Enunciado de la segunda ley de la entropa

La segunda ley de la entropa o segundo principio de la entropa expresa, en una forma

concisa, que:

La cantidad de entropa de cualquier sistema aislado termodinmicamente tiende a
incrementarse con el tiempo.

Ms sencillamente, cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la
energa tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico. En
un sentido general, la segunda ley de la termodinmica afirma que las diferencias entre
sistemas en contacto tienden a igualarse. Las diferencias de presin, densidad y,
particularmente, las diferencias de temperatura tienden a ecualizarse. Esto significa que un
sistema aislado llegar a alcanzar una temperatura uniforme.

Una mquina trmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de
temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier mquina termodinmica requiere una
diferencia de temperatura, se deriva pues que ningn trabajo til puede extraerse de un
sistema aislado en equilibrio trmico, esto es, requerir de la alimentacin de energa del
exterior. La segunda ley se usa a menudo como la razn por la cual no se puede crear una
mquina de movimiento perpetuo.

Maquina trmica
Una maquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas tiles,
como la energa mecnica y elctrica. Es un proceso comn para producir electricidad en
una central elctrica, por ejemplo, se quema carbn o alguno otro combustible y la energa
trmica producida se utiliza para convertir agua en vapor, este vapor se dirige a los labes
de una turbina hacindola girar.

La energa mecnica asociada con esta rotacin se usa para accionar un generador elctrico.
Otra mquina trmica con la que estamos diariamente en contacto es el motor de
combustin interna de un automvil, extrae energa trmica de un combustible que se
quema y convierte una fraccin de esta energa en energa mecnica

De esto y otras observaciones se incluye que el trabajo es convertible en calor directa y
completamente, pero que convertir el calor a trabajo requiere el uso de algunos dispositivos
especiales. Estos dispositivos se llaman maquinas trmicas.

Las maquinas trmicas difieren considerablemente unas de otras, aunque todas se
caracterizan por lo siguiente:



























Se observa esto en la figura. Comprendido esto, se ver la caracterizacin de estas
mquinas:
- Reciben calor de una fuente de alta temperatura (energa solar, hornos de petrleo,
reactores nucleares, etc.)
- Convierten parte de ese calor en trabajo
- Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de baja temperatura (la
atmsfera, ros, etc.)
- Operan en un ciclo.

A modo de hacer un enlace entre lo visto con los dos enunciados anteriores, el Qen se
refiere al calor que entra al sistema, o sea, el Q2, que ya es conocido y el Qsal se refiere al
calor que sale del sistema. Tambin son conocidos como QH y QC, respectivamente, y
ambas magnitudes son definidas como positivas, pues se refieren a cantidad, el signo tiene
que ver con el sentido, as, si el valor de Q es antepuesto por un signo negativo, se refiere a
que hay una prdida de calor, o sea, un flujo de sistema hacia el medio, de ser positivo el
signo que antepone a Q, se refiere a calor que entra al sistema proveniente del medio.

Ciclo de Carnot
Es un ciclo reversible que se representa en un diagrama p v (presin en funcin del
volumen) que si bien tiene sus lmites en la capacidad que posee un sistema en convertir
calor en trabajo, es utilizado en mquinas que usan vapor o una mezcla de combustible (con
aire u oxgeno).

en sal
Q Q
=
1
q
en sal neto
Q W
,
= q | | | |
% 20 2 . 0 100 80 1
1 1 1
= = = q q q kJ kJ
| | | |
% 20 20 . 0 100 20
1 1 1
= = = q q q
kJ kJ
| | | |
% 30 3 . 0 100 70 1
2 2 2
= = = q q q
kJ kJ
| | | |
% 30 30 . 0 100 30
2 2 2
= = = q q q
kJ kJ
1
1
maquina a eficienci
a
= q
2
2
maquina a efiecienc
i
= q
Regenerad
or
Caliente Fro Gas
C
Q 2 1

Alta temperatura
Fuente
Baja temperatura
Sumidero
MAQUINA
TERMICA


a B: El gas est en un estado de equilibrio inicial representado por p
1
, V
1
, T
1
dentro del
cilindro anteriormente descrito. Dejamos que el gas se dilate lentamente hasta p
2
, V
2
, T
1
.
Durante el proceso el gas absorbe energa calrica Q
1
. La dilatacin es isotrmica a T
1
y el
gas trabaja elevando al pistn y a su carga.
b c: Ponemos el cilindro sobre una base no conductora y permitimos que el gas se dilate
hasta p
3
, V
3
, T
2
. La dilatacin es adiabtica por que no entra ni sale calor del sistema. El gas
efecta un trabajo elevando el mbolo y su temperatura disminuye hasta T
2
.
c d: Ponemos el cilindro sobre un depsito de calor (ms fro) T
2
y comprimimos el gas
lentamente hasta p
4
, V
4
, T
2
. Durante ese proceso se transfiere una determinada cantidad de
energa calrica Q
2
del gas al depsito. La compresin es isotrmica a T
2
y se efecta
trabajo sobre el gas a travs del pistn y de su carga.
d a: Ponemos al cilindro en un soporte no conductor y comprimimos lentamente hasta su
posicin inicial p
1
, V
1
, T
1
. La compresin es adiabtica, se efecta trabajo sobre el gas y su
temperatura se eleva hasta T
1
.

El trabajo neto W efectuado por el sistema durante el ciclo est representado por el rea
encerrada en la trayectoria abcd. La cantidad de energa calrica neta recibida por el
sistema se obtiene por la diferencia entre Q
2
y Q
1
.

Como el estado inicial y final es el mismo, no hay cambio en la energa interna U del
sistema. Por lo tanto, segn la primera ley de termodinmica: W = Q
1
Q
2
.

La entropa (S)
La entropa (S) se relaciona con la distribucin ms probable para las partculas del sistema entre
los diferentes estados de energa disponibles (la probabilidad de que un sistema se encuentre en
determinado estado viene dada por la llamada funcin de particin, P):

S = k ln P (k =constante de Boltmann).

Como P adquiere un valor mximo para el estado de equilibrio, a dicho estado le corresponder un
valor mximo de entropa. Los dems estados posibles para el sistema poseern valores de entropa
menores. En consecuencia, un sistema que no est en equilibrio, evoluciona espontneamente en
el sentido de aumentar su entropa.

Cambios de la entropa en un gas ideal
Muchas aplicaciones en la ingeniera involucran flujo de gases (como aire). Enseguida
examinamos las relaciones de la entropa para el comportamiento de un gas ideal. Para
comenzar con este punto utilizamos la ecuacin de Gibbs de la forma



Para un gas ideal, sabemos que , tal que podemos escribir







Utilizando la ecuacin de estado para un gas ideal , podemos escribir el
cambio de entropa como una expresin con slo diferenciales exactas,




Esta relacin la podemos ver como la fraccin del cambio de temperatura a la fraccin del
cambio de volumen, con factores de escala y ; si el volumen se incrementa sin un
decaimiento proporcional de la temperatura (como en el caso de una expansin libre
adiabtica), entonces se incrementa. Al integrar esta ecuacin entre los estados 1 y 2
tenemos



Para un gas perfecto con calores especficos constantes



En forma adimensional, usando



que es una ecuacin en trminos de cantidades especficas.
Para N moles de gas se tiene que



y esta expresin permite calcular el cambio de entropa en trminos de la temperatura y el
volumen. Podemos desarrollar un forma alternativa en trminos de la presin y del
volumen. La ecuacin de estado del gas ideal puede escribirse como



Tomando las diferenciales a ambos lados de la ecuacin obtenemos



y al utilizar esta ecuacin en y considerando
que ; y , encontramos que



o



al integrar entre los estados 1 y 2



y simplificando llegamos a



Esta ecuacin describe un proceso general. Para la situacin particular en la cual ,
es decir, la entropa es constante, recuperamos la expresin Se indic
que esta expresin se aplica a un proceso reversible adiabtico. Ahora vemos, con el uso de
la Segunda Ley, un significado ms profundo de la expresin, y al concepto de un proceso
adiabtico reversible, con una entropa constante, es decir un proceso isentrpico.

Principio del aumento de entropa
Todos los procesos reales son irreversibles. Se producen a una velocidad con diferencia s
finitas de temperatura y de presin entre las diferentes partes de un sistema o entre un
sistema y el medio ambiente. En mecnica se introducen los conceptos de energa, cantidad
de movimiento y otros porque se conservan. La entropa no se conserva, sin embargo,
excepto en los procesos reversibles y esta propiedad no familiar, o falta de propiedad de la
funcin entropa, es una razn del por qu existe cierto misterio sobre el concepto de
entropa. Cuando se mezcla un vaso de agua caliente con uno de agua fra, el calor
entregado por el agua caliente es igual al recibido por el agua fra, sin embargo la entropa
del agua caliente disminuye y la del agua fra aumenta; pero el aumento es mayor que la
disminucin por lo que la entropa total del sistema aumenta. De donde ha salido esta
entropa adicional? La respuesta es que ha sido creada durante el proceso de mezcla. Por
otra parte, una vez que fue creada, la entropa no puede ser destruida. El universo debe
cargar con este aumento de entropa.

"La energa no puede ser creada ni destruida", nos dice el primer principio de la
termodinmica. " La entropa no puede ser destruida, pero puede ser creada", nos dice el
segundo principio.

Tercera ley de la Termodinmica
La tercera ley fue desarrollada por el qumico Walther Nernst durante los aos 1906-1912,
por lo que se refiere a menudo como el teorema de Nernst o postulado de Nernst. La
tercera ley de la termodinmica dice que la entropa de un sistema en el cero absoluto es
una constante definida. Esto se debe a que un sistema a temperatura cero existe en su estado
fundamental, por lo que su entropa est determinada slo por la degeneracin del estado
fundamental. En 1912 Nernst estableci la ley as: Es imposible por cualquier
procedimiento alcanzar la isoterma T = 0 en un nmero finito de pasos. Una versin
alternativa de la tercera ley segn lo establecido por Gilbert N. Lewis y Merle Randall en
1923:

Si la entropa de cada elemento en algn (perfecto) estado cristalinos tomarse
cero en el cero absoluto de temperatura, cada sustancia tiene una entropa finita y
positiva; pero en el cero absoluto de temperatura, la entropa puede llegar a ser
cero, y eso lo hace convertirse en el caso de una sustancia cristalina perfecta.

Esta versin manifiesta no slo que S llegar a cero en el 0 K, si no que S mismo tambin
llegar a cero siempre que el cristal tenga un estado fundamental con una sola
configuracin. Algunos cristales forman defectos que provocan una entropa residual. Esta
entropa residual desaparece cuando se superan las barreras cinticas a la transicin a un
estado fundamental.


Con el desarrollo de la mecnica estadstica, la tercera ley de la termodinmica (como las
otras leyes) pas de ser una ley fundamental (justificada por experimentos) a una
ley derivada (derivada de leyes an ms bsicas). La ley bsica de la que deriva
principalmente es la definicin estadstico-mecnica de la entropa de un sistema grande:



Dnde:
- S es la entropa,
- k
B
es la constante de Boltzmann, y
- es el nmero de microestados consistentes con la configuracin macroscpica.
El recuento de estados es desde el estado de referencia del cero absoluto, que corresponde a
la entropa de S
0
.