismeros.
Ejemplo:
Un compuesto con dos centros estereognicos tiene un mximo de 4
estereoismeros.
Diasteremeros
D
i
a
s
t
e
r
e

m
e
r
o
s
Diasteremeros
D
i
a
s
t
e
r
e

m
e
r
o
s
Enantimeros Enantimeros
Molculas con ms de un centro esterognico
26/09/2014
22
QUIRALIDAD
Compuestos meso
CH
3
CH
3
H Br
Br H
S
S
CH
3
CH
3
Br H
H Br
R
R
Enantimeros
Plano especular
Diasteremeros
CH
3
CH
3
H Br
H Br
S
R
CH
3
CH
3
Br H
Br H
R
S
Enantimeros?
Idnticos
(Meso)
H
3
C
CH
3
Br
H
Br
H
S R
H
3
C CH
3
Br
H
H
Br
plano
especular
Es un estereoismero con dos centros asimtricos
pero es aquiral. Las dos formas presentadas son
superponibles y por lo tanto son idnticas
Se llama forma o compuesto meso a todo esteroismero cuya
molcula no es quiral a pesar de poseer centros estereognicos
Los estereoismeros (R,R) y (S,S) son enantimeros
Los estereoismeros (R,S) y (S,R) son idnticos.
CH3
CH
3
H Br
Br H
CH3
CH
3
Br H
H Br
QUIRALIDAD
Denominacin like, unlike
Un compuesto con dos carbonos asimtricos se domina like
cuando los dos carbonos tienen la misma configuracin absoluta y
unlike en el caso contrario.
Compuestos eritro y treo
Cuando dos carbonos tienen al menos dos sustituyentes idnticos
se puede usar la denominacin treo y eritro.
Un par de enantimeros eritro es aquel en el que los grupos
idnticos se pueden poner en posicin eclipsada.
No hay una relacin directa entre la nomenclatura R y S y la
nomenclatura Eritro/Treo .
Cuando dos carbonos tienen tres sustituyentes idnticos la forma
eritro es meso ya que presenta un plano de simetra.
26/09/2014
23
QUIRALIDAD
Una molcula recibe el nombre de eritro cuando, en su representacin de
Fischer, los grupos iguales o parecidos estn al mismo lado.
Un molcula es treo si estos grupos estn en los lados opuestos.
CHO
CH2OH
H OH
H OH
CHO
CH2OH
HO H
HO H
(2R,3R) (2S,3S)
Eritrosas
OHC CH2OH
OH
H H
HO
COH
OH
H
CH2OH
OH
H
CHO
CH2OH
H OH
HO H
CHO
CH2OH
HO H
H OH
(2R,3S) (2S,3R)
OHC CH2OH
OH
H
H
HO
COH
OH
H
CH2OH
H
HO
Treosas
COOH
COOH
H OH
H OH
COOH
COOH
HO H
HO H
(S,R) (R,S)
Eritro=meso
HOOC COOH
OH
H H
HO
COOH
OH
H
COOH
OH
H
COOH
COOH
H OH
HO H
COOH
COOH
HO H
H OH
(R,R) (S,S)
HOOC COOH
OH
H
H
HO
COOH
OH
H
COOH
H
HO
Treo
HOOC COOH
H
OH HO
H
COOH
H
HO
COOH
H
HO
cido tartrico
HOOC COOH
H
OH
HO
H
COOH
H
HO
COOH
OH
H
Compuesto eritro y treo
QUIRALIDAD
Los epmeros son una clase de diasteremeros.
Cuando dos diasteremeros se diferencian en la configuracin
de uno solo de sus centros quirales reciben el nombre de
epmeros.
Estos dos compuestos son epmeros en C2.
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
*
*
*
*
1
2
3
4
5
6
Glucosa
CHO
HO H
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
1
2
3
4
5
6
*
*
*
*
Manosa
Nomenclatura D/L
26/09/2014
24
QUIRALIDAD
Nomenclatura D/L
(usada generalmente para los azcares (osas))
Es una nomenclatura anterior a la nomenclatura R y S.
Un azcar es nombrado D cuando, en la proyeccin de Fischer (con el
carbono ms oxidado situado arriba) el hidroxilo asociado al carbono
asimtrico de mayor numeracin queda a la derecha.
Su enantimero se llamara L y tendr el OH equivalente a la
izquierda.
La glucosa y la fructosa en sus formas naturales existen como D.
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
CH
2
OH
O
HO H
H OH
H OH
CH
2
OH
D-glucosa
D-fructosa
QUIRALIDAD
La nomenclatura D/L se emplea tambin en la serie de los
aminocidos: RCH(NH
2
)COOH.
En los azcares esta nomenclatura depende de la posicin del
hidroxilo. En este caso es la posicin del grupo amino la que
define la nomenclatura. Cuando en la proyeccin de Fisher (con
el carbono ms oxidado arriba) el grupo NH
2
est en la derecha
el etereoismero es D y su enantimero es L.
D-alanina L-alanina
Nomenclatura D/L: aminocidos
26/09/2014
25
QUIRALIDAD
Nomenclatura D/L: ejemplos
D-glucosa
L-glucosa
D-serina L-serina
L-gliceraldehido
D-gliceraldehido
QUIRALIDAD
Importancia de la quiralidad
Algunos ejemplos de la importancia de la isomera configuracional
26/09/2014
26
QUIRALIDAD
Importancia de la quiralidad
Ismeros
Ismeros constitucionales:
Se diferencian en la conexin
entre los tomos
Estereoismeros:
Mismas frmulas pero orientacin
distinta de los tomos en el espacio
Ismeros
configuracionales
Ismeros pticos
Enantimeros Diasteremeros
Ismeros geomtricos
Ismeros conformacionales
La misma frmula molecular
pero diferentes estructuras
O
OH
Cl
H
H
Cl
H
Cl Cl
H
cis-1,2-dicloroetano trans-1,2-dicloroetano