AMONOLISIS DEL SUCCINATO DE DIETILO.REACCIONES EN SOLUCION.

EFECTO SALINO
Barbosa Paola Andrea; Parra Jaime Andrs; Pabn Santiago Eduardo.
Docente: Johnny Vilard Fernando Gutirrez Portilla
Fecha de realizacin: 07/ Oct. , Entrega: 14/Oct/2014
OBJETIVO:
Determinacin de la constante cintica mediante el mtodo grfico
Usar las propiedades fsicas indirectas a la concentracin de los reactivos como el pH y potencial
para establecer la velocidad de reaccin.
INTRODUCCION: Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolucin. Debido a las fuertes
interacciones de largo alcance existentes entre los iones en la disolucin, los coeficientes de actividad difieren
bastante de la unidad incluso en disoluciones diluidas. Estas fuerzas interinicas producen un ordenamiento de
los iones en la disolucin de forma que alrededor de un ion positivo habr ms iones negativos y viceversa. Esta
distribucin no homognea de cargas produce la aparicin de un potencial elctrico pues la carga neta un
cualquier punto de la disolucin no ser nula. Esto produce una estabilizacin de la disolucin debido a que los
iones se rodean de otros de carga opuesta, lo que hace que tengan menos tendencia a escapar de la disolucin y
la actividad ser inferior a la concentracin. Una medida de la intensidad del campo elctrico creado por los
iones existentes en la disolucin, puede obtenerse mediante la fuerza inica I :

[1]
Donde z
i
es la carga del ion i, y C
i
, su concentracin. Bronsted y Bjerrum demostraron que la velocidad de una
reaccin inica depende de la fuerza inica de la disolucin. Dado que la fuerza inica de una disolucin puede
variarse aadiendo una sal inerte, se conoce como efecto salino primario. El fundamento terico de la influencia
de la fuerza inica en la constante de la velocidad se deduce
A +B X Donde: La actividad relativa a esta dada por:
a:. C
Donde C es la concentracin y es el coeficiente de actividad.
La constante K est dada por:

[2]

Tabla #1: Resultados Experimentales
Succinato de Dietilo y NH
3
[8,05x10
-3
]
Succinato de Dietilo, NH
3
[1.83x10
-3
] M y
KCl 1.0 M
Tiempo (s) pH mV Tiempo (s) pH mV
120 10
147
120 9,85
134
240 10,4
142
240 9,8
131
360 9,97
137
360 9,74
128
480 9,92
133
480 9,68
125
600 9,74
129
600 9,66
123
720 9,7
126
720 9,61
121
840 9,8
124
840 9,58
119
960 9,69
121
960 9,51
115
1080 9,65
118
1080 9,48
113
1200 9,55
115
1200 9,41
111
1320 9,44
113
1320 9,38
107
1440 9,49
110
1440 9,33
106
1560 9,44
108
1560 9,3
104
1680 9,53
108
1680 9,29
102
1800 9,43
107
1800 9,26
100
1920 9,45
105
1920 9,24
-99
2040 9,41
105
2040 9,21
-98
2160 9,42
103
2160 9,14
-94
2280 9,4
102
2280 9,12
-93
2400 9,33
101
2400 9,09
-91
2520 9,33
101
2520 9,06
-88
2640 9,24
-99
2640 9,03
-87
2760 9,26
106
2760 8,99
-86
2880 9,27
102
2880 8,94
-82
3000 9,19
101
3000 8,9
-80
3120 9,12
-99
3120 8,88
-78
3240 9,16
-99
3240 8,86
-77
3360 9,17
-99
3360 8,83
-76
3480 9,25
-98
3480 8,78
-73
3600 9,15
-97
3600 8,75
-72
3720 9,18
-96
3720 8,74
-71
3840 9,16
-93
3840 8,71
-69
3960 9,04
-92
3960 8,67
-66
4080 9,1
-87
4080 8,67
-65
4200 9,08
-89
4200 8,63
-63
4320 9,07
-83
4320 8,57
-60
4440 9,04
-80
4440 8,56
-59
4560 8,99
-83
4560 8,55
-59
4680 8,87
-92
4680 8,52
-58
4800 8,86
-89
4800 8,48
-56
4920 8,84
-91
4920 8,44
-54
5040 8,8
-80
5040 8,57
-50

Tabla#2: Datos experimentales (otro grupo): reaccin de succinato de dietilo [1.82x10-2M] y amonicao
[1.83x10-3 M] y 50mL de una solucin de KCl 0.5M

tiempo( s) T(C) V (mv)
Ln potencial (mV) 1/potencial (/mV)
0 24.4 169
5.12989871 0.00591716
180 24.4 160
5.07517382 0.00625
300 24.4 156
5.04985601 0.00641026
420 24.3 155
5.04342512 0.00645161
540 24.4 151
5.01727984 0.00662252
660 24.4 142
4.95582706 0.00704225
780 24.4 133
4.89034913 0.0075188
900 24.7 124
4.82028157 0.00806452
1200 24.8 123
4.81218436 0.00813008
1320 24.8 122
4.80402104 0.00819672
1440 24.6 118
4.77068462 0.00847458
1560 24.6 115
4.74493213 0.00869565
1740 24.6 113
4.72738782 0.00884956
1860 24.5 103
4.63472899 0.00970874

Para determinar el orden de la reaccin empleada en la prctica se realizan grficos con el pH para poder
determinarlo:
Tabla #3: Clculos de Ln pH y 1/pH para cada una de las reacciones
Succinato de Dietilo y NH
3
[8,05x10
-3
M] Succinato de Dietilo, NH
3
[1.83x10
-3
M] y KCl 1.0 M
Tiempo (seg) Ln pH 1/pH Tiempo (seg) Ln pH 1/pH
120
2,303 0,100
120
2,287 0,102
240
2,342 0,096
240
2,282 0,102
360
2,300 0,100
360
2,276 0,103
480
2,295 0,101
480
2,270 0,103
600
2,276 0,103
600
2,268 0,104
720
2,272 0,103
720
2,263 0,104
840
2,282 0,102
840
2,260 0,104
960
2,271 0,103
960
2,252 0,105
1080
2,267 0,104
1080
2,249 0,105
1200
2,257 0,105
1200
2,242 0,106
1320
2,245 0,106
1320
2,239 0,107
1440
2,250 0,105
1440
2,233 0,107
1560
2,245 0,106
1560
2,230 0,108
1680
2,254 0,105
1680
2,229 0,108
1800
2,244 0,106
1800
2,226 0,108
1920
2,246 0,106
1920
2,224 0,108
2040
2,242 0,106
2040
2,220 0,109
2160
2,243 0,106
2160
2,213 0,109
2280
2,241 0,106
2280
2,210 0,110
2400
2,233 0,107
2400
2,207 0,110
2520
2,233 0,107
2520
2,204 0,110
2640
2,224 0,108
2640
2,201 0,111
2760
2,226 0,108
2760
2,196 0,111
2880
2,227 0,108
2880
2,191 0,112
3000
2,218 0,109
3000
2,186 0,112
3120
2,210 0,110
3120
2,184 0,113
3240
2,215 0,109
3240
2,182 0,113
3360
2,216 0,109
3360
2,178 0,113
3480
2,225 0,108
3480
2,172 0,114
3600
2,214 0,109
3600
2,169 0,114
3720
2,217 0,109
3720
2,168 0,114
3840
2,215 0,109
3840
2,164 0,115
3960
2,202 0,111
3960
2,160 0,115
4080
2,208 0,110
4080
2,160 0,115
4200
2,206 0,110
4200
2,155 0,116
4320
2,205 0,110
4320
2,148 0,117
4440
2,202 0,111
4440
2,147 0,117
4560
2,196 0,111
4560
2,146 0,117
4680
2,183 0,113
4680
2,142 0,117
4800
2,182 0,113
4800
2,138 0,118
4920
2,179 0,113
4920
2,133 0,118
5040
2,175 0,114
5040
2,148 0,117

Con base en estos datos se desarrollaron las siguientes grficas:

Grfica #1: De la reaccin de Succinato de Dietilo y NH
3
[8,05x10
-3
M]










y = -0.0236x + 2296.2
R = 0.9026
y = 3E-06x + 0.1005
R = 0.9053
0.094
0.096
0.098
0.1
0.102
0.104
0.106
0.108
0.11
0.112
0.114
0.116
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
2,160
2,180
2,200
2,220
2,240
2,260
2,280
2,300
2,320
2,340
2,360
Tiempo (s)
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
)

Ln pH Vs Tiempo 1/pH Vs Tiempo Linear (Ln pH Vs Tiempo) Linear (1/pH Vs Tiempo)
Grfica #2: De la reaccin de Succinato de Dietilo, NH
3
[1.83x10-3 M] y KCl 1.0 M



Grafica #3 De la reaccin de succinato de dietilo [1.82x10
-2
M] y amonicao [1.83x10
-3
M] y una solucin de
KCl 0.5M


Al comparar las grficas anteriores, puede verse que el coeficiente de correlacin es mayor para 1/pH vs tiempo,
por lo cual la amonlisis del succinato de dietilo sigue una velocidad de segundo orden; confirmado esto, se
presentan los valores de la constante de velocidad para los experimentos realizados:

Tabla#3: Valores de constante de velocidad para las diferentes reacciones.
Experimentos Constante de velocidad k
Succinato y Amoniaco

y = -0.0305x + 2282.2
R = 0.9906
y = 3E-06x + 0.1019
R = 0.9906
0.1
0.102
0.104
0.106
0.108
0.11
0.112
0.114
0.116
0.118
0.12
2,120
2,140
2,160
2,180
2,200
2,220
2,240
2,260
2,280
2,300
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
P
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
)

Tiempo (s)
Ln pH Vs Tiempo 1/pH Vs Tiempo
y = -0.0002x + 5.1212
R = 0.9624
y = 2E-06x + 0.0059
R = 0.9626
0
0.002
0.004
0.006
0.008
0.01
0.012
4.6
4.7
4.8
4.9
5
5.1
5.2
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
p
o
t
e
n
c
i
a
l

(
m
V
)

tiempo (s)
Ln Potencial (mV) Vs Tiempo 1/potencial (1/mV) Vs tiempo
Linear (Ln Potencial (mV) Vs Tiempo) Linear (1/potencial (1/mV) Vs tiempo)
Con KCl [0.5M]

Con KCl [1.0M]

DISCUSIN DE RESULTADOS:
En la prctica se realiz la reaccin del succinato de dietilo un ster con amoniaco, est reaccin se llev a cabo
a temperatura ambiente y constante agitacin debido a que los reactivos se encontraban en diferentes fases, se
sigui mediante el potencial generado por iones en la solucin cada dos minutos para tres procesos que
involucran los solos reactivos a concentraciones de [8,05x10
-3
M] para ambos reactivos y el otro con la adicin
de una sal inerte KCl [1.0M] con una contraccin de [1.83x10
-3
M] para ambos reactivos y por ultimo otra con la
adicin de KCl [0,5M].

Como se puede observar en las tablas # 1, en todas las reacciones hubo una disminucin en el voltaje con el
tiempo, exceptuando los ltimos datos en los que fue necesario tomar el valor de pH, ste fenmeno se dio
porque cuando el amoniaco ataca al carbono del grupo acilo que es deficiente de electrones presente en el
succionato, como resultado el grupo alcoxi (OCH
2
CH
3
)

es reemplazado por (:NH
3
), de esta manera el
amoniaco entra a ser parte de la molcula de succinato produciendo una amida y disminuyendo el potencial. En
tabla #2 se muestran los datos obtenidos por el otro grupo en donde se le adicion KCl [0.5M] y se ve que los
valores de potencial disminuyen paulatinamente, en la tabla #3 estn Ln (pH) y 1/pH para tabularlos en las
grficas.

Las grficas de Ln (pH) Vs tiempo se puede observar que estas presentan pequeas variaciones donde la
pendiente es negativa Ln(pH) y pendiente positiva para las grficas(1/pH), pero si comparamos las grficas 1
con 2 y 3 se ve que efectivamente el efecto salino influye mucho en la cintica de la reaccin, la recta es ms
lineal, esto demuestra que la reaccin realizada es de segundo orden adems que sus contantes de velocidades
son muy parecidas.

La velocidad de una reaccin inica depende de la fuerza inica de la solucin dado que esta puede variarse al
aadir una sal inerte se conoce como efecto salino primario; en las soluciones que interviene iones y molculas
polares Los efectos electrostticos son muy importantes. La frecuencia de colisiones entre reactivos de signos
opuestos es mayor que entre molculas neutras, mientras que la frecuencia es ms baja para iones del mismo
signo.
En este caso el disolvente no acta llenando espacios de manera inerte, sino que participa en forma significativa
en la propia reaccin debido a que como se observa en la ecuacin [2] las concentracin est dada ahora por el
coeficiente de actividad que est muy relacionada con la fuerza inica.

Los cambios en la fuerza inica de la solucin o en la polaridad del disolvente provocarn efectos importantes en
la velocidad de las reacciones porque favorece la formacin de un nico complejo inico muy cargado a partir de
dos iones menos cargados con una intensidad inica elevada puesto que el in tiene una atmosfera inica ms
densa.

































CONCLUSIONES


BIBLIOGRAFA
[1] Groutas.W,C. Mecanismos de reacciones en qumica orgnica. McGraw Hill. Pg. 100.
[2] H,E.Avery. Cintica Qumica Bsica y mecanismos de reaccin. Editorial revert.S.A.1982.Pg: 115-117.

ANEXOS