2013 (Actualizacin 2014)

J.S.Ramrez-Navas 1
Termodinmica
IQ Juan Sebastin Ramrez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia
Calores de reaccin
IQ Juan Sebastin Ramrez-Navas, PhD
Universidad Santiago de Cali
Cali Colombia
CONTENIDO
Termo
jsrn
Contenido
Calores de reaccin
Ley de Hess
Entalpa de combustin
Entalpa de formacin de referencia
Entalpa de reaccin de referencia
Entalpa de formacin de iones
Entalpa de disociacin atmica
Entalpa de enlace
Bibliografa recomendada
CALORES DE
REACCIN
Termo
jsrn
Calores de reaccin

Todas las reacciones
qumicas, sin importar lo
sencillas o complejas que
sean tienen una cosa en
comn.
Implican todas las rupturas y
la formacin de enlaces
entre tomos o iones
2013 (Actualizacin 2014)
J.S.Ramrez-Navas 2
jsrn
Calores de reaccin

Ya que el establecimiento y la ruptura de enlaces
desempea un papel central en qumica, la forma de
determinar la energa consumida o producida en
una reaccin tiene gran importancia.
La 1 Ley de la termo permite contar con un mtodo
para vigilar los cambios en la energa del sistema,
que acompaan a una reaccin qumica
total s air
E E E 0 A = A + A =
jsrn
Calores de reaccin

Todo lo que se debe hacer
es encontrar la forma de
medir el calor desprendido
o absorbido en una
reaccin qumica, que ser
exactamente igual al
cambio de energa del
sistema que se produce en
esa reaccin
jsrn
Calores de reaccin

( )
sis agua cal reac
reac agua cal
q q q q 0
q q q
= + + =
= +
( )
agua agua agua
J
q m cp T m 4,184 T
g
| |
= A = A
|
\ .
cal cal cal cal
q m cp T C T = A = A
jsrn
Calores de reaccin

Cuando se realiza una reaccin qumica se produce
un cambio de contenido calorfico que se denomina
calor de reaccin
Si dicho cambio se da a V cte el calor de reaccin es el
cambio de energa interna (U)
Si dicho cambio se da a P cte el calor de reaccin es el
cambio de entalpa del sistema (H)
jsrn
Calores de reaccin

En una reaccin qumica, la magnitud del cambio de
U y H dependen:
De la naturaleza de la interaccin energtica,
Del estado fsico de los reactivos y productos,
De la presin y temperatura del sistema, y
Del grado de conversin de los reactivos en productos
jsrn
Calores de reaccin de referencia

Las condiciones bajo las cuales se realiza una reaccin qumica
varan siendo, por lo tanto, los calores de reaccin para una misma
reaccin qumica diferentes.
Ejemplo:





Cuando se combinan H
2
y O
2
en proporciones estequiomtricas
para formar agua a 1 atm de P, las dos reacciones qumicas varan
en relacin al estado fsico de los productos
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
0
2 298 2 2
0
2 298 2 2
1
241, 82
2
1
285, 83
2
g g g
g g l
kJ
H O H O H
mol
kJ
H O H O H
mol
+ = A =
+ = A =
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jsrn
Calores de reaccin de referencia

Con el fin de correlacionar las propiedades de las
sustancias qumicas es necesario definir U y H y por
ende las dems funciones termodinmicas con respecto
a un estado de referencia establecido por convencin
internacional.
El estado de referencia corresponde al estado natural
que es siempre el ms estable y que se encuentra a 1
atm de P, independientemente de la T que debe
sealarse en cada caso.

.
0 0
T T
U H A A
jsrn
Ejemplo a P cte




Ejemplo a V cte

Calores de reaccin de referencia

( ) ( ) ( )
0
298 2 2
393, 51
s g g
kJ
C O CO H
mol
+ = A =
( ) ( ) ( )
0
298 2 2 3
1
97, 03
2
g g g
kJ
SO O SO U
mol
+ = A =
( ) ( )
0
2 2 298
40, 66
l v
kJ
H O H O H
mol
= A =
jsrn
Ley de Hess

La Ley de la suma
constante del calor o Ley
de Hess, trabajo publicado
en 1840, es el trabajo ms
conocido de G.H. Hess.
Hoy en da, no podramos
entender la termoqumica
sin esta ley.
Germain Henri Hess
German Ivanovich Gess
(1802 1850)
jsrn
Esta ley afirma de modo general que el cambio
de contenido calorfico que se registra en una
transformacin fsica o qumica depende
estrictamente de los estados inicial y final del
sistema reaccionante, siendo estrictamente
independiente del cambio de reaccin.
Ley de Hess

jsrn
Ley de Hess

En el caso que una reaccin qumica se efecte en
dos etapas y los calores de reaccin (a P o V cte)
sean Q y Q y si el contenido calorfico de la etapa
intermedia es Qi, se tiene:
2
1
'
''
i
i
Q Q Q
Q Q Q
=
=
2 1
' '' Q Q Q Q + =
jsrn
Ley de Hess

Si V cte:


Si P cte:


La ley de Hess es muy til porque permite calcular el
calor de una reaccin indirectamente partiendo de los
calores de reaccin de otras reacciones qumicas afines.
( ) ( )
2 1 2 1
V
Q Q U U U = A
( ) ( )
2 1 2 1
P
Q Q H H H = A
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Las reacciones exotrmicas se caracterizan por tener
valores negativos de H


Las reacciones endotrmicas se caracterizan por
tener valores positivos de H
jsrn
Entalpa de reaccin

0 A < H
0 A > H
jsrn
Entalpa de combustin

Es la energa calorfica que se produce cuando a P
cte se combustiona en O
2
una sustancia con la
produccin de CO
2
y agua.
( ) ( ) ( ) ( )
0
2 4 2 2
2 2 890, 36
c g g g l
kJ
CH O CO H O H
mol
+ = + A =
jsrn
Entalpa de combustin

Experimentalmente la
determinacin se realiza en
un calormetro de bomba
cerrada en el que la sustancia
problema se combustiona en
presencia de exceso de
oxgeno que alcanza una
presin hasta de 30 atm.
El conocimiento de entalpa
de combustin es til en el
campo de la nutricin
jsrn
Entalpa de formacin de referencia

Por convencin se asigna el valor cero a las entalpas
de todos los elementos qumicos en su estado
natural cuando se encuentran a 1 atm de P, a una T
dada.


Si el elemento existe en varias formas, el estado de
referencia corresponde siempre a la forma ms
estable
0
0
f
H =
jsrn
Entalpa de formacin de referencia

Al cambio de Entalpa que se produce cuando se forma 1 mol de un
compuesto a partir de los elementos qumicos en estado de
referencia, se denomina entalpa de formacin de referencia.



Porque las H de los elementos qumicos en estado de referencia
son nulas, la entalpa de formacin de referencia del compuesto
resultante viene dada por:


.
0
f
H A
( ) ( )
0 0
f f compuestos productos
H H A = A
jsrn
Entalpa de formacin de referencia

H(g) 217,97 H
2
O(g) -241,82 MgO(s) -601,82
O(g) 249,17 H
2
O(l) -285,8 Mg(OH)
2
(s) -924,66
F(g) 78,4 H
2
O
2
(l) -187,78 NiO(s) -244,34
Cl(g) 121,3 H
2
SO
4
(l) -193,91 CuSO
4
(s) -771,4
Br(g) 111,88 HNO
3
(l) -174,1 CuSO
4
.H
2
O(s) -917,13
I(g) +106,84 CS
2
(l) -89 CaCO
3
(aragonita) -1207,13
Tabla 1. Entalpias de formacin de referencia a 1 atmosfera Y 298,15 K. (
f
H, KJ/mol)
Estable Inestable
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jsrn
Entalpa de reaccin de referencia

La entalpa de una reaccin qumica de sustancias en
estado de referencia se presenta mediante:


La entalpa de reaccin est relacionada con la
entalpa de formacin de referencia mediante:

0
H A
( ) ( )
0 0 0
i f i f productos reactivos
H H H v v A = A A

jsrn
Entalpa de formacin de iones

Representa el cambio de contenido calorfico que se
produce cuando se forman iones en medio acuoso a
partir de un elemento en estado natural con la
concomitante conversin de hidrgeno gas H
2(g)
en
H
+
(ac)
.
Por convencin, la entalpa de formacin de
referencia del ion hidrgeno es cero
( )
( )
( )
( )
0
2
1
0
2
ac
f g ac
H
kJ
H ac H e H
mol
+
+
(

+ = + A =
jsrn
Entalpa de formacin de iones

En solucin el ion hidrgeno se halla solvatado con
una molcula de agua:



La entalpa de formacin de este ion difiere de la del
H
+
(ac)
por el calor de formacin del agua que en
estado de referencia es -285,83 kJ/mol.

( ) ( )
( )
3 2 2
3 1
2 2
g g
H O ac H O e
+
+ + = +
jsrn
Entalpa de formacin de iones

Ejemplo 1: Calcular la entalpa de formacin del F
-
(ac)
.

( )
( )
( ) ( )
0
58.0
d g ac ac
kJ
HF ac H F H
mol
+ | |
+ = + A =
|
\ .
( ) ( )
( )
( ) ( )
0
2 2
1 1
329.1
2 2
f g g ac ac
kJ
H F ac H F H
mol
+
+ + = + A =
( ) ( ) ( )
0
2 2
1 1
271.1
2 2
f g g g
kJ
H F HF H
mol
+ = A =
( )
0
329.1
ac
f
F
kJ
H
mol

(

A =
jsrn
Entalpa de formacin de iones

Ejemplo 2: Calcular la entalpa de formacin del OH
-
(ac)
.

( ) ( ) ( )
0
2 2 2
1
285.83
2
f g g l
kJ
H O H O H
mol
| |
+ = A =
|
\ .
( ) ( ) ( ) ( )
0
2 2
1
229.995
2
f g g ac ac
kJ
H O H OH H
mol
+
+ = + A =
( ) ( ) ( )
0
2
55.835
d l ac ac
kJ
H O H OH H
mol
+
= + A =
( )
0
229.995
ac
f
OH
kJ
H
mol

(

A =
jsrn
Entalpa de formacin de iones

Tabla 2. Entalpias de formacin de iones a 1 atmosfera de presin y 298,15 K
Ion
f
H
0
, KJ/mol Ion
f
H
0
, KJ/mol
H
+
(ac) 0,0 Ba
++
(ac) - 538,4
Ag
+
(ac) + 105,579 Zn
++
(ac) -153,9
Li
+
(ac) - 278,4 Cu
++
(ac) + 64,39
Na
+
(ac) - 239,66 Hg
++
(ac) -171,1
K
+
(ac) - 251,2 Fe
++
(ac) -89,1
Ca
++
(ac) - 541,96 Fe
++
(ac) - 48,5
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jsrn
Entalpa de disociacin atmica

Es el cambio de contenido calrico que se produce
en la conversin de 1 mol de una sustancia en
estado natural a 25C y 1 atm de presin en tomos
libres, por ejemplo:
( ) ( ) ( )
0
2
435.97
a g g g
kJ
H H H H
mol
= + A =
( ) ( )
0
718.39
a s g
kJ
C C H
mol
= A =
jsrn
Entalpa de disociacin atmica

Las entalpas de disociacin de los compuestos se
calculan operando con las entalpas de formacin de los
mismos y las de disociacin de las molculas biatmicas
correspondientes
Sustancia H
0
a
, KJ/mol Sustancia H
0
a
, KJ/mol
Hidrgeno 436 Oxgeno 496,2
Flor 158 Azufre 427
Cloro 243 Fsforo 645
Bromo 193 Nitrgeno 941,8
Yodo 213 Carbono 718,6
Tabla 3. Entalpias de atomizacin
jsrn
Entalpa de disociacin atmica

Ejemplo: Calcular la entalpa de disociacin atmica
del amoniaco.
( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( )
0
2 2 3
0
2
0
2
1 3
46,11
2 2
1 1 1
470, 90
2 2 2
3 3 3
653, 96
2 2 2
f g g g
a g g g
a g g g g
kJ
a N H NH H
mol
kJ
b N N N H
mol
kJ
c H H H H H
mol
+ = A =
= + A =
= + + A =
jsrn
Entalpa de disociacin atmica

Solucin:
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) 3
3
g g g
b c a
NH N H
+ (

= +
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
3
0 0 0
0 0 0 0
0
0
3
470.90 653.96 46.11
1170.97
g g g
a i i productos reactivos
a a a a
N H NH
a
a
H H H
H H H H
H
kJ
H
mol
v v
( ( (

A = A A
A = A + A A
A = +
A =

jsrn
Entalpa de enlace

Es el cambio de contenido calrico que se produce a
presin constante cuando se forma un enlace
qumico entre tomos libres para constituir una
molcula en estado gaseosos.
( )
0 0
f e a compuestos
H H A = A

jsrn
Entalpa de enlace

Enlace Entalpia Enlace Entalpia Enlace Entalpia
H H 436 C H 414 N N 160
F H 563 C = O 732 N = N 418
Cl H 432 C O 343 N N 941
Br H 366 C Cl 326 S H 368
I H 299 C S 477 P H 318
O H 463 C N 293 O O 138
F F 159 C = N 615 O = O 498
Cl C l 243 C N 878 P - P 172
Br Br 193 C - C 348 S S 264
I I 151 C = C 619 Se - H 280
N H 391 C C 828
Tabla 4. Entalpias de enlaces qumicos, kJ/mol
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BIBLIOGRAFA
Termo
Bibliografa
Libros
ROMO, L. y CRIOLLO, R. Tratado de Termodinmica Qumica,
Ed. Univ., 1996.
LEVINE, I.N. Physical chemistry. McGraw-Hill, 2008. 989 p.
ENGEL, Y. Termodinmica. McGraw-Hill Interamericana de
Espaa S.L., 2012. 1009 p.
LEVENSPIEL, O. Fundamentos de Termodinmica. Prentice-
Hall, 1997. 362 p.
MAHAN, B.H. Termodinmica qumica elemental. Revert,
1987. 150 p.
MOVILLA, J.L. Temodinmica qumica. Universitat Jaume I,
Servei de Comunicaci i Publicacions, 2005. 336 p.
jsrn